Recursos Evaporticos

MET-226

UNIVERSIDAD MAYOR DE SAN ANDRES FACULTAD DE INGENIERIA INGENIERIA METALURGICA

INFORME LABORATORIO N 2 CRISTALIZACIN FRACCIONADA

Estudiante: Docente: Materia: Fecha: Univ. Chavez Velasquez Jorge Luis. Ing. Juan Carlos Montenegro Bravo. Recursos Evaporticos (MET 226) La Paz, 3 de julio de 2013.

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CRISTALIZACIN FRACCIONADA

1. OBJETIVOS. 1.1. OBJETIVO GENERAL.

Eliminacin de todos los iones de la salmuera, mediante CRISTALIZACION FRACCIONADA, dejando al final una salmuera rica en iones cloruro y litio 1.2. OBJETIVOS ESPECIFICOS.

Obtener cristales de Halita, Silvinita, Carnalita y Bischofita. Determinar las condiciones en laboratorio para la precipitacin de las sales y el enriquecimiento de en la salmuera. 2. FUNDAMENTO TERICO. Existen diferentes tipos de procesamiento de salmueras y estn en funcin del elemento o producto a obtener. Se puede decir existen tres grandes categoras de procesamiento de las salmueras para la produccin del litio: El proceso clsico en campo de los cloruros Proceso experimental en el campo de los sulfatos El proceso de adsorcin selectiva

EL PROCESO EN EL CAMPO DE LOS CLORUROS Eliminacin de todos los iones de la salmuera, mediante CRISTALIZACION FRACCIONADA, dejando al final una salmuera rica en iones cloruro y litio. Requiere obtener (a travs de evaporacin solar) de altas concentraciones de Li, y remover todos los iones de Mg2+, Ca2+ y SO4= del proceso, para evitar su co-precipitacin con el Li2CO3. Se precipita adems previamente todo el B y el Na.

PRECIPITACIN DE SALES La circulacin de agua por capilaridad o gravedad en los edificios transporta igualmente los iones en solucin. Este sistema salino es inicialmente homogneo, esto es, consta de una nica fase, la solucin acuosa. No obstante, las especies qumicas (aniones y cationes) en solucin son muy variadas, por lo que pueden precipitar una gran variedad de sales.
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La precipitacin de una sal en un sistema multi-componente se produce cuando se alcanza una determinada concentracin, denominada de saturacin, para las especies qumicas que forman la sal. La reaccin que gobierna la disolucin/precipitacin de la sal puede simplificarse como sigue:

Donde y son la especies catinica y aninica, respectivamente, en solucin acuosa y es la sal slida, y n, m y p son los moles de cada especie que intervienen en la reaccin. Cuando la solucin acuosa est saturada en la sal CA, las concentraciones de las especies y en solucin no son cualesquiera, sino que vienen descritas por la constante de equilibrio, K:

Donde los corchetes indican las concentraciones de las distintas sustancias. Si la sal es pura (i.e., no es una solucin slida), la concentracin de la especie es igual a 1, por lo que la constante de equilibrio queda: Este producto tambin se denomina producto de solubilidad. El valor de la constante de equilibrio depende de un gran nmero de variables, tales como la temperatura, presin, humedad relativa, pH, concentracin de otras especies, etc. La Figura se muestra las curvas de solubilidad en equilibrio para distintas sales en funcin de la temperatura. En esta figura puede apreciarse que la solubilidad aumenta al aumentar la temperatura para la mayora de las sales.

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PROCESO SALMUERA UYUNI Eliminacin de Sulfatos: Precipitacin de Halita: Precipitacin de Silvinita: Precipitacin de Carnalita: Precipitacin de Carnalita Artificial: Precipitacin de Bischofita: Solucin rica de LiCl

Eliminacin de Sulfatos (encalado)

Preparacin de la lechada Usualmente, la separacin de magnesio en medio bsico (obtenci6n de magnesio del agua de mar), se realiza a partir de hidr6xido de calcio en mezcla lquida o la llamada "Lechada de cal". Este reactivo, de muy fcil obtenci6n por su abundancia y bajo costo, proviene de la reaccin de xido de calcio o "Cal Viva" con agua:

Encalado. La relaci6n magnesio/litio en Uyuni es la ms alta de las salmueras en que es explotado el litio; su valor: 14-20/1 frente a 6,4/1 de Atacama y 1,5/1 en Silver Peak (EE.UU.). Por tal motivo, la cantidad de magnesio complica el sistema y hace inobjetable la adopci6n de tcnicas especiales para el tratamiento de la salmuera.

