UNIVERSIDAD DE MAGALLANES

Fsico Qumica II 2013

Laboratorio n3: Equilibrio lquido-vapor en sistemas binarios
Robinson Crdenas Jorge Figueroa Sebastin Gallardo 06/05/2013

Universidad de Magallanes 1 Fsico Qumica II 2013

Resumen En este laboratorio se realiz una serie de destilaciones cerradas para as medir el ndice de refraccin de las muestras lquido-vapor de equilibrio de cada mezcla en el ebullmetro. Por otra parte tambin se midieron los ndices de refraccin correspondientes a distintas mezclas preparadas para construir una curva de calibracin. Los resultados obtenidos se pueden apreciar en los grficos de la seccin 4. Resultados, donde no son los esperados para la experiencia. Despus de un anlisis, los resultados finales son los siguientes Tabla resumen (4.5 de seccin 4): composicin lquido-vapor vs temperatura de ebullicin Mezclas 2 3 4 6 7 8 9 Agua pura Composicin molar Composicin molar Temperatura de lquido vapor ebullicin C 0,23958 0,23642 56,5 0,23958 0,22402 56 0,24756 0,19451 56 0,09797 0,0097 90 0,00969 0,00811 91 0,00811 0,00656 94 0,00707 0,00811 95 0,00656 0,00656 99

A partir de esta tabla se construye el grfico 4.3: diagrama T-x-y de la seccin 4. A partir de este grfico, se pudo observar que el comportamiento del diagrama no es el esperado al comportamiento visto en ctedra, puesto que las curvas en el primer segmento adoptan de manera irregular la forma esperada, pero no se pueden proyectar hacia el resto del dominio del grfico. De esta manera finalmente se concluy que la experiencia no fue completada satisfactoriamente (ver seccin 6. Conclusin).

Universidad de Magallanes 2 Fsico Qumica II 2013

Introduccin En este laboratorio se va a ver una destilacin de una mezcla binaria (acetonaagua) con el objetivo de determinar su composicin liquida y la composicin del vapor. Dicho proceso se realiz con diferentes composiciones de nuestra mezcla binaria, por ende en este informe vamos a detallar lo que son la destilacin y sus tipos, y adems como determinamos las composiciones pertinente mediante el uso de la refractometria, los datos que se tomaron y el procedimiento que se hizo durante el laboratorio para la realizacin de esta experiencia.

Universidad de Magallanes 3 Fsico Qumica II 2013

ndice general

Contenido
1. Objetivos ........................................................................................................................................ 5 2. Teora ............................................................................................................................................. 5 2.1 Destilacin............................................................................................................................... 5 2.2 Destilacin cerrada ................................................................................................................ 5 Tabla 2.2.1: tabla de equilibrio lquido-vapor para una mezcla de acetona-agua.......... 6 Grfico 2.2.1: grfico de equilibrio lquido-vapor para una mezcla acetona-agua ......... 6 2.3 Efecto de la presin en sistemas de equilibrio lquido-vapor, ley de Raoult. ............... 7 Figura 2.3.1: representacin grfica de la presin de vapor como una funcin de la composicin a temperatura constante .................................................................................. 7 2.4 Construccin de diagramas temperatura-composicin ................................................... 8 Figura 2.4.1: representacin grfica de la temperatura de ebullicin como una funcin de la composicin a presin constante ................................................................................. 9 3. Parte experimental ..................................................................................................................... 10 3.1 3.2 3.3 Materiales ....................................................................................................................... 10 Componentes de la mezcla........................................................................................ 10 Equipos ........................................................................................................................... 10

Figura 3.3.1: equipo de destilacin cerrada (ebullmetro) ............................................. 10 3.4 Procedimiento experimental ..................................................................................... 11

