Вы находитесь на странице: 1из 45

.. , .. , ..

..

.. , .. , ..


2003

546; 541.49
24.12
80

.. ( - )
.. ( - )

.., .., ..
80
- .
.: ,
2003. 79 .
ISBN 5-211-06008-3


.

-
;

ISBN 5-211-06008-3

.., ..,
.., 2003

().
...
2. ....
2.1. .
2.2. - .
2.3.
.
2.4.
.......
3. .
......
3.1. .
3.2. .
....
3.3. / G ( G)...
3.4. ().
3.5. ()
3.6.
....

4.

4.1. G
4.2. ..
4.3.
( E oOx/Red ), ..
4.4. ( ).
4.5.
(-)
5. .
5.1.
..
5.2. E Ox/Red E ....
5.3. E pH...
5.4. ...
5.5. ( ).

6. .....
7. ...
8. ....
9. .
10.
1.

5
7
7
9
12
13
13
13
16
17
19
20
22
25
25
26
27
29
31
35
35
36
38
40
42
45
51
62
63
64


,
, . ,
,
.
.
, ,
, ,
, - ()
.

. -


, ,
-
,

,
,
pH

,
,

.

-
. ,
(E pH).
, .

, .

( ..,
.., . . .., .: , 1998).
,

I ( ,
. 4, 1993 ).

..,

..,
.., .. ..

.

1. - ().
.
- ()
,
(, , ) ,
, ,
.
,
- .
() ,
, - (,
),
( ).
, ,
() .
1.6021810-19.

()
(
).
1. (
0).
2. -

.
1.
,

.
, ,

,
:

+1
3
2
1
+2
Be,
Mg,
Ca,
Sr,
Ba,
Zn,
Cd
Ca 3 P2 , Na 2 S , CsI .
-1
F
3. ,
+1,-1
H
1,
-2
O

-1
Cl,
Br
.
B,
Al,
Ga,
In,
Sc,
Y,
La

+3

. , CaO2: (a)= +2, ()= -1.


4. (
.. ), , VIII I, f-. = N-8. ,
Mn+7, P+5 P-3, S+6 S-2.
. 12. ,
, [Cr(H2O)6]3+ Cr, H, O
+2.12, +0.59. -1.03, .
-1. , -? ,
? .
a) CuSO4(p-p) + Zn() = Cu() + ZnSO4(p-p)
) 2KMnO4 + 3K2SO3 + H2O = 2MnO2 + 3K2SO4 + 2KOH
) H5C3(ONO2)3() = 3/2N2() + 5/2H2O() + 3CO2() + 1/4O2()
) CaC2 + 2H2O = Ca(OH)2 + H2C2()
) (NH2)2CO() + H2O() = 2NH3 + CO2.
. - ), ) ),
, . H5C3(ONO2)3:
(H)=+1, ()=-2, (N)=+5, (C)=x.
1): 5(+1)+3x+3(+5+3(-2))=0, =-2/3 .
,
. , CH3COOH 3
+3.


, .
.
(Ox) ,
.
(Red) ,
.
-,
,
( ).
,
.
,
.
:

:
( )

Ox1 + ne = Red1

:
( )

Red2 ne = Ox2

Ox1 + Red2 = Red1 + Ox2

Cu2+ + 2e = Cu0
Zn0 2e = Zn2+
Cu2+ + Zn0 = Zn2+ + Cu0

2. - .

.
2.1. .
, () .
:
1. , ,
.
2. , :
(
)
(
).
.
3. :
() (

)
:
.
4. ( e = 0).
5. .
-2. .

)

MnS + O2 = Mn3O4 + SO2

1), 2)

2), 3)

+2

+8/3

Mn 2/3e Mn
-2
+4
S 6e S
0
-2
O + 2e O
+2

+8/3

3Mn 2e 3Mn
-2
+4
3S 18e 3S
0

-2

2 + 4e 2O
4), 5)

(3Mn

+2

-2

3, .. Mn3O4

3, .. Mn S MnS

2, .. 2

+8/3

+ 3S ) 20e = 3Mn
-2

+4

+ 3S

52 + 20e = 10O

3MnS + 5O2 = Mn3O4 +3SO2


)

NH4NO3 = N2O + H2O ( )

1) - 5)

-3

N 4e = N
+5
+
N + 4e = N

NH4NO3 = N2O + 2H2O


) KMnO4 = K2MnO4 + MnO2 + O2
1)-3)

+7

+6

Mn + e = Mn
+7
+4
Mn + 3e = Mn
-2
0
O 2e = 1/2O2

1 MnO2 1 K2MnO4,
.. K+.

4), 5)

+7

+6

+4

2Mn + 4e = Mn + Mn

-2
1
0
O 2e = /2O2

1
2

2KMnO4 = K2MnO4 + MnO2 + O2


) K2MnO4 = K3MnO4 + MnO2 + O2
1) 5)

+6

+5

+4

3Mn + 4e = 2Mn + Mn
-2
0
2O 4e = O2

K+

3K2MnO4 = 2K3MnO4 + MnO2 + O2


, KMnO4 () K2MnO4 (),
.

2.2. - .
, , ,
- .
() , .
. , ,
, , .
, H2S HS S 2 ,
[H2S]>>[ HS

]>>[ S 2 ]. , , ,

H2S.

:
1. , , .
(
, ,
).
2. , :
.
2, , - +,

3.
4.
5.
6.

OH , +, OH (.2).
(
).
.
, :
( ) (
).
, .
.
.

2. OH , 2 + .

pH 7
pH 7

2+
nO
+ nH2O + 2nH
+ 2nOH + nH2O
2+
2+
2+
(Mn + 8OH
(Mn MnO4)
(Mn + 4H2O
+
MnO4+ 4H2O)
MnO4+ 8H )
+
+
+ mH
mH
+ mH2O + mOH
+
(O2 2H2O)
(O2 + 2H2O 4OH)
(O2 + 4H 2H2O)

, , ,
( ).
OH- ( H+).
:
O2 + 4H+ +4e = 2H2O
(pH 7)
+ 4OH
+ 4OH
O2 + 2H2O +4e = 4OH

(pH 7)

-3. - .

