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Placa
metlica
Tubo a
vaco
a)
e
M
e
t
a
l
A
M
e
t
a
l
B
E
c
0
B
b)
0
A
Figura 1.4. a) Efecto fotoelctrico. Cuando una radiacin electromagntica de frecuencia suficiente choca contra la superficie
de un metal (electrodo negativo) en el interior de un tubo a vaco, se desprenden electrones del metal que crean una corriente
elctrica. La intensidad de la corriente crece con la intensidad de la radiacin.
b) La grfica relaciona la energa cintica de salida de los electrones con la frecuencia de la luz. Para cada metal, hay una
frecuencia umbral
0
por debajo de la cual la luz no es capaz de arrancar electrones de la placa metlica. Por encima de la
misma, la energa cintica aumenta linealmente con la frecuencia. La pendiente de la recta es la misma para todos los metales.
Recuadro 1.1. El efecto fotoelctrico
Las observaciones experimentales sealadas en la figura 1.4 pueden explicarse suponiendo que la luz est compuesta de
fotones de energa h, de forma que cada fotn puede transmitir su energa a un slo electrn durante la colisin.
Una luz es incapaz de arrancar electrones de un metal por muy intensa que sea, si no tiene una frecuencia mni-
ma. Esta frecuencia umbral es diferente para cada metal. Un electrn se encuentra atrapado en un metal por una
energa de la que debe disponer como mnimo un fotn para poder arrancarlo. Cuanto ms intensa sea una luz, mayor
es el nmero de fotones del rayo, pero la energa de cada fotn nicamente depende de la frecuencia de la radiacin.
Si E
0
A
es la energa que atrapa a un electrn en el metal A, la frecuencia mnima
0
A
que debe tener un fotn es
E
0
A
= h
0
A
Cada metal tiene una energa E
0
, y por tanto una frecuencia umbral
0
, caracterstica.
La energa cintica de los electrones depende linealmente de la frecuencia de la luz, siendo la pendiente igual
para todos los metales. Por choque, el fotn transmite toda su energa al electrn, el cual usa parte en salir del metal y
el resto la almacena en forma de energa cintica. La energa cintica de los electrones arrancados debe ser igual a
E
c
= E
fotn
E
0
= h h
0
= h(
0
)
lo que explica la lnea recta de la figura 1.4b en la que la pendiente, igual para todos los metales, debe ser igual a h.
La intensidad de la corriente crece con la intensidad de la radiacin. Un rayo intenso contiene un mayo mmero
de fotones, por lo que es capaz de arrancar un mayo nmero de electrones.
Universidad de Alcal Tema 1: La estructura electrnica de los tomos | 7
1.3 El espectro del hidrgeno atmico. El modelo de Bohr y sus ampliaciones
El espectro del hidrgeno. Cuando se pasa una corriente elctrica a travs de un gas en un tubo a presin
muy baja, se emite una luz cuyo espectro no es continuo sino a lneas (figura 1.5).
(m) 5,0 10 6,0 10 7,0 10 4,0 10
7 7 7 7
Figura 1.5. La luz que emite un tubo de
descarga relleno de un gas est
compuesta por frecuencias discretas y da
un espectro de lneas.
Cada gas da un espectro caracterstico. Al estudiar el espectro del hidrgeno, se encontr una relacin
matemtica entre las frecuencias de sus lneas llamada ecuacin de Rydberg:
=
1 1
1
2
2
2
n n
Serie de Lyman n
1
= 1 n
2
= 2, 3, 4, 5 Serie de Brackett n
1
= 4 n
2
= 5, 6, 7, 8
Serie de Balmer n
1
= 2 n
2
= 3, 4, 5, 6 Serie de Pfund n
1
= 5 n
2
= 6, 7, 8, 9
Serie de Pashen n
1
= 3 n
2
= 4, 5, 6, 7 = 3,29 10
15
s
1
(constante de Rydberg)
Cmo se origina un espectro de emisin? En un tubo de descarga, la corriente elctrica aumenta la tem-
peratura generando suficiente agitacin trmica como para que los tomos rompan sus enlaces y los elec-
trones salten a estados de energa superior. Los espectros de emisin los producen los tomos al retornar
sus electrones a estados de menor energa, por lo que informan sobre los estados electrnicos del tomo.
El modelo de Bohr. Con esta informacin, Bohr propuso en 1913 su modelo de electrones que giran en
torno al ncleo en rbitas circulares para las que no es aplicable el concepto clsico segn el cual una
carga acelerada emite radiaciones continuamente. Bohr postul que un electrn siempre absorbe o emite
energa electromagntica en cuantos completos de h (primer postulado). Como la luz emitida en el
espectro de un tomo no contiene todas las frecuencias, Bohr sugiri que no todas las rbitas son posibles
y, en concreto, propuso que las nicas rbitas en que se puede mover un electrn son aquellas en las que
su momento angular es nh/2, siendo n un nmero entero. Cuando un electrn se encuentra en estas
rbitas, no emite energa (segundo postulado). El nmero n se llama nmero cuntico principal.
A partir de estos postulados (recuadro 1.2), Bohr calcul la energa (figura 1.6) y el radio (figura
1.7) de las rbitas de un electrn en el tomo de hidrgeno. Adems, dedujo la ecuacin de Rydberg y el
valor de su constante (recuadro 1.3).
Recuadro 1.2. Modelo de Bohr: Deduccin del radio y energa de las rbitas
La fuerza centrpeta asociada al giro de un electrn en una rbita circular vale
F
centrpeta
= m
e
v
2
r
(m
e
= masa del electrn, v = velocidad, r = radio de la rbita)
La fuerza de atraccin electrosttica entre el electrn y el ncleo vale
F
elect.
=
1
4
0
Ze
2
r
2
(Z = nmero atmico, 1 para H, e = carga elemental)
Si el electrn gira estacionariamente, ambas fuerzas tienen que ser iguales,
m
e
v
2
r
=
1
4
0
Ze
2
r
2
Despejando la velocidad,
v =
1
4
0
Ze
2
m
e
r
Velocidad que, segn la mecnica clsica, debe tener un electrn
para moverse estacionariamente en una rbita de radio r.
Para que en su giro el electrn no emita ninguna radiacin electromagntica, el segundo postulado de Bohr seala que su
momento angular (m
e
vr) debe de ser igual a nh/2
m
e
vr = m
e
1
4
0
Ze
2
m
e
r
r =
nh
2
donde n = 1, 2, 3...
Despejando r,
r =
h
2
0
m
e
e
2
n
2
Z
= a
0
n
2
Z
Radio de las nicas rbitas admitidas por el 2 postulado de Bohr.
La constante a
0
recibe el nombre de radio de Bohr y vale 0,529 .
La energa total de cada rbita viene dada por:
E = E
cintica
+ E
potencial
=
1
2
m
e
v
2
1
4
0
Ze
2
r
=
1
2
m
e
1
4
0
Ze
2
m
e
r
1
4
0
Ze
2
r
=
1
4
0
Ze
2
2r
Sustituyendo r, por la expresin obtenida anteriormente:
E =
1
4
0
Ze
2
2r
=
m
e
e
4
8h
2
0
2
Z
2
n
2
= 21,8 10
19 Z
2
n
2
julios
8 | Enlace qumico y estructura de la materia Licenciatura en Qumica
Ze
+
v
r
e
n = 6
21,8
2,7
10,9
5,4
0,0
1 2 3 4 5 6
n
E
n
e
r
g
a
(
e
n
1
0
1
9
J
u
l
i
o
s
/
t
o
m
o
)
n = 1
n = 2
n = 3
n = 4
n = 5
Serie de
Lyman
Serie de
Balmer
Serie de
Paschen
Infrarrojo
Ultra-
violeta
(m)
5,00 10
7
6,00 10
7
7,00 10
7
4,00 10
7
Rojo
Verde
Azul
Violeta
Figura 1.6. a) Grfica de la energa de los orbitales atmicos del hidrgeno en funcin de n. Obsrvese que al aumentar n, la
diferencia de energa entre estados de energa sucesivos es cada vez ms pequea.
b) Algunas transiciones electrnicas que pueden ocurrir en un tomo excitado de hidrgeno. Las transiciones hasta n = 1 son
las de mayor energa y dan las rayas de menor longitud de onda (las de la serie de Lyman en el ultravioleta). Las lneas de la
serie de Balmer aparecen en el visible; la de mayor longitud de onda (la roja) se debe a una transicin desde n = 3 a n = 2.
n = 1
a
0
4 a
0
9 a
0
n = 2 n = 3
Figura 1.7. Distancia relativa entre las tres primeras rbitas
atmicas del hidrgeno, segn el modelo de Bohr. Obsrvese
que la diferencia de distancia entre rbitas sucesivas es cada
vez mayor al aumentar n. La distancia entre la primera rbita y
el ncleo (a
0
) es igual a 0,529 y se llama radio de Bohr.
Recuadro 1.3. Modelo de Bohr: Deduccin de la ecuacin de Rydberg
Un electrn absorbe o emite energa al saltar de una rbita a otra del hidrgeno (Z = 1):
E
2
E
1
=
m
e
e
4
8h
2
0
2
1
n
1
2
1
n
2
2
Energa emitida o absorbida por un electrn al pasar de una
rbita 1 a una rbita 2, en el tomo de hidrgeno.
El primer postulado de Bohr propone que cada electrn en una transicin emite o absorbe un nico cuanto de luz, por lo
que la frecuencia de la radiacin emitida o absorbida vendr dada por la relacin de Planck:
E
fotn
= E
2
E
1
= h; h =
m
e
e
4
8h
2
0
2
1
n
1
2
1
n
2
2
; =
m
e
e
4
8h
3
0
2
1
n
1
2
1
n
2
2
El valor de la expresin
m
e
e
4
8h
3
0
2
coincide con el valor experimental de la constante de Rydberg (diferencia < 0,00001%).
