Kesetimbangan kimia

Potensial Kimia (m)

Berguna untuk menerangkan perlakuan termodonamika dari kesetimbangan kimia Penurunan ungkapan kesetimbangan secara umum : S vi Ai = 0 (1) dimana, vi : koef stoikiometri, merup. Bilangan murni (+) untuk hasil reaksi (-) untuk pereaksi

Energi Gibbs untuk campuran reaksi pada setiap saat selama reaksi :

G = n1m1 + n2m2 + n3m3 + .................

G = S nimi ni : jumlah mol zat i pada cakupan reaksi yang khas

(2)

Kesetimbangan kimia

Bila reaksi terjadi, perubahan jumlah mol dari pereaksi dan hasil reaksi saling berhubungan melalui koef. Stoikiometri dari persamaan (1) dapat disetarakan. Bila sistem mula2 mengandung ni0 mol i, jumlah ni mol dari zat i pada waktu lebih lanjut adalah :

ni = ni0 + vi x
x (xi): cakupan reksi (dalam mol)

(3)

definisinya : sedemikian shg = 0 pada keadaan awal dan selalu positif.

Energi Gibbs dari suatu sistem reaksi dpt dinyatakan dengan cakupan reaksi x, melalui substitusi pers (3) ke dlm pers (2) G = S ni0 mi + x S vi mi (4)

Kesetimbangan kimia

Turunan energi Gibbs terhadap cakupan reaksi pada T dan P tetap : (dG/dx)T,P = S vi mi (5)

Dalam keadaan kesetimbangan pada T dan P tetap, G dari sistem mempunyai nilai minimum, sehingga turunan ini (dG/dx)T,P menjadi nol S vi mi = 0 (6)

Pot. kimia dalam pers (6) mempunyai nilai pada kesetimbangan. Kondisi umum ini berlaku untuk semua reaksi kimia, baik untuk gas, cairan, padat dan larutan.

Kesetimbangan kimia

Potensial kimia suatu zat dapat dinyatakan secara umum dalam fugasitas (fi), yang dpt dianggap sebagai sejenis tekanan efektif.

mi = mi0 + RT ln (fi/fio)
mi0 : potensial kimia dalam keadaan standar fio : fugasitas dalam keadaan standar G.N. Lewis menyebut (fi/fio) sebagai keaktivas (ai) : mi = mi0 + RT ln ai

(7)

(8)

Kesetimbangan kimia
Substitusi pers (8) kedalam pers (6) memberikan : S vi mi = 0 S vi ( mi0 + RT ln ai) = 0 S vi mi0 + RT S vi ln ai = 0 atau S vi mi0 = - RT S vi ln ai S vi mi0 = - RT S ln ai S vi mi0 = - RT ln P ai
vi

(9) (9)

vi

(10)

P : produk (perkalian) yang harus diambil

Karena S vi mi0 hanya fungsi T, P ai disebut tetapan kesetimbangan K DG0 = - RT ln K
vi

mempunyai fungsi saja dan (11)

Kesetimbangan kimia
DG0 = S vi mi0 : merupakan perubahan energi Gibbs bila pereaksi yang tak tercampur dalam keadaan standarnya diubah menjadi hasil reaksi yang tercampur dalam keadaan standar. Tetapan kesetimbangan didefinisikan sebagai : K = P ai
vi

(12)

Dengan keaktivan yang merupakan nilai pada kesetimbangan K yang didapat menurut cara ini adalah bilangan murni, karena keaktivan

a merupakan bilangan

murni.

Bila pereaksi & hasil reaksi tidak terdapat dalam keadaan standarnya, perubahan energi Gibbs untuk reaksi, dimana pereaksi dalam keadaaan tak tercampur pada T, diubah menjadi hasil reaksi yang tak tercampur pada T yang sama DG = S vi mi (13)

Kesetimbangan kimia
Keaktivan (a) dapat diganti dengan tekanan (P) untuk fasa gas. Dengan menggunakan tekanan standar (Po), maka konstanta kesetimbangan menjadi : Kp = P (Pi/Po)vi Contoh reaksi dalam fasa gas : N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g) Kp = (PN2/P0)-1 (PH2/P0)-3 (PNH3/P0)2

Kesetimbangan kimia
Tentukan persamaan Kp untuk reaksi berikut : 1. N2(g) + O2(g) NO2(g)

2. PCl3(g) + Cl2 (g)

3. SO2(g) + O2 (g) 4.

PCl5(g)
SO3(g)

Kesetimbangan kimia
Tentukan nilai K untuk reaksi berikut dimana harga DG0 pada 298 oC = 3.980 kalori: reaksi dalam fasa gas : N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)

R = 1,987 DG0 = - RT ln K

Kesetimbangan kimia
Tentukan nilai Kp untuk reaksi berikut dimana NH3 = 7,35% pada T = 350 oC dan P = 10 atm. reaksi dalam fasa gas : N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g) Gas nitrogen dan hidrogen mula-mula yang direaksikan sesuai dengan stoikiometrinya (mol N2/mol H2 = 1/3)

Kesetimbangan kimia
Konstanta Kesetimbangan untuk dimensi konsentrasi (c) : Kp = P (Pi/Po)vi Pi = xi P dimana xi = fraksi mol = mol i/mol total P = tekanan total Jika P dalam atm, maka po = 1 atm Untuk gas ideal : Pi V = niRT Pi = (ni/V) RT = ci RT Maka : Kp = P (ci RT)vi Kp
=

Kc

(RT)Svi P civi
=

bila Kc Maka : Kp
=

P civi

(RT)Svi Kc

Kesetimbangan kimia
Soal : Pada P = 20 atm dan T = 200 oC, reaksi disosiasi adalah sebagai berikut : A 2B+C

Jika derajat disosiasi A adalah a = 0,3, tentukan nilai Kp dan Kc serta komposisi (dalam % mol) masing-masing senyawa A, B dan C pada saat kesetimbangan tercapai.

Kesetimbangan kimia
Soal : Pada P = 20 atm dan T = 200 oC, reaksi disosiasi adalah sebagai berikut : A 2B+C

Bila Kp = 10, tentukan derajat disosiasi A adalah (a), dan komposisi (dalam % mol) masing-masing senyawa A, B dan C pada saat kesetimbangan tercapai.