Cr2(SO4)3 + KMnO4 + H2O Cr2O72- + Mn2+ +



1)
2)
3)
4)
5)
6)

2Cr3+ Cr2O72MnO4 Mn2+


2Cr3+ + 7H2O 6e Cr2O72- + 14H+ x5
MnO4+ 8H+ + 5e Mn2+ + 4H2O x6
10Cr3+ + 35H2O 30e 5Cr2O72- + 70H+
6MnO4+ 48H+ + 30e 6Mn2+ + 24H2O
10Cr3+ + 11H2O + 6MnO4 6Mn2+ +5Cr2O72- + 22H+
10Cr3+ + 15SO42- + 11H2O + 6MnO4 + 6K+
6Mn2+ +5Cr2O72- + 22H+ + 15SO42- + 6K+
5Cr2(SO4)3 + 6KMnO4 + 11H2O
5H2Cr2O7 + 6MnSO4 + 6KHSO4 +3H2SO4

-
.
H2O2 , ,
.
H2O2
H2O2 + KI + H2SO4 H2O + I2 + K2SO4
+
1 H2O2 + 2H + 2e 2H2O
1 2I - 2e I2
H2O2 + 2KI + H2SO4 2H2O + I2 + K2SO4

PbS + H2O2 PbSO4 + H2O


+
4 H2O2 + 2H + 2e 2H2O

+
1 PbS + 4H2O 8e PbSO4 + 8H
PbS + 4H2O2 PbSO4 + 4H2O
H2O2
H2O2 + KMnO4 MnO2 + O2 +
3 H2O2 + 2OH - 2e 2H2O + O2

2 MnO4 + 2H2O + 3e MnO2 + 4OH

3H2O2 + 2MnO4 3O2 + 2MnO2 + 2H2O + 2OH


3H2O2 + 2KMnO4 3O2 + 2MnO2 + 2H2O + 2KOH
- H2O2
+
1 H2O2 2e 2H + O2

1 H2O2 +2OH 2e 2H2O + O2


+
1 H2O2 + 2H + 2e 2H2O
1 H2O2 + 2e 2OH
2H2O2 2H2O + O2

2.3. .

10

, ,
O2-,
, .
) .
Cr2O3 + KNO3 + K2CO3 K2CrO4 + KNO2 + CO2
2-

O .

CO32 2.

1Cr2O3 + 5O2- - 6e 2CrO423NO3+ 2e NO2 + O2-

1Cr2O3+5O32- -6e2CrO42-+5CO2
3NO3+CO2 +2eNO2+O32-

Cr2O3 + 2O2- + 3NO3


2CrO42- + 3NO2

Cr2O3 + 2O32- + 3NO3


2CrO42- + 3NO2 + 2CO2

Cr2O3+2O2- +3NO3+2CO2+7K+
2CrO42-+3NO2+2CO2+7K+

Cr2O3 + 2O32- + 3NO3 + 7K+


2CrO42- + 3NO2+ 2CO2 + 7K+

Cr2O3 + 3KNO3 + 2K2CO3 2K2CrO4 + 3KNO2 + 2CO2

) .
a3(PO4)2() + C() + SiO2() CaSiO3() + CO() + P4()
10C + O2- - 2e CO
14PO43 + 20e 4 + 16O2-

10C + SiO32- - 2e CO + SiO2


14PO43+16SiO2+20e4+16SiO32-

4PO43 + 10C 10CO + 4 + 6O2-

4PO43 + 10C + 6SiO2


10CO + 4 + 6SiO32-

4PO43 + 10C + 6a2+ + 6SiO2


10CO+ 4+6O2- +6a2++6SiO2

4PO43 + 10C + 6a2+ + 6SiO2


10CO + 4+6a2++6SiO32-

2a3(PO4)2() +10C() + 6SiO2() 6CaSiO3() + 10CO() + 4 ()

2.4. .
(); [O] ().
)

[Ag(NH3)2]OH + C6H12O6 Ag + C6H11O7NH4 + H2O


1 C6H12O6 + 3OH - 2e C6H11O7 + 2H2O
2 [Ag(NH3)2]+ + e Ag + 2NH3
2[Ag(NH3)2]OH + C6H12O6 2Ag + C6H11O7NH4 + H2O + 3NH3

C2H5OH + CrO3 CO2 + H2O + Cr2O3


1 C2H5OH + 6[O] 2CO2 + 3H2O
2 2CrO3 Cr2O3 + 3[O]
C2H5OH + 2CrO3 2CO2 + 3H2O + Cr2O3

11

3. .
.
3.1. . .

.

,

,
: r GT A . A
, r GT
, , r GT = r H T T r S T .
,
r GT
:
r GT = A. . ,
,
, ,
,
.

, A. ,
().

(.1).
, ,
, .
,
.


(, Cl).
ZnSO4, CuSO4.
,
,
n+
, ,
:

n+

+ ne .
n+
,
n+


. ,
, .
,
, .


- .

( M n +
).
M

/M

, ,
Mn+. ,
, Zn 2+ / Zn < Cu 2+ / Cu . ,
-
, ,
, - .
(Zn)
(Cu).

CuSO4 + Zn Cu + ZnSO4

.1. .

Zn0 2e = Zn2+.

,
u2+ + 2e = Cu0.

,
.
.
, ,

. . ,

u- Zn-
, ,
, :
Cu0 2e = Cu2+ (, )
Zn2+ +2e = Zn0 (, )

Cu0 + Zn2+ = Cu2+ + Zn0


( )
:
\ZnZnSO4(C1)KClCuSO4(C2)Cu


( ,
)
:
CuCuSO4(C1)KClZnSO4(C2)Zn\

.

(C1) ,
,
(C2) (
).
3.2. . .


= 0 (:
= 0 ).
u 2 + /Cu 0 2 + 0

Zn

/Zn

.
,
,
, R1012. ,
() ,
:
E=

u 2 + /Cu 0

Zn 2 + /Zn 0

= 1.1 .

, ,
E = Ox - Red
,
\- . (,
E=1.1
Zn- Cu.)
1 Zn 1 CuSO4 n
= 2 , /= QE = neNAE
( Q= neNA n ,
, e , NA ) :

/ = nFE

(1)

F - , .
F
=
eNA
96500 /

1.6021810-196.0220451023-1

96484.6

: / = 2965001.1 = 212300 = 212.3 .

