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“OBTENCIÓN DE 2,4-DINITRO CLOROBENCENO”
OBJETIVO
Efectuar una reacción de nitración dentro del mecanismo general de sustitución electrofílica aromática y así
obtener un derivado dinitrado, partiendo de un sustrato aromático con un grupo desactivador orientador orto-
para.
INTRODUCCION
La reacción más importante de los compuestos aromáticos es la sustitución electrofílica aromática. Esto es, un
electrófilo (E+) reacciona con un anillo aromático y sustituye uno de los hidrógenos.
Mediante este tipo de reacción es posible anexar distintos sustituyentes al anillo aromático. Se le puede Halogenar
(sustituir con halógeno: -F, -Cl, -I, -Br, -At), Nitrar (sustituir por un grupo nitro: -NO 2), Sulfonar (sustituir por un grupo
ácido sulfonico -SO3H), Alquilar (sustituir por un grupo alquilo: -R), etc. Todas estas reacciones pueden ser llevadas a
cabo seleccionando los reactivos y condiciones apropiadas.
1. Halogenación:
a) Bromación de anillos aromáticos: Se hacen reaccionar los anillos aromáticos con bromo, con FeBr3 como catalizador
dando como resultado bromobenceno como producto de sustitución.
b) Cloración y Yodación: El cloro y el yodo pueden introducirse en el anillo aromático mediante una reacción electrofílica
en las condiciones apropiadas. Los anillos aromáticos reaccionan en presencia de FeCl3 como catalizador, para producir
clorobencenos.
El yodo por si mismo no reacciona con los anillos aromáticos y se necesita un promotor para que efectúe
adecuadamente la reacción. Los mejores promotores son los oxidantes como el peróxido de hidrogeno H 2O2, o sales de
cobre como CuCl2. Estos promotores actúan oxidando el yodo, convirtiéndola en una empresa electrófila más potente
que reacciona como si fuera I+. Entonces el anillo aromático ataca el I+, con lo que forma un producto de sustitución
normal.
2. Nitración:
Los anillos se pueden nitrar con una mezcla de ácido nítrico y ácido sulfúrico concentrados. Se piensa que el electrofílo
es el ion nitronio, NO2+, que se genera del ácido nítrico, por protonacion y perdida de agua. Este ion genera un
carbocatión intermediario, cuando este pierde un protón se genera el nitrobenceno como producto de sustitución.
Este proceso es realmente importante para la industria de explosivos, pigmentos y farmacia.
El nitrobenceno se puede utilizar para la preparación de anilina. Para esto se hace una reducción con SnCl2 :
3.- Sulfonación:
Los anillos aromáticos pueden sulfonarse por reacción con ácido sulfúrico fumante (H2SO4 + SO3). El electrófilo
reactivo es HSO3+ o SO3, dependiendo de las condiciones de reacción.
Este proceso ocurre similar a la bromación y nitración pero tiene la característica de que es reversible.
Esta reacción tiene importancia en la elaboración de colorantes y productos farmacéuticos.
El ácido bencenosulfónico se puede utilizar para la preparación del fenol fundiéndolo con NaOH:
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4.- Alquilación de Friedel – Crafts
Reacción de Friedel-Crafts: Es una sustitución electrofílica aromática en la cual el anillo ataca un carbocatión electrófilo.
Este carbocatión se genera cuando el catalizador AlCl3, ayuda al halogenuro de alquilo a ionizarse. La reacción finaliza
con la perdida de un protón.
Segunda limitación: El anillo de benceno no puede tener el grupo amino ni sustituyentes electroatrayentes (le quitan la
reactividad) (evita formación carbocatión)
Tercera limitación: Muchas veces se obtiene la disustitución.
Cuarta limitación: En la cadena alquílica a veces ocurre transposición (especialmente cuando es primaria).
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Tiene la segunda limitación.
Considere la siguiente reacción general:
Orientación:
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Por resonancia: Ocurre lo mismo que por efecto inductivo
Los halógenos: son desactivantes porque el –X es electroatrayente por efecto inductivo pero es orientador o/p porque el
–X tiene electrones sin compartir y estabiliza ataque o/p por resonancia.
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Nunca el producto principal es con el electrófilo entre medio de dos grupos. Activa mente le gana a desactivante. Como
producto principal se escoge para.
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Masa molecular: 112.6
ESTADO FISICO: ASPECTO: Líquido incoloro, de olor característico.
PELIGROS QUIMICOS: La sustancia se descompone al calentarla intensamente en contacto con llamas o superficies
calientes, produciendo humos tóxicos y corrosivos. Reacciona violentamente con oxidantes fuertes, originando peligro
de incendio y explosión. Ataca al caucho y ciertos plásticos.
VIAS DE EXPOSICION: La sustancia se puede absorber por inhalación del vapor, a través de la piel y por ingestión.
RIESGO DE INHALACION: Por evaporación de esta sustancia a 20°C se puede alcanzar bastante rápidamente una
concentración nociva en el aire.
EFFECTOS DE EXPOSICION DE CORTA DURACION: La sustancia irrita los ojos y la piel. La ingestión del líquido
puede dar lugar a la aspiración del mismo por los pulmones y la consiguiente neumonitis química. La sustancia puede
afectar al sistema nervioso central, dando lugar a una disminución del estado de alerta .