Otros nmeros cunticos. El espectro de emisin del hidrgeno se complica en presencia de un campo
magntico (efecto Zeeman). Para explicarlo, Sommerfeld sugiri la existencia tambin de rbitas elec-
trnicas elpticas cuya excentricidad vendra dada por un nuevo nmero cuntico llamado azimutal (l,
tabla 1.3) y su orientacin por otro llamado magntico orbital (m
l
,). Los nmeros cunticos de espn (s y
m
s
) se propusieron para justificar la presencia de dobletes en el espectro de, entre otros, el hidrgeno
(efecto Zeeman anormal). A veces se mencionan slo cuatro nmeros cunticos (n, l, m
l
y m
s
), y se omite
el de espn s porque su valor para el electrn es constante (
1
/
2
).
A pesar del avance fundamental que represent el modelo de Bohr, pronto se vieron sus problemas:
hechos experimentales no explicados (momento magntico nulo del orbital s, tomos polielectrnicos),
ideas que se mostraran como incorrectas (trayectorias y momentos definidos) y debilidades metodolgi-
cas (era necesario un modelo donde el momento angular y los nmeros cunticos fueran un resultado de
la teora misma y no un ajuste emprico en funcin de parmetros experimentales).
Universidad de Alcal Tema 1: La estructura electrnica de los tomos | 9
Tabla 1.3. Nmeros cunticos del tomo de hidrgeno
Nombre Smbolo Valores Nombre de conjunto Sinnimos Describe
principal n 1, 2, 3, nivel o capa K (n = 1), L (2), M (3), N (4), tamao y energa orbital
azimutal* l 0,,.n1 subnivel o subcapa s (l = 0), p (1), d (2), f (3), forma del orbital
magntico orbital m
l
+l,,l orbital** de una subcapa orientacin del orbital
de espn s
1
/
2
espn del electrn
magntico de espn m
s
1
/
2
orientacin del espn
*Tambin llamado momento angular orbital; **rbita en el lenguaje de Bohr, orbital en el de la mecnica cuntica.
1.4 El modelo mecano-cuntico. La ecuacin de Schrdinger
La dualidad partculaonda. En 1924, de Broglie propone que cualquier partcula (por ejemplo, un elec-
trn) puede considerarse como una onda con = h/mv (tabla 1.4). En 1927, Davisson y Germer observan
la difraccin, propiedad caracterstica de las ondas, de un haz de electrones en una lmina metlica.
Tabla 1.4. Longitudes de onda de partculas
Partcula Masa (kg) Velocidad (m s
1
) Longitud de onda ()
Electrn libre gaseoso (300 K) 9,11 10
31
1,17 10
5
63
Electrn libre gaseoso (200 10
3
K) 9,11 10
31
3,00 10
6
2,4
Electrn del tomo de H (n = 1) 9,11 10
31
2,19 10
6
3,3
tomo de He gaseoso (300 K) 6,64 10
27
1370 0,73
Pelota de Bisbol 0,10 20 3,3 10
24
Principio de incertidumbre. La experiencia demuestra que en un experimento dado materia y radiacin
exhiben un comportamiento de onda o un comportamiento de partcula, pero nunca los dos a la vez. Las
propiedades de onda y de partcula son complementarias en el sentido de que no se pueden conocer am-
bas con total precisin. As lo recoge el principio de incertidumbre, formulado en 1927 por Heisenberg,
que afirma que el producto de las imprecisiones de dos magnitudes complementarias A y B no puede ser
nunca menor de una cantidad pequea del orden de h. La posicin y el momento en una misma direccin
son magnitudes complementarias entre s y sus precisiones mximas estn limitadas por la expresin:
x (mv
x
)
h
4
donde x y (mv
x
) son, respectivamente, las imprecisiones en la posicin y la cantidad de movimiento.
Ejemplo. Imprecisin mnima en la posicin de partculas cuya imprecisin en la velocidad es del 1%
Partcula Masa (kg) Velocidad (m s
1
) Imprecisin mnima en la posicin (m)
Automvil 1000 28 (100 km/h) 10
37
Electrn del tomo de H (n = 1) 9,11 10
31
2,19 10
6
26 10
10
(26 , el radio de Bohr es 0,529 )
La consecuencia de la incertidumbre posicinmomento es que no se puede especificar la trayectoria de
una partcula, pues ello implicara conocer en un instante dado con total precisin su posicin y su mo-
mento. La mecnica cuntica no trata la trayectoria en trminos de determinacin sino de probabilidad.
La ecuacin de Schrdinger. Las ideas de De Broglie sugirieron la posibilidad de caracterizar a una
partcula como el electrn mediante una funcin de onda (). El electrn en el tomo est aprisionado
por el campo elctrico producido por el ncleo. En 1926, Schrdinger propuso que las ondas de los
electrones en tal situacin eran estacionarias (figura 1.8 y recuadro 1.4). Adems propuso describir el
comportamiento del electrn mediante una ecuacin de ondas, resultado de combinar las ecuaciones
clsicas de una onda y de una partcula mediante la ecuacin de De Broglie (recuadro 1.5).
t
(b)
1
t
2
t
1
t
2
(a)
Figura 1.8. (a) Una onda no estacio-
naria se desplaza con el tiempo. (b)
Una cuerda de una guitarra vibrando
es un ejemplo de onda estacionaria.
10 | Enlace qumico y estructura de la materia Licenciatura en Qumica
Recuadro 1.4. Funcin de una onda. Ecuacin de ondas.
La funcin de una onda. Una onda se describe mediante una funcin de ondas (x, t) que da la altura de la onda en
cada punto e instante. En una onda estacionaria, como la representada en la figura 1.8b, esta funcin se puede expresar
como el producto de una funcin dependiente de x, que da la envolvente o amplitud mxima en cada punto, y otra
dependiente de t que indica en qu punto del recorrido se encuentra en un momento determinado:
(x, t) = (x) (t)
En nuestro desarrollo, slo nos interesa la amplitud de la onda (x), que para una onda como la de la figura 1.8b, se
puede describir mediante una funcin como la siguiente:
(x) = A sen (2x/) (1)
La ecuacin de ondas. Una funcin que represente a una onda cumple la ecuacin de ondas (2):
d
2
dx
2
=
4
2
(2)
Ejercicio Demuestra que la funcin (1) cumple la ecuacin (2).
Recuadro 1.5. Origen de la ecuacin de Schrdinger
La ecuacin de Schrdinger es el resultado de combinar la ecuacin que caracteriza a una onda estacionaria (1) con la
que caracteriza a una partcula (2), mediante la relacin de De Broglie (3).
d
2
dx
2
=
4
2
E = E
c
+ V =
1
2
m
e
v
2
+ V
=
h
m
e
v
E V =
h
2
2m
e
1
2
d
2
dx
2
=
8
2
m
e
h
2
(E V)
h
2
8
2
m
e
d
2
dx
2
+ V= E
(1)
(2)
(3)
(4)
E = energa total, E
c
= energa cintica, V = energa potencial
La ecuacin (4) es la ecuacin de
Schrdinger en un espacio
monodimensional que en un espacio
tridimensional se convierte en (5), que
se suele abreviar como (6) o (7).
h
2
8
2
m
e
x
2
+
y
2
+
z
2
+ V= E (5)
h
2
8
2
m
e
2
+ V= E (6)
2
=
2
x
2
+
2
y
2
+
2
z
2
H = E (7) H =
h
2
8
2
m
2
x
2
+
2
y
2
+
2
z
2
+ V
Sentido fsico de la funcin de onda (interpretacin de Born). La funcin de onda no tiene sentido
fsico directo. Sin embargo, el valor de su cuadrado
2
en un punto representa la densidad de
probabilidad en dicho punto y el producto
2
dV, la probabilidad de encontrar el electrn dentro del
volumen infinitesimal dV. La probabilidad de encontrarlo en un volumen V es
2
dV
V
Las condiciones de frontera y los nmeros cunticos. Una ecuacin como la de Schrdinger tiene un
nmero infinito de soluciones, pero todas ellas son funciones continuas y sin puntas, pues tienen que
tener derivadas primera y segunda. Adems, el sentido fsico de
2
exige que sea finita y con un nico
valor en cada uno de sus puntos. Tambin, para que
2
dV d directamente la probabilidad, es necesario
normalizar la funcin (multiplicndola por el valor adecuado) para que se cumpla que:
2
dV
todo el espacio
= 1
Este tipo de limitaciones se llaman condiciones de frontera y justifican la cuantizacin. Por ejemplo,
exigen que la amplitud de un onda asociada a una partcula encerrada en un espacio finito sea nula en los
extremos. Por ello (figura 1.9), en un espacio de una dimensin, cada onda puede caracterizarse mediante
un nmero entero. La relacin postulada por Bohr entre el nmero cuntico y el momento angular se
deduce de la consideracin de un espacio de una dimensin circular (recuadro 1.6). Evidentemente, un
electrn que se mueva en un espacio de tres dimensiones debe poseer tres nmeros cunticos.
Universidad de Alcal Tema 1: La estructura electrnica de los tomos | 11
n = 1 n = 2 n = 3
Figura 1.9. En un espacio de una dimensin, las
ondas estacionarias estables tienen que tener una
amplitud nula en los extremos y se pueden
caracterizar mediante un nmero cuntico.