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La abundancia del in magnesio en Uyuni, casi igual a la de potasio hace que este elemento no pueda ser separado ptimamente con un simple proceso de evaporaci6n sin perjudicar el rendimiento en recuperaci6n de Litio Esta separacin puede darse precipitando el compuestos menos soluble. como hidrxido, ya que el es uno de sus

Los oxhidrilos liberados por la lechada de cal, debido a la diferencia de solubilidad entre el y el reaccionan rpidamente con los iones ; pueden atrapar ms fcilmente un electrn o un anin que el , quien en solucin se desliga del oxhidrilo que precipita ligado al magnesio de acuerdo a la reaccin:

Y los cationes reaccin:

reaccionan con los aniones

precipitando de esta manera como

segn la

Cuando se mezcla la lechada de cal con la salmuera concentrada, se incrementa el volumen total; al ocurrir aquello, naturalmente las especies concentradas en el proceso de evaporacin se diluyen en la misma proporcin y es necesario concentrarlas nuevamente por evaporacin del agua introducida en la lechada. Por otra parte, la salmuera se satura en calcio. Una vez que la salmuera est exenta de sulfatos y con una eliminacin parcial del catin magnesio es que se procede a la cristalizacin fraccionada. Precipitacin de Halita

Precipitacin de Silvinita

Precipitacin de Carnalita

Precipitacin de Bischofita

Solucin rica en Litio y Cloro para obtencin de Li2CO3

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3. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL. a) b) c) d) e) Preparacin de la lechada. Aadir la lechada a la salmuera para producir el encalado. Someter a evaporacin la salmuera ya encalada. Llegar una precipitacin primero con halita. Determinar la prdida de peso ( evaporacin) hasta llegar a un 30% del inicial, en la cual empieza a precipitar la silvinita; pasar la salmuera residual a otro recipiente y seguir con la evaporacin f) Determinar prdida de peso (vaporacin) hasta aprox. Un 30 % momento antes que la carnalita empieza a precipitar luego realizar una decantacin y la salmuera residual debe ser llevado a otro envase para continuar con la evaporacin y precipitacin de la carnalita g) De cada una las sales obtenidas determinar, mediante secado el % de salmuera ocluida 4. EQUIPOS y MATERIALES. EQUIPOS. Balanza con precisin de 0.01g. Bomba de vaco. Filtro al vaco. MATERIALES. Recipiente de 5 litros. Agitador Magntico. Papel filtro. Termmetro. Manguera. Bandejas para evaporacin. REACTIVOS Salmuera de pozo del salar de Uyuni. Agua y cal.. 5. DATOS ADQUIRIDOS. Valores para la preparacin de la lechada: 4 1.24 2.33 70 101.1 202.2 Tabla 1. Preparacin de la Lechada

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Preparacin de la lechada: 101.1 202.2 485.5 171.9 12.7 450 10 Tabla 2. Lechada Separacin slido-lquido: 384.1 2829.8 Tabla 4. Separacin Solido Lquido Muestra 1. Sedimentacin:

Encalado: 1.233 4932.8 178.8 7 Tabla 3. Encalado

442.2 3191.0 Tabla 5. Separacin Solido Lquido Muestra 2.