3.3. / G ( G).
, ,
() ().
( - / .
, / .):

G, -/

(2)

,
- ,
( V):

G = -/

(3)

. (1) (3),
:

G = -nFE

(4)

(4) , E
G:
1. E > 0, G < 0 . (
) (, ).
2. E < 0, G > 0 . (
),
(, 2NaCl+2H2O = 2NaOH + Cl2 +
H2 E < 0, .
3. E = 0, G = 0

. - .


, .
. ,
, , .
a=

p( )
p( . . ) p( )
.
=
=
101325 760 . .
1

,
, .
a = 1, a = 1.

,
( 0.01-0.001 - )
c (/).
a :
a = c,
- ,
I. I
.
c 0 I 0 1.
.
, , , rGTo
. , ,
100 .
.
3.4. ().
-
E .
, ,
.
.
,
, H+.
,
, .
,
.
a(H+)=1, p(H2)=1 ,
.

():

( ):

(p=1 ) H2, Pt | H+ (a=1)

2H+ + 2e = H2

:
( )

E oH + /H = 0
2

, ,
(. 46),
.
3.5. ().
( 1)
E , - - (
+
: ) ( H2 H ):

(p=1) H2, Pt H+ (a=1) KCl Ox (a=1) Red (a=1)


Ox + ne = Red
n

/2H2 ne = nH+

o
Ox/Red

Ho + /H

Ox + n/2H2 = Red + nH+

o
E o = Ox/Red
o +
H /H 2

(5)

E oOx/Red

(6)

Ox + ne = Red

E oOx/Red ,
, ,
.
E oOx/Red :

E oOx/Red > 0 (5) .


E oOx/Red < 0 (5) .
-4. ,
. ? ?
+

2+

) MnO4 + 8H + 5e = Mn

Eo

+ 4H2O,

Eo

) As() + 3H + 3e = AsH3 (),

As/AsH 3

2+

MnO4 + 8H + 5e = Mn
+
5
/2H2 5e = 5H

MnO4 /Mn 2+

= 0.608 B

+ 4H2O
2+

MnO4 + 5/2H2 + 3H = Mn
o
.. E =
o +
MnO4 /Mn 2+
H /H 2
.

= 1.49 B

+ 4H2O,

= Eo

MnO4 /Mn2+

= 1.49 B > 0 ,

As() + 3H + 3e = AsH3 ()
+
3
/2H2 3e = 3H

As() + 3/2H2 = AsH3()


..

E = oAs/AsH 3 o

H + /H 2
.

= E oAs/AsH 3 = 0.608 B < 0 ,

3.6. .
(E) - , , Zn + Cd2+
= Cd + Zn2+, E o

Zn 2+ / Zn

Eo

Cd 2+ / Cd

, ,

( ):

Zn Zn 2+ (1M ) KCl H + (1M ) Pt ( H 2 ) H + (1M ) KCl Cd 2+ (1M ) Cd

E = E o

Cd 2+ / Cd

Eo

Zn 2+ / Zn

,
( 3.2.) ( 3.5.). ,

Ox1 + Red 2 = Red1 + Ox 2


E = Ox1 / Red Ox2 / Red2 =
1

= ( Ox1 / Red
1

H + / H2

) ( Ox2 / Red 2

H + / H2

)=

= E Ox1/Red1 E Ox2 / Red2

E = E Ox1/Red1 E Ox2 / Red2

(7)

( E) E Ox /Red ,
1
1
( ), E Ox /Red ,
2
2
*.
(7) ,
. .
, E Ox/Red , (
) ; ,

E Ox/Red ( ).
-5. 1. , ,
? .
2+

2+

+ Zn Zn + Cd
2+
2+
2+
) MnO4 + Hg2 Mn + Hg
23+

) Cr2O7 + Cl Cr + Cl2

) Cd

.
2+

+ 2e = Cd

E o 2+
= -0.40
Cd /Cd

2+

+ 2e = Zn

E 2+ = -0.763
Zn /Zn

Cd

Zn

E o 2+
> E 2+
. )
Cd /Cd
Zn /Zn

, ,
.
+

2+

) MnO4 + 8H + 5e = Mn
2+

2Hg

+2e = Hg2

+ 4H2O

2+

E oMnO /Mn 2 + = +1.507


4

E oHg 2 + /Hg 2 + = +0.91


2

E oMnO /Mn 2 + > E oHg 2 + /Hg 2 + . )


4

.
) Cr2O72- + 14H+ + 6e = 2Cr3+ + 7H2O

Cl2 + 2e = 2Cl

o
E Cr
= +1.33
O 2 /Cr 3+
2 7

o
E Cl
= +1.35
2 /Cl

o
o
E Cl
-, ..
>E
Cr2O72 /Cr 3+
2 /Cl

.
-6. -5.
2+

) Cd ,
2+
Zn - . :

E = E oCd 2+ /Cd - E Zn 2+ /Zn = 0.363


, .. E > 0.
)

E = E oMnO /Mn 2 + - E oHg 2 + /Hg 2 + = 1.507- 0.91 = 0.597


4
2

, .. E > 0.
)

o
o
E = E Cr
= -0.02
2
3+ - E
Cl2 /Cl
2O7 /Cr

E 0 ) .

4. .
4.1. G .
1 ( ), =, G=G.

GTo = RTlnK . (4):


G = -nF = -RTlnK
(8) : E =

RT
nF

(8)

lnK

(RT)/F = const,
(lnK=2.303lgK):

E =

0.0592
RT
lgK ,
2.303 = 0.0592[ ]
n
F

(9)

T = 298.15 K, R = 8.314 /, F = 96484.6 96500 /.


-7. G -6. ?
2+

) Cd

+ Zn Zn

2+

+ Cd

n=2, E o = 0.363 B.
o
r G 298 =-2965000.363=-70059 /= -70.06 /

lgK = n/0.0592 = (20.363)/0.0592 = 12.3;


.

K = 1.81012

) 2MnO4 + 16H+ + 5Hg22+ = 2Mn2+ + 10Hg2+ + 8H2O


2MnO4 + 8H+ + 5e = Mn2+ + 4H2O
5Hg22+ - 2e = 2Hg2+

n = 10, E = 0.597 B.

r G o298 = -10965000.597 = -576.11 /

lgK = (100.597)/0.0592 = 100.8; K 10101


, .
) Cr2O72- + 14H+ + 6Cl = 2Cr3+ + 3Cl2 + 7H2O

1 Cr2O72- + 14H+ + 6e = 2Cr3+ + 7H2O


6Cl - e = 1/2Cl2

n = 6, E = -0.02 B.

r G o298 = 11.58 /;
lgK = -2.027;

K = 9.410-3
3+ 2

3
] [Cl 2 ]
K =
2
+ 14
6
[Cr2 O 7 ][ H ] [Cl ]
[Cr

= 9.4 10 3

, . , ,
23+
, . , [H+] = [Cr2O7 ] = [Cl] =1, [Cr ]
= 0.1M , [Cl2] = 0.94M,
(~0.1 ) .
, , .