Recuadro 1.6. El modelo de Bohr y el carcter de onda estacionaria del electrn
Tal como se muestra a continuacin, el carcter de onda del electrn justifica la cuantizacin y el valor del momento
angular postulado por Bohr.
n = 3
Suponiendo un electrn que gira en una rbita circular estacionaria es necesario que la
longitud de la circunferencia contenga un nmero entero de longitudes de onda:
2r = n
La longitud de onda y el momento del electrn estn relacionados por la ecuacin de De
Broglie:
= h/(mv)
Igualando el valor de la longitud de onda en ambas ecuaciones se obtiene el valor del
momento angular postulado por Bohr:
2r = nh/(mv) mvr = nh/2
1.5 El tomo de hidrgeno en el modelo mecano-cuntico. Forma de los orbitales atmicos
Coordenadas polares esfricas. En el tomo de hidrgeno, o en cualquier tomo o ion monoelectrnico,
el electrn se mueve en un campo esfrico cuyo valor depende de la distancia r al ncleo. En estos casos,
es ms conveniente un sistema de coordenadas polares esfricas (figura 1.10) que un sistema cartesiano.
z
y
x
r
0
2
Z
2
n
2
Energa de los orbitales de un tomo o ion monoelectrnico de
carga nuclear Z. En el hidrgeno Z = 1.
Los orbitales del mismo nmero cuntico principal n estn degenerados: tienen la misma energa
Forma de los orbitales. Las funciones
n,l,ml
expresadas en coordenadas polares (r, , ), se pueden
descomponer en una parte radial (funcin del radio) y otra angular (funcin de los ngulos), simplifi-
cando su anlisis:
n,l,ml
(r, , ) = R
n,l
(r) A
l,ml
(, ). La parte radial no depende de m
l
mientras que la
angular no depende de n. Las tablas 1.5 y 1.6 tabulan las funciones R y A, respectivamente. En las figuras
1.11 y 1.12 se estudia la distribucin electrnica espacial de algunos orbitales del tomo de hidrgeno.
12 | Enlace qumico y estructura de la materia Licenciatura en Qumica
Tabla 1.5. Funciones radiales R
n,l
(r) normalizadas para tomos o iones monoelectrnicos*
Orbital n l R
n,l
= Constante Polinomio Exponencial
1s 1 0 R
1,0
2Z
3/2
1
e
Zr
2s 2 0 R
2,1
Z
3/2
2 2
(2 Zr) e
Zr/2
2p 2 1 R
2,0
Z
3/2
2 6
Zr e
Zr/2
3s 3 0 R
3,0
2Z
3/2
81 3
(27 Zr + Z
2
r
2
) e
Zr/3
3p 3 1 R
3,1
4Z
3/2
81 6
(6Zr Z
2
r
2
) e
Zr/3
3d 3 2 R
3,2
4Z
3/2
81 30
Z
2
r
2
e
Zr/3
4s 4 0 R
4,0
Z
3/2
768
(192 144Zr + 24Z
2
r
2
Z
3
r
3
) e
Zr/4
4p 4 1 R
4,1
Z
3/2
256 15
(80Zr 20Z
2
r
2
+ Z
3
r
3
) e
Zr/4
4d 4 2 R
4,2
Z
3/2
768 5
(12Z
2
r
2
Z
3
r
3
) e
Zr/4
4f 4 3 R
4,3
Z
3/2
768 35
Z
3
r
3
e
Zr/4
n l
R
n,l
=
x = l
n 1
N
x
r
x
e
Zr/n
* Las funciones se dan en base al sistema de unidades atmicas (es decir, r en unidades de a
0
).
Tabla 1.6. Funciones angulares A
l,ml
normalizadas para tomos o iones monoelectrnicos
Orbital A
l,ml
( , )* A
l,ml
(x, y, z)**
s
1
2
1
2
p
z
3
2
cos
3
2
(z/r)
p
x
3
2
sen cos
3
2
(x/r)
p
y
3
2
sen sen
3
2
(y/r)
d
z
2
5
4
(3 cos
2
1)
5
4
[(2z
2
x
2
y
2
)/r
2
]
d
zx
15
2
cos sen cos
15
2
(zx/r
2
)
d
zy
15
2
cos sen sen
15
2
(zy/r
2
)
d
x
2
y
2
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* Funciones en el sistema de coordenadas polares esfricas. ** Funciones en el sistema de coordenadas cartesiano.
Universidad de Alcal Tema 1: La estructura electrnica de los tomos | 13
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14 | Enlace qumico y estructura de la materia Licenciatura en Qumica
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Universidad de Alcal Tema 1: La estructura electrnica de los tomos | 15
Orbitales atmicos hidrogenoides. Al escribir las soluciones de la ecuacin de ondas, hemos tenido el
cuidado de no sustituir Z por su valor para el hidrgeno,que es 1, de forma que dichas soluciones son
igualmente vlidas para cualquier ion monoelectrnico. Obsrvese que el aumento de la carga nuclear:
disminuye la energa de los orbitales (ver ecuacin),
modifica la parte radial (tabla 1.6), resultando en una mayor contraccin de los orbitales, pero
no modifica la forma de los orbitales, ya que la parte angular no depende de Z (tabla 1.7).
Estos orbitales, de la igual forma pero de distinta energa y tamao que los del hidrgeno, reciben el
nombre genrico de orbitales atmicos hidrogenoides.
Difusin y penetracin de orbitales. La difusin de un orbital (figura 1.13a) es importante a la hora de
discutir el enlace qumico (tema 3) mientras que la penetracin (figura 1.13b) permite comprender cmo
varan las energas de los orbitales en los tomos polielectrnicos (ver 1.7).
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2s
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2s Figura 1.13. a) El orbital 2s es ms difuso que el 1s, su densidad
electrnica est ms extendida. La difusin de los orbitales aumenta
con su nmero cuntico principal.
b) El orbital 2s tiene una mayor concentracin electrnica en zonas
muy cercanas al ncleo que el 2p, por lo que se dice que el orbital
2s es ms penetrante que el 2p. El orden de penetracin para
orbitales del mismo n es s>p>d>f. Lgicamente, los orbitales de
menor n son ms penetrantes.
Momentos angulares. Los nmeros cunticos l y s definen el valor de los momentos angulares de orbital
y de espn que, dentro de un modelo clsico (no mecano-cuntico), se asocian respectivamente al giro del
electrn en torno al ncleo y en torno de su propio eje (Figura 1.14).
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Regla de Hund (primera versin). Para una configuracin dada, el estado ms estable es aqul con el
mximo nmero de electrones desapareados
Configuraciones electrnicas. Las reglas anteriores predicen correctamente las configuraciones
electrnicas experimentales de los tomos polielectrnicos en su estado fundamental (tabla 1.9), salvo las
excepciones entre los metales de transicin detalladas a continuacin:
20 | Enlace qumico y estructura de la materia Licenciatura en Qumica
Figura 1.18. Niveles de energa de los tomos
polielectrnicos en la tabla peridica. Se muestra una
vista ampliada del orden de energas alrededor de Z =20.
En el tomo de hidrgeno, la energa de los orbitales
depende slo de n. Al aumentar el nmero atmico, los
orbitales ms penetrantes (s>p>d>f) son menos
apantallados por los electrones ms internos y sienten
ms fuertemente el aumento de la carga nuclear. En
consecuencia, su energa decae ms rpidamente.
Obsrvese como se producen alteraciones en el orden de
energa de los orbitales. As, en la zona expandida, el
orbital 4s tiene en K y Ca menos energa que el 3d.
Muchos casos se pueden justificar por la pequea diferencia de energa entre los orbitales (n1)d y ns:
Nb [Kr]4d
4
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1
Ru [Kr]4d
7
5s
1
Rh [Kr]4d
8
5s
1
Pt [Xe]4f
14
5d
9
6s
1
El trasvase de electrones del orbital ns al (n1)d puede verse favorecido por la estabilidad de las
configuraciones esfricas (estados con todos los subniveles completos, completos a mitad o vacos):
Cr [Ar]3d
5
4s
1
Cu [Ar]3d
10
4s
1
Mo [Kr]4d
5
5s
1
Pd [Kr]4d
10
Ag [Kr]4d
10
5s
1
Au [Xe]4f
14
5d
10
6s
1
Razonamientos similares se pueden hacer en lantnidos y actnidos para excepciones anlogas con
orbitales (n2)f y (n1)d.
La [Xe]5d
1
6s
2
Ce [Xe]4f
1
5d
1
6s
2
Gd [Xe]4f
7
5d
1
6s
2
Ac [Rn]6d
1
7s
2
Th [Rn]6d
2
7s
2
Pa [Rn]5f
2
6d
1
7s
2
U [Rn]5f
3
6d
1
7s
2
Np [Rn]5f
4
6d
1
7s
2
Cm [Rn]5f
7
6d
1
7s
2
Al formar cationes, los electrones se sacan primero de los orbitales np, luego ns y finalmente (n1)d.
