DATOS Y RESULTADOS

Bromacion del benceno.

Reactivos
Cantidad utilizada en

Bromacion benceno catalizada por acido.

Reactivos Cantidad utilizada en (mL+0.1 mL) Cantidad utilizada en (g+0.01 g)

(mL+ 0.1 mL)

Agua de bromo 5 Benceno 0.5 Tabla 1. Cantidad de reactivos utilizados en la

bromacion del benceno

Observaciones: no hubo reaccin quedando dos fases en la solucin. Bromacion fenol

Reactivos Cantidad utilizada en (mL+0.1 mL) Cantidad utilizada en (g+0.01 g)

Agua de 5 bromo Benceno 2 Hierro -----------Tabla 2. Cantidad de reactivos

bromacion del benceno catalizada.

-------------0.8
utilizados en la

Observaciones: si hubo reaccin y la solucin se decoloro Formacin del cido bencensulfonico

Reactivos Cantidad utilizada en (mL+0.1 mL) Cantidad utilizada en (g+0.01 g)

Agua de 5 ------bromo Fenol ------0.1 Tabla 2. Cantidad de reactivos utilizados en la

bromacion del fenol

cido sulfrico

0.8

Observaciones: si hubo reaccin formndose un precipitado blanco en una solucin incolora

Bromacion del ciclo hexeno.

Reactivos Cantidad utilizada en (mL+0.1 mL)

DISCUSIN
La sustitucin electrofnica aromtica es la reaccin ms importante de los compuestos aromtico atreves de esta es posible introducir al anillo muchos sustituyentes distintos. Si se elige el reactivo apropiado pueden efectuarse reacciones de bromacin, cloracin, nitracin, sulfonacin, alquilacin y acilacin, estas seis son reacciones directas, y a partir de ellas se pueden introducir otros grupos [1].

Agua de 5 bromo ciclo 1 hexeno Tabla 3. Cantidad de reactivos utilizados en la

bromacion del ciclo hexeno

Observaciones: si hubo reaccin la solucin paso de amarillo intenso a incolora

En la prctica se hizo reaccionar el benceno con agua de bromo en donde no hubo reaccin ya que el benceno es normalmente inerte en presencia de halgenos, debido a que los halgenos no son lo suficientemente electrfilos para destruir su aromaticidad por otra parte se hizo reaccionar el hexeno con agua de bromo en donde hubo una decoloracin de la sustancia por tanto si hubo reaccin. Despus se hizo reaccionar el fenol con agua de bromo en donde se form un precipitado blanco y la solucin se torn incolora y una liberacin de HBr gaseoso. El hecho de que el ciclohexeno sea ms reactivo que le benceno ya que este no reacciono y el ciclohexeno si se puede explicar partiendo de la estructura de Kekul para el benceno sta presenta tres dobles enlaces que nos presentaran al benceno como un trieno cclico conjugado, por lo cual cabra esperar que reaccionase de forma similar en las reacciones tpicas de los polienos. Sin embargo, sus reacciones son muy diferentes y en condiciones donde los alquenos reaccionan rpidamente, el benceno no reacciona, o solo lo hace muy lentamente [1]. Como podemos observar en las siguientes reacciones que se presentan en el esquema 1, donde se compara la reactividad de benceno con la reactividad del ciclohexeno.

Esquema 1. Reactividad del bencenos

frente a la del ciclohexeno

Esta gran estabilidad que presenta el benceno viene confirmado por el hecho de que su calor de hidrogenacin es menor que el del 1,3-ciclohexadieno. Si consideramos que la energa de hidrogenacin del ciclohexeno es de 28,6 kcal/mol tericamente la energa del benceno partiendo de la estructura de Kekul debera ser 75,8 kcal/mol, cuando en realidad es de 49,8 kcal/mol, lo indica que presenta una energa de resonancia de 36 kcal/mol. Todo ello indica que el anillo de benceno es excepcionalmente inerte, ya que para hidrogenarlo se requieren presiones y temperaturas altas adems de que la estructura real del benceno no es ninguna de las de Kekul presento sino la del hbrido de resonancia que se representa con un hexgono con un crculo[1]. Figura 1.