4.2. .
,
, . K (),
, () , ..

() .
10-10 K 1010.
-8. Emax, (..

, ).
(9):

E=

0.0592 lg K
n

0.6
;
n

E 0.6B ( n=1)

, E>0.6 , :
,
.

4.3. ( E oOx/Red ), .

( E oOx/Red ), E oOx/Red ,
. ,
, .
Ox + ne = Red
-
Ox + n/2H2 = Red + nH+,
.
:
+ n1e = B
B + n2e = C

n
+
( + 1 H 2 = B + n1H )

E A / B ;

G 1 = -n1F E A / B

2
n2
+
(B +
H 2 = C + n2H ) E B / C ;
2

G 2 = -n2F E B / C

-----------------------------------------------------------------------------

E A / C ;

A +(n1+n2)e=C

G 3 = -n3F E A / C

(n3 = n1 + n2)

G 3 = G 1 + G 2 = -F(n1 E A / B + n2 E B / C ) = -n3F E A / C
E oA / C

(n1 E oA / B + n2 E oB / C )
=
(n1 + n 2 )

.. () E ( E Ox/Red )
, ,
G , G. ,
, .
() ,
,
G
: n E =
; nE
F

-9.

o
= -0.04 , E o 2+ = -0.44 .
Fe3+ /Fe
Fe /Fe
o
: E 3+ 2+ .
Fe /Fe

) :

:
3+

(1) Fe

+ 3e = Fe

n1 E o

Fe3+ /Fe

= -0.12 B

2+

+ 2e = Fe

3+

2+

(2) Fe

n2 E o

Fe2+ /Fe

= -0.88 B

(3) = (1) (2)

(3) Fe + e = Fe

- n2 E o 2+ = 0.76 B
n3 E o 3+ 2+ = n1 E o 3+
Fe /Fe
Fe /Fe
Fe /Fe
o
= 0.76 B
Fe3+ /Fe2+
) : E o 3+ 2+ = -0.41, E o
= 1.33.
Cr2O72 /Cr 3+
Cr /Cr
E

: E o

Cr2O72 /Cr 2+

:
2-

3+

(1) 1Cr2O7 + 14H + 6e = 2Cr


3+

(2) 2Cr

2+

+ e = Cr
2-

2+

Cr2O7 + 14H + 8e = 2Cr

(3)

+ 7H2O

+ 7H2O

o
Cr2O72 /Cr 3+

o
Cr 3+ /Cr 2+

o
Cr2O72 /Cr 2+

(3) = (1) + 2 (2)


8 Eo
= 6 E o
+ 2 E o 3+ 2+ = 61.33+ 2(-0.41)= 7.16B
Cr2O72 /Cr 2+
Cr2O72 /Cr 3+
Cr /Cr
E

o
= 0.895
Cr2O72 /Cr 2+

4.4. ( ).
- -
, ().
.
(, ), ,
( CrO 42 > 7, Cr2 O72 < 7).

E Ox / Red

E oOx/Red !

= 1 , = 0 14).
.
2 (-10), n E Ox/Red (

1.

) = n E Ox/Red ( ).
2.

.
E1
E2
A
B
C

2>1,
. 2<1, .
.
-10.

Eo =0.16B

Eo =0.52B

Cu (aq) 1 Cu (aq) 2
Cu
2+

pH = 0

E o3 = 0.34B
) 1.
+
) , Cu (aq) ?
.
2+
) Cu (aq) Cu
0.161 + 0.521 = 0.68 B
0.342 = 0.68 B

) .. E o

+
Cu(aq)
/Cu

>E

+
2+
o
, Cu Cu
2+
+
Cu(aq)
/Cu(aq)

Cu.
+

o
= 0.52B
Cu + / Cu
o
E 2+
= 0.16 B
Cu / Cu +

u + e = Cu
2+

Cu

+ e = Cu

2+

o
o
o
E =E +
E 2+
= 0.36 B
Cu / Cu
Cu / Cu +

2Cu = Cu + Cu
-11.

(=0):
E-?

NO 3

+0.80

+1.07

+1.00

+1.59

+1.77

N 2 O 4 HNO 2 NO N 2 O N 2

) E oN O /N O .
2 4 2
) ,
?
.
)

EoOx/ Re d ,B

n EoOx/ Re d ,B

E1o = 1.07

2.14

E o2 = 1.00

2.00

E o3 = 1.59

3.18

E o4 = ?

7.32

(1) x1

N2O4 + 2H +2e = 2HNO2

(2) x2

HNO2 + H + e = NO + H2O

(3) x1

2NO + 2H + 2e = N2O + H2O

(4)

N2O4 +6H +6e = N2O + 3H2O

6 E o4 = 2 E1o +2 E o2 +2 E o3
1

E o4 = (E1o + E o2 + E o3 ) = 1.22 B
3

N2 NO3-
N2O, NO N2O4 :

N2O NO + N2 (.. E oN O/N > E oNO / N O )


2
2
2
NO N2O + HNO2 (.. E o

o
)
HNO2 / NO
N2O4 NO3 + HNO2 (.. E oN O /HNO > E o
)
N 2O4 / NO3
2 4
2
NO / N 2O

>E

HNO2 N2O4 NO.


1
2

N2O4 + 2H +2e = 2HNO2

NO + H2O - e = HNO2 + H

N2O4 + 2NO + 2H2O = 4HNO2

E = 0.07 B
HNO2
, . E o. , E o
, E o - .

1.87
1
= 0.935B
(0.8 + 1.07) =
2
2
2.59
1
1.30B
E oHNO2 / N 2O = (1.00 + 1.59) =
2
2
Eo

NO3- / HNO2

1
4.36
E oHNO2 / N 2 = (1.00 + 1.59 + 1.77) =
1.45B
3
3
, HNO2 N 2 + HNO3 ,
E=1.45-0.935=0.515.
:
HNO2 NO + HNO3 ,
E=1-0.935=0.065. , HNO2
.