Mn [Ar]3d
5
4s
2
Mn
2+
[Ar]3d
5
Ga [Ar]3d
10
4s
2
4p
1
Ga
3+
[Ar]3d
10
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 1.9. Configuraciones electrnicas de los tomos en el estado fundamental*
Z Sm. Configuracin Z Sm. Configuracin Z Sm. Configuracin
1 H 1s
1
35 Br [Ar]3d
10
4s
2
4p
5
69 Tm [Xe]4f
13
6s
2
2 He 1s
2
36 Kr [Ar]3d
10
4s
2
4p
6
70 Yb [Xe]4f
14
6s
2
3 Li [He]2s
1
37 Rb [Kr]5s
1
71 Lu [Xe]4f
14
5d
1
6s
2
4 Be [He]2s
2
38 Sr [Kr]5s
2
72 Hf [Xe]4f
14
5d
2
6s
2
5 B [He]2s
2
2p
1
39 Y [Kr]4d
1
5s
2
73 Ta [Xe]4f
14
5d
3
6s
2
6 C [He]2s
2
2p
2
40 Zr [Kr]4d
2
5s
2
74 W [Xe]4f
14
5d
4
6s
2
7 N [He]2s
2
2p
3
41 Nb [Kr]4d
4
5s
1
75 Re [Xe]4f
14
5d
5
6s
2
8 O [He]2s
2
2p
4
42 Mo [Kr]4d
5
5s
1
76 Os [Xe]4f
14
5d
6
6s
2
9 F [He]2s
2
2p
5
43 Tc [Kr]4d
5
5s
2
77 Ir [Xe]4f
14
5d
7
6s
2
10 Ne [He]2s
2
2p
6
44 Ru [Kr]4d
7
5s
1
78 Pt [Xe]4f
14
5d
9
6s
1
11 Na [Ne]3s
1
45 Rh [Kr]4d
8
5s
1
79 Au [Xe]4f
14
5d
10
6s
1
12 Mg [Ne]3s
2
46 Pd [Kr]4d
10
80 Hg [Xe]4f
14
5d
10
6s
2
13 Al [Ne]3s
2
3p
1
47 Ag [Kr]4d
10
5s
1
81 Tl [Xe]4f
14
5d
10
6s
2
6p
1
14 Si [Ne]3s
2
3p
2
48 Cd [Kr]4d
10
5s
2
82 Pb [Xe]4f
14
5d
10
6s
2
6p
2
15 P [Ne]3s
2
3p
3
49 In [Kr]4d
10
5s
2
5p
1
83 Bi [Xe]4f
14
5d
10
6s
2
6p
3
16 S [Ne]3s
2
3p
4
50 Sn [Kr]4d
10
5s
2
5p
2
84 Po [Xe]4f
14
5d
10
6s
2
6p
4
17 Cl [Ne]3s
2
3p
5
51 Sb [Kr]4d
10
5s
2
5p
3
85 At [Xe]4f
14
5d
10
6s
2
6p
5
18 Ar [Ne]3s
2
3p
6
52 Te [Kr]4d
10
5s
2
5p
4
86 Rn [Xe]4f
14
5d
10
6s
2
6p
6
19 K [Ar]4s
1
53 I [Kr]4d
10
5s
2
5p
5
87 Fr [Rn]7s
1
20 Ca [Ar]4s
2
54 Xe [Kr]4d
10
5s
2
5p
6
88 Ra [Rn]7s
2
21 Sc [Ar]3d
1
4s
2
55 Cs [Xe]6s
1
89 Ac [Rn]6d
1
7s
2
22 Ti [Ar]3d
2
4s
2
56 Ba [Xe]6s
2
90 Th [Rn]6d
2
7s
2
23 V [Ar]3d
3
4s
2
57 La [Xe]5d
1
6s
2
91 Pa [Rn]5f
2
6d
1
7s
2
24 Cr [Ar]3d
5
4s
1
58 Ce [Xe]4f
1
5d
1
6s
2
92 U [Rn]5f
3
6d
1
7s
2
25 Mn [Ar]3d
5
4s
2
59 Pr [Xe]4f
3
6s
2
93 Np [Rn]5f
4
6d
1
7s
2
26 Fe [Ar]3d
6
4s
2
60 Nd [Xe]4f
4
6s
2
94 Pu [Rn]5f
6
7s
2
27 Co [Ar]3d
7
4s
2
61 Pm [Xe]4f
5
6s
2
95 Am [Rn]5f
7
7s
2
28 Ni [Ar]3d
8
4s
2
62 Sm [Xe]4f
6
6s
2
96 Cm [Rn]5f
7
6d
1
7s
2
29 Cu [Ar]3d
10
4s
1
63 Eu [Xe]4f
7
6s
2
97 Bk [Rn]5f
9
7s
2
30 Zn [Ar]3d
10
4s
2
64 Gd [Xe]4f
7
5d
1
6s
2
98 Cf [Rn]5f
10
7s
2
31 Ga [Ar]3d
10
4s
2
4p
1
65 Tb [Xe]4f
9
6s
2
99 Es [Rn]5f
11
7s
2
32 Ge [Ar]3d
10
4s
2
4p
2
66 Dy [Xe]4f
10
6s
2
100 Fm [Rn]5f
12
7s
2
33 As [Ar]3d
10
4s
2
4p
3
67 Ho [Xe]4f
11
6s
2
101 Md [Rn]5f
13
7s
2
34 Se [Ar]3d
10
4s
2
4p
4
68 Er [Xe]4f
12
6s
2
102 No [Rn]5f
14
7s
2
* Estas configuraciones han sido obtenidas experimentalmente para los tomos en fase gaseosa.
_____________________________________________________________________________________________________
1.8 Estados atmicos de energa. Trminos de RussellSaunders
Al mencionar la regla de Hund hemos sealado que los electrones de una configuracin pueden a veces
disponerse de varias formas en los orbitales de la misma subcapa. Por ejemplo, los dos electrones de una
Universidad de Alcal Tema 1: La estructura electrnica de los tomos | 21
configuracin p
2
pueden distribuirse en los tres orbitales p de 15 formas distintas, llamadas microestados
(ver recuadro 1.8). En la aproximacin orbital, la energa total de una configuracin es la suma de las
energas de los orbitales ocupados (ver 1.6) y es por tanto idntica para todos sus microestados. Sin
embargo, la realidad es que de los tres microestados siguientes, el (b) es ms estable, tal como predice la
regla de Hund.
m
l +1 0 1 +1 0 1 +1 0 1
a) b) c)
Recuadro 1.8. Nmero de microestados de una configuracin p
2
2 electrones
en
6 "casillas"
l = +1
m
l
= 1 0 +1
m
s
= +
1
/
2
1
/
2
+
1
/
2
1
/
2
+
1
/
2
1
/
2
Uno de los microestados posibles para una
configuracin p
2
. El nmero total de microestados de
una configuracin p
2
es igual al nmero de
combinaciones de 6 elementos tomados de 2 en 2:
6
2
=
6!
(6 - 2)! 2!
=
30
2
= 15 microestados
Una de las razones por las que (b) es ms estable que (a) es porque la repulsin interelectrnica es menor
al estar los dos electrones en distintos orbitales, es decir, en zonas diferentes del espacio. El modelo
orbitalario no predice estas diferencias de energa porque calcula la energa de cada electrn considerando
una distribucin de densidad media y esfrica del resto de electrones. Otra razn la podemos encontrar en
las interacciones magnticas, no consideradas hasta ahora, que tambin contribuyen, aunque en menor
medida que las electrostticas, a la energa total. Los microestados (ac) difieren en la orientacin relativa
de sus momentos orbitales, en paralelo en (a) y antiparalelo en (c), y de espn, en paralelo en (b) pero en
antiparalelo en (a) y (c).
Acoplamientos LS o RussellSaunders. La pregunta que vamos a contestar es en cuntos niveles de
energa se dividen los 15 microestados de una configuracin p
2
. Para ello usaremos el esquema llamado
acoplamiento LS o RussellSaunders. En este esquema se considera primero las formas posibles de
acoplamiento entre los momentos de espn s (figura 1.19a). Cada una de estas formas resulta en un
momento angular de espn total S caracterstico que podemos etiquetar mediante un nmero cuntico S.
+1
0
1
l = 1
L = 2
M = +2, +1, 0, 1, 2
L
l
L
+1
0
1
l = 1
L = 0
M = 0
L
l
l
+1
0
1
l = 1
L = 1
M = +1, 0, 1
L
l
L
l
s = 1/2
S = 0
M = 0
S
+1/2
0
1/2
s = 1/2
S = 1
M = +1, 0, 1
S
s
S
0
s
s
+1/2
1/2
s
(a) (b)
Figura 1.19. Consideremos el caso de dos electrones en los orbitales p.
(a) Los espines pueden estar mutuamente orientados paralela o antiparalelamente. El momento de espn resultante quedar
caracterizado por el nmero cuntico S que ser 1 en la orientacin paralela y 0 en la antiparalela. Las restricciones
cunticas habituales afectan a S que podr tener 2S + 1 orientaciones definidas por un nmero cuntico M
S
= +S,, S.
(b) Los momentos orbitales pueden estar mutuamente orientados de tres maneras, dando un momento angular resultante
quedar caracterizado por el nmero cuntico L que puede valer 2, 1 y 0. Las restricciones cunticas habituales afectan a
L que podr tener 2L + 1 orientaciones definidas por un nmero cuntico M
L
= +L,, L.
Al sumar los vectores hay que tomar en consideracin que estamos sumando conos de vectores.
22 | Enlace qumico y estructura de la materia Licenciatura en Qumica
As, en una configuracin p
2
los dos electrones pueden tener sus espines en paralelo, dando lugar a un
estado de S = 1, o en antiparalelo (S = 0). De la misma forma, existen tres formas distintas d
acoplamiento entre los momentos orbitales l (figura 1.19b) caracterizables mediante los nmeros
cunticos L = 2, 1, 0, segn el valor del momento angular orbital total L.
Trminos de RussellSaunders. Un trmino de RussellSaunders agrupa a un conjunto de microestados
con el mismo L y el mismo S y se representa como
(2S + 1)
X
donde X = S, P, D, F, G, H, I, K, cuando L = 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7,, respectivamente.
De la figura 1.19 se deduce que una configuracin p
2
podra contener 6 trminos, resultado de la
combinacin de los dos valores posibles para S y los tres para L. Estos trminos seran
3
D,
1
D,
3
P,
1
P,
3
S
y
1
S. Sin embargo, un trmino
3
D (L = 2 y S = 1) supondra colocar los dos electrones con el mismo espn
en el mismo orbital violando el principio de Pauli! No se abordar aqu ningn mtodo sistemtico de
deduccin de los trminos de una configuracin. Baste sealar que los trminos de una configuracin p
2
son
1
D,
3
P y
1
S.
En www2.uah.es/edejesus/resumenes/EQEM/, puede encontrarse un mtodo sistemtico de
deduccin de los trminos de una configuracin.
El smbolo de un trmino no slo indica el valor del momento orbital total sino que, al igual que el
smbolo de un orbital, tambin indica la distribucin espacial de la densidad electrnica. Por ejemplo,
todos los microestados de un trmino S (L = 0) tienen una distribucin electrnica esfrica.