4. Resultados .................................................................................................................................. 12 Tabla 4.1: Composicin v/v y respectivos ndices de refraccin ........................................ 12 Tabla 4.2: Composicin molar respecto de acetona y sus respectivos ndices de refraccin ..................................................................................................................................... 12 Grfico 4.1: Composicin molar respecto de la acetona vs ndice de refraccin ............ 12 Tabla 4.3: ndices de refraccin de las composiciones lquido-vapor ................................ 13 Tabla 4.4: composicin de lquido y de vapor destilado vs temperatura de ebullicin .... 13 Tabla 4.5: composicin de lquido y de vapor vs temperatura de ebullicin con datos discriminados .............................................................................................................................. 14 Grfico 4.2: composicin de lquido vs composicin de vapor ........................................... 14

Universidad de Magallanes 4 Fsico Qumica II 2013 Grfico 4.3: composicin vs temperatura (diagrama T-x-y)................................................. 14 5. Anlisis y discusiones ............................................................................................................... 15 Tabla 5.1: composicin vs ndice de refraccin en el intervalo [0; 0,266991] .................. 15 Grfico 5.1: composicin vs ndice de refraccin en el intervalo [0; 0,266991]................ 15 Tabla 5.2: composicin vs ndice de refraccin en el intervalo [0,49274; 1] ..................... 15 Grfico 5.2: composicin vs ndice de refraccin en el intervalo [0,49274; 1] .................. 16 Grfico 5.3: Comparacin de curvas composicin lquido-vapor en el intervalo [0; 0,3] 16 6. Conclusin................................................................................................................................... 18 7. Anexos ..................................................................................................................................... 19 7.1 Memoria de clculo ........................................................................................................... 19 7.2 Nomenclatura ....................................................................................................................... 20 7.3 Bibliografa .......................................................................................................................... 20

Ecuaciones (2.3.1).7 (2.3.2).7 (2.3.3).7 (2.3.4).7 (2.3.5).8 (2.3.6).8 (7.1.1)..17 (7.1.2) 17 (7.1.3)..17 (7.1.4)..17

Universidad de Magallanes 5 Fsico Qumica II 2013

1. Objetivos Medir la temperatura de ebullicin y las composiciones del lquido y del vapor de distintas mezclas binarias en equilibrio. 2. Teora 2.1 Destilacin Proceso que consiste en calentar un lquido hasta que sus componentes ms voltiles pasan a la fase de vapor y, a continuacin, enfriar el vapor para recuperar dichos componentes en forma lquida por medio de la condensacin. El objetivo principal de la destilacin es separar una mezcla de varios componentes aprovechando sus distintas volatilidades, o bien separar los materiales voltiles de los no voltiles. Si la diferencia en volatilidad (y por tanto en punto de ebullicin) entre los dos componentes es grande, puede realizarse fcilmente la separacin completa en una destilacin individual. 2.2 Destilacin cerrada La destilacin cerrada o destilacin en equilibrio, es una operacin en una sola etapa y sin reflujo, en donde se evapora parcialmente una mezcla lquida, se permite que el vapor alcance el equilibrio con el lquido residual y se separan y extraen del aparato las fases vapor y lquido resultante. Para la mezcla a estudiar, acetona-agua a una presin de 101,3kPa (760mmHg), la tabla de equilibrio es la siguiente

Universidad de Magallanes 6 Fsico Qumica II 2013

Tabla 2.2.1: tabla de equilibrio lquido-vapor para una mezcla de acetona-agua

Fraccin molar de acetona Lquido Vapor

0.0000 0.0100 0.0230 0.0410 0.0500 0.1000 0.1200 0.1500 0.2000 0.3000 0.4000 0.5000 0.6000 0.7000 0.8000 0.9000 0.9500 1.0000

0.0000 0.3350 0.4620 0.5850 0.6381 0.7301 0.7560 0.7716 0.7916 0.8124 0.8269 0.8387 0.8532 0.8712 0.8950 0.9335 0.9627 1.0000

El grfico que representa el equilibrio de fases para la mezcla acetona-agua es el siguiente Grfico 2.2.1: grfico de equilibrio lquido-vapor para una mezcla acetona-agua