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10

5 10 15 20 25 30 35 40 45 50

3.5 9.5 15.0 21.0 26.5 32.5 33.5 34.2 34.5 34.7 Tabla 6. Sedimentacin de

3.0 9.0 14.0 18.0 21.5 27.5 30.0 32.0 32.7 33.2 y

Evaporacin para la Cristalizacin de Halita Muestra 1. 178.6 177.5 54.2 Tabla 7. Recipientes. Muestra 1

: Muestra 2. 177.8 176.9 155.4 Tabla 8. Recipientes. Muestra 2

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Una vez que se restaron las masas recipientes a sus correspondientes productos se tiene las masas slo de la Salmuera, agua y los lodos Viernes 17 de Mayo 2052.5 1559.8 210.8 Mircoles 22 de Mayo 1740.4 949.8 193.9 Jueves 23 de Mayo 1633.6 772.0 190.2 Viernes 31 de Mayo 12:00 p.m. 1543.4 616.7 185.6 Viernes 31 de Mayo 14:30 p.m. 1536.4 611.5 Tabla 9. Evaporacin. Muestra 1 Cristalizacin de Halita : Lunes 3 de Junio (Cristalizacin Halita) 382.1 Jorge Tabla 12. Cristalizacin. Muestra 2 317.1 Viernes 17 de Mayo 2099.2 1588.0 201.5 Mircoles 22 de Mayo 1766.8 980.5 191.2 Jueves 23 de Mayo 1659.6 804.4 189.0 Viernes 31 de Mayo 12:00 p.m. 1567.2 647.7 186.3 Viernes 31 de Mayo 14:30 p.m. 1560.6 642.1 Tabla 10. Evaporacin. Muestra 2

Lunes 3 de Junio (Cristalizacin Halita) 368.0 210.4 Tabla 11. Cristalizacin. Muestra 1 6. CLCULOS Y RESULTADOS. Valores para la preparacin de la lechada:

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Incluyendo el exceso del 5%.

Preparacin de la lechada:

El pH determinado, tiene un valor de 10.

Encalado:

Pesando en una balanza analtica 100 [ml] de salmuera se tiene una masa de 123.3 [g]

Para 4 litros de salmuera se tiene una masa de: El pH determinado, tiene un valor de 7.

Separacin slido-lquido: Muestra 1:

Muestra 2:

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Sedimentacin:

0 0 5 H Salmuera libre [cm] 10 15 20 25 30 35 40

10

15

Sedimentacin
20 25 30 35

40

45

50

55 Tiempo [min]

Muestra 1 Muestra 2

Evaporacin para la Cristalizacin de Halita Tiempo [horas] 1 120 144 336 338,5 Salmuera [g] 2052,5 1740,4 1633,6 1543,4 1536,4

: Agua [g] 1559,8 949,8 772,0 616,7 611,5 Lodos [g] 210,8 193,9 190,2 185,6

Tabla 13. Evaporacin Salmuera. Salmuera Agua 25.1 60.8 Tabla 14 % de Evaporacin. Lodos 12.0

2200 2100 2000 1900 1800 1700 1600 1500 1400 1300 1200 1100 1000 900 800 700 600 500 400 300 200 100 0 0

Taza de Evaporacin Muestra 1

Evaporacin [g]

Salmuera Agua Lodos

50

100

150 200 Tiempo [horas]

250

300

350

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Tiempo Salmuera Agua 1 2099,2 1588 120 1766,8 980,5 144 1659,6 804,4 336 1567,2 647,7 338,5 1560,6 642,1 Tabla 15. Evaporacin Salmuera. Salmuera Agua 25.65 59.5 Tabla 16 % de Evaporacin.

Lodos 201,5 191,2 189 186,3

Lodos 7.5

Taza de Evaporacin Muestra 2.

2200 2100 2000 1900 1800 1700 1600 1500 1400 1300 1200 1100 1000 900 800 700 600 500 400 300 200 100 0 0 50 100 150 200 Tiempo [horas] 250 300 350

Evaporacin [g]

Salmuera Agua Lodos

Cristalizacin de Halita

: Cristalizacin Halita (Muestra 1)

368.0

16.26

156.2

6.90

Tabla 17. Resultados Cristalizacin Halita Cristalizacin Halita (Muestra 2) 382.1 16.61 161.7 7.03