Los trminos de las configuraciones electrnicas ms habituales se recogen en la tabla 1.10. Puede
observarse que algunas configuraciones como la p
2
y la p
4
contienen los mismos trminos. Como regla,
una subcapa de n electrones y, por tanto, de N-n huecos, siendo N la capacidad de la capa, da lugar a los
mismos trminos que una capa de N-n electrones.
Tabla 1.10. Trminos RussellSaunders para algunas configuraciones
Configuracin Trminos Trmino fundamental
s
1 2
S
2
S
s
2 1
S
1
S
p
1
y p
5 2
P
2
P
p
2
y p
4 1
S,
1
D,
3
P
3
P
p
3 2
P,
2
D,
4
S
4
S
p
6 1
S
1
S
d
1
y d
9 2
D
2
D
d
2
y d
8 1
S,
1
D,
1
G,
3
P,
3
F
3
F
d
3
y d
7 2
P,
2
D(2),
2
F,
2
G,
2
H,
4
P,
4
F
4
F
d
4
y d
6 1
S(2),
1
D(2),
1
F,
1
G(2),
1
I,
3
P(2),
3
D,
3
F(2),
3
G,
3
H,
5
D
5
D
d
5 2
S,
2
P,
2
D(3),
2
F(2),
1
I,
2
G(2),
3
H,
2
I,
4
P,
4
D,
4
F,
4
G,
6
S
6
S
Degeneracin de un trmino. Los trminos
1
D,
3
P y
1
S agrupan en su conjunto a los 15 microestados de
la configuracin p
2
. El nmero de microestados que contiene cada trmino o degeneracin del trmino se
calcula multiplicando las orientaciones posibles de su momentos orbital (multiplicidad orbital) por las de
su momento de espn (multiplicidad de espn).
Nmero de M
L
posibles: (2L + 1) (multiplicidad orbital del trmino)
Nmero de M
S
posibles: (2S + 1) (multiplicidad de espn del trmino)
Degeneracin del trmino: (2S + 1) (2L + 1).
Cuando S = 0 (multiplicidad 2S + 1 = 1) el trmino se llama singlete, cuando S =
1
/
2
(multiplicidad = 2),
doblete, cuando S = 1 (multiplicidad = 3), triplete, etc.
Universidad de Alcal Tema 1: La estructura electrnica de los tomos | 23
As, los 15 microestados de una configuracin p
2
se distribuyen de la siguiente forma:
Trmino D
1
L = 2
S = 0
M
L
= + 2, +1, 0, 1, 2
M
S
= 0
(51 = 5 microestados)
Trmino P
3
L = 1
S = 1
M
L
= +1, 0, 1
M
S
= +1, 0, 1
(33 = 9 microestados)
Trmino S
1
L = 0
S = 0
M
L
= 0
M
S
= 0
(11 = 1 microestado)
Primera y segunda reglas de Hund. Hund desarroll una serie de reglas empricas que predicen el
trmino de menor energa, pero que no dicen nada en cuanto al orden de energa del resto de estados:
1 De los trminos de RussellSaunders que proceden de una configuracin dada, el ms estable es el de
mayor multiplicidad de espn (mayor valor de S).
2 Para un grupo de trminos con el mismo valor de S, el de mayor L es el de menor energa.
Por tanto, el trmino fundamental de una configuracin p
2
es el
3
P. Obsrvese que la primera regla es
anloga al enunciado anterior de la regla de Hund: el trmino
3
P corresponde al mximo desapareamiento
de espn. Tres de sus nueve microestados se representan a continuacin:
m
l +1 0 1 +1 0 1 +1 0 1
La figura 1.20 esquematiza los desdoblamientos en trminos de energa RussellSaunders para una
configuracin p
2
.
E
n
e
r
g
a
Configuracin
Trmino
Interacciones
interelectrnicas
p
2
1
S
1
D
3
P
Figura 1.20. El desdoblamiento de la
configuracin p
2
por interaccin interelectrnica.
Trminos de configuraciones con slo capas o subcapas completas. Aunque la derivacin completa de
los trminos de una configuracin puede ser laboriosa, analizaremos algunos casos sencillos. Uno
especialmente simple es el de las configuraciones con slo capas o subcapas completas. En ellas, slo hay
una disposicin posible para los electrones en la cual los momentos orbitales y de espn de los distintos
electrones se anulan entre s, es decir L = 0 y S = 0. Ello significa, en primer lugar, que tales
configuraciones poseen nicamente el trmino
1
S:
ns
2
ns
2
np
6
(n1)d
10
ns
2
L = 0
S = 0
Trmino S
1
(1 microestado)
Una segunda derivacin lgica, e implcita en lo explicado hasta ahora, es que a la hora de determinar los
trminos de una configuracin dada, no es necesario considerar las capas y subcapas completas, pues es
nula su aportacin al momento total tanto orbital como de espn.
Trminos de configuraciones con slo un electrn. Lgicamente, si adems de las capas o subcapas
llenas tenemos una subcapa con un nico electrn, los momentos totales sern los aportados por ese nico
24 | Enlace qumico y estructura de la materia Licenciatura en Qumica
electrn. Tendremos un nico trmino correspondiente a un espn total siempre de
1
/
2
y un momento
orbital igual al del orbital en el que est situado dicho electrn:
ns
1
L = 0
S =
1
2
Trmino S
2
(2 microestados)
np
1
L = 1
S =
1
2
Trmino P
2
(6 microestados)
nd
1
L = 2
S =
1
2
Trmino D
2
(10 microestados)
Derivacin del trmino fundamental de una configuracin. Para otras configuraciones es bastante
sencillo determinar al menos su trmino fundamental. Como ejemplo, determinaremos el trmino
fundamental de la configuracin de menor energa del tomo de titanio que es 1s
2
2s
2
2s
6
3s
2
3p
6
3d
2
4s
2
.
1 Escribe un diagrama de casillas de las subcapas incompletas, etiquetando los orbitales con su valor de
m
l
. Para el titanio, la nica subcapa incompleta es la 3d.
2 Coloca los electrones lo ms desapareados posible, preferentemente en los orbitales de mayor m
l
.
m
l
+2 +1 0 1 2
M
S
mximo =
1
/
2
+
1
/
2
= 1
M
L
mximo = 2 + 1 =3
3 Del diagrama anterior se deduce que el espn mximo para la configuracin (1 regla de Hund) es S = 1.
Tambin se deduce un valor mximo de la proyeccin del momento angular M
L
de 3. Eso significa que
el mximo L = 3 (2 regla de Hund). El trmino fundamental del titanio es el
3
F.
1.9 Periodicidad de algunas propiedades fsicas
El sistema peridico: bloques, perodos y grupos. En 1871, Mendeleev (18341907) propone su tabla en
base a las repeticiones peridicas que observ en las propiedades qumicas de los elementos ordenados
por su masa atmica (ahora sabemos que es ordenados por su nmero atmico). En su forma actual (ver
tablas), la tabla peridica est compuesta por 7 periodos horizontales, 18 grupos verticales y otro grupo
constituido por 2 series de elementos (lantnidos y actnidos). Los grupos se numeran del 1 al 18. Los
grupos 12 forman el bloque s, los grupos 312, el bloque d, los grupos 1317, el bloque p, y los
lantnidos y actnidos el bloque f.
Carga nuclear efectiva. Las propiedades peridicas estn relacionadas con el electrn o electrones ms
externos del tomo. Muchas de esas propiedades se pueden discutir en trminos de la carga nuclear
efectiva que acta sobre dichos electrones y que vara de la siguiente forma (figura 1.21):
aumenta al avanzar en un perodo. Este aumento se debe a que la carga nuclear aumenta en una unidad
al pasar de un elemento al siguiente pero el apantallamiento lo hace mucho ms dbilmente ya que los
electrones de una misma capa se apantallan poco entre s (0,35 segn las reglas de Slater).
vara muy poco al avanzar a lo largo de una serie de transicin: el nuevo electrn se coloca en un orbital
(n1)d, que al ser ms interno apantalla bien al electrn ms externo ns (0,85 segn las reglas de Slater).
desciende al completar un perodo e iniciar uno nuevo (p. ej. de Ne a Na). El nuevo electrn inaugura
una nueva capa y es muy bien apantallado por el resto de electrones situados en capas ms internas.
aumenta al descender en un grupo.
Universidad de Alcal Tema 1: La estructura electrnica de los tomos | 25
Nmero atmico, Z
5 Perodo
Y
Cd
bloque d
10 20 30 40
C
a
r
g
a
n
u
c
l
e
a
r
e
f
e
c
t
i
v
a
,
Z
*
2 Perodo
1
P
e
r
o
d
o
3 Perodo 4 Perodo
Ne
Ar
Kr
Sc
Li
Na
K
Zn
He
H
bloque d
2
4
6
8
10
12
14
50 60
Xe
Rb
Figura 1.21. Grfica de
la carga nuclear
efectiva sobre el
electrn ms externo
para los primeros 54
elementos.
Radio atmico. El radio atmico se puede relacionar con el tamao de los orbitales externos, es decir con
el nmero cuntico principal n y la carga nuclear efectiva Z*. El radio atmico (figura 1.22):
disminuye a lo largo de un perodo. Los electrones se colocan en orbitales del mismo n pero que se
contraen progresivamente por el aumento de Z*.
disminuye ms suavemente en los metales de transicin ya que Z* aumenta poco. Incluso se produce
hacia el final de las series de transicin externa un cierto aumento del radio debida a la fuerte repulsin
interelectrnica que generan tantos electrones d en la misma zona del espacio.
se expande fuertemente al completar un perodo e iniciar uno nuevo. El nuevo electrn inaugura una
nueva capa, que adems est atrada por una menor Z*.
aumenta al descender por un grupo. Aunque Z* aumenta, el efecto del aumento de n es ms importante.
no aumenta casi al descender de la 2 a la 3 serie de los metales de transicin externa. Este efecto se
llama contraccin de los lantnidos al ser ellos los responsables parciales de la contraccin de la 3
serie.
