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THESE DE DOCTORAT
GENIE CIVIL
Prsente par
EFFET DAMINOALCOOLS SUR LA DURABILITE DU MORTIER ET SUR LA RESISTANCE DE LACIER A LA CORROSION PAR LES CHLORURES
Mr Mounir BOUASSIDA Professeur lENIT Mr Ezzeddine TRIKI, Professeur lENIT Mr Mongi BEN OUEZDOU, Professeur lENIT Mr Mohamed EL MAAOUI, Professeur la Facult des Sciences de Tunis Mr Xos Ramon NOVOA, Professeur lUniversit de VIGO. Espagne M
me
REMERCIEMENTS
Le prsent travail a t ralis lunit de recherche Corrosion et Protection des Mtalliques COPROMET . Il a t dirig par Messieurs les Professeurs Ezzeddine Triki et Mr Mongi Ben Ouezdou. Je leur adresse ma profonde gratitude pour leurs directives, leurs recommandations ainsi que pour lintrt quils nont cess de porter mon travail. Je suis particulirement redevable Madame Leila Dhouibi, Matre de Confrences
lIPEIT et encadreur de cette tude, de sa comptence scientifique, de son aide continue, de ses prcieux conseils, de sa gentillesse et de sa capacit dassurer un climat propice la recherche au sein de COPROMET . Je ne saurais la citer sans lui adresser mon respect et mes vifs remerciements.
Que Monsieur le Professeur Mounir Bouassida, de lEcole Nationale dIngnieurs de Tunis, soit assur de mes vifs remerciements et de ma gratitude pour lhonneur quil me fait en acceptant dtre prsident du jury de ma thse.
Ma sincre gratitude va galement Monsieur le Professeur Mohamed El Maaoui, de la Facult des Sciences de Tunis, pour avoir examin ce travail et pour lintrt quil y a port. Quil me soit permis de tmoigner toute ma reconnaissance Monsieur le Professeur Xos Ramon Novoa Rodriguez, responsable de ENCOMAT : The Engineering Corrosion Material group de lUniversit de Vigo en Espagne, pour avoir examin ce travail, pour lattention accorde et pour avoir accept dtre membre du jury de ma thse.
Mes plus vifs remerciements sont adresss aux responsables de lentreprise SIKA TUNISIENNE et plus particulirement Monsieur Claude Canceil pour son aide continue et ses encouragements.
Ma respectueuse gratitude est particulirement adresse Monsieur le Professeur Fabbrizio Zucchi, directeur du laboratoire dtudes sur la corrosion A.Dacco de lUniversit de Ferrara en Italie. Il na cess de me faire bnficier de sa comptence scientifique durant mes
stages de recherche. Ma reconnaissance est galement adresse Madame Ginette Arliguie, Professeur au LMDC laboratoire de matriaux et durabilit des constructions de Toulouse pour son accueil et son aide durant les exprimentations relatives aux mortiers.
Mes sincres remerciements vont galement Monsieur le Professeur Hdi Hassis, Directeur du laboratoire de Gnie Civil de lENIT, pour son aide et pour lintrt accord mon travail.
Je remercie vivement Mr Vinchenzo Grassi de lUniversit de Ferrara, Madame Simone Julien de lINSA de Toulouse ainsi que tous les membres de la Socit Royale Scientifique RSS de Amman en Jordanie pour leurs disponibilits et leurs aides durant mes stages en Italie, en France et en Jordanie.
Mes vifs remerciements vont galement aux responsables de la technique MEB la technopole de Sidi Thabet.
Que tous les membres de lUnit de Recherche COPROMET soient assurs de ma sincre gratitude pour leur aide au cours des manipulations exprimentales.
ABSTRACT
Corrosion of steel rebars is one of the major causes of premature failure of concrete structures. Inhibitor use represents a convenient solution to this problem thanks to its practical character and to its moderate cost. The present research represents an attempt to find efficient inhibitors against steel corrosion caused by chloride ions. Experimental investigation carried out in solutions simulating the concrete pore electrolyte revealed that the amino alcohol tested compounds are efficient against steel corrosion. Moreover, their use as mortar admixtures is not detrimental to the physico-mechanical properties. Triethanolamine (TEA) use at a convenient concentration equal to 0,5ml/50ml guaranteed steel corrosion inhibition in mortar contaminated by sodium chloride NaCl at 0,5mole/l. Electrochemical impedance spectroscopy technique EIS associated to periodic chloride concentration measurements proved the effect of TEA in delaying corrosion process initiation. Furthermore, its capacity of diffusion through mortar cover was noted. Consequently, TEA can be exploited through both preventive and curative modes of use.
KEYWORDS
Concrete corrosion, amino alcohol inhibitor, steel corrosion, chloride diffusion in concrete.