4.5. - ( ).
() () (
)
- .
()

n + + ne = 0
n.
, ( = 0),
n . n>0 ( ),
= nE o n

/ 0

Eo 0

/ n

; n<0 ( ), = nE o 0

/ n

).

- :
: =0 1) E oH AsO / As = 0.37 , 2) E oH AsO / As O = 0.58 ,
3
4
3
4
2 3
3) E oAs / AsH = -0.608 .
3
- =0.
. :
Eo

Eo

Eo

2
x
H 3 AsO4

As 2 O3

As 3 AsH 3

E1o
, -
:
+5e

H 3 AsO4
As
+3e

As2O3
As
3e

AsH 3
As
+0e

As
As

5 E1o = 1.85
3 E ox =5 E1o -2 E o2 = 0.69
-3 E o3 = 1.824
0

- (.2)
.
,
E oAs2O3 / As , .
, (+5, (AsV))
2. E oH 3 AsO4 / As2O3 , .

.2. (-) (pH=0).

-.

.
1) , -,
Red-Ox .

E o 2
MnO4 /MnO 2

= tg =

( nE o )

MnO42

(nE o ) MnO2

64

4.61 0.10
= 2.255B
2

2) ,
, -
: tg ( ),
-
. , , , - (tg<0),
- ,
, tg ( ). , . 3 ,
MnO4 , MnO42 , Mn ( Mn Mn 2+ ).

nE

pH=0
pH=14

5
4

MnO4

2-

MnO4

3
2
1
0

Mn

MnO2

3+

Mn

-1

MnO4

2+

Mn

-2

3-

-3

Mn(OH)2 Mn(OH)
3

-4

MnO2

MnO4

2-

MnO4

-5
0

n .
.3.

3) - (n1), B(n2), C(n3) (n1<n2<n3), n


. :
i)
, n2
: n2 n1 + n3 .
ii)
, n2

):
n1 + n3 n2.
iii)
, n2
: n2 n1 +
n3.
, Mn(IV) Mn(VI) Mn(VII)
= 0. .3 , , (nE) MnO42 , ,
(nE) MnO2 (nE) MnO4 . , MnO42
:

3MnO42 + 4 H + 2 MnO4 + MnO2 + 2 H 2 O .


Mn3+ (.3):

2Mn3+ + 2 H 2O MnO2 + Mn 2+ + 4 H + .
4)
, ( = 0, = 14),
-
.
, , MnO2, ,

= 1.23B = 0.
: E oMnO2 /Mn(OH)2 = 0.05B = 14, E o
MnO2 /Mn 2 +

5. .
5.1. .
,
-. -
:
aA + bB = cC + dD

p, T = const

:
d
ac aD
r G T = r G oT + RTln C
a aA a Bb

(10)

ai (p, T). , E,
r G T E (4), (10) nF:

E = Eo

c
d
RT aC a D
ln
nF a a a b
A B

(11)

RT
2.303 = 0.0592 , 298
F

, :
c
d
0.0592 aC a D
E=E
lg
(12)
n
a aA a Bb
:
1. E=0 ( )
0.0592
lgK
Eo =
n
2. (
):
o

E = Eo

0.0592
lg1 = E o
n

5.2. E Ox/Red E .
(12) :
Ox + ne = Red
0.0592 [ Red ]
0.0592 [Ox]
o
o
E Ox / Red = E Ox
lg
lg
= E Ox
(13)
/ Red
/ Red +
n
[Ox]
n
[ Red ]
-12.
-:
) E
E

Ce(SO4 )32 /Ce3+

o
= +1.44 B
Ce(SO4 )32 /Ce3+
2

[ Ce(SO 4 ) 3 ] = 10-1 M, [Ce


) E
E

MnO4 /Mn 2+

o
=+1.507B
MnO4 /Mn 2+

2
] = 10-3M, [ SO 4 ] = 1M .

3+

[ MnO 4 ] = 10-2 M, [Mn

2+

] = 10-1M, [H ] = 10-2 M.

:
2

3+

) Ce(SO 4 ) 3 + e = Ce
E

Ce(SO4 )32 /Ce3+

+ 3SO4

= 1.44

2-

0.0592
1

lg

[Ce

= 1.44 + 0.118 = 1.56B

) MnO 4 + 8 +5e = Mn

= 1.507 +
MnO4 /Mn 2+

2+

3+

2 3
] [ SO 4 ]

2
[Ce ( SO 4 ) 3 ]

= 1.44 0.0592 lg 10

+ 4H2O

0.0592
5

lg

+ 8

[ MnO 4 ][ H ]
[ Mn

2+

= 1.507 +

0.0592

( 17 ) =

= 1.306 B
-13.

, Ce(SO 4 ) 32 - Ce , - MnO 4 Mn .
. ,
) 1; ) , -12?
:
3+

2+

4H2O + 5 Ce(SO 4 ) 3 + Mn
2

3+

5 Ce(SO 4 ) 3 +e =Ce
2+

1 Mn

3+

= 5Ce

+3SO4

2-

+ 15SO4

2-

+ MnO 4 + 8

E 1= E

+ 4H2O - 5e = MnO 4 + 8

o
= +1.44 B
Ce(SO4 )32 /Ce3+

E2 = - E

o
=-1.507
MnO4 /Mn 2+

o
o
o
) E = E = E1 + E2 = E
-E
= -0.067B
Ce(SO4 )32 /Ce3+
MnO4 /Mn 2+

3+

. Ce
Ce(SO 4 ) 32 Mn
0.

2+

2+

MnO 4 ,

, .. E =

) 1 . E = E1 + E2 = 1.56 1.31 = 0.25B, E1 E2 - ,


-12.
2 .
o 0.0592 [Ce
lg
E=E
5

3+ 5

+ 8
2 15
] [ MnO 4 ][ H ] [ SO 4 ]
=
2 5
2+
[Ce ( SO 4 ) 3 ] [ Mn ]

= 0.067 0.01184 lg((10

2 5
1
2 8
) 10 (10 ) ) =

= 0.067 0.01184 ( 27 ) = 0.25 B

: e(IV) Mn(II) Mn(VII).