En donde el producto principal es el trans-1,2-dibromociclohexano [2] Anteriormente se dijo que el benceno es normalmente inerte en presencia de halgenos, debido a que los halgenos no son lo suficientemente electrfilos para destruir su aromaticidad, sin embargo, los halgenos pueden activarse mediante cidos de Lewis como los haluros de hierro o de aluminio para dar electrfilos ms potentes. Para realizar en la prctica la bromacion del benceno se utiliz el hierro como catalizador en donde se sigue el siguiente mecanismo [1]

Figura 1. Representacin de las estructuras

de resonancia del benceno

Finalmente, la estabilidad excepcional del benceno no tiene nada de excepcional: ya que esta es la que se espera de un hibrido de estructuras equivalentes. Las 36 kcal de energa que el benceno no contiene comparado con el ciclohexatrieno es energa de resonancia, Estas 36 kcal de energa de estabilizacin de resonancia son las responsables del conjunto de propiedades llamadas propiedades aromticas. Las reacciones tpicas del anillo bencnico son aquellas tales que el anillo sirve de fuente electrnica para reactivos electrofllicos (cidos). Debido a la estabilizacin por resonancia del anillo bencnico. Esas reacciones llevan a la sustitucin, en la cual se conserva el carcter aromtico del anillo mientras que la reaccin caracterstica de los alquenos es la adicin electrofilica como se muestra en el mecanismo de la raccion de agua de bromo con el ciclohexeno

1.

Activacion de bromo:

2.

Ataque electrfilo sobre el benceno

3.

El FeBr4 formado en la etapa anterior acta como base abstrayendo el protn del catin hexadienilo

Esquema 2. Mecanismo de bromacion del

benceno catalizada por hierro

Esquema 3. Mecanismo de reaccin de la bromacion del ciclohexeno

En donde la primera etapa es una activacin del bromo por parte de hierro para asi hacerlo un electrfilo ms potente capas de abstraer un electrn de anillo bencnico formando as un intermediario de adicin electrofilica como se puede ver en la segunda etapa. En la tercera etapa El FeBr4 formado en la etapa anterior acta como base abstrayendo el protn del catin hexadienilo para asi formar el anillo

aromtico y como resultado un producto de sustitucin en donde el bromobenceno es el producto mayoritario en esta reaccin. El diagrama de energa de la bromacion del benceno muestra que el primer paso es endotrmico y el segundo paso es fuertemente exotrmico, la reaccin global es exotrmica, pero el ataque electrfilo es el paso limitante por que el anillo pierde su aromaticidad

Por tanto al adicionarle agua de bromo al fenol, la bromacion ocurre rpidamente ya que el grupo hidroxilo activa al anillo hasta el punto que esta reaccin ocurre sin necesidad de un catalizador.

Esquema 4. Reaccin de bromacion del

fenol

En donde el mecanismo de esta reaccin es:

Figura 2. Esquema de energa en la bromacion

del benceno.

Como se observ en la prctica el fenol es mucho ms reactivo que el benceno este hecho se debe a que el grupo hidroxilo presente en el anillo aromtico es un grupo fuertemente activador del anillo bencnico debido a estos los fenoles son sustratos muy reactivos a la sustitucin aromtica electrfila. El grupo hidroxilo del fenol es un activante muy fuerte y dirige hacia las posiciones orto y para. El ataque en estas posiciones a un carbono que lleva a un sustituyente hidroxilo da como resultado un catin estabilizado por efecto de resonancia por el par de electrones no compartidos del oxgeno. En las posiciones orto y para tiene lugar la forma de resonancia ms estable ya que, todos los tomos participantes tienen el octeto de electrones. Esta estabilidad produce que se formen rpidamente el producto, obteniendo el fenol una velocidad ms rpida en la sustitucin aromtica electrfila que el benceno [1]

Esquema 5. Mecanismo de bromacion del

fenol

PREGUNTAS
1. cules productos se obtienen en la sulfonacin del fenol? Los productos que se forman son el acido o-fenolsulfonico y acido pfenolsulfonico[1].

Las estructuras resonantes que se dan en el intermediario electrofilico son las mismas para la posicin orto y para. Figura 1. Acido o-fenolsulfonico 2. si los anteriores experimentos se realizaran con tolueno, cuales productos se obtendran? Escriba las ecuaciones correspondientes. Para la primera reaccin con bromo solo no se presenta reaccin.

