ESCUELA POLITCNICA DEL EJRCITO ASIGNATURA: Sistemas Energticos

CONSULTA Funciones de Estado.En termodinmica, una funcin de estado o variable de estado es una magnitud fsica macroscpica que caracteriza el estado de un sistema en equilibrio. Dado un sistema termodinmico en equilibrio puede escogerse un nmero finito de variables de estado, tal que sus valores, determinan unvocamente el estado del sistema. El sistema de un sistema se puede definir como la forma de comportarse del sistema en un instante determinado. Ecuaciones de estado, son relaciones matemticas, que se usan para determinar las propiedades de un sistema o material en determinado estado(o en posicin o tiempo determinados), a partir de valores conocidos de otras propiedades. Las propiedades conocidas son las variables independientes y las desconocidas son las variables dependientes. Por consiguiente, si se desea conocer el estado de un sistema debemos conocer las ecuaciones de estado que relacionan las diversas propiedades de ese sistema en determinada condicin o estado. (Rolle, 1998) Funciones de estado: volumen, presin, entalpia, energa interna, etc. Caso de una sustancia pura: El estado termodinmico de una sustancia pura, en ausencia de campos elctricos o magnticos, se especifica mediante dos de tres variables p, V, T y el nmero de moles, n.

Por lo tanto: Funciones de estado: son aquellas que no dependen de la trayectoria seguida cuando se produce un cambio de estado, o sea que existe un valor definido para cada propiedad que corresponde a un estado. Las diferenciales de las funciones de estado son diferenciales exactas y la integracin es simple

dV V2 V1

Podemos hablar del volumen del estado 1 y del volumen del estado 2, y el cambio de volumen depender solamente de los estados inicial y final.

Funciones de trayectoria.-

Un proceso es el cambio de un estado a otro que ocurre a un sistema termodinmico. Un cambio de estado ocurre cuando una o ms variables termodinmicas cambian sus valores: la trayectoria de un proceso es una serie de estados intermedios a travs de los cuales se lleva al sistema del estado inicial al final. (Trujillo, 1992) La trayectoria o ruta del proceso es la sucesin de estados que ha seguido o recorrido el sistema desde el estado inicial hasta el estado final. Proceso isotrmico: es aquel durante el cual la temperatura es constante, proceso isobrico: es aquel durante el cual la presin es constante y proceso isocrico o isomtrico: es aquel durante el cual el volumen especifico permanece constante. (Duran, 1989)

Ilustracin 1. Proceso cclico

En un proceso cclico los estados inicial y final coinciden, el cambio neto en las funciones de estado es cero. El cambio neto en las funciones de trayectoria es diferente de cero. Un ciclo termodinmico es un proceso especial en el cual el estado inicial coincide con el estado final. Esto significa que las propiedades del sistema al inicio y la final del proceso son iguales. Supongamos que el estado de un sistema cualquiera sea funcin de dos propiedades por ejemplo la presin (P) y el volumen especifico (v) y que A es el estado inicial (Ilust.2), un proceso es AMB; si del estado B se continua con el segundo proceso BNA, el sistema vuelve a sus estado inicial, entones diremos que ha recorrido un ciclo. Aunque un sistema ha vuelto a su estado original y ha terminado un ciclo, el estado de los alrededores pudo haber cambiado. (Duran, 1989)
P B

Estado 2

Trayectoria del proceso Estado 1

V
Ilustracin 2. Proceso AMB y BNA

Funciones de trayectoria: son aquellas que dependen de la trayectoria seguida cuando se produce un cambio de estado. Las diferenciales de las funciones de trayectoria son diferenciales inexactas.

W W
1

1 2

Lo cual indica el trabajo realizado durante el cambio de estado 1 al 2, nunca escribiremos W2 W1. (Duran, 1989) Diferenciales exactas e inexactas.CONCEPTO: Si una diferencial total es del tipo:

Se dice que dz es una diferencial exacta cuando se cumple la condicin:

Sin embargo, si dz no cumple la condicin de Euler se dice que es una diferencial inexacta, y entonces la integral definida de dz ya no se puede calcular como la diferencia del valor de la funcin en los dos lmites:

Y se tiene que: En Termodinmica, cuando una funcin es funcin de estado, cumple a su vez que su diferencial total es exacta, y su variacin en un cambio de estado se puede calcular como el incremento de la funcin entre los dos estados (como por ejemplo ocurre con la energa interna, la entalpa, la entropa, etc.). Y viceversa, cuando las funciones termodinmicas no son funcin de estado, su diferencial total es inexacta y su variacin en un cambio de estado no se puede calcular como el incremento de la funcin entre los dos estados (por ejemplo el trabajo, el calor, etc.) (Mortimer, 1981)

Si tenemos:

Las diferenciales de la ecuacin estn escritas de una manera idntica y tienen las mismas propiedades diferenciales; no obstante, en este caso las diferenciales son de naturaleza distinta; se dice que y son diferenciales inexactas, mientras que es una diferencial exacta. Las caractersticas fsicas que distinguen a estos dos tipos de diferenciales consisten en que la integral de la diferencial (es decir, un cambio finito en las cantidades delta E, Q y W) dependern del camino para una diferencial inexacta, y sern independientes del camino para una diferencial exacta.

Ilustracin 3. Diferentes caminos para ir del estado A al B

Existen cientos formalismos matemticos para determinar cundo una expresin corresponde a una diferencial exacta o inexacta, pero, no obstante, el sentido fsico que hemos dado de una diferencial exacta o inexacta es suficiente para los propsitos de este texto. Puesto que es exacta, un cambio en E depende nicamente de los estados inicial y final y por ello E es una funcin de estado o una variable de estado. (Wentworth & Ladner, 1964)

Bibliografa Duran. (1989). Unidad 1. Fundamentos de la Termodinmica. Mxico. Mortimer, R. G. (1981). Mathematics for Physical Chemistry. Macmillan. Rolle, K. C. (1998). Termodinmica. En K. C. Rolle, Termodinmica (pg. 140). Mxico: PEARSON, Prentice Hall. Trujillo, J. H. (1992). Introduccin a la Termodinmica. Bogot: G&T. Wentworth, W. E., & Ladner, S. J. (1964). Fundamentos de Qumica Fsica. Pearson.