Anlisis de factibilidad tcnica del proceso propuesto por CITIC Gouan aplicado a la salmuera del Salar de Uyuni Nombre:

Jos Antonio Bustillos Castillo

Departamento I&D - DNREB

2 SO4

INTRODUCCIN
1. ANTECEDENTES
La separacin del Mg del Li es clave para la recuperacin de este ultimo como carbonato de litio y, como ya conocemos, la relacin de Mg : Li en la salmuera de Uyuni es de aprox. 20

Como una alternativa para la separacin de estos dos elementos, analizamos el proceso planteado por CITIC Gouan aplicado a la salmuera del Salar de Uyuni.
El mtodo utilizado por la empresa CITIC, es una variante del proceso en el campo de los cloruros para salmueras con una alta relacin inicial de Mg : Li , en el cual la eliminacin de sulfatos se da en piscinas intermedias.

2 SO4

INTRODUCCIN
2. OBJETIVOS 2.1Objetivo General
Estudiar factibilidad tcnica del proceso propuesto por CITIC Gouan aplicado a la salmuera del Salar de Uyuni.

2.2. Objetivos especficos.

2.2.1. Determinar por medio de simulacin del proceso de concentracin de la salmuera y la formacin de sales. 2.2.2. Determinar la cantidad requerida de CaCl2 y la dosificacin para la eliminacin de sulfatos en piscinas intermedias. 2.2.3. Establecer los parmetros para el secado de la salmuera. 2.2.4. Establecer parmetros para el calcinado de cristal obtenido en el proceso de secado.
3

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
3. SIMULACION PHREEQC
Analicemos la evolucin del proceso de concentracin de la salmuera. Partimos de una salmuera de la siguiente concentracin.

Ion
Conc. [g/l]

Li
2.4

K
33.6

Mg
40.5

Na
33.4

Ca
0.0

Cl
215.12

SO4
24.5

B
1.52

Tabla 1. Composicin de la salmuera para la simulacin.

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Evolucion de las sales
1.400

1.200

1.000

mmol/l

0.800

0.600

0.400

0.200

0.000 1.000 2.000 3.000 4.000 5.000 6.000 7.000 8.000

Anhydrite Hexahydrite Leonhardite

Gypsum Kainite Li2SO4:H2O

Halite fc Carnallite Bischofite

Sylvite Kieserite Boric_acid,s

Epsomite LiCl KB5O8:4H2O

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Evolucion de la concentracion de los inones
10000.00 9000.00 8000.00 7000.00

mmmol/l

6000.00 5000.00 4000.00 3000.00 2000.00 1000.00 0.00 1.00

2.00

3.00

4.00

Li mmol/l Cl mmol/l

Na mmol/l SO4 mmol/l

fc Ca mmol/l B mmol/l

5.00

6.00

7.00

8.00

K mmol/l

Mg mmol/l

2 SO4

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
3.1 Formacin de halita - 1 piscina

Li

K Ca

Na

Mg

Na Cl NaCl

SO

2 4

Cl

2 SO4

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
3.2 Formacin de silvinita 2 piscina

Li

Ca
Na

K
Mg
2

Na Cl NaCl K Cl KCl

SO

2 4

Cl

2 SO4

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
3.3 Formacin de sales de potasio- magnesio - 3 piscina

Li

Ca

K
Mg 2

2 K Mg 3 Cl 6 H 2O MgKCl3 6 H 2O

Mg SO H O MgSO H O 2 2 Mg K SO 4 H 2O MgK 2 ( SO4 ) 2

2 2 4 2 4 2

SO

2 4

Cl

2 SO4

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
3.4 Reduccin de sulfatos y boro.