RESUME
La corrosion des armatures dacier est lune des causes majeures de dgradation prmature des constructions en bton arm. Lemploi des inhibiteurs reprsente une technique efficace ce problme grce son caractre pratique ainsi qu son cot modr. Le prsent travail reprsente une tentative de recherche de produits inhibiteurs efficaces contre la corrosion de lacier par les chlorures. Linvestigation exprimentale mene dans les milieux simulant la solution interstitielle du bton a rvl lefficacit des composs amino alcools tests contre la corrosion de lacier. De plus, leur emploi comme adjuvants du mortier na pas t nfaste vis--vis des proprits physico-mcaniques. Lemploi du trithanolamine TEA la concentration optimale de 0,5ml/50ml a garanti linhibition de la corrosion de lacier dans le mortier contamin par les chlorures. La spectroscopie dimpdance lectrochimique SIE associe aux mesures priodiques des concentrations en chlorures a prouv leffet du TEA sur le dlai dinitiation du processus de corrosion. En effet le temps damorage de la corrosion des armatures a t approxim dans les deux cas dadjuvantation ou non du mortier par le TEA. En outre, la capacit de diffusion de ce produit partir de lextrieur du mortier a t note. Par consquent, le TEA peut tre exploit dans le cadre de technique aussi bien prventive que curative.
MOTS CLES
Corrosion du bton arm, inhibiteur amino alcool, corrosion de lacier, diffusion des ions chlorures dans le bton..
SOMMAIRE
LISTE DES TABLEAUX...1 LISTE DES FIGURES..2
INTRODUCTION.5
CHAPITRE 1 :
1 1 Les composants..8 1 1 1 Le ciment....8 1 1 2 Les granulats...9 1 1 3 Leau..9 1 1 4 Les adjuvants...10 1 2 Lhydratation du ciment.11 1 3 Lacier dans le bton...............11
2 1 Multiplicit des composantes agressives .12 2 2 Mcanisme dattaque par les eaux de mer .12
3 LE PHENOMENE DE CORROSION
4 PASSIVATION DES ARMATURES DANS LE BETON 5 DEPASSIVATION DES ARMATURES DANS LE BETON
5 1 Dpassivation des armatures par le phnomne de carbonatation..18 5 2 Dpassivation des armatures par les ions chlorure....19
6 CONSEQUENCES DE LA CORROSION DES ARMATURES.22 7 DIFFICULTE DE LA PREVISION DE LA CORROSION DES OUVRAGES EN SERVICE.24 8 - DIFFUSION DES IONS CHLORURES DANS LE BETON
8 8 8 8
1 Phnomnes de transport dans le bton..24 2 Teneur critique en ions chlorure....26 3 Chlorures libres et chlorures lis..28 4 Modlisation de la diffusion des ions chlorure......28 8 4 1 Loi de Fick..28 8 4 2 Modle Life 365....29 8 5 Modlisation du phnomne de corrosion.....29 8 5 1 modles empiriques..30 8 5 2 modles bass sur la rsistivit lectrique.....31 8 5 3 modles numriques.........32 8 6 Facteurs intervenant dans la corrosion par les chlorures...32 8 6 1 Les proprits physiques du bton..32 8 6 2 Les proprits chimiques du bton....33
9 - INHIBITION DE LA CORROSION....35
9 1 Dfinition dun inhibiteur de corrosion.......35 9 2 Proprits.........35 9 3 Classification des inhibiteurs de corrosion.....35 9 3 1 Nature des molcules de linhibiteur..36 9 3 2 Mcanisme daction lectrochimique...36 9 3 3 Mcanisme daction inter faciale.......37 9 4 Pouvoir protecteur des inhibiteurs37 9 5 Prcautions demploi des inhibiteurs de corrosion....37 9 6 Les adjuvants inhibiteurs dans le bton...38 9 6 1 Les aminoalcools.38 9 6 2 Le nitrite de calcium...40 9 6 3 Les phosphates..40 9 7 Critiques et difficults de la technique demploi des inhibiteurs de corrosion pour les constructions en bton arm....41
CHAPITRE 2 :
INFLUENCE DES ADJUVANTS AMINOALCOOLS SUR LES PROPRIETES DU MORTIER ET SUR LA RESISTANCE A LA CORROSION DE LACIER
1 EFFET DES INHIBITEURS AMINOALCOOLS SUR LES PROPRIETES PHYSIQUES ET MECANIQUES DU MORTIER
1 - 2 Techniques..44 1 - 2 1 Essai de temps de prise 1 - 2 2 Essai dexpansion Soundness Test 1 - 2 3 Essai de rsistance la compression..45 1 - 3 Rsultats..45