PROPIDADES FÍSICAS: Punto de ebullición: 132°C; Punto de fusión: -45°C; Densidad relativa (agua = 1): 1.11;
Solubilidad en agua, g/100 ml a 20°C: 0.05; Presión de vapor, kPa a 20°C: 1.17; Densidad relativa de vapor (aire = 1):
3.88; Densidad relativa de la mezcla vapor/aire a 20°C (aire = 1): 1.03; Punto de inflamación: 27°C c.c.; Temperatura de
autoignición: 590°C; Límites de explosividad, % en volumen en el aire: 1.3-11; Coeficiente de reparto octanol/agua como
log Pow: 2.18-2.84
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Matraz erlenmeyer de 250 mL
PROCEDIMIENTO:
Colocar en un matraz Erlenmeyer de 250 mL, 30 mL de ácido nítrico concentrado (d = 1.4 g/mL). Sobre el ácido
nítrico, agregar lentamente, agitando cuidadosamente, 30 mL de ácido sulfúrico concentrado. Colocar la mezcla
en baño María y agregar gota a gota agitando, 5.4 g de clorobenceno (2.7 mL). Calentar la mezcla en baño María
durante 30 minutos, agitando constantemente.
Vaciar el contenido del matraz lentamente a un vaso de precipitados de 250 mL, que contenga alrededor de 50 g
de hielo picado. Agitar la mezcla vigorosamente y filtrar el precipitado al vacío. Lavar el producto con 100 mL de
agua fría.
Recristalizar de etanol. Pesar, calcular el rendimiento.
NOTAS:
1.- El 2,4-dinitroclorobenceno es un producto muy irritante pues reacciona con los grupos amino de las proteínas de
la piel, por lo cual debe evitarse su contacto. En caso de sentir irritación en alguna parte de la piel, lavar con agua y
alcohol etílico.
2.- La mezcla de reacción debe ser agitada constantemente para así obtener el compuesto dinitrado. Si no se hace
de esta manera, se obtiene el compuesto mononitrado (líquido).
3.- Al vaciar la mezcla de reacción sobre el hielo picado, debe de agitarse vigorosamente, tratando de obtener
partículas lo más pequeñas posibles.
4.- Al hacer la recristalización del producto, se debe agitar y raspar las paredes del vaso, colocando dentro del hielo,
para favorecer la constitución de la forma alotrópica alfa (p.f. = 53.4°C). Las formas beta y gama funden a 43°C y
27°C, respectivamente; en caso de no efectuar correctamente la recristalización, son contaminantes del compuesto
alfa.
5.- El producto deberá guardarse en un lugar fresco, ya que el calor del medio ambiente, será suficiente para fundirlo.
RESULTADOS:
Reacción
Cl Cl
NO2
HNO3
H2SO4
NO2
Mecanismo
Reacción ácido-base
O O
O H O O
H-O-S-O-H + N-O-N H-O-S-O + O-N N
O H O O
O O
Reacción
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Cl Cl Cl Cl
Cl
O H HNO3/H2SO4
N NO2 NO2 + O 2N NO2
O N=O
O
NO2
3.1096 g
ncproducto = = 0.0153mol
202.6 g / mol
m HNO3 = (1.4 g / ml )(30ml ) = 42 g
42 g
n HNO3 = = 0.6666mol
63g / mol
5.4 g
nclorobenceno = = 0.0480mol → Re activoLimi tan te
112.6 g
Rendimiento:
0.0153
%R = × 100 = 31.88%
0.0480
DISCUSIÓN DE RESULTADOS
Se efectuó una reacción de nitración por medio del mecanismo de sustitución electrofílica aromática (SEA) donde
un electrófilo, es decir el ión nitronio (NO2+) (que se formo a partir del ácido sulfúrico y el ácido nítrico ,por medio de
una reacción ácido-base por Protonación y perdida de agua generando un carbocatión intermediario y cuando este
pierde un protón se genera el nitrobenceno como producto de sustitución) reacciona con el anillo aromático y
sustituye a los hidrógenos del anillo aromático del clorobenceno (sustrato aromático con un grupo desactivador
orientador orto-para) por medio de una reacción de nitración se obtuvo un derivado disustituido, es decir, el 2, 4 –
dinitroclorobenceno.
Al término de la reacción se generó un rendimiento del 31.88%, lo cuál fue menos de la mitad del total,
posiblemente debido al tiempo en que se dejo hacer la reacción, así como también a la perdida de crisóleles en el
lavado y en el filtrado. Los cristeles obtenidos eran de color blanco cristalino.
CUESTIONARIO
c) Explique por qué se efectúo la disustitución en las posiciones 2 y 4. Debido a que el cloro es un halógeno y este
desactiva el anillo aromático, pero orientan en posiciones orto y para por que el halógeno es más electronegativo que el
carbono y por efecto resonante orienta a orto y para.
CONCLUSIONES
Se efectuó una reacción de nitración, a un anillo aromático (clorobenceno), la cual se llego a un producto que es el 2,4-
dinitroclorobenceno, por medio de un mecanismo de SEA.
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La SEA (Sustitución Electrofílica Aromática), es una de las reacciones mas importantes en los compuestos aromáticos,
esta reacción depende de un electrófilo (ión nitronio) que reacciona con el anillo aromático (clorobenceno) y sustituye a
uno de los hidrógenos; dentro de este mecanismo general, en este caso, el sustrato tiene un grupo desactivador
orientado a orto-para.
El rendimiento obtenido en este experimento fue muy baja (31.88%), esto se puede deber a múltiples factores, uno de
ellos cuando nosotros en el filtrado dejamos residuos en el vaso de precipitados y también a la hora de filtrar se pueden
perder algunos cristales.
REFERENCIAS
http://www.mtas.es/insht/ipcsnspn/nspnsynd.htm
http://www.fq.uh.cu/webeco/sulfato_cobre.htm
http://mazinger.sisib.uchile.cl/repositorio/ap/ciencias_quimicas_y_farmaceuticas/ap-teclabquim-10/18.html
home.coqui.net/rbetanc/3031/unidades/unidad10.pdf
http://www.textoscientificos.com/quimica/aromaticos/sustitucion-aromatica
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