Curva equilibrio lquido-vapor

1.2 Composicin vapor 1 0.8 0.6 0.4 0.2 0 0 0.2 0.4 0.6 Composicin lquido 0.8 1 1.2

Universidad de Magallanes 7 Fsico Qumica II 2013

2.3 Efecto de la presin en sistemas de equilibrio lquido-vapor, ley de Raoult. En un sistema donde la presin de trabajo es baja (alrededor de 1atm) y se trata de una mezcla binaria (componentes 1 y 2) en las cuales ambos componentes son voltiles, se cumple lo siguiente (2.3.1) (2.3.2) La cual se denomina ley de Raoult. Luego, si la presin total sobre el sistema es P, entonces

(2.3.3) Que relaciona la presin total sobre la mezcla con la fraccin mol del componente A en el lquido. As, se establece que la presin puede establecerse como una funcin de la composicin Figura 2.3.1: representacin grfica de la presin de vapor como una funcin de la composicin a temperatura constante

Luego, considerando los vapores como gases ideales (2.3.4) A partir de las ecuaciones (2.3.1), (2.3.3) y (2.3.4) se puede expresar las composiciones en funcin de las presiones
7

Universidad de Magallanes 8 Fsico Qumica II 2013

(2.3.5)

2.4 Construccin de diagramas temperatura-composicin En los diagramas de la figura 2.3.1 se consider la temperatura constante. La presin de equilibrio del sistema era una funcin de X o de Y, segn las expresiones (2.3.1) y (2.3.2). En estas ecuaciones, las presiones de vapor son funciones que dependen de la temperatura. En cambio, si se considera la presin P constante, entonces las ecuaciones son relaciones entre la temperatura de equilibrio, la de ebullicin y las composiciones lquido-vapor. Las relaciones T= f(x1) y T= g(y1) pueden determinarse tericamente por medio de la ecuacin de Clapeyron

(2.3.6) O comnmente, de forma experimental mediante la determinacin de temperaturas de ebullicin y las composiciones del vapor correspondiente a mezclas lquidas con diferentes composiciones. La grfica a presin constante de las temperaturas de ebullicin en funcin de las composiciones para la solucin ideal correspondiente a la de la figura 2.3.1, se indica en la figura 2.4.1. La regin lenticular se parece a la del grfico isotrmico, pero esta inclinada hacia debajo de izquierda a derecha. Esto se debe a que el componente 1 tiene la presin de vapor ms alta y, por tanto, el punto de ebullicin ms bajo.

Universidad de Magallanes 9 Fsico Qumica II 2013

DE TODA LA TEORIA SOLO SIRVE ESTA, YA QUE TRABAJAMOS A PRESION CONSTANTE Figura 2.4.1: representacin grfica de la temperatura de ebullicin como una funcin de la composicin a presin constante

Los principios aplicados para el anlisis del diagrama P-x tambin son vlidos para el anlisis del diagrama T-x-y. Por la regla de las fases se necesitan por lo menos 2 variables para describir el sistema. Los puntos en la parte superior del diagrama corresponden a estados gaseosos, y los de la parte inferior son estados lquidos. Los puntos en la regin media describen estados en los cuales coexisten en equilibrio lquido y vapor. La lnea de unin comunica la composicin de lquido y de vapor que coexisten a esa temperatura.

