UNIVERSIDAD DEL ATLNTICO FACULTAD DE INGENIERA INGENIERA QUMICA

PRCTICA N3. OBTENCIN DEL CIDO PCRICO. Kevin lvarez Daz, Lindys Fonseca De La Hoz, Mara Teresa Garca Salgado y Kevin Zabala Rodrguez. JAYSON FALS, GRUPO 2B, SEPTIEMBRE 20 /2012, LABORATORIO DE QUMICA ORGNICA II. UNIVERSIDAD DEL ATLNTICO. _________________________________________________________________ 1. RESUMEN. El presente trabajo tiene como objetivo dar a conocer los resultados de la experimentacin realizada en el laboratorio de qumica orgnica de la Universidad del Atlntico; en donde se logr obtener cido pcrico (2,4,6trinitrofenol) mediante la nitracin del fenol, aplicando las reacciones de nitracin en diferentes posiciones del anillo bencnico, estableciendo criterios de comparacin entre el mtodo de obtencin del cido pcrico en el laboratorio y el proceso industrial. _________________________________________________________________________ 2. INTRODUCCIN. El cido pcrico es, por lejos, uno de los productos qumicos ms peligrosos en uso. Clasificado como un slido inflamable cuando el contenido de agua es superior al 30% y como explosivo clase A con un contenido de agua menor al 30%. El cido pcrico es txico por todas las rutas de exposicin, tambin es irritante a la piel, y puede producir productos txicos cuando

se descompone. El cido pcrico se usa principalmente en la fabricacin de explosivos y como un intermedio en la fabricacin de tinturas. Tambin est presente en muchos laboratorios, para el uso como un reactivo qumico. Tiene algunas propiedades muy interesantes, es explosivo pero tambin sensible al golpe, calor y friccin. De hecho, si 2 kg caen desde una altura de 36 cm sobre cido pcrico slido, la detonacin ocurre con una velocidad y fuerza superior al del trinitrotolueno (TNT). [1]

sustituciones en los anillos aromticos con sustituyentes tienen efectos en esta: Afecta la reactividad del anillo aromtico:

3. MARCO TERICO. El acido pcrico o tambin llamado 2,4,6-trinitrofenol es sin duda alguna el ms importante de los nitrofenoles y por la gran capacidad de reaccin del fenol el trinitro derivado ms fcilmente accesible de la serie bencnica. [2] Un proceso antiguo para obtener este compuesto, era la sulfonacin del fenol, seguida de nitracin:

Algunos sustituyentes activan el anillo, hacindolo ms reactivo que el benceno, y otros lo desactivan, volvindolo menos reactivo que el benceno. En el caso de la nitracin aromtica, un sustituyente OH hace que el anillo sea 1000 veces ms reactivo que el benceno, de manera que la reaccin es ms rpida. Los sustituyentes afectan la orientacin de la reaccin:

Por lo general no se forman en cantidades iguales los tres posibles productos disustituidos orto, meta y para. En lugar de ello, la naturaleza del sustituyente presente en el anillo bencnico determina la posicin del segundo sustituyente. [3] En el mtodo actual para la obtencin del acido pcrico, no se requiere condiciones enrgicas para producir el desplazamiento nucleoflico, ya que previamente se transforma el clorobenceno en el 2,4-dinitro derivado, en el que el halgeno esta activado por el efecto combinado de los grupos nitro en orto y para. El grupo hidroxilo que se forma, facilita la introduccin del tercer grupo nitro. [4]

Figura 1. Sulfonacin y Nitracin del fenol.

El mecanismo de la reaccin es sustitucin electroflica aromtica, las

El acido pcrico es una sustancia muy bien cristalizada, de color amarillo claro, muy venenosa y de sabor amargo intenso. Como cido fuerte forma con las aminas dbilmente bsicas sales de color amarillo intenso que pueden precipitar fcilmente en solventes orgnicos y que puede servir para la identificacin de las bases. El cido pcrico forma, adems, compuestos de adicin caractersticos con muchos hidrocarburos aromticos superiores, que pueden ser utilizados para su identificacin y aislamiento de las mezclas.

1 embudo de separacin 1 equipo de calentamiento (mechero, trpode, malla y manguera) 1 papel filtro Entre los reactivos encuentran: usados se

2.5 g de fenol 7mL de HNO3 concentrado 5mL de H2SO4 concentrado Hielo

6. PROCEDIMIENTO En una cpsula de porcelana se mezclaron 2.5g de fenol y 5 mL de cido sulfrico concentrado ( ). Luego a la mezcla se le adicionaron 5 mL de agua destilada. Esta mezcla se pas a un embudo de separacin, donde con mucha precaucin, se aadi gota a gota a 7 mL de cido ntrico concentrado ( ), previamente contenido en un matraz erlenmeyer. Cuando se observ la finalizacin de emisin o desprendimiento de gases, la mezcla se introdujo a un bao de mara hasta observar cambios posteriores. Finalmente se coloc la mezcla sobre agua con hielo hasta la formacin de un precipitado para proceder a filtrar.

4. OBJETIVO Poner en prctica las fuertes condiciones de reaccin que son necesarias para introducir tres grupos nitro en las posiciones orto y para del fenol.

5. MATERIALES Y REACTIVOS 1 cpsula de porcelana 2 matraz erlenmeyer de 250mL 2 beaker de 20ml 1 agitador 1 termmetro 1 probeta de 10mL 1 esptula 1 bao mara

7. RESULTADOS En la experimentacin, al hacer reaccionar el fenol slido con el cido sulfrico concentrado, hubo una reaccin leve formando cido pfenolsulfnico, cuya mezcla se torn anaranjado claro y de consistencia viscosa, adems, aument su temperatura en el momento de la reaccin. (Ver imagen 1.) Cuando a la mezcla anterior se le agreg agua destilada, se liber vapor. Posteriormente, al adicionar gota a gota la mezcla por medio de un embudo de separacin al cido ntrico concentrado, se dio una reaccin en cadena, en donde vapores txicos (oxido ntrico) salan de la mezcla generando una reaccin altamente exotrmica, la mezcla se torn rojo sangre, dichos vapores eran de se mismo color. (Ver imagen
2.)