En la figura 1.23 se comparan los radios de algunos tomos con los de sus iones.
0 10 20 30 60 70 80 90
Nmero atmico, Z
R
a
d
i
o
a
t
m
i
c
o
,
1
2
lantnidos
Li
Na
K
Rb
Cs
At
I
Br
Cl
F
H
40 50
bloque d
bloque d
bloque d
Hg
La
2 Per.
1
P
e
r
.
3 Per. 4 Perodo 5 Perodo 6 Perodo
Figura 1.22.
Grfica de radios
atmicos para los
primeros 86
elementos.
26 | Enlace qumico y estructura de la materia Licenciatura en Qumica
1
Li
Be
O F
Na
Mg
S
Cl
Li
+
Be
2+
Na
+
Mg
2+
O
2 F
Cl
S
2
Figura 1.23. Los radios inicos y atmicos
de algunos elementos. Obsrvese que los
cationes son menores que sus
correspondientes tomos, pero los aniones
son ms grandes.
Energa de ionizacin. Es la energa mnima necesaria para sacar un electrn de un tomo gaseoso en su
configuracin fundamental. La primera energa de ionizacin es la energa necesaria para sacar el primer
electrn (A(g) A
+
(g) + e
), etc.
El comportamiento general de las energas de ionizacin es inverso al del radio atmico (figuras
1.24 y 1.25): disminuyen al descender en un grupo y aumentan al avanzar en un periodo. Excepciones
importantes a este comportamiento son:
aumentos en la energa de ionizacin al descender en un grupo que se producen principalmente en el
bloque d y sobre todo al pasar del 5 al 6 periodo y son efecto de la contraccin de los Lantnidos.
descensos en la energa de ionizacin al avanzar en un periodo. Muchas de estas excepciones son
peridicas y se pueden justificar por la estabilidad de las configuraciones esfricas (figura 1.26).
Las segundas energas de ionizacin son siempre mayores que las primeras (tabla 1.11). Arrancar
un electrn de un tomo o ion con configuracin externa de gas noble (ns
2
np
6
) cuesta muchsima energa.
Afinidad electrnica. La afinidad electrnica (EA) de un tomo es la energa que se desprende en el pro-
ceso A(g) + e
(g). Un tomo tiene una alta afinidad electrnica cuando el proceso anterior es muy
exotrmico. Con la excepcin de los gases nobles, los elementos con altas energas de ionizacin tienen
altas afinidades electrnicas. Sin embargo, el comportamiento peridico de las afinidades electrnicas es
ms complejo que el de las energas de ionizacin (figura 1.29). Las segundas afinidades son siempre
endotrmicas. As para el oxgeno, EA
1
= H
EA1
= +142 kJ mol
1
, EA
2
= H
EA2
= 844 kJ mol
1
.
La
Hg
bloque d
Y
Cd
bloque d
P
r
i
m
e
r
a
e
n
e
r
g
a
d
e
i
o
n
i
z
a
c
i
n
(
k
J
/
m
o
l
)
2
Perodo
1
P
e
r
.
3
Perodo
4 Perodo
Ne
Ar
Kr
Sc
Li
Na
K
Zn
He
H
bloque d
500
1000
1500
2000
2500
10 20 30 40 50 60 70
Nmero atmico, Z
80 90
5 Perodo 6 Perodo
3000
Xe
Rb
Rn
Cs
lantnidos
60
Figura 1.24.
Grfica de las
primeras
energas de
ionizacin
para los
primeros 86
elementos.
Universidad de Alcal Tema 1: La estructura electrnica de los tomos | 27
Ac
666
Ag
731
Au
890
Ni
757
Pd
804
Pt
870
Ti
658
Zr
661
Y
617
Ta
761
C
1090
Si
786
Ge
762
Pb
716
Sn
707
17
Br
1140
I
1010
At
920
N
1400
P
1060
As
966
Sb
833
Bi
703
1
18
O
1310
H
1310
V
650
Hf
681
Nb
664
Cr
652
Mo
685
W
770
Be
900
Mg
736
Ca
590
Sr
548
Ba
502
Ra
509
Mn
717
Tc
702
Re
760
Li
519
Na
494
K
418
Rb
402
Cs
376
Fr
B
799
Al
577
16
S
1000
Se
941
Po
812
Te
870
13 14
Hg
1007
Cd
868
Cu
745
2
3 4 5 6 7 8 9 10 11
Fe
759
Ru
711
Os
840
Co
758
Rh
720
Ir
880
Zn
906
He
2370
12
15
Kr
1350
Rn
1040
Xe
1170
Ga
577
< 400
400 a 700
700 a 1000
1000 a 1500
1500 a 2000
>2000
La
538
Sc
631
In
556
Tl
590
Ne
2080
F
1680
Ar
1520
Cl
1260
Figura 1.25. Variacin de la
primera energa de ionizacin (en
kilojulios por mol) en los grupos
principales y de transicin externa
de la tabla peridica.
P
r
i
m
e
r
a
e
n
e
r
g
a
d
e
i
o
n
i
z
a
c
i
n
(
k
J
/
m
o
l
)
Ne
Ar
Kr
Be
Li
2 Perodo
3 Perodo
4 Perodo
B
N
O
Mg
Al
P
S
As
Se
400
800
1200
1600
2000
2400
1 2 13 14 15 16
Grupo
18
s p s p s p s p s p s p
17
s p s p
K
Na
Figura 1.26.
Grfica de las
primeras
energas de
ionizacin para
los elementos s
y p del 2 al 4
perodo, donde
se observan las
irregularidades
peridicas.
Tabla 1.11. Energas de ionizacin de los elementos del 2 al 5
Elemento Primera Segunda Tercera Cuarta
He 2372 kJ mol
1
Li 519 kJ mol
1
7300 kJ mol
1
Be 900 kJ mol
1
1760 kJ mol
1
14800 kJ mol
1
B 799 kJ mol
1
2420 kJ mol
1
3660 kJ mol
1
25000 kJ mol
1
C
122
Si
134
Ge
119
Pb
35
Sn
107
P
72
As
78
Sb
103
Bi
91
N
0
1 18
O
141
Be
241
Mg
230
Ca
156
Sr
167
Ba
52
Ra
H
72
Li
60
Na
53
K
48
Rb
47
Cs
45
Fr
Ga
29
Tl
19
B
27
Al
42
In
29
16
S
200
Se
195
Po
183
Te
190
13 14 2 15 17
I
295
At
270
Ne
29
Ar
34
Kr
39
Rn
41
Xe
40
< 100
100 a 0
0 a +100
+100 a +200
+200 a +300
> +300
F
328
Cl
349
Br
325
He
21
Figura 1.27. Variacin de la
primera afinidad electrnica (en
kilojulios por mol) en los grupos
principales de la tabla peridica.
Bibliografa
1 Atkins, pgs. 4655 y 2312753; Butler, pgs. 1567; Shriver, pgs. 336; Sharpe, pgs. 3796.
2 D. Cruz, J. A. Chamizo, A. Garritz, Estructura atmica. Un enfoque qumico, Addison-Wesley,
Wilmington, 1987, 820 pginas.
Bibliografa complementaria
1 S. Weinberg, Partculas subatmicas, Prensa Cientfica, Barcelona, 1985, 206 pginas.
2 S. W. Hawking, Historia del tiempo, del big bang a los agujeros negros, Crtica, Barcelona, 1988.
3 T. Hey, P. Walters, El universo cuntico, Alianza Editorial, Madrid, 1989, 211 pgs.
28 | Enlace qumico y estructura de la materia Licenciatura en Qumica
4 R. P. Feynman, Est Vd. de broma, sr. Feynman?, Alianza Editorial, Madrid, 1987, 403 pgs.
5 R. P. Feynman, Qu te importa lo que piensen los dems?, Alianza Editorial, Madrid, 1990, 290 pgs.
Seminarios
1.1 Di cuntos protones, neutrones y electrones hay en el:
a) nitrgeno14; b) nitrgeno15; c) tntalo179; d) uranio234; e) sodio23 monopositivo; f)
oxgeno16 dinegativo.
1.2 Cules de los siguientes pares son istopos?:
a)
2
H
+
y
3
H; b)
3
He y
4
He; c)
12
C y
14
N
+
; d)
3
H y
4
He
.
1.3 Por qu el nmero msico A y la masa relativa de un tomo no son iguales?
1.4 Si se desplazan a la misma velocidad, quien tiene mayor longitud de onda, un electrn o un protn?.
1.5 Por qu aparece nicamente la serie de Lyman en un espectro atmico de absorcin?
el tomo de hidrgeno
1.6 Cmo puede un electrn pasar a un estado excitado?.
1.7 Cules son los cuatro nmeros cunticos de un electrn en el tomo de hidrgeno? Cules son los
valores permitidos para cada uno de ellos?
1.8 Cul es la principal diferencia entre una rbita de Bohr y un orbital en mecnica cuntica?.
1.9 Da el valor del momento cuntico azimutal y di cuntos orbitales tiene cada una de las siguientes
subcapas:
a) 3s, b) 4p, c) 5p, d) 3d, e) 2s, f) 5s, g) 4f.
1.10 Cuntos orbitales hay en cada una de las siguientes capas o subcapas?
a) capa n = 1, b) capa n = 2, c) capa n = 3, d) subcapa 3d, e) subcapa 4 p.
1.11 Cules de los siguientes orbitales no pueden existir?
a) 2d, b) 5p, c) 3f, d) 10s, e) 1p, f) 4f, g) 4g, h) 4d.
1.12 Qu tipo de soluciones son aceptables en la ecuacin de ondas para la funcin de ondas de un electrn
bajo la atraccin del ncleo atmico?