Universidad de Magallanes 10 Fsico Qumica II 2013

3. Parte experimental

3.1 Materiales 1 Probeta graduada 100 mL 1 pipeta y propipeta 10mL 1 gotario 1 pizeta

3.2 Componentes de la mezcla Acetona Agua

3.3 Equipos Refractmetro Ebullmetro Figura 3.3.1: equipo de destilacin cerrada (ebullmetro)

10

Universidad de Magallanes 11 Fsico Qumica II 2013

3.4 Procedimiento experimental Primero se llen el equipo con un lquido puro, el cual en este caso fue la acetona, para poder determinar su punto de ebullicin. Luego se detuvo el calentamiento para sacar una parte de este lquido y ser rellenado por otra sustancia liquida la cual fue agua. Luego, esta nueva mezcla se someti a calentamiento hasta que alcanz su nuevo punto de ebullicin, formndose un equilibrio lquido-vapor para posteriormente pasar a un bulbo y as medir su ndice de refraccin, tanto del vapor condensado como el de la muestra liquida. Luego, se dej reposar la mezcla, se extrajo una cantidad de mezcla y se reemplaz por agua pura para hacerla hervir otra vez y as nuevamente se tomaron los ndices de refraccin del vapor y el lquido formado. Este proceso se repiti 8 veces ms. Por otra parte, se midieron ndices de refraccin para mezclas acetona-agua con diferentes composiciones para poder as construir la curva de calibracin de la seccin resultados.

11

Universidad de Magallanes 12 Fsico Qumica II 2013

4. Resultados

Los resultados obtenidos fueron los siguientes Las composiciones en volumen respecto de la acetona de las mezclas y sus respectivos ndices de refraccin son Tabla 4.1: Composicin v/v y respectivos ndices de refraccin Composicin v/v ndice de refraccin 0 1,332 0,2 1,3469 0,4 1,35514 0,5 1,36 0,6 1,3638 0,8 1,3642 0,9058 1,3645 0,9428 1,3647 1 1,365 Luego, con las frmulas 7.1.1, 7.1.2 y 7.1.3 en la seccin 7.1 (memoria de clculo) se construye la siguiente tabla Tabla 4.2: Composicin molar respecto de acetona y sus respectivos ndices de refraccin Composicin molar ndice de refraccin 0 1,332 0,05722 1,3469 0,139329 1,35514 0,195396 1,36 0,266991 1,3638 0,49274 1,3642 0,69827 1,3645 0,80076 1,3647 1 1,365 A partir de la tabla 4.2 se construye el siguiente grfico Grfico 4.1: Composicin molar respecto de la acetona vs ndice de refraccin

12

Universidad de Magallanes 13 Fsico Qumica II 2013

As, a partir de la tabla 4.2 y del grfico 4.1 se puede determinar (a partir de una interpolacin polinomial de los datos de la tabla 4.2) una aproximacin para los valores de las composiciones de lquido y de vapor condensado utilizando como datos los ndices de refraccin, los cuales con: Tabla 4.3: ndices de refraccin de las composiciones lquido-vapor Mezclas ndice de refraccin ndice de refraccin vapor lquido Acetona pura 1,3658 1,3657 1 1,36585 1,3658 2 1,362 1,3618 3 1,362 1,361 4 1,3625 1,359 5 1,369 1,365 6 1,351 1,336 7 1,336 1,335 8 1,335 1,333 9 1,334 1,335 Agua pura 1,333 1,333 A partir de los datos de la tabla 4.3, se pueden interpolar los valores de las composiciones para cada ndice de refraccin con los datos de la tabla 4.2, con lo que se obtiene la siguiente tabla y el siguiente grfico Tabla 4.4: composicin de lquido y de vapor destilado vs temperatura de ebullicin Mezclas Composicin molar Composicin molar Temperatura de lquido vapor ebullicin C Acetona pura 1,4375 1,5 54 1 1,53125 1,5 55 2 0,23958 0,23642 56,5 3 0,23958 0,22402 56 4 0,24756 0,19451 56 5 3,5 1 73 6 0,09797 0,0097 90 7 0,00969 0,00811 91 8 0,00811 0,00656 94 9 0,00707 0,00811 95 Agua pura 0,00656 0,00656 99 La tabla se arregla de tal manera que se eliminan puntos incoherentes con los resultados esperados
13