5.3. .
, ,
(). ,
. , - :

BrO3 + 6 H

+ 5e

1
2

Br2 + 3 H 2 O ,

(12):
12
3
a
a
0.0592
Br2
H 2O
o
lg
E
=E

BrO3- /Br2
BrO3- /Br2
6
5
a
a +
BrO3
H

( a H + ),
, a Br2 =1. :
, aH 2O , a
BrO3
E

BrO3- /Br2

=E

0.0592
1
o
lg

BrO3- /Br2
6
5
a +
H

a H + [ H + ] ( ), :
E

=E
+
BrO3- /Br2
BrO3- /Br2
E

BrO3- /Br2

=E

6 0.0592
5

lg [ H ] ,

o
0.071 pH
BrO3- /Br2

-
Ox + mH+ +ne = Red
, , H+, 1,

:
o
E Ox / Red = E Ox
/ Red 0.0592

m
pH
n

(14)

( 0.0592 298)
-14.

, BrO3 Br Br2.
+

, , .
.

BrO3 + 5 Br

+ 6H

3Br2 + 3 H 2 O

, G T 0 E0.
(1)

1 2 Br2 + e Br ;

o
E1 = 1.065B ;

o
+

(2)
6 H + BrO3 + 5e 1 2 Br2 + 3 H 2 O;
E 2 = 1.52B .
E=2 1. 1 , (2) -:

E 2 = E o2 0.071 pH

(c. . (14)), , , 2 1

( E o2 0.071 pH ) E1o ,
pH

E o2 E1o
1.52 1.065
; pH
; pH 6.4 . .
0.071
0.071

. 4
-14. = 6.4 ( < 6.4)
E
E

, .. - , Br2.
BrO3 / Br2

Br2 / Br

BrO3 + 5Br + 6 H + 3Br2 + 3H 2 O .

.4. () .
> 6.4 E

BrO3 / Br2

Br2
= 14 E
E o

BrO3 / Br2

BrO3

BrO3 / Br2

, E

Br2 / Br

, .. Br2

Br .

= 1.52 0.0591.214 = 0.52 B.

( =14): BrO3 + 3H 2 O + 6e 1 2 Br2 + 6OH .

5.4. .
,
.
(.3).
3. , .

2 H + + 2e = H 2 (pH7)

1 2 H O + 2e = H + 2OH (pH7)
2
2
2
2
*

2H + +

1
O2 + 2e = H 2 O (pH7)
2

1
H 2 O + O 2 + 2e = 2OH (pH7)
2

E, B
E

pH=0 pH=7 pH=14
E1=-0.0592pH

-0.414

-0.826

E2=1.23-0.0592pH

1.23

0.82

0.40

2 2 .
( , , , E=f(pH)
).

,
( 1 1, .3)
( 2 2, .3).
(014),
E-,
(.5).

.5. ,
.
- ,
.5.
. , .
, ,
(, ), ,
(, -).
, ,
.

,
.
.
2KBiO3 + 8HNO3 2Bi(NO3)3 + 2KNO3 + 4H2O + O2
4K2FeO4 +10H2O 8KOH + 4Fe(OH)3 + 3O2
4KMnO4 + 2H2O 4MnO2 + 4KOH + 3O2
2PbO2 + 2H2SO4 2PbSO4 + 2H2O + O2
2Co2O3 + 8HNO3 4Co(NO3)2 + 4H2O + O2
.
4Fe(OH)2 + O2 + 2H2O 4Fe(OH)3
4CrCl2 + O2 + 4HCl 4CrCl3 + 2H2O
2VCl2 + (H2O) + 2HCl 2VCl3 + H2
Si + 2KOH + H2O K2SiO3 + 2H2

5.5. - ( ). .
-
, (, )
- - . .6
-,
.

2,0

E,B

BrO41,5

BrO3Br2
1,0

Br
0,5
0

10

11

12

13

14

pH

.6. .

,
(, ) (, ). , ,
, , =f(),
, , H + OH , 1.
:
BrO4 + 2 H + + 2e BrO3 + H 2 O
E

BrO4- / BrO3

= Eo

BrO4 / BrO3

0.059 pH

2 BrO3 + 12 H + + 10e Br2 + 6 H 2 O

E BrO - / Br = E oBrO / Br 0.0708 pH


3
2
3
2
BrO3 + 6 H + + 6e Br + 3H 2 O

E BrO - / Br = E oBrO / Br 0.059 pH


3
3
Br2 + 2e 2 Br

E Br / Br = E oBr / Br
2
2

-
(, ) -
.
>6.4 Br2 ,

Br BrO3 .
,
. , .6
- , ..
.
() ,

1
lg M (OH )m .., K a , K b -
m
- M (OH ) m .

pH = pK a , pH = 14 pK b , pH = 14 +

, , M (OH )m
-
.
, .7 -
. ,
(. 5.4.). As(V)
:
OH

OH

OH

H 3 AsO4 H 2 AsO4 HAsO42 AsO43

K aI =

[ H 2 AsO4 ][ H + ]
[ H 3 AsO4 ]

, [ H 2 AsO 4 ] = [ H 3 AsO4 ] = 1 ,

[ H + ] = K aI , pH = pK aI = 2.25 . [ H 3 AsO4 ] > [ H 2 AsO4 ] , , ,

H 2 AsO4 .
-
. , - (.6) I 2 + 2e = 2 I ,
, H 3 AsO4 / AsO +
, , 2 I + H 3 AsO4 + 3H + I 2 + AsO + + 3H 2 O .
, , (III)
, , As(V): 5H 2 O + As 2 O3( ) + 2 I 2 2 H 2 AsO4 + 4 I + 8 H +
(2.25 6.77). , .

.7. As.

