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Instituto Politcnico Nacional ESCUELA NACIONAL DE CIENCIAS BIOLGICAS Qumica Orgnica I para Q.F.I.

Informe de la Sesin Experimental: PODER REDUCTOR, FORMACION DE OSAZONAS Y SINTESIS DE


PENTAACETATO DE -D-GLUCOSA

Fecha de entrega: 16 de Mayo de 2013 Grupo: 2FV2 Alumnos: Anzorena Caldern Daniela, Castillo Guzmn Ariadna, Ortigoza Castaeda Arturo

Objetivos Evidenciar el poder reductor de algunos carbohidratos. Destacar la importancia de la formacin de osazonas, para la identificacin de azcares. Aplicar la reaccin de acetilacin sobre los grupos hidroxilo de un monosacrido. Introduccin Los azcares reductores son aquellos que presentan un grupo carbonilo libre o potencialmente libre, que pueden ser oxidados por agentes oxidantes como Fe+3 o Cu+2, dado que en estas reacciones l carbonilo se oxida a cido carboxlico. Esta propiedad es la base de la reaccin de Fehling, ensayo que se usa para determinarla presencia o no de glcidos reductores. Los azcares reductores son aquellos azcares que poseen su grupo intacto, y que a travs del mismo pueden reaccionar con otras molculas. Los azcares que dan resultados positivos con las reacciones de Fehling, y todos los carbohidratos que contienen un grupo hemiacetal o hemicetal (un hemiacetal es una molcula que contiene un grupo hidroxilo OH y un residuo alhoxido OR) dan pruebas positivas de un color rojo ladrillo (Fig.1). Los carbohidratos que solo contienen grupos acetal o cetal NO dan pruebas positivas con estas soluciones y se llaman azcares no reductores.

Fig.1-Esquema de una reaccin positiva de Fehling para presencia de aldehdos y aldosas.

Las osazonas se forman cuando los azucares reaccionan con fenilhidrazina. La reaccin involucra la formacin de fenilhidrazona. La reaccin puede ser usada para identificar monosacridos. Involucra dos reacciones. En la primera la glucosa con fenilhidrazina producen glucosafenilhidrazona por eliminacin de una molcula de agua del grupo funcional. El siguiente paso involucra la reaccin de un mol de glucosafenilhidrazina con dos moles de fenilhidrazina (exceso).
Fig. 2. El carbono alfa es atacado aqu porque es mas reactivo que los otros. Son compuestos altamente coloreados y detectados fcilmente.

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PENTAACETATO DE -D-GLUCOSA

Fecha de entrega: 16 de Mayo de 2013 Grupo: 2FV2 Alumnos: Anzorena Caldern Daniela, Castillo Guzmn Ariadna, Ortigoza Castaeda Arturo

Punto de fusin Prctico Terico 123 C 130-132 C

Sntesis de pentaacetato de -D-glucosa

Resultados

Formacin de osazonas Las osazonas se forman cuando una molcula de azcar reacciona con tres molculas de fenilhidrazina, en donde el carbono alfa y el carbono carbonlico son atacados nucleoflicamente. Es decir, la reaccin fue producida por el ataque nucleoflico al grupo carbonlico del azcar con la primera molcula de fenilhidrazina, originando as fenilhidrazona. En disolucin con un acido dbil (bisulfito de sodio), la reaccin continu con exceso de fenilhidrazina obteniendo la osazona caracterstica del azcar del cual provena cada una, por otro lado el grupo alcohol adyacente al carbonilo se deshidrogen por accin de una segunda molcula de fenilhidrazina, formando un nuevo carbono carbonlico, y los tomos de H liberados rompieron la molcula de fenilhidrazina en anilina y amoniaco (subproductos de la reaccin), finalmente se condens una tercera molcula de fenilhidrazina con el nuevo grupo carbonlico formado durante la reaccin originando as la osazona.

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nicamente tienen la osazonas.

los monosacridos facultad de formar

anomrico, si bien no libre totalmente, de acuerdo a su estructura se encuentra propenso a oxidarse, por ltimo la sacarosa posee un enlace tipo ter o glucosdico que une dos molculas de fructosa y glucosa (disacrido) y sufre el mismo efecto que el almidn.

Poder reductor Los azcares reductores son aquellos que presentan un grupo -OH hemiacetlico libre (glucosa), un carbono anomrico libre o potencialmente libre en su estructura. Si se analizan las estructuras de cada uno de los azcares analizados, el almidn posee ms de 3000 unidades de glucosa unidades similarmente lo que esta implica que al existir este tipo de enlace y no haber un carbono anomrico libre, el azcar no se encuentra en equilibrio con la forma abierta (100% ciclado) y no puede oxidarse, la fructosa es una cetopentosa, este carbohidrato tiene a su grupo funcional en el segundo carbono, por lo que es capaz de isomerizarse en medio alcalino caliente mediante tautomera para formar un intermediario llamado enodiol y pasar a aldosa (glucosa), oxidndose y dando positivo, la lactosa al contar con su carbono

Sntesis de pentaacetato de -Dglucosa La sntesis del pentaacetato de -Dglucosa se bas en una reaccin de acetilacin a los 5 grupos OH disponibles de la molcula con el anhdrido actico. La diferencia en el punto de fisin obtenido se atribuye a que el producto no estaba 100% puro, ya que al no haber acetato de sodio no toda la glucosa (adems soluble en agua) se transform en pentaacetato de -D-glucosa.