Universidad de Magallanes 14 Fsico Qumica II 2013

Tabla 4.5: composicin de lquido y de vapor vs temperatura de ebullicin con datos discriminados Mezclas Composicin molar Composicin molar Temperatura de lquido vapor ebullicin C 2 0,23958 0,23642 56,5 3 0,23958 0,22402 56 4 0,24756 0,19451 56 6 0,09797 0,0097 90 7 0,00969 0,00811 91 8 0,00811 0,00656 94 9 0,00707 0,00811 95 Agua pura 0,00656 0,00656 99 Grfico 4.2: composicin de lquido vs composicin de vapor

Grfico 4.3: composicin vs temperatura (diagrama T-x-y)

14

Universidad de Magallanes 15 Fsico Qumica II 2013

5. Anlisis y discusiones

Para utilizar el grfico 4.1 de resultados de mejor manera, es decir, obtener composiciones por interpolacin con una mejor exactitud, se dividi la tabla de datos en dos intervalos, y, por lo tanto, se utilizaron 2 grficos con diferentes intervalos, cada uno con una tendencia diferente, como se aprecia a continuacin Tabla 5.1: composicin vs ndice de refraccin en el intervalo [0; 0,266991] Composicin molar ndice de refraccin 0 1,332 0,05722 1,3469 0,139329 1,35514 0,195396 1,36 0,266991 1,3638 Grfico 5.1: composicin vs ndice de refraccin en el intervalo [0; 0,266991]
1.37 1.365 ndice de refraccin 1.36 1.355 1.35 1.345 1.34 1.335 1.33 0 0.05 0.1 0.15 0.2 Composicin 0.25 0.3 y = -0.4068x2 + 0.221x + 1.3332 R = 0.9857

Tabla 5.2: composicin vs ndice de refraccin en el intervalo [0,49274; 1] Composicin molar ndice de refraccin 0,49274 1,3642 0,69827 1,3645 0,80076 1,3647 1 1,365

15

Universidad de Magallanes 16 Fsico Qumica II 2013

Grfico 5.2: composicin vs ndice de refraccin en el intervalo [0,49274; 1]

1.3651 1.365 1.3649 ndice de refraccin 1.3648 1.3647 1.3646 1.3645 1.3644 1.3643 1.3642 1.3641 0 0.2 0.4 0.6 Composicin 0.8 1 1.2 y = 0.0016x + 1.3634 R = 0.9978

De esta manera, se obtienen valores ms precisos para la tabla 4.4 de resultados. Por otra parte, el grfico 4.2 composicin lquido-vapor no se puede comparar completamente con todo el grfico 2.2.1 de teora, puesto que no hay suficientes puntos para proyectar la curva completa. Por lo tanto, se compara la curva del grfico 4.2 con la curva del grfico 2.2.1 en un intervalo que contenga los puntos del grfico 4.2. As, el intervalo a graficar ser [0; 0,3] Grfico 5.3: Comparacin de curvas composicin lquido-vapor en el intervalo [0; 0,3]

Composicin lquido-vapor
0.9 0.8 0.7 0.6 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 0 -0.1 0

R = 0.9758

Composicin vapor

Puntos experimentales Puntos tericos Poly. (Puntos experimentales)

0.05

0.1

0.15 0.2 0.25 Composicin lquido

0.3

0.35

16

Universidad de Magallanes 17 Fsico Qumica II 2013

Como se puede apreciar, la tendencia de la curva construida a partir de los puntos experimentales es completamente distinta a la curva de los puntos tericos. Esto puede deberse a errores de medicin (o hasta incluso malas mediciones) de ndices de refraccin durante la experiencia al extraer muestras de lquido y de vapor de los bulbos. Por ltimo, en el grfico 4.3 diagrama T-x-y se puede observar que las curvas para el intervalo de que incluye los puntos graficados tienden a comportarse de una manera tal que se puede apreciar un bosquejo de la lenteja. Sin embargo, esta tendencia es slo vlida para el intervalo estudiado, por lo que no se puede estimar una conducta similar para el resto del recorrido de la grfica. Los errores presentes, como los puntos eliminados, pueden ser consecuencia del mismo problema que caus los problemas con el anlisis del grfico anterior. ** EL GRAN PROBLEMA FUE QUE LOS PUNTOS DESDE DONDE SE EXTRAIAN LAS MUESTRAS ESTUBIERON LA MAYOR PARTE DEL TIEMPO ABIERTAS LO CUAL HACA QUE LA ACETONA SALIERA DEL SISTEMA **

