katalis Ziegler-Natta, dinamai Karl Ziegler dan Giulio Natta, adalah katalis yang digunakan dalam sintesis polimer

dari 1-alkena (-olefin). Dua kelas luas Ziegler-Natta yang digunakan, dibedakan oleh kelarutannya: Katalis heterogen didukung berdasarkan senyawa titanium yang digunakan dalam reaksi polimerisasi yang dikombinasikan dengan cocatalysts, senyawa organoaluminum seperti triethylaluminium, Al (C2H5)3. Kelas ini katalis mendominasi industri. Katalis homogen biasanya didasarkan pada kompleks Ti, Zr atau Hf. Mereka biasanya digunakan yang dikombinasikan dengan kokatalis organoaluminum yang berbeda, methylaluminoxane (atau methylalumoxane, MAO). Katalis ini secara tradisional termasuk metallocenes tetapi juga fitur ligan multidentate oksigen dan nitrogen-based. Ziegler-Natta yang digunakan untuk polimerisasi terminal 1-alkena (etilena dan alkena dengan ikatan rangkap vinil): n CH2 = CHR - [CH2-CHR] nKelas pertama dan dominan Ti-katalis berbasis (dan beberapa V-berbasis katalis) untuk polimerisasi alkena secara kasar dapat dibagi menjadi dua subclass, (a) katalis yang cocok untuk homopolimerisasi etilena dan untuk reaksi kopolimerisasi ethylene/1-alkene mengarah ke kopolimer dengan isi 1-alkena rendah, 2-4% mol (LLDPE resin)., dan (b) katalis yang cocok untuk sintesis isotaktik 1-alkena. Tumpang tindih antara kedua subclass relatif kecil karena persyaratan untuk katalis masing sangat berbeda Katalis komersial yang didukung, yaitu terikat padat dengan luas permukaan yang tinggi. Kedua TiCl4 dan TiCl3 memberikan katalis aktif [5]. [6] The dukungan mayoritas adalah katalis MgCl2. Sebuah komponen ketiga katalis yang paling adalah pembawa, bahan yang menentukan ukuran dan bentuk partikel katalis. Pembawa disukai adalah bola mikroporous silika amorf dengan diameter 30-40 mm. Selama sintesis katalis, baik senyawa Ti dan MgCl2 yang dikemas ke dalam pori-pori silika. Semua katalis ini diaktifkan dengan senyawa organoaluminum seperti Al (C2H5) 3

Semua didukung yang modern Ziegler-Natta yang dirancang untuk polimerisasi propilena dan lebih tinggi 1-alkena dipersiapkan dengan TiCl4 sebagai material bahan aktif dan MgCl2 sebagai pendukung. Komponen lain dari semua katalis tersebut merupakan pengubah organik, biasanya ester dari diacid aromatik atau Diether a. Pengubah bereaksi baik dengan bahan-bahan anorganik dari katalis padat serta dengan cocatalysts organoaluminum [6] ini katalis polimerisasi propilena dan lainnya 1-alkena untuk polimer isotaktik sangat kristal.. homogen katalisis

Kelas yang luas kedua dari Ziegler-Natta yang larut dalam medium reaksi. Secara tradisional katalis homogen tersebut berasal dari metallocenes tetapi struktur katalis aktif telah secara signifikan diperluas. metalosena katalis

Katalis ini adalah metallocenes bersama-sama dengan katalis, biasanya MAO, [-O-Al-CH (CH3) n. Katalis metalokena ideal memiliki komposisi Cp2MCl2 (M = Ti, Zr, Hf) seperti diklorida titanocene. Biasanya, ligan organik adalah turunan dari siklopentadienil. Di beberapa kompleks, dua siklopentadiena (Cp) cincin dihubungkan dengan jembatan, seperti-CH2-CH2-atau> SiPh2., [5] [6] [7] Tergantung dari jenis ligan siklopentadienil mereka, misalnya dengan menggunakan Ansa-jembatan, katalis metalosen dapat menghasilkan baik polimer isotaktik atau sindiotaktis propilena dan 1-alkena Non-metalosena katalis

Ziegler-Natta dari, kelas ketiga non-metalosena katalis, menggunakan berbagai kompleks dari berbagai logam, mulai dari skandium hingga logam lanthanoid dan actinoid, dan berbagai macam ligan yang mengandung oksigen, nitrogen, fosfor, dan sulfur. Kompleks diaktifkan menggunakan MAO, seperti yang dilakukan untuk katalis metalosena.