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Conclusiones Los carbohidratos son complejas unidades que deben ser estudiadas con especial atencin en su conformacin estructural ya que dependiendo de esta se pueden conocer sus propiedades. A nivel celular los carbohidratos son esenciales para la produccin de energa y funciones estructurales Los azcares en general son solubles en agua y difcilmente pueden recristalizarse, sin embargo, sus osazonas fcilmente se cristalizan en este disolvente y adems presentan puntos de fusin bien definido, por lo cual este tipo de derivados se utiliza para caracterizar carbohidratos, as como para determinar sus configuraciones. La glucosa posee una mayor proporcin de forma carbonlica (abierta), an as, la sacarosa es un disacrido que no posee carbonos anomricos libres por lo que carece de poder reductor y la reaccin con prueba de Fehling es negativa. Cuestionario. 1.- Indicar cul es la razn de utilizar clorhidrato de fenilhidrazina como reactivo, en lugar de fenilhidrazina base, en esta reaccin. Porque el compuesto clorhidrato de fenilhidrazina es ms estable que la fenilhidrazina base.

2.- Si se utilizara clorhidrato de fenilhidrazina en la reaccin de obtencin de osazonas Cmo se obtendr la fenilhidrazina base? Cuando se utiliza la base, este no reacciona fcilmente 3.- Indicar por que se utiliza la solucin de bisulfito de sodio en la formacin de osazonas? Porque es un catalizador acido que inhibe la energa de activacin para propiciar la reaccin. Para que se realice la adicin de la fenilhidrazina, es necesario comenzar con una reaccin acido base. Adems, se trata de una adicin sobre el grupo carbonilo. La mayora de los aldehdos, metil, alquil cetonas y cetonas cclicas reaccionan fcilmente con NaHSO3 en solucin saturada, para formar compuestos de adicin (aldehdo-bisulfito o centonabisulfito) 4.- Explicar las diferencias en la formacin de osazonas entre monosacridos y disacridos: La formacin de osazonas en los monosacridos se da de forma ms rpida debido a que su grupo carbonilo esta mas disponible y es ms fcil hacerlo reaccionar con la fenilhidrazina, por otra parte, los disacridos tienen que romper su enlace glucosdico primero para que su grupo carbonilo pueda reaccionar. 5.Indicar por medio de reacciones, cuales azucares dan positivo a la prueba de Fehling Azucares reductores: tienen una coloracin rojiza debido al oxido cuproso que se forma por oxidacin del azcar por medio del catin Cu2+

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6.- Explicar por qu se utiliza cobre como tartrato y no como sulfato Porque el sulfato de cobre reaccionaria con el hidrxido de sodio y no se formara el complejo para dar la coloracin azul. 7.- Da 3 ejemplos de carbohidratos que den positiva la prueba de Fehling y tres que no la den: Positiva: lactosa, glucosa, galactosa Negativa: sacarosa, fructosa, almidn 8.- Indicar qu tipo de grupos funcionales reacciona con la fenilhidrazina. Con el grupo carbonilo de los azucares. Los aldehdos y las cetonas reaccionan con un equivalente de fenilhidrazina y forman fenilhidrazona. Las aldosas y las cetosas reaccionan con tres equivalentes de fenilhidrazina y forman osazonas

11.- En la sntesis de pentaacetato de -D-glucosa: a) Indicar cul es el papel del acetato de sodio anhidro. El acetato de sodio anhidro fue empleado como catalizador en la reaccin al sustraer protones de los grupos hidroxilo para as, comenzar la adicin nucleoflica al carbono electropositivo del anhdrido actico b) Explicar por qu se vierte la mezcla de reaccin en agua helada despus del calentamiento a reflujo. Para que termine de cristalizar el pentaacetato de -D_glucosa en el matrz de reaccin c) Indicar por qu es importante que el slido formado se agite hasta que quede finamente dividido. Para que al momento de recristalizar el pentaacetato de -D-glucosa se solubilice en agua y para ello es necesario que no se forme una masa compacta.

10.- Explicar por qu las osazonas se forman nicamente en los carbonos 1 y 2 de los carbohidratos. Porque en estas posiciones es donde se encuentra los carbonos carbonilos en los cuales es ms fcil que ocurra la reaccin, pues son los ms fciles de oxidar formando aldosas o cetosas.

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12.- Escribir las estructuras de Haworth de los pentaacetatos de y -Dglucosa.

Pentaacetato de - D_ glucosa

Pentaacetato de -D glucosa

13.- Dibujar las frmulas de Haworth para los acetatos de maltosa, sacarosa y lactosa.

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15.- La hidrlisis de sacarosa produce lo que se conoce como azcar invertido; investigar qu significa dicho trmino. Al hidrolizar la sacarosa, se invierte el giro del plano de luz polarizada. Hay una mezcla de productos de glucosa y fructosa en sus formas abiertas, cerradas s y s. Bibliografa
Wade L. G. Jr. 2012. Qumica Orgnica, Volumen2. Pearson Educacion, Mxico. Yurkanis Bruice, Paula., Qumica Orgnica., PEARSON EDUCACIN., Mxico 2008., 5Ed.