17

Universidad de Magallanes 18 Fsico Qumica II 2013

6. Conclusin

A partir de la experiencia realizada se concluye que el objetivo de la experiencia fue llevado a cabo ya que como se observa en la tabla 4.5, fue posible medir la temperatura de ebullicin y la composiciones de lquido y vapor de la mezcla binaria acetona-agua en el equilibrio con los datos obtenidos en la prctica. Eso s, fue muy importante para los resultados, eliminar aquellos datos incoherentes de la tabla 4.4, como lo fueron los datos de la mezcla 1 y 5 ya que aqu las composiciones sobrepasaron el 1, cosa que no es posible, tambin fueron eliminados los datos de acetona pura y agua pura, ya que para esos casos, es evidente que la composicin a partir de la acetona, es 1 para la acetona pura, y 0 para el agua pura. Ahora, si interpolamos y comparamos la tabla terica 2.2.1 con la tabla prctica 4.5, es claro a simple vista que los resultados prcticos estn errneos. Con estos antecedentes es posible decir que el objetivo no se cumpli con los resultados esperados, por lo tanto la prctica de laboratorio no se llev bien a cabo. Para poder mejorar los resultados de esta experiencia, lo mejor es realizar la mayor cantidad de destilaciones para mejorar la precisin de los puntos de los grficos y obtener una mejor tendencia, y as, sea posible eliminar la mayor cantidad de datos errneos.

18

Universidad de Magallanes 19 Fsico Qumica II 2013

7. Anexos

7.1 Memoria de clculo

1. La composicin de la alimentacin se puede determinar de la siguiente manera: Moles de acetona de la mezcla 20mL acetona- 80mL agua: La masa es (7.1.1) Luego, la cantidad de moles es (7.1.2) De la misma manera se obtienen los moles de agua, los cuales son 4,43129 moles. As, la composicin de la mezcla en funcin del componente ms voltil (acetona) es: (7.1.3)

2. Luego, a partir de las composiciones calculadas para cada mezcla de alimentacin y cada ndice de refraccin (de los respectivos grupos de trabajo) medido se construye la tabla 4.2 y su respectivo grfico 4.1 en la seccin 4 Resultados. 3. La densidad de la acetona y del agua se obtuvo experimentalmente, utilizando un picnmetro. Para obtener dichas densidades se utiliza la siguiente expresin: (7.1.4) As, con m(picnmetro vaco) de 15,611 grs y volumen de 10mL se obtiene Densidad acetona: 0,78047 grs/mL Densidad agua: 0,99704 grs/mL ** Y COMO PASO DE INDICE DE REFRACCION A FRACCION MOLAR **
19

Universidad de Magallanes 20 Fsico Qumica II 2013

7.2 Nomenclatura CH3(CO)CH3: acetona H2O: agua P:presin Pn: presin parcial del componente n Pn: presin de vapor del componente n XM: composicin de mezcla X: composicin lquido Y: composicin de vapor m: masa PM: peso molecular V: volumen : densidad n: moles 7.3 Bibliografa Sitios web: http://es.wikipedia.org/wiki/Relaci%C3%B3n_de_Clausius-Clapeyron http://es.wikipedia.org/wiki/Ley_de_Raoult

Libros citados Perry, Manual del ingeniero qumico, sexta edicin, Editorial Mc Graw Hill, 1996. Seccin 13, pginas 5, 6, desde 10 hasta 15, 28, 29, 35, y 88. Gilbert William Castellan, Fsico qumica segunda edicin versin espaol, Editorial Addison-Wesley Publishing company, inc., 1987. Seccin 14, pginas 318 hasta 323.

20