Figura 2. Acido p-fenolsulfonico

Figura 3.

En la segunda reaccin cuando se le adiciona el hierro en polvo como catalizador la reaccin procede de la siguiente manera:

Figura 4.

Figura 5.

Figura 7. Para la ultima reaccin con acido sulfrico se lleva a cabo una sulfonacin como lo muestra la siguiente ecuacin [1].

Figura 6.

Figura 9. Figura 8. 3. la alquilacin de friedel crafts es una importante reaccin para la formacin de alquilbencenos, sin embargo tiene sus limitaciones sintticas. Para la formacin de nbutilbenceno, se puede pensar en emplear cloruro de butilo, y benceno, sin embargo, durante la reaccin se forman ismeros del nbutilbenceno, siendo el secbutilbenceno uno de ellos. a) ilustre con mecanismos como se formara el sec-butilbenceno, explicando la transposicin de carbocation que se da. En la alquilacin de friedel crafts con nBuCl no se forma el n-butilbenceno si no que por el contrario se forma de secbutilbenceno esto sucede por que en el momento en que el grupo alquilo se rompe su enlace con e cloro se forma un carbocation primario, pero debido a una transposicin de hidruro se forma la carga positiva queda en el carbono vecino el cual forma un carbocation secundario el cual es mas estable que el primero y por lo tanto este es el que reacciona con el doble enlace del benceno para dar el sec-butilbenceno[1]. b) se conoce que la acilacion de friedel crafts resuelve algunos de los problemas de la alquilacin de friedel crafts, segun esto, proponga la formacin del n-butilbenceno desde la acilacion de friedel crafts. Recuerde que en la acilacion de friedel crafts debe usar un haluro de acilo. El haluro de acilo reacciona con el benceno para formar una cetona, despus se trata el grupo carbonil de la cetona y se trasforma en un con una reduccin de clemmensen, para as generar el n-butilbenceno, el cual es el producto deseado [1].

Figura 10. 4. explique los siguientes hechos: El bromuro de bencillo ( ) reacciona con etoxido de sodio (NaOEt) en etanol para dar el bencil etil ter ( ). La velocidad de la reaccin depende tanto de la concentracin de bromuro de bencilo como de la concentracin de etoxido de sodio. Sin embargo, en condiciones idnticas, el bromuro de p-metoxibencilo genera el p-

metoxibencil

ter (p) presenta una velocidad de reaccin mayor a la del bromuro de bencilo. Para Las dos reacciones se podra presumir que su mecanismo de reaccin es , esta sospecha radica en que la reaccin depende de la concentracin del compuesto halogenado y del etoxido, pero es claro que debe haber alguna diferencia que permita mayor velocidad en la segunda reaccin. la diferencia en las velocidades de reaccin es producto primero de que el disolvente es etanol el cual es polar y favorece pero no es un efecto tan marcado para hacer que la segunda reaccin proceda por este mecanismo, por lo que la razn fundamental esta en el metoxi ubicado en posicin para, este es un liberador poderoso de electrones y estabiliza el catin benclico este efecto produce un cambio en el mecanismo de reaccin y hace que reaccione a travs de con formacin de un carbocation segundario en el anillo benclico, producto de la transposicin de hidruro al metilo atacado en la reaccin y este por la estabilidad que le confiere el metoxi hace que la reaccin sea ms veloz[1].

etil

el fenol tiene un grupo hidroxilo en el anillo bencnico el cual lo hace mucho mas reactivo que el benceno debido a que este grupo hidroxilo es fuertemente activador orto y para

Referencia

[1]. Morrison, R; Boyd, R. quimica organica; 5ta ed., Boston, E.U.A. 1998; pp 457-460, 490-500, 980-995 [2]. MACY, R. qumica orgnica simplificada. 3ra ed., editorial reverte. S. A., 1992 pp 163- 165

Conclusiones
Los anillos aromtico son mucho ms estables que los polienos (trienos conjugados cclico) y ciclo alquenos debido a su aromaticidad La adicin de un grupo funcional al anillo bencnico cambia su reactividad la cual depende de las propiedades del grupo si es activante (orto, para) o desactivante (meta)