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TS Spcialit
Enonc

Chimie

Titrage alcalimtrique dune eau minrale

Exercice rsolu

Les eaux minrales contiennent de nombreuses espces chimiques dissoutes. Ces eaux minrales sont particulirement riches en ions bicarbonate . Ce nom dsigne en fait les ions hydrognocarbonate : HCO3(aq).

Donnes :
Zone de virage de deux indicateurs colors : - Phnolphtaline : Incolore /8,0/Rose ple/10,0/Violet - Vert de bromocrsol : Jaune/3,8/Vert/5,4/Bleu Valeurs des pKA de quelques couples acido-basiques ( 25C) : H3O+ / H2O : pKA1 = 0 - H2O / HO : pKA2 = 14 - CO2, H2O / HCO3 : pKA3 = 6,3 - HCO3 / CO32 : pKA4 = 10,3 Masses molaires atomiques (en g.mol-1) : M(H) = 1,0 ; M(C) = 12 ; M(O) = 16 Dfinition du T.A (titre alcalimtrique) : volume d'acide, de concentration molaire en ions H3O+ gale 2,0 x 10-2 mol.L-1, ncessaire pour doser les ions carbonate CO32-(aq) prsents dans 100 mL deau en prsence de phnolphtaline. Dfinition du T.A.C (titre alcalimtrique complet) : volume d'acide, de concentration molaire en ions H3O+ gale 2,0 x 10-2 mol.L-1, ncessaire pour doser les ions carbonate CO32-(aq) et les ions hydrognocarbonate HCO3(aq) dans 100 mL deau en prsence de vert de bromocrsol. Teneur en ions bicarbonate annonce sur ltiquette par le fabricant de leau minrale : 320 mg.L-1. A. Premire partie : le titre alcalimtrique (T.A) La mesure du titre alcalimtrique permet en thorie de dterminer la concentration en ions carbonate CO32-(aq) dans leau minrale. Pour effectuer le dosage alcalimtrique, on prlve un volume V1 = 50,0 mL deau minrale que lon titre par de lacide chlorhydrique de concentration cA = 2,0 10-2 mol.L-1 en solut apport. Un systme dacquisition permet de mesurer le pH au cours du dosage. On obtient ainsi (en annexe) dpH la courbe donnant le pH en fonction de VA, volume dacide vers, et celle de la drive en dVA fonction de VA. 1. En se servant de lenregistrement fourni en annexe, donner le pH de leau minrale. 2. Sur un mme axe, construire le diagramme de prdominance des trois espces carbonates (contenant llment carbone). En dduire la forme prdominante de ces espces dans cette eau minrale. 3. Quelle teinte prend la phnolphtaline dans cette eau ? 4. a) Par ajout dacide chlorhydrique, la phnolphtaline changera-t-elle de couleur ? b) Peut-on dterminer par lobservation un volume quivalent ? c) Justifier la valeur nulle du T.A de cette eau minrale.

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B. Deuxime partie : le titre alcalimtrique complet (T.A.C) 1. Ecrire lquation de la raction de titrage. 2. a) Calculer la quantit nA dions oxonium qui ont t introduits dans le milieu ractionnel lorsque VA = 14,0 mL. b) En utilisant lenregistrement donn en annexe, calculer la quantit nA dions oxonium restants cet instant dans le volume total mlange ractionnel. c) Justifier de lutilisation de cette raction pour raliser le dosage. 3. Dterminer les coordonnes VAE et pHE du point dquivalence. 4. Justifier le choix du vert de bromocrsol comme indicateur color. 5. a) Aprs avoir nonc la condition dquivalence, dterminez la concentration molaire c puis la concentration massique t des ions hydrognocarbonate prsents dans cette eau minrale. b) Le rsultat trouv est-il en accord avec lindication de ltiquette si on admet que celle-ci est valable 10% prs ? 6. Dterminer le T.A.C de cette eau minrale.

Annexe

Attention : laxe des ordonnes pour la courbe VA dpH pour la courbe VA (VA) est droite. dVA

pH(VA) est gauche et laxe des ordonnes

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Corrig A. Premire partie : le titre alcalimtrique (T.A)


1. En se servant de lenregistrement donn en annexe, donner le pH de leau minrale.

Pour VA = 0 mL, on lit pH = 7,0 : il s'agit du pH de l'eau minrale.