1.13 Comenta el significado de las siguientes afirmaciones:
a) el nmero de nodos de las funciones radiales R
n,l
(r) es (nl1).
b) el radio ms probable (valor de r para el que 4r
2
R
2
(r) es mximo) aumenta al aumentar n, siendo l
constante.
c) el primer mximo relativo de la funcin 4r
2
R
2
(r) se da a mayores radios al aumentar el valor de l,
siendo n constante.
1.14 Di si son ciertas o falsas las siguientes afirmaciones, razonando la respuesta:
a) las funciones radiales para el tomo de hidrgeno constan del producto de una constante por un
polinomio y por una funcin que crece exponencialmente al aumentar el radio.
b) el orbital 1s no tiene dependencia angular. Sin embargo, el orbital 3s s tiene dependencia angular.
c) el orbital p
z
es independiente de y, por tanto, presenta simetra a lo largo del eje z.
d) la representacin grfica de A
2
(p
x
) da lbulos alargados, de signo contrario, a lo largo del eje x.
1.15 Di cuntos nodos radiales (esfricos) y angulares tiene cada uno de los siguientes orbitales:
a) 4s, b) 3d, c) 2p, d) 5p.
1.16 Di qu es lo que entiendes por orbital.
1.17 Dadas las funciones angulares:
A(,) = (3
1/2
/2
1/2
) sen cos
A(,) = (3
1/2
/2
1/2
) sen sen
a) en qu direcciones presentarn el mximo valor para A
2
?
Universidad de Alcal Tema 1: La estructura electrnica de los tomos | 29
b) a qu orbitales pertenecen estas funciones?
1.18 En qu direccin o direcciones es mxima la probabilidad de encontrar un electrn para un orbital:
a) s, b) p
x
, c) d
xy
, d) d
x
2
y
2?
1.19 Para cada uno de los siguientes orbitales, di si la probabilidad de encontrar el electrn en la direccin del
eje z es mxima, mnima o nula.
a) p
x
, b) p
y
, c) p
z
.
1.20 Cmo es la densidad de probabilidad para un orbital p
z
en un punto de coordenadas radiales r = 1 ,
= 90, = 45?
1.21 Indica como variar en funcin del radio la probabilidad de encontrar el electrn en los orbitales 3s, 2p
y
y
3d
z
2 en los puntos de coordenadas (r, 0, 0).
1.22 Cul es la relacin entre la energa del estado fundamental de los iones monoelectrnicos He
+
y Be
3+
?
Cmo esperaras que fuesen las primeras energas de ionizacin del H, He
+
, Li
2+
y Be
3+
al compararlas?
1.23 Calcula la ecuacin general de Rydberg para un tomo monoelectrnico de nmero atmico Z.
1.24 Cunto vale el momento angular orbital para los orbitales s, p y d?
1.25 Si un electrn tiene un momento angular orbital de (12)
1/2
(h/2), en qu tipo de orbital puede estar
situado?
1.26 A qu niveles puede pertenecer un orbital cuyo vector de momento angular orbital tiene una proyeccin
sobre el eje z que vale 2(h/2)?Y si vale (h/2)?
tomos polielectrnicos
1.27 Cul es la razn por la que no pueden resolverse exactamente la funcin de onda para tomos
polielectrnicos? Cmo se puede solucionar el problema?
1.28 Utilizando las reglas de Slater, calcula la carga nuclear efectiva para los siguientes electrones:
a) un electrn de valencia del potasio; b) un electrn 4s del manganeso; c) un electrn 3d del manganeso;
d) un electrn de valencia del bromo; e) un electrn de valencia del catin Fe
2+
.
1.29 Calcula los valores de la carga nuclear efectiva por el mtodo de Slater para un electrn 4s del Ca, Mn,
Ga y Se. Compara los resultados obtenidos para cada tomo.
1.30 Estn siempre en el mismo orden los niveles de energa de los distintos orbitales, independientemente
del tomo que se considere?
1.31 Describe la variacin de la energa de los orbitales 3s, 3p y 3d con el nmero atmico. Justifica esta
variacin aplicando los conceptos de penetracin y apantallamiento de orbitales.
1.32 Se puede sugerir alguna sencilla explicacin fsica para el hecho de que, segn regla de Hund, los tres
electrones 2p de un tomo de nitrgeno prefieran tener valores diferentes de sus nmeros cunticos
magnticos?
1.33 Escribe el smbolo y el nombre del elemento de nmero atmico ms bajo que tenga:
a) un electrn p; b) un subnivel p completo; c) un electrn f; d) cinco electrones d.
1.34 Escribe la configuracin electrnica en el estado fundamental de los siguientes tomos:
a) Li, b) C, c) Kr, d) Si, e) Co, f) Br, g) Sr, h) As, i) V, j) Cr, k) Nb, l) Fe, m) Au, n) Tl.
1.35 Escribe la configuracin electrnica en el estado fundamental de los siguientes iones:
a) S
2
, b) Rb
+
, c) N
3
, d) Mg
2+
, e) Ti
4+
, f) Cl
, g) Ga
3+
, h) Fe
2+
, i) Fe
3+
, j) Tl
+
, k) Au
3+
.
1.36 Di cul de los siguientes tomos o iones debe ser paramagntico en su estado fundamental:
a) Li, b) Mg, c) S, d) Zn, e) Ba, f) Re, g) Cu
2+
, h) Fe
3+
.
1.37 Predice el nmero de electrones no apareados en las especies siguientes:
a) Al
3+
; b) Mn
5+
; c) Cu
+
; d) Zr
3+
; e) Na
+
.
1.38 Muestra que un tomo de configuracin ns
2
np
6
es esfricamente simtrico. Es lo mismo cierto para un
30 | Enlace qumico y estructura de la materia Licenciatura en Qumica
tomo de configuracin ns
2
np
3
?
1.39 Cules de los siguientes tomos no tienen distribuciones esfricas totales de la nube de carga electrnica
en su estado fundamental?:
a) Na, b) O, c) Ca, d) Xe, e) Cr, f) Mn.
1.40 Deduce sin recurrir a la tabla peridica, la configuracin electrnica de los elementos Si, Z = 25, Rb y
Nquel. Identifica correctamente a cada uno de ellos y asigna el trmino RussellSaunders
correspondiente a su estado fundamental.
1.41 Escribe las configuraciones electrnicas y determina el smbolo correspondiente al trmino fundamental
de RussellSaunders de cada uno de los iones siguientes:
a) Ti
2+
; b) Mn
2+
; c) Cu
2+
; d) Pt
2+
.
1.42 A qu grupo pertenecen los elementos con los siguientes trminos fundamentales de RussellSaunders?
a)
2
S; b)
3
P; c)
2
D; d)
2
P; e)
4
S.
1.43 Dado el trmino
3
D, determina:
a) el nmero de microestados que contiene; b) su multiplicidad orbital; c) podra surgir de una
configuracin electrnica nd
3
?
1.44 Un ion de un metal de transicin tiene los siguientes trminos derivados de su configuracin electrnica
fundamental:
1
S,
3
P,
1
D,
1
G,
3
F. Qu cationes di o tripositivos seran posibles?
1.45 Considera el tomo de carbono excitado, segn la configuracin electrnica 1s
2
2s
2
2p
1
3p
1
. Cul es el
trmino fundamental ?.
1.46 Deduce los trminos fundamentales RussellSaunders correspondientes a la configuracin fundamental y
a la primera configuracin excitada del tomo de titanio.
propiedades peridicas
1.47 Define los siguientes trminos: perodo, grupo, elemento representativo, elemento de transicin,
lantnido, metal alcalino, energa de ionizacin, afinidad electrnica.
1.48 Qu ion crees que tendr menor radio, Fe
2+
o Fe
3+
?
1.49 Ordena los siguientes iones en orden decreciente de radio: Se
2
, S
2
, Te
2
, O
2
.
1.50 Las siguientes partculas son isoelectrnicas, es decir, tienen la misma configuracin electrnica.
Ordnalas segn su radio decreciente: Ne, F
, Na
+
, O
2
, Mg
2+
.
1.51 Ordena los siguientes iones isoelectrnicos por orden de radio inico decreciente: Ti
4+
, P
3
, Sc
3+
, S
2
,
Mn
7+.
1.52 Ordena los elementos siguientes en orden creciente de su primera energa de ionizacin: Na, F, I, Cs, Ne.
1.53 Justifica cul de los tomos de los siguientes pares tienen mayor energa de ionizacin:
a) S, P; b) K, Cu; c) Ca, Rb; d) Al, Mg; e) Cs, Al; f) Ar, K; g) Mo, W.
1.54 Explica el siguiente hecho: la primera energa de ionizacin de Pd es 805 kJ/mol y el de Pt es 870
kJ/mol.
1.55 Comenta la variacin existente entre Y y La frente a Zr y Hf, en los valores de las primeras energas de
ionizacin.
1.56 Los elementos de nmero atmico Z = 7, 8 y 9 tienen valores de la primera energa de ionizacin de
1400, 1310 y 1680 kJ mol
1
, respectivamente. Da una explicacin razonable a este hecho.
1.57 La primera energa de ionizacin de un tomo es aquella que hay que suministrarle para arrancar el
primer electrn, la segunda es la que hay que suministrarle para arrancar el segundo electrn, etc. Por
qu es mayor la segunda energa de ionizacin que la primera?
1.58 Explica el hecho siguiente: la segunda energa de ionizacin del magnesio es mayor que la primera, pero
no tan grande como la segunda energa de ionizacin del sodio.
Universidad de Alcal Tema 1: La estructura electrnica de los tomos | 31
1.59 De los siguientes pares de elementos, indica el que posee mayor afinidad electrnica:
a) F, Cl, b) Cl, Br; c) O, S, d) S, Se.
Por qu la segunda afinidad electrnica para O y S resulta ser un proceso endotrmico?.