Tabla 17. Resultados Cristalizacin Halita

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7. DISCUSIN SE RESULTADOS Valores para la preparacin de la lechada: Los valores empleados para realizar en clculo de la cantidad de cal a aadir para preparar la lechada fueron brindados, es por ello que no representan dificultades y los 101.1 gramos son los correctos y aseguran que precipite el sulfato de calcio y el hidrxido de magnesio, aunque ste ltimo no lo har en su totalidad. Preparacin de la lechada: Al preparar la lechada un punto importante a aprender fue la variacin de temperatura que se tiene, se realiz la agitacin por aproximadamente 15 minutos; pero la temperatura prcticamente no vari nada, se midi el pH en este punto y se obtuvo un valor de10 Encalado: Una vez que se prepar la lechada se aadi rpidamente sta a la salmuera y de igual manera se vio si existan un cambio de temperatura; pero la temperatura vari 1 C. El pH obtenido al realizarse el encalado fue de 7 y esto nos muestra que al aadir la lechada a la salmuera s existe un cambi de pH Sedimentacin: La sedimentacin present el problema de tiempo ya que segn la grfica de sedimentacin a los 50 [min] an no se tena un comportamiento constante y tanto el hidrxido como el sulfato correspondientes seguan en suspensin, es por esto que se dej los recipientes por un lapso de 5 das hasta que se apreciaba bien ambas fases (slido-Lquido). Separacin slido-lquido: La separacin no tuvo mayores problemas ni prdidas de salmuera ya que se la realiz con una bomba de vaco y se filtr rpidamente. Los productos de ambas pruebas fueron depositadas en recipientes para poder determinar la taza de evaporacin de salmuera y a la vez la salmuera ocluida o la cantidad de agua que an tenan los lodos (hidrxido de magnesio y sulfato de calcio) Evaporacin para la Cristalizacin de Halita :

Se tuvo que esperar bastante para que se alcance una evaporacin del 30% de la salmuera, sta prcticamente se realiz en 410.5 horas teniendo como inicio el viernes 17 de mayo, para el viernes 31 de mayo se tena una evaporacin aproximada del 25% en ambas muestras (una ligeramente mayor a la otra), es as que para el lunes 3 de junio se alcanza la evaporacin del 30% de la salmuera; y la evaporacin del agua es mayor al 65%.

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La muestra 1 tiene un mayor porcentaje de salmuera ocluida que la muestra 2; la muestra 1 alcanza un porcentaje mayor al 12% mientras que la muestra 2 alcanza un 7%. El comportamiento de la evaporacin en ambas muestras es prcticamente el mismo teniendo ligeras variaciones que no influyen de gran manera al proceso. Cristalizacin de Halita :

Al alcanzar el 30% de evaporacin de la salmuera es que se deben separarse los cristales de Halita y salmuera para su posterior precipitacin y cristalizacin de silvinita. De la muestra 1 obtuvimos 368.0 [g] mientras que por la muestra 2 obtuvimos 382.1 [g]. Estos resultados son prcticamente iguales ya que la muestra de salmuera 2 fue ligeramente mayor en masa a la muestra de la salmuera 1. El porcentaje que se tiene de Halita en la Salmuera inicial corresponde a un 16% y los lodos que corresponden al hidrxido de magnesio y al sulfato de calcio tienen un porcentaje del 7% de la salmuera. Debido a que no se logr controlar la taza de evaporacin en la siguiente precipitacin es que no se tienen mayores datos para realizar el informe. 8. CONCLUSIONES. nicamente se logr la eliminacin del in sodio de la salmuera, precipitndolo como Halita en dos muestras para poder comprobar diferencias. Se obtuvieron 368.0 y 382.1 [g] de Halita cristalizada. La halita cristalizada representa aproximadamente el 16% de la salmuera inicial y la cantidad de representan el 7 % de la salmuera junto con la lechada. Se logr la precipitacin de 156.2 [g] de lodos en la Muestra 1 y de 161.7 [g] en la Muestra 2 concluyendo por estos valores que los lodos en las muestras son prcticamente iguales y su evaporacin (salmuera ocluida) de la misma manera El tiempo aproximado que se emple en la evaporacin del 30% de la salmuera fue de 410.5 horas. Debido a que no se logr controlar la evaporacin en la segunda etapa de cristalizacin es que no se alcanz cumplir con el objetivo general de la prctica

9. BIBLIOGRAFA Juan Carlos Montenegro Bravo, Recursos Evaporticos, La Paz-Bolivia (2012).

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