6. .
, ,
. - ,
, ,
.
-15. , (III)
( Eo

Fe 3+ / Fe 2+

= 0.77 ), , (III)

.
Fe(III) Fe(II).
(III)? ((Fe(OH)3) = 3.210-38, (Fe(OH)2) = 110-15)
.
Fe(OH)3 Fe(OH)2,
.. Fe3+ Fe2+ -
. E oFe( OH )3 / Fe( OH )2 ,
(4) ,
(
). (1) (4) (1) (4),
(. 3.5.).
: E ' = E1 .
1

(1)

Fe 3+ + e Fe 2+

(1)

( Fe 3+ + H 2 Fe 2+ + H + )
2

(2)

Fe(OH ) 3 Fe 3+ + 3OH

G o2 = RT ln Fe(OH)3

(3)

Fe(OH ) 2 Fe 2+ + 2OH

G o3 = RT ln Fe(OH)2

G1o = nFE oFe3+ / Fe2+

____________________________________________________________________________

(4)

Fe(OH ) 3 + e Fe(OH ) 2 + OH

(4)

( Fe( OH )3 + H 2 Fe( OH )2 + OH + H + )

1
2

G o4 = nFE oFe( OH )3 / Fe( OH )2


(4): (1)+(2)-(3)
, (4)
(1) (2) (3) (
, - ;
, ).
,
(4) Go (1-3):

G o4 = G1o + G o2 G 3o ,
nFE oFe(OH)3 /Fe(OH)2 = nFE o

Fe3+ /Fe2+

RTlnPFe(OH)3 + RTlnPFe(OH)2

RT Fe(OH)2

=
E oFe(OH) /Fe(OH) = E o 3+
ln
+
2
3
2
Fe
/ Fe
nF Fe(OH)3
Fe(OH)2
10 15
0
.
059
lg
0
.
77
0
.
059
lg

=
Fe(OH)3
Fe3+ / Fe2+
3.2 10 38

= Eo

= 0.77 0.059 lg(3.12 10 22 ) = 0.77 1.33 = 0.56 B


Fe(OH)3.
-16. ,
, , pH=14 E o

SO42 / SO32

= -0.93 ,

K1=1.710-2, K2=6.210-8, H2SO3 = SO2 + H2O pK=0.0339.


.
,

E o 2
2 (pH=0). , G
SO4 / SO3

c :
(1)
(1)
(2)
(3)
(4)
(5)
(5)

SO42- + H2O +2e = SO32- + 2 OH


SO42- + H2O +H2 = SO32- +2H+ +2 OH
G1o = -2FEo1
+
2o
H2SO3 = 2H + SO3
G2 = - RTln(K1K2)
H2O = H+ + OH
G3o = -RTlnKw
H2SO3 = SO2 + H2O
G4o = -RTlnKdis
SO42- + 4H++2e = SO2 + 2H2O
SO42- + 4H++H2 = SO2 + 2H2O + 2H+
G5o = -2FEo5

,
(5): (1)-(2)-2(3)+(4). G o5 = G 1o G o2 2G o3 + G o4 ,
-2FEo5 = -2FEo1 + RTln(K1K2) + 2RTlnKw - RTlnKdis
2F :

E o5 = E1o

K K K2
RT
(ln( K1 K 2 ) + 2lnK w lnK dis ) = E1o 0.0592 lg 1 2 w = = -0.93 + 1.094 = 0.16 B.
2F
K dis

-17. , ?

K ([CuI 2 ] ) = 1012 , E o

Cu + /Cu

= 0.52B .

.
,
. ,
, . , ( 2)
Cu+ , (1) ,
E1:
(1)

Cu + + e Cu

(1)

Cu + +

(2)

Cu + + 2 I CuI 2

1
H 2 Cu + 2 H +
2

G 1o = nFE1o
G o2 = RT ln K


(3)

CuI 2 + e Cu + 2 I

(3)

CuI 2 +

1
H 2 Cu + 2 I + 2 H +
2

E 3o :

G o3 = nFE o3

G o = G o G o
3
1
2
nFE 3o = nFE1o + RTlnK
RT
lnK = 0.52 0.059lg1012 = 0.52 0.71 = 0.19 B
nF
E o < 0 , HI
E o3 = E1o

uI 2 /Cu

[CuI 2 ] :
Eo = Eo

2Cu + 4HI = 2H[CuI2] + H2;

H + /H 2

E oCuI /Cu = 0.19


2


:
,

-
.

E Ox

/ Re d =
1

E Ox

/ Re d

= ... =

E Ox

/ Re d

, ,
(E Ox / Re d E Ox / Re d ) , , ,
1

, E = E Ox / Re d E Ox / Re d 0 .
2
2
1
1
17, :

[CuI 2 ] =[I]=1, K =

[CuI 2 ]

[Cu + ][ I ] 2

[Cu+]=1/K.

Eo

uI 2- /Cu

=E

Cu /Cu

+ 0.0592
lg[Cu + ] =
1
Cu /Cu

= E

= E

0.0592
lgK =-0.19 .
1
, 15 16 .
Cu + /Cu

7. .
1. -?
, ?
2. - ( ,
, ). .
3. ( ,
, ). .
4. , ,
- .
, ?
.
5. , .
, .
) MnO2 + Na2O2 = Na2MnO4
) (NH4)2Cr2O7 = N2 + Cr2O3 + H2O
) Al() + AlCl3() = 3AlCl()
) Fe + H2O = Fe3O4 + H2

) NH4NO3 = N2O + H2O


) S() + HI() = H2S() + I2()
) Al + Fe3O4 = Fe + Al2O3
) NH4NO2 = N2 + H2O
) N2O4() + N2H4() = N2() + H2O()
) WO3 + H2 = W + H2O
6. - ,
H+, OH- () H2O.
.
) TlBr3 + 2Ag() TlBr() + 2AgBr()
) H2O2 + K2Cr2O7 + H2SO4 Cr3+ +
) K2Cr2O7 + HI Cr3+ + I3
) Al + NaOH Na[Al(H2O)2(OH)4] + H2
) Na4V6O17 + KI + H2SO4 V2(SO4)3 + I2 +
) K2S2O8 + MnSO4 SO42- + MnO4
) NaI3 + Na2S2O3 I + S4O62
) Si + NaOH + H2O Na2SiO3 + H2
) Cu(NO3)2 + KI uI() + I3
) KIO3 + H3AsO3 + HCl = ICl2 + H3AsO4
) XeO3 + KOH +O3 = XeO64- + O2
) Ca + H2O = Ca(OH)2 + H2
7. : 1) ; 2)
. .
) . u3AsS4 + O2 CuO + As2O3 + SO2
u3AsS4 + HNO3() Cu(NO3)2 + H3AsO4 + H2SO4 + NO
) . Cu5FeS4 + O2 CuO + Fe2O3 + SO2
Cu5FeS4 + HNO3() Cu(NO3)2 + Fe(NO3)3 + H2SO4 + NO
) .
Pb5Sb4S4 + O2 Pb3O4 + Sb2O3 + SO2
Pb5Sb4S4 + HNO3() Pb(NO3)2 + Sb2O5 + H2SO4 + NO
8. , .
) K2Cr2O7 + S = Cr2O3 + K2SO4
) MnO2 + KOH + KNO3 = K2MnO4 + KNO2 +
) Cr2O3 + O2 + Na2CO3 = Na2CrO4 + CO2
) SnO2 + KCN() = Sn + KCNO()
9. .
1) C2H4 + KMnO4 HOCH2CH2OH + MnO2 + KOH
2) C2H5OH + KI3 + KOH CHI3 + HCOO + I
3) C6H5CH3 + HNO3 C6H5COOH + NO
4) C6H12O6 + Cu(OH)2 + KOH C6H11O7 + Cu2O +
5) (CH3)2CO + Ca(OCl)2 CHCl3 + CH3COO
6) C2H5OH + Mn2O7 CO2 + H2O + MnO2
7) C12H22O11 + KClO3 CO2 + H2O + KCl
10. , .
1) XeF2() + H2O = Xe +
2) XeF4() + H2O = XeO3 + Xe + (XeO3 : Xe = 1:2)
3) KCl + CuCl2 + F2 = K3CuF6 + ClF3
11. ( ):
NH4ClO4 + P Cl2 + N2 + H3PO4 + H2
SOCl2 + KMnO4 K2SO4 + MnSO4 + KCl + Cl2 (H2O )
12. -
:
) 5H2O2 + 2KMnO4 + 3H2SO4 = 2MnSO4 + 5O2 + K2SO4 + 8H2O