2. Sur un mme axe, construire le diagramme de prdominance des trois espces carbonates (contenant llment carbone). En dduire la forme prdominante de ces espces dans cette eau minrale.

CO2 , H2O 6,3 10,3 A pH = 7,0 la forme prdominante est lion hydrognocarbonate.
3. Quelle teinte prend la phnolphtaline dans cette eau ?

CO32 HCO3

pH

A pH = 7,0 la phnolphtaline est incolore.


4. a) Par ajout dacide chlorhydrique, la phnolphtaline changera-t-elle de couleur ?

L'ajout d'acide chlorhydrique apporte en solution des ions H3O+ qui vont consommer les ions HCO3. Le pH va donc diminuer mais la phnolphtaline ne changera pas de couleur (il faudrait que le pH devienne suprieur 8,0 pour qu'elle devienne rose ple).
b) Peut-on dterminer par lobservation un volume quivalent ?

La rponse prcdente indique quil nest pas possible de dterminer un volume quivalent par lobservation.
c) Justifier la valeur nulle du T.A de cette eau minrale.

Le T.A est nul car il n'y a pas (ou trop peu) d'ions carbonate dans cette eau de pH = 7,0 pour pouvoir les titrer.
B. Deuxime partie : le titre alcalimtrique complet (T.A.C)
1. Ecrire lquation de la raction de titrage.

On a vu que lion hydrognocarbonate HCO3 prdomine dans cette eau minrale par rapport aux autres espces carbonates. L'quation de la raction modlisant la transformation qui a lieu lors du titrage est donc : HCO3(aq) + H3O+(aq) = CO2,H2O (aq) + H2O(l)
2. a) Calculer la quantit nA dions oxonium qui ont t introduits dans le milieu ractionnel lorsque VA = 14,0 mL.

nA = cA.VA

soit : nA = 2,0 x 10-2 14,0 x 103 = 2,8 x 10-4 mol

b) En utilisant lenregistrement donn en annexe, calculer la quantit nA dions oxonium restants cet instant dans le volume total mlange ractionnel.

Pour VA = 14,0 mL, on lit pH = 4,5. Or : pH = -log[H3O+] => [H3O+] = 10-pH Or : nA = [H3O+].Vtot => nA = 10-pH.(V1 + VA) Soit : nA = 10-4,5 x (50,0 + 14,0) x 10-3 = 2,0 x 10-6 mol
c) Justifier de lutilisation de cette raction pour raliser le dosage.

Une raction de dosage doit tre totale. Or nA << nA : la quasi-totalit des ions oxoniums introduits dans le milieu ractionnel ont ragi et la raction peut donc servir de support au dosage.

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3. Dterminer les coordonnes V AE et pHE du point dquivalence.

Le point dquivalence correspond au minimum de la valeur de la drive

dpH : ce point a pour dVA

abscisse V AE = 14 mL. Le point de la courbe de dosage ayant VA = 14 mL pour abscisse a


pHE = 4,5 pour ordonne.
4. Justifier le choix du vert de bromocrsol comme indicateur color.

La zone de virage du bromocrsol contient le pH de lquivalence.


5. a) Aprs avoir nonc la condition dquivalence, dterminer la concentration molaire c puis la concentration massique t des ions hydrognocarbonate prsents dans cette eau minrale.

A lquivalence, la quantit dions oxonium apports par la solution titrante est gale la quantit dions hydrognocarbonate initialement prsents dans leau minrale : cA .VAE n(H3O+)E = n(HCO3-)0 => cA. VAE = c.V1 => c = et t = c.M(HCO3-) V1
Soit : c =

2, 0 10 2 14 = 5,6 x 10-3 mol.L-1 et t = 5,6 x 10-3 x 61 = 3,4 x 10-1 g.L-1 50

b) Le rsultat trouv est-il en accord avec lindication de ltiquette si on admet que celle-ci est valable 10% prs ?

A 10% prs ont doit trouver : 288 t (g.L-1) 352. Lindication de ltiquette est donc valable.
6. Dterminer le T.A.C de cette eau minrale.

Lors du dosage, on a utilis seulement V1 = 50,0 mL d'eau minrale, et on a vers 14 mL d'acide chlorhydrique. Pour doser un volume de 100 mL deau minrale (comme le prcise la dfinition du T.A.C), il aurait fallu utiliser un volume double dacide, soit 28 mL. Le T.A.C a donc 28 pour valeur.

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