8. DISCUSIN La reaccin efectuada durante el proceso de obtencin del cido pcrico, se dio por el mecanismo de sustitucin electroflica aromtica. Por lo cual la reaccin fue la siguiente:

Figura 2. Reaccin de obtencin del cido pcrico. Los fenoles son sustratos altamente

Al introducir la mezcla anterior en un bao de mara a aproximadamente 80C durante 30 min con agitacin continua (Ver imagen 3.), se not una masa oscura al fondo del recipiente que contena la mezcla (Ver imagen 4.). Al pasarlo a un bao de agua helada, el cido pcrico se cristaliz y se filtr en su defecto (Ver imagen 5 y 6.).

reactivos en la sustitucin electrofilica aromtica, debido a que los electrones no enlazantes del grupo hidroxilo estabilizan el complejo sigma que se forma por el ataque de un electrfilo en la posicin orto o para, por esta razn el grupo hidroxilo es fuertemente activante y orto, paradirector. En este caso la mayor densidad electrnica se centra en el oxgeno, ya que es el tomo ms electronegativo. Al observar detenidamente se puede identificar que dentro del anillo la densidad electrnica no est repartida equitativamente, sino que en las posiciones orto y para se nota claramente que su densidad electrofilica es mayor que en la posicin meta.

Figura 3. Zona de mayor densidad electromagntica y formas resonantes.

La carga positiva se deslocaliza por las posiciones orto y para respecto del carbono atacado. En la tercera forma resonante la carga positiva recae sobre el carbono que soporta el grupo OH. El oxgeno deslocaliza la carga positiva mediante la comparticin de uno de sus pares de electrones solitarios. El hbrido de resonancia del ion bencenonio orto y para se describe mediante cuatro formas resonantes. Sustitucin en Meta:

La sustitucin ocurre mayoritariamente en orto- para. No se obtiene prcticamente nada de compuesto meta. Por consiguiente, los iones bencenonio correspondientes a los compuestos orto y para deben ser mucho menos estables que el del meta. Sustitucin en orto:

Figura 6. Sustitucin en Meta.

Figura 4. Sustitucin en Orto.

En ninguna de las formas resonantes la carga recae sobre el carbono que soporta el grupo OH y, por tanto, ste no puede deslocalizarla an ms. El hbrido de resonancia del ion bencenonio meta se describe tan slo mediante tres formas resonantes. [5] Claramente se puede ver que las formas resonates en la posicin orto y para son cuatro, y la carga se deslocaliza en el cabono que soporta el grupo hidroxilo el cual es el activante, en cambio en la posicin meta solo se dan 3 formas resonates

Sustitucin en para:

Figura 5. Sustitucin en Para.

y la carga positiva nunca recae en el carbono que soporta el grupo OH. En cuanto al mecanismo de reaccin SEAr en medio cido, se da la activacion del cido nitrico por el cido sulfurico, donde se forma el in nitronio (figura 7), el cual es el in que hace un ataque electrofilico al anillo aromatico, y se produce la sustitucin del hidrgeno por el ion nitronio en la posicin para (figura 8), luego en la posicion orto (figura 9) y por ltimo de nuevo en la posicin orto produciendo as cido pcrico.(figuras 10)

Figura 10. Ataque posicin Orto. Producto final cido pcrico.

9. CONCLUSIN A travs de la practica se pudo analizar y observar que las reacciones de sustitucin electroflica de un aromtico sustituido, son altamente reactivas y activantes, en este caso fue el fenol, el cual tiene como sustituyente el grupo hidroxilo, gran activador y orto, para-director; de manera que al estar en medio cido (cido sulfrico) y reaccionar con el cido ntrico, los iones nitro activados por el cido sulfrico forman enlaces en la posicin orto y para, formando as el cido pcrico. En este orden de ideas se concluye que los aromticos sustituidos tiene una gran importancia a la hora manejar la reaccin, determinando la velocidad de sta y la posicin del segundo sustituyente.

Figura 7. Formacin del ion nitronio.

Figura 8. Ataque en posicin Para.

Figura 9. Ataque en posicin Orto.

ANEXOS RENDIMIENTO TEORICO DE LA REACCIN: El rendimiento terico es el que se obtiene si la reaccin es completa, es decir, si el rendimiento fuera del 100 %.

3HNO3

Fenol Acido Ntrico Acido Sulfrico

2.5g 7mL 5mL

+3

94g/mol 63g/mol 98g/mol

0.0265 mol 0.0155 mol 0.0918 mol

Al dividir las moles utilizadas con su coeficiente estequiomtrico correspondiente, el que obtenga el valor menor ser el reactivo limitante. 0.0265 = 0.026 1 0.0155 = 0.00516 3

De acuerdo a esto el reactivo limitante es el acido ntrico. Se realizan los respectivos clculos estequiomtricos:

(0.0155

= 1.182

229.11 /

Imagen 1. Mezcla de fenol y cido sulfrico.

Imagen 2. Reaccin de nitracin (se pueden notar los gases de xido ntrico).

Imagen 3. Mezcla en bao de Mara.

Imagen 4. Despus del bao de Mara.

Imagen 5. Despus del bao de agua helada.

Imagen 6. Filtrado, producto cido pcrico.