Li

2 SO4 B
Mg 2

Ca

CaCl2 SO CaSO4
Extraccin solvente

2 4

CaCl2

Cl

10

2 SO4

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
3.5 Secado de la salmuera - Spray dryer

Mg 2

Li

Mg 2 2Cl 6 H 2O MgCl2 .6 H 2O

Li Cl H 2O LiCl .H 2O

Cl

11

2 2 SO4 SO 4

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
3.6 Calcinacin en horno rotatorio

MgCl 2 .6 H 2O MgCl2 6 H 2O MgCl2 6 H 2O

m 2 m

LiCl .H 2O

Mg(OH ) Cl mHCl MgO (2 m)HCl

Cl

12

RESULTADOS Y DISCUSIN
4. PROCESO DE CITIC GOUAN APLICADO A LA SALMUERA DE UYUNI
Muestra PCH L-0 PCH L-2 PCH L-3 PCH L-4 PCH L-5 PCH Ca L-6 Li 2.4 3.5 6.2 7.0 7.9 7.9 Mg 40.2 62.9 85.4 95.1 104.4 103.8 K 33.1 27.0 13.5 6.9 2.4 1.0 Na 37.8 16.8 6.8 4.4 2.9 2.0 Ca 0.4 0.1 0.0 0.0 0.0 11.5 SO4 25.2 41.0 49.5 63.0 46.8 0.2 Cl 205.5 229.8 269.6 290.3 314.8 353.1

Tabla 2. Anlisis de la salmuera para las distintas etapas de evaporacin, predichas por PHREEQC

13

RESULTADOS Y DISCUSIN
Relacion Li Vs Mg
120

100

80

Mg (g/l)

60

40

20

0 0 10 20 30 40

Li (g/l)

50

60

70

80

90

100

Simulacin PHREEQC

Garret

Datos de Laboratorio

14

RESULTADOS Y DISCUSIN
Relacion Li Vs SO4
70

60

50

SO4 (g/l)

40

30

20

10

0 0 5 10

Li g/l

15

20

25

30

Relacion Li SO4 Simulada

Datos de laboratorio

15

RESULTADOS Y DISCUSIN
Relacion Li Vs K
40

35

30

25

K (g/l)

20

15

10

0 0 5 10

Li (g/l)
Simulacion

15

20

25

30

Datos de laboratorio

16

RESULTADOS Y DISCUSIN
5. SECADO Y CALCINADO
El secado fue realizado a muerte sobre una plancha calefactora, intentado simular el proceso de spray drying de Citic Gouan. El proceso de calcinado se llevo a cabo en un horno de fosa .
10 min Especie Cristal Inicial Cristal Final masa 40 12 Li 0.68 1.63 Anlisis qumico en % p/p Mg 8.74 11.88 Cl 30.12 26.17 sol.insol 0.00 44.30 Li 0.27 0.20 Mg 3.50 1.43 masa en (g) Cl 12.05 3.14 sol.insol 0.00 5.32

Tabla 3. Prueba de calcinacin llevada a cabo durante 10 minutos

17

RESULTADOS Y DISCUSIN
Anlisis Qumico en % p/p masa 40 11.6 Li 0.68 1.56 Mg 8.74 8.97 Cl 30.12 22.79 sol insol 0.00 54.00 Li 0.27 0.18 masa en (g) Mg 3.50 1.04 Cl 12.05 2.64 sol insol 0.00 6.26

15 min Especie

Cristal Inicial
Cristal Final

Tabla 4. Prueba de calcinacin llevada a cabo durante 15 minutos

20 min Especie Cristal Inicial Cristal Final masa 40 11.4 Li 0.68 1.70 Anlisis Qumico en % p/p Mg 8.74 6.44 Cl 30.12 23.03 sol insol 0.00 54.30 Li 0.27 0.19 masa en (g) Mg 3.50 0.73 Cl 12.05 2.63 sol insol 0.00 6.19

Tabla 5. Prueba de calcinacin llevada a cabo durante 20 minutos 18

RESULTADOS Y DISCUSIN

25 min Especie Cristal Inicial Cristal Final masa 40 10.7 Li 0.68 1.59

Anlisis Qumico en % p/p Mg 8.74 14.07 Cl 30.12 13.49 sol insol 0.00 59.00 Li 0.27 0.17

masa en (g) Mg 3.50 1.51 Cl 12.05 1.44 sol insol 0.00 6.31

Tabla 6. Prueba de calcinacin llevada a cabo durante 25 minutos

19

RESULTADOS Y DISCUSIN

Anlisis qumico en % p/p PC-10

m cris. inicial (g) m de agua (g) m. cris. Final (g) Licor
2,0 30,0 Li 1,6 0,0 Mg Cl 26,2 0,0 Insol. 44,3 0,0 Li 0,0 0,0

