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.
.
Aut Ceasar, aut nihil
,

1,2- 1,4-
, - .

,
.

()

.
.

.


,
O

1) CH3Li;

OH

2) H3O+; H2O

CH3
(95 %)

1) CH3Li;

OH

2) H3O+; H2O
(81 %)
O

- +

1) [(CH3)2Cu] Li ;
+

2) H3O

O
(97 %)

1) [(CH3)2Cu]-Li+;
2) H3O

1) [(CH2=CH2)2Cu]-Li+;

2) H3O

1) [Ph2Cu]-Li+;
2) H3O

(97 %)

(65 %)

(70 %)

Ph
H

1) [(CH3)2Cu]-Li+;
O

(80 %)

2) H3O

CH3

1,2 1,4-

OH

1) CH3MgBr

O
+

2) H3O+
(72 %)

O
Ph

OH

1) EtMgBr
Et

2) H3O

(28 %)

Ph

Et
Et

(30 %)

Et
+

Ph

Et
(70 %)


Me3Si

CH2MgBr

1. Me3Si

2. MeI,
O
O

CuLi

1.
2.

HO
R2

R2

LiAlH4

R1
R1

R2
O

Al O
H

H2O

Al O

R2

R2

HO
R2

R1

R1

R1
O

R1

R1

R2

+
R1

R2

HO

LiAlH4 / Et2O / -10 C;


H3O+

OH
H

(85 %)

O
(15 %)

OH

Na, Al

100C

H
Al

Na+ Red-Al

O
O
R1

Red-Al
R2

CuBr

R1

Red-Al
R2

OH

R1

Red-Al LiAlH4,
1,2-.
CuBr ( Red-Al),
1,4-

R2

HO

HO
R2

R3
R1

NaBH4

R3

R3

R2

R2

+
R1

R1

O
Ce, La, Sm

NaBH4 (.)/EtOH

OH

NaBH4-CeCl3/MeOH

H
100 %

OH
H
100 %

H H
B
H
H
Ce

3+

H-

Me

Me
O

O
H

OH
O
H

: i, CeCl3 / EtOH / H2O; ii, NaBH4 (.);


iii, Me2CO (.); iv, NaCl / H2O
H
R
R O
H2O-Ce3+
O
Ce3+
H
H O
H

Zn(BH4)2 + 2NaCl

2 NaBH4 + ZnCl2

Zn(BH4)2
NaBH4

OH
96%
59%

OH

O
Zn(BH4)2
O

OH
4%
41%

DME

i-Bu2AlH
, - 20

(95 %)

OH

O
LiAlH4
NaBH4
9-BBN
DIBAL-H
LiAlH(OtBu)3
NaBH4/CeCl3

1,2/ 1,4

O
1,2/ 1,4

85/15
0/100
99/1
98/2
0/100
97/3

94/6
59/41
99/1
98/2
22/78
99/1

H
Li/NH3

H
H

H
H2/Pd/C
O

1) Li; NH3 .; -33 C

2) NH4Cl; HOH

Me

Me
(50 %)

CH3

1) Li; NH3 .; -33 C


2) NH4Cl; HOH
CH2

O
CH3

CH3

CH3

CH2

O
H

H
CH3
(98 %)

CH3

O + Li

O Li

+e

ROH
H

Li

OH

+e

ROH
H
H

OH

LiOH

+ RO

Li; NH3 .; -33 C

Me

MeI

OLi
Me
H+

O
Me

Me

Me

(Michael)
O

+
Ph

KOH
BnEt3NCl .
16 . 20 C

Ph

Ph

Ph

O
O

77 %
O

O
+

H2O

CHO

O
O

O
O
+
O

AcOH/H2O
1 . 75 C

100 %

O
O

OH

H
O

CO2Et H

O
R2

O
CO2Et

R2

R1

O
R

CO2Et

pKaH 20-25

R1
R2

CO2Et H

CO2Et
O

R1

CO2Et
2
R

CO2Et

CO2Et

+
H

pKa 10-15

O
O

R2

R1

pKa 20-25

CO2Et

+
H

pKaH 10-15

O
CH3NO2

N
O

H
H

N
O

Ph
O

Ph
O2N

Al2O3

O2N

0-25 C,

(92 %)

O
O

+
R1

8 . 60 C

O
NaOMe

R2
R1

- 78 C

O
O

R4

3. O3, MeOH

R3

i-Pr2NH
+

2. NaOMe
R

O
CHCl3

1.

R3

Na
O

61 %

O3
MeOH

N
O

- 78 C

O
O
73 %

SiO2,
+

SO2Ph

2 ., 0-20

SO2Ph

R1

OSiMe3
+

TiCl4
R2

(75 %)

OSiMe3
R2

R1

H2O

R2

R1

OSiMe3
+
Ph

TiCl4
2 ., -78

Ph

OSiMe3

H
H2O

O
Ph

(76 %)


CO2Et

O EtO / EtOH
+

EtO2C

CO2Et
O

EtO2C

. 2

EtO
H OEt

CO2Et
EtO2C

CO2Et
O

EtO2C

O
CO2Et
O

EtO

EtOH
EtO2C


EtO2C

EtO

CO2Et
O

EtOH

EtO2C

EtO2C

EtO

EtO

EtO2C

EtO2C

EtO2C

O
KOH
H2O
O

HO2C

HCl
H2O

O
O2 C

OMe
MeO
Me2NH, CH2=O

MeI

HCl .

MeO
OMe O

Me

Me
OMe

OMe
MeO

MeO

CO2Et
CO2Et

NaOH, EtOH
I
Me

N
Me

Me

EtO2C

CO2Et

O
R +

HO

O
R

Me

Me

+
O

Me R
C

Me
A
O

1:
O

Me

M
e

Me

+
O

2:
Me

O
Me

Me

Me

OH

3: E1cB
Me

Me

Me

OH

OH

1. MeOK,

CO2Me
+
O

2. K2CO3, MeOH
. 1.5 .

CO2Et
+
O

CF3

N
H

. 20 .

(55 %)

CO2Et

AcOH

+
O

CO2Me

(90 %)

CF3

1. , 4 .
N

2. 3 HCl

, 14 .

3. NaHCO3

(85 %)

HO
HO

HO

SiMe3
+
O

1. Me2CuLi
2. KOH, MeOH

O
(57 %)

Me2CuLi
Me

Me

SiMe3
+
O

Me
+
O

Me O
H2O
20 C
5

O
(80 %)

SiMe3

O
N
H
HOAc
pH 7/ 7

TsOH
O

0.01 M

OH
(100 %)

O
(99.4 %)