Kebanyakan Ziegler-Natta dan semua cocatalysts alkylaluminium tidak stabil di udara, dan

senyawa alkylaluminium yang piroforik. Katalis, oleh karena itu, selalu siap dan ditangani di bawah atmosfer inert. Mekanisme polimerisasi Ziegler-Natta Struktur pusat aktif dalam Ziegler-Natta yang mapan hanya untuk katalis metalosena. Sebuah kompleks metalosena Cp2ZrCl2 bereaksi dengan MAO dan berubah menjadi metallocenium ion Cp2Zr +-CH3. Sebuah molekul polimer berkembang panjang oleh reaksi penyisipan berbagai C = C obligasi dari 1-alkena molekul dalam ikatan Zr-C dalam ion: Cp2Zr+CH3 + n CH2=CHR Cp2Zr+(CH2CHR)nCH3 Ribuan reaksi alkena penyisipan terjadi pada masing-masing pusat aktif mengakibatkan pembentukan rantai polimer panjang yang melekat ke pusat. Terkadang, rantai polimer terlepas dari pusat aktif dalam reaksi terminasi rantai:

Cp2Zr + - (CH2-CHR n-CH3 + CH2 = CHR Cp2Zr +-CH2-CH2 CH2R + = CR-Polymer Tipe lain dari reaksi berantai terminasi disebut -hidrogen reaksi eliminasi juga terjadi secara berkala:

Cp2Zr

(CH2-CHR

n-CH3

Cp2Zr

+-H

CH2

CR-Polymer

Polimerisasi reaksi alkena dengan katalis padat Ti-based terjadi di pusat-pusat Ti khusus yang terletak pada bagian luar dari kristalit katalis. Atom titanium Beberapa dalam kristalit bereaksi dengan cocatalysts organoaluminum dengan pembentukan Ti-C obligasi. Reaksi polimerisasi alkena terjadi mirip dengan reaksi dalam katalis metalosena:

LnTi-CH2-CHR-Polymer + CH2 = CHR LnTi-CH2-CHR-CH2-CHR-Polymer Reaksi rantai dua pemutusan terjadi sangat jarang dalam Ziegler-Natta katalisis dan polimer yang terbentuk memiliki berat molekul terlalu tinggi untuk penggunaan komersial. Untuk mengurangi berat molekul, hidrogen ditambahkan ke reaksi polimerisasi:

LnTi-CH2-CHR-Polymer

H2

LnTi-H

CH3-CHR-Polymer

Mekanisme Cossee-Arlman menggambarkan pertumbuhan polimer stereospesifik, [10] [11] Mekanisme ini menyatakan bahwa polimer tumbuh melalui koordinasi alkena di lokasi kosong di atom Ti, yang diikuti oleh penyisipan dari ikatan C = C dalam. ikatan Ti-C di pusat aktif. Sintesis Polipropilena

Konsep yang penting untuk memahami hubungan antara struktur polipropilena dengan sifatsifatnya adalah taktisitas. Orientasi relatifnya setiap gugus metil (CH3 dalam gambar sebelah kiri) yang dibandingkan dengan gugus metil di berbagai monomer yang berdekatan punya efek yang kuat pada kemampuan polimer yang sudah jadi untuk membentuk kristal, sebab tiap gugus metil memakan tempat serta membatasi pelenturan/pelentukan tulang punggung (backbone bending). Seperti kebanyakan polimer vinil yang lain, polipropilena yang berguna tak bisa dihasilkan oleh polimerisasi radikal dikarenakan lebih tingginya reaktivitas hidrogen alilik (yang mengarah ke dimerisasi) selama polimerisasi. Bahan yang dihasilkan dari proses itu akan memiliki gugus metil yang tersusun acak, yang disebut PP ataktik. Kurangnya benah jangkau panjang mencegah apapun kristalinitas di dalam bahan seperti itu, menghasilkan sebuah bahan amorf berkekuatan sangat kecil. Katalis Ziegler-Natta mampu membatasi berbagai monomer mendatang ke sebuah orientasi yang spesifik, hanya menambahkan monomer-monomer itu ke rantai polimer jika mereka menghadap ke arah yang benar. Polipropilena yang paling tersedia secara komersil dibuat dengan katalis

Ziegler-Natta, yang menghasilkan polipropilena yang pada umumnya isotaktik (lantai sebelah atas dalam gambar di atas). Dengan gugus metil konsisten di satu sisi, molekul seperti itu cenderung melingkar ke dalam bentuk heliks; heliks-heliks ini lalu berjajar bersebelahan untuk membentuk kristal yang memberikan sifat-sifat yang dinginkan dari sebuah polipropilena komersial.