Masa (g)
Mg Cl 0,5 0,0 Insol . 0,9 0,0 Li

Distribucin %
Mg 100,0 0,0 Cl 100, 0,0 Insol. 100, 0 0,0

11.8

0.24

100.0

0.00

0.00

2,1
30,0

0,1
0,11

7.9
0.24

0,8
1,8

39,8
0,0

0,0
0,0

0.17
0.07

0,0
0,5

0,8
0,0

3,6
103,0

69.80
28.98

3,2
101

92,2
0,0

Tabla 7. Prueba de lixiviacin del cristal PC -10 ,llevada a cabo durante 20 minutos

20

RESULTADOS Y DISCUSIN

Anlisis qumico en % p/p PC-15

m cris. inicial (g) m de agua (g) m. cris. Final (g) Licor
2,0 30,0 2,0 30,0 Li 1,6 0,0 0,0 0,1 Mg 9,0 0,0 2,8 0,2 Cl 22,8 0,0 1,2 1,5 Insol 54,0 0,0 54,2 0,0 Li 0,0 0,0 0,0 0,0

Masa (g)
Mg 0,2 0,0 0,1 0,1 Cl 0,5 0,0 0,0 0,4 Insol 1,1 0,0 1,1 0,0 Li

Distribucin %
Mg 100, 0,0 1,5 101,1 100 0,0 31,0 33,1 Cl 100 0,0 5,2 97,4 Insol 100 0,0 98,9 0,0

Tabla 8. Prueba de lixiviacin del cristal PC -15 ,llevada a cabo durante 20 minutos

21

RESULTADOS Y DISCUSIN

Anlisis qumico en % p/p PC-20

m cris. inicial (g) m de agua (g) m. cris. Final (g) Licor
2,0 30,0 1,8 Li 1,7 0,0 0,0 Mg 6,4 0,0 3,0 Cl 23,0 0,0 0,8 Insol 54,3 0,0 60,1 Li 0,0 0,0 0,0

Masa (g)
Mg 0,1 0,0 0,1 Cl 0,5 0,0 0,0 Insol 1,1 0,0 1,1 Li

Distribucin %
Mg 100 0,0 2,3 100 0,0 43,0 Cl 100 0,0 3,3 Insol 100 0,0 101,4

30,2

0,1

0,2

1,4

0,0

0,0

0,1

0,4

0,0

89,4

44,0

90,4

0,0

Tabla 9. Prueba de lixiviacin del cristal PC -20 ,llevada a cabo durante 20 minutos

22

RESULTADOS Y DISCUSIN

Anlisis qumico en % p/p PC-25

m cris. inicial (g) m de agua (g) m. cris. Final (g) Licor
2,0
30,0 1,8 30,2 Li Mg Cl Insol Li

Masa (g)
Mg Cl Insol Li

Distribucin %
Mg Cl 100, 0 0,0 5,4 96,3 Insol

1,6
0,0 0,0
0,12

14,1
0,0 2,7
0,15

13,5
0,0 0,8 0,9

59,0
0,0 62,7 0,0

0,0
0,0 0,0 0,0

0,3
0,0 0,0 0,0

0,3
0,0 0,0 0,3

1,2
0,0 1,1 0,0

100,0
0,0 2,5 111,2

100, 0 0,0 17,4 15,7

100,0
0,0 95,1 0,0

Tabla 10. Prueba de lixiviacin del cristal PC -20 ,llevada a cabo durante 25 minutos

23

CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES

4. Conclusiones
Es posible mejorar la relacin Mg : Li, a travs de un proceso de secado artificial, calcinacin y posterior lixiviacin. Debido a los costos de energa, para el secado y el calcinado, se debe realizar un balance de energa, para tener una idea aproximada del consumo de gas. La generacin de HCl, producto de la calcinacin habr de producir un gran impacto medio ambiental, debido a que para producir 1 ton de Li2CO3,se generara aproximadamente 3.5 ton de HCl concentrado.

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