1.60 Di cules de las siguientes afirmaciones son ciertas:
a) El ion Na
+
es menor que el ion K
+
.
b) El ion Na
+
es menor que el tomo de Na.
c) El ion F
y conseguir la
formacin de un tomo de litio neutro es 2000 nm. Calcula la de afinidad electrnica del litio
(h = 6,626 10
34
J s, c = 2,998 10
8
m s
1
, N
A
= 6,022 10
23
mol
1
).
Soluciones a los seminarios
1.1 Protones, neutrones, electrones: a) 7, 7, 7; b) 7, 8, 7; c) 73, 106, 73; d) 92, 142, 92; e) 11, 12, 10; f) 8, 8, 10.
1.2 a) y b).
1.3 Se trata de dos conceptos diferentes. El nmero msico (Z) es, por definicin, un nmero entero igual al nmero total de
nucleones, mientras que la masa relativa es un nmero decimal igual a la relacin entre la masa de la partcula considerada y la
doceava parte de la masa de un tomo de carbono12. Sin embargo, existe una relacin accidental, y es que, como la masa
relativa del protn y del neutrn son cercanas a la unidad y la del electrn es muy pequea, el valor de de la masa relativa de
un tomo es cercano al valor de su nmero msico.
Universidad de Alcal Tema 1: La estructura electrnica de los tomos | 33
1.4 Un electrn ya que su masa es menor.
1.5 En un espectro de emisin, los tomos de hidrgeno son previamente excitados a estados superiores de energa, emitiendo luz
por cada desde este estado excitado a cualquier otro estado de n inferior y dando lugar a la serie de Lyman si n =1, de Balmer,
si n =2, etc. En un espectro de absorcin, la luz es absorbida por los tomos de hidrgeno que son excitados a estados
superiores de energa. Como la gran mayora de los tomos estn en su estado fundamental (n =1), solo se observan
transiciones desde este estado (serie de Lyman).
1.6 Con una radiacin electromagntica de frecuencia adecuada (E = h).
1.7 Ver tabla 1.3.
1.8 En el modelo de Bohr, una rbita tiene una trayectoria y una energa definidas. En el modelo cuntico, el orbital tiene una
energa, pero no una trayectoria, definidas.
1.9 Nmero de orbitales de una subcapa = 2l + 1: a), e) y f)l = 0, 1 orbital; b) y c) l = 1, 3 orbitales; ; d) l = 2, 5 orbitales; e) l = 3,
7 orbitales.
1.10 a) 1 orbital; b) 4 orbitales; c) 9 orbitales; d) 5 orbitales; e) 3 orbitales.
1.11 No pueden existir a), c), e) y g).
1.12 Las funciones tienen que ser continuas, finitas y con un slo valor cada uno de sus puntos. Ello exige que en sus extremos se
anule (condiciones frontera).
1.13 b) Esta afirmacin est relacionada con la difusin de los orbitales, tal como se muestra en la figura 1.13a. Por ejemplo, el
mximo absoluto del orbital 2s (n =2) aparece a un radio mayor que el mximo absoluto y nico del orbital 1s (n = 1). c) Esta
afirmacin est relacionada con la penetracin de los orbitales, tal como se muestra en la figura 1.13b. Por ejemplo, el primer
y nico mximo del orbital 2p (l = 1) aparece a un radio mayor que el primer mximo relativo del orbital 2s (l = 0).
1.14 a) falsa, decrece al aumentar el radio; b) falsa, ningn orbital s tiene dependencia angular; c) cierta; d) falso, A
2
solo puede ser
positiva, es A quien cambia de signo.
1.15 Nodos radiales = nl1, nodos angulares = l, nodos totales = n1. a) 3 y 0; b) 0 y 2; c) 0 y 1; d) 3 y 1.
1.16 Un orbital, en sentido puro, es cada uno de los estados de energa electrnicos de un tomo o ion monoelectrnico, como el
tomo de hidrgeno. En un tomo polielectrnico, cada electrn no tiene en realidad un estado de energa independiente. Sin
embargo, una aproximacin que se realiza es suponer que s son independientes (aproximacin orbital), y, por extensin, a
cada estado de energa de un electrn en un tomo polielectrnico, se le llama orbital.
1.17 Primera funcin: a) (90, 0) y (270, 0); b) p
x
; segunda funcin: a) (90, 90) y (270, 90); b) p
y
.
1.18 a) En todas las direcciones la probabilidad es la misma; b) en el eje x; c) en las bisectrices de los ejes x e y; d) en los ejes x e y.
1.19 a) nula; b) nula; c) mxima.
1.20 Nula, ya que se trata de un punto del plano xy.
1.21 Se trata de los puntos del eje z. Para el orbital 2p
y
; la probabilidad es nula en todos los puntos. Para los dems casos, ver la
variacin de la funcin radial con el radio para orbitales 3s y 3d en las figuras 1.11 y 1.12, respectivamente.
1.22 a) 1/4; b) 1:4:9:16.
1.23 = Z
2
[(1/n
1
2
)(1/n
2
2
)]
1.24 s, 0; p, 1,41(h/2); d, 2,45(h/2).
1.25 En un orbital f.
1.26 a) nivel 3 o superior; b) nivel 2 o superior.
1.27 Ver teora.
1.28 a) Z* = 2,2; b) Z* = 3,6; c) Z* = 5,6; d) Z* = 7,6; e) Z* = 6,25.
1.29 Z* = 2,85; 3,6; 5,0; 6,95. La carga nuclear efectiva aumenta a lo largo del periodo.
1.30 No. Ver figura 1.18.
1.31 Ver teora.
1.32 Al colocar los tres electrones en tres orbitales distintos cuya mayor densidad se sita en distintas regiones del espacio, se
minimizan las repulsiones interelectrnicas.
1.33 a) B; b) Ne; c) Ce (no el La, ya que su configuracin electrnica es anmala, ver tabla 1.11); d) Cr (no el Mn, ya que la
configuracin del Cr es anmala, ver tabla 1.11).
1.34 a) [He]2s
1
; b) [He]2s
2
2p
2
; c) [Ar]3d
10
4s
2
4p
6
; d) [Ne]3s
2
3p
2
; e) [Ar]3d
7
4s
2
; f) [Ar]3d
10
4s
2
4p
5
; g) [Kr]5s
2
; h) [Ar]3d
10
4s
2
4p
3
; i)
[Ar]3d
3
4s
2
; j) [Ar]3d
5
4s
1
; k) [Kr]4d
4
5s
1
; l) [Ar]3d
6
4s
2
; m) [Xe]4f
14
5d
10
6s
1
; n) [Xe]4f
14
5d
10
6s
2
6p
1
.
1.35 a) [Ne]3s
2
3p
6
= [Ar]; b) [Kr]; c) [He]2s
2
2p
6
= [Ne]; d) [Ne]; e) [Ar]; f) [Ne]3s
2
3p
6
= [Ar]; g) [Ar]3d
10
; h) [Ar]3d
6
; i) [Ar]3d
5
;
j) [Xe]4f
14
5d
10
6s
2
; k) [Xe]4f
14
5d
8
.
1.36 En negrita, los orbitales en los que hay electrones desapareados: a) [He]2s
1
, paramagntico (1 electrn desapareado); b)
[Ne]3s
2
, diamagntico; c) [Ne]3s
2
3p
4
, paramagntico (2 electrones desapareados); d) [Ar]3d
10
4s
2
, diamagntico; e) [Xe]6s
2
,
diamagntico; f) [Xe]4f
14
5d
5
6s
2
, paramagntico (5 electrones desapareados); g) [Ar]3d
9
, paramagntico (1 electrn
desapareado); h) [Ar]3d
5
, paramagntico (5 electrones desapareados).
1.37 a) ninguno; b) dos; c) ninguno; d) uno; e) ninguno.
34 | Enlace qumico y estructura de la materia Licenciatura en Qumica
1.38
Orbital Funcin Angular (A) A
2
p
x
(3/2) sen cos (3/4) sen
2
cos
2
p
y
(3/2) sen sen (3/4) sen
2
sen
2
p
z
(3/2) cos (3/4) cos
2
Suma de A
2
3/4 =constante
Siempre que los tres orbitales p estn llenos por igual, tendremos una distribucin de carga esfrica. Por tanto, una
configuracin ns
2
np
3
ser esfrica en su estado fundamental, pues posee un electrn en cada orbital p.
1.39 S tienen distribucin esfrica: a) [Ne]3s
1
; c) [Ar]4s
2
; d) [Kr]4d
10
5s
2
5p
6
; e) [Ar]3d
5
4s
1
; f) [Ar]3d
5
4s
2
.
No tienen distribucin esfrica: b) [He]2s
2
2p
4
.
1.40 Si,
3
P; Mn,
6
S; Rb,
2
S; Ni,
3
F.
1.41 a) [Ar]3d
2
,
3
F; b) [Ar]3d
5
,
6
S; c) [Ar]3d
9
,
2
D; d) [Ar]3d
8
,
3
F.
1.42 a) Grupo 1; b) grupos 14 y 16; c) grupos 3 y 11; d) grupos 13 y 17; e) grupo 15.
1.43 a) 15; b) 5; c) no.
1.44 Los iones de configuracin d
2
y d
8
. M
2+
: grupos 4 y 10. M
3+
: grupos 5 y 11.
1.45
3
D.
1.46 Estado fundamental: [Ar]4s
2
3d
2
:
3
F; estado excitado: [Ar]4s
1
3d
3
:
5
F.
1.47 Ver teora.
1.48 Fe
3+
, porque tiene menos electrones y adems los electrones que quedan son ms atrados por la carga nuclear al haber menos
repulsiones (apantallamiento) entre ellos.
1.49 r(Te
2
) > r(Se
2
) > r(S
2
) > r(O
2
).
1.50 Al tener los mismos electrones, el tamao depender de lo fuertemente que sean atrados por el ncleo, es decir, de la carga
nuclear: r(O
2
) > r(F