HIDRLISIS OBJETIVO. Caracterizacin a las reacciones de hidrlisis.Describir la reaccin del medio en las disoluciones de diferentes sales.

Describir la formacin de las sales bsicas y cidas durante la hidrlisis. Describir la reversibilidad de hidrlisis. Caracterizacin de los factores que influyen en el grado de hidrlisis. Determinacin de la constante de hidrlisis y del grado de hidrlisis. FUNDAMENTO TEORICO I. HIDRLISIS El trmino hidrlisis se utiliza para describir el fenmeno en el que una sustancia reacciona con el agua provocando la escisin de sta en protones y oxhidrilos, e incorporando uno de estos iones a la especie que provoca la hidrlisis, permaneciendo el otro ion libre, con lo cual el medio originalmente neutro se modifica pasando a ser cido, si quedan protones libres, o alcalino, si quedan oxhidrilos libres. Las reacciones de hidrlisis constituyen equilibrios cido-base, y como todo equilibrio se desplazan en sentido de la formacin de las sustancias ms dbiles. As, los cationes Na+, K+y Ca+2, no sufren hidrlisis ya que sus hidrxidos constituyen bases fuertes. Si el ion que se hidroliza es el catin, se unir al oxhidrilo y la reaccin se desplazar ms hacia la derecha a medida que ms dbil sea la base formada. Por ejemplo: NH4+ + H2O <==========> NH4OH + H+ Por otro lado, si es el anin el que se hidroliza, se unir al protn, para dar el cido no disociado, con lo que se producir un aumento del pH de la solucin: CN- + H2O <=========> HCN + OHmientras que aniones tales como Cl-, SO42-, NO3- y ClO4-, cuyos cidos son fuertes, no toman parte de este fenmeno. De acuerdo con lo dicho podemos clasificar a las sales en cuatro tipos segn estn constituidas por: 1) Catin de base fuerte y anin de cido fuerte: El NaCl, por ejemplo, se disocia en solucin en forma prcticamente completa: NaCl Na+ + Clestos iones formaran en presencia de agua: NaOH y HCl, pero stos estn disociados totalmente, es decir, que no se produce hidrlisis, en consecuencia la solucin es NEUTRA. 2) Catin de base fuerte y anin de cido dbil: Ejemplos: Acetato de sodio, cianuro de potasio.El primero de ellos, se encuentra disociado segn: NaAc Na+ + Ac-

Como ya hemos dicho, el Na+ no se hidrolizar, en cambio el Ac- se unir al protn para formar cido actico, parcialmente disociado: Ac- + H2O <=========> HAc + OHEcuacin que evidencia un aumento de la concentracin de OH- . Se puede concluir que la hidrlisis de este tipo de sal originar una solucin de reaccin ALCALINA. 3) Catin de base dbil y anin de cido fuerte: Ejemplos: NH4Cl, Fe3Cl En el caso del FeCl3 la disociacin puede representarse: FeCl33 Cl- + Fe+3 Los iones Cl- no se hidrolizan, pero los Fe+3 lo hacen segn: Fe+3 + 3 H2O <=========> Fe(OH)3 + 3 H+ Lo que demuestra un aumento de la concentracin de protones, y que la solucin tenga reaccin ACIDA. 4) Catin y anin provenientes de base y cido dbil: Ejemplos: NH4Ac, AlAc3 La solucin de este tipo de sales puede ser neutra, cida o bsica, dependiendo de la fuerza del cido y de la base: NH4Ac Ac- + NH4Ac- + H2O <=========> HAc + OHNH4- + H2O <========> NH4OH + H+ En estos casos de doble hidrlisis, prevalecer la reaccin correspondiente al ion que forme el compuesto ms dbil. En el caso especial del ejemplo anterior, el grado de desplazamiento de ambos equilibrios es el mismo (ya que la Ka del HAc es igual a la Kb del NH4OH) , por lo que la solucin resultante es neutra. El cido y la base formados poseen la misma fuerza ya que ambos poseen el mismo valor de constante de disociacin: Ka = Kb = 1,8.10-5 Si Ka es mayor que Kb, el medio ser cido , ya que se hidrolizar ms el catin .Este es el caso del NH4NO2. Si Ka es menor que Kb, el medio ser bsico ya que se hidrolizar ms el anin.

II.

Constante de hidrlisis

Consideremos la hidrlisis del NaAc: Ac- + H2O <=======> HAc + OHEste equilibrio puede expresarse: HAc OH Kh Ac Kh se denomina constante de hidrlisis. Si multiplicamos y dividimos la expresin anterior por la concentracin de protones, queda:
Kh

HAc OH H

Ac H

Kw Ka

ya que :

Ka

Ac H
HAc

Cuanto mayor sea Ka menor ser Kh, o sea que la hidrlisis que experimenta la sal ser menor para una temperatura determinada. III. Grado de hidrlisis

Es la fraccin de sal que se ha hidrolizado, y se representa mediante h:

partculas hidrolizadas + partculas no hidrolizadas partculas hidrolizadas partculas iniciales

partculas hidrolizadas

Al igual que el grado de disociacin, h vara entre 0 y 1. Por ejemplo: CO3= + H2O <=======> CO3H- + OHExperimentalmente se determin que la [OH-] es 0,004 M en una solucin 0,1 M, por lo tanto el grado de hidrlisis es: h = 0,004/0,1 = 0,04 IV. h% = 4

Factores que favorecen la hidrlisis

a) La hidrlisis es ms intensa cuanto menor es el valor de la constante de disociacin del cido o la base formados. b) La hidrlisis se ve favorecida si uno de los productos es voltil o insoluble. Por ejemplo, la hidrlisis del KCO3H: KCO3H K+ + CO3H CO3H- + H2O <=======> CO3H2 + OHCO3H2 <========> CO2 (g) +H2O Lo mismo ocurre con la hidrlisis del Al2S3, por eliminacin del gas SH2 . c) El aumento de temperatura y la dilucin favorecen la hidrlisis, aumentando la concentracin de protones o de oxhidrilos, segn el caso, pues el aumento de temperatura influye sobre los valores de Kw y Ka o Kb. Por ejemplo, las sales frricas por calentamiento aumentan la precipitacin de Fe(OH)3. d) Se favorece la hidrlisis eliminando del medio los protones u oxhidrilos generados en la reaccin. Por ejemplo: B4O7 = + 7 H2O <======> 4 H3BO3 + 2 OHSi se adicionan protones, se eliminan OH- , con formacin de agua, desplazando el equilibrio hacia la derecha. V. Factores que retrogradan la hidrlisis

Por agregado de uno de los productos de la hidrlisis. Por ejemplo, aadiendo H2SO4 a una solucin de (NH4)2SO4: (NH4)2SO4 + 2 H2O <=======> SO4-2 + 2 NH4OH + 2 H+ 1. Sales de Acidos polibsicos PRACTICA DEL EXPERIMENTO