) 7H2O2 + 2KMnO4 + 3H2SO4 = 2MnSO4 + 6O2 + K2SO4 + 10H2O


.
13.
. ,
? , : ) [] + 2 =
2
) C6H12O6 + O2 = CO2 + H2O.
14. BrF3() , ,
F, . BrF3()
.
+
+
: 2BrF3 BrF2 + BrF4 BrF3 BrF2 + F.
-
) OsBr4 + CsBr + BrF3 = CsOsF6 + Br2
) CsBr + Ru + BrF3 = CsRuF6 + Br2
) sBr + Pd + BrF3 = Cs2PdF6 + Br2
15. :
) 10C2H5OH + 4KMnO4 + H2SO4 =
) 10C2H5OH + 8KMnO4 + 7H2SO4 =
) (2n-1)KCl + KClOn + nH2SO4 =
) Na[BH4] + 2H2O =
) 3Na2S2O3 + 8HNO3 =
16. , ?
17. , -?
18. ?
19. () ?
, ?
20. - ?
21. , :
(1) Fe3+ + Ag() + Cl- = Fe2+ + AgCl()
(2) Fe() + 2H+ = Fe2+ + H2
(3) 2AgCl() + H2 = 2Ag() + 2H+ + 2Cl , :
(4) Fe() + 2AgCl() = Fe2+ + 2Ag() + 2Cl(5) 3Fe2+ = 2Fe3+ + Fe()
22. (E)? ,
.


G298
.
) E NO / NO = 0.961B
3

) E
)

= 1.593 B
NiO2 / Ni 2+

= 0.411B
E 3
PO4 / P( )

23. - : () =
+
M (2aq
) + 2e, E i = ? :
(E), (I1+I2); M2+ (E).
() = () , E
() = 2+() + 2e, IP2
2+() = 2+(aq), E


?
24. - ?
25. E , , G .
?
)
PbO2() + 2H2SO4 + Pb() = 2PbSO4() + 2H2O.
)
Zn+MnO2 + NH4Cl = Zn(NH3)4Cl2 + MnCl3 + H2O.
)
NaCl + H2O = NaOH + Cl2 + H2.
?
26. D2 H2 .
= 0.044 B )
(D+ + e = 1 2 D2 , E +
D / D2
) H+ D+?
) [D+]/[H+]

p H 2 / p D2 = 100.

27. 0.5 Hg2+.


Hg2+ Hg22+ .
28. ,
: Ag+, Hg2+, Ag(), Hg(), a(Ag+), a(Hg2+) = 1,
.
.
29. ) : ,
- ?
) (II) ?
.
30. : 1) , 2)
, 3) . ,
.
, ?
31. E()
5H2O2 + I2 = 2HIO3 + 4H2O
H2O2 + I2 = 2HI + O2
= 0, E oH O / H O = 1.77 B , E oO / H O = 0.682 B ,
2 2 2
2 2 2
o
o
E = 1.19B , E
= 0.536 B ?
IO / I
I /I
3 2

32. E o :

) E ClO
/ Cl = ? ; E ClO / Cl = 1.380 B , E Cl / Cl = 1.358 B
4
2

) E H SO / S = ? ;
2 3

4
2

E H SO / H S = 0.347 B , E S / H S = 0.142 B
2 3 2
2

) E IO / I = ? ; E IO / I = 1.085 B , E I / I = 0.536 B
2
3 2
3
33. ) (II) (III)
(IV)? ( E o

= 1.50B ,E
Ce ( SO4 )32 / Ce

o
Ce3+/Ce=-2.48,

= 0.77 B
Fe3+ / Fe2+

) (III) (II)?

. ( E o 2+
= 0.34, E 3+ 2+ = 0.77 B , E 3+
= 0.04 B ) .
Cu / Cu
Fe / Fe
Fe / Fe

34. ? ?
?
35. (pH = 14)
N2

3.4 B
2.86 B
0.73 B
0.15 B

N 3
NH 2OH
N 2 H 4
NH 3

) E N / NH ;
3
3
) ?
36. (pH = 14)

NO3

0.86 B
0.88 B
0.46 B
0.76 B
0.94 B

N 2O4
NO2
NO
N 2O
N 2 )

;
NO3 / NO

) , .
37. (pH = 0)
N2

3.09 B
1.26 B
1.41B
1.28 B

N 3
NH 3OH +
N 2 H 5+
NH 4+

) E N / NH OH ;
2
3
) ?
38. :
) pH = 14
3 1.12B
2 1.57B
2.05B
PO4 HPO3 H2PO2
P

) pH = 0

0.9B
0.8B

P2H4()
PH3()

0.28B
0.50B
0.51B
0.1B
0.06B
H3PO4
H3PO3
H3PO2
P4()
P2H4()
PH3()

(pH = 14); E H PO / P H ( = 0).


3 4 2 4
2)
?
3) P. P.
4) (H3PO4 = 3H+
+ PO43-).
1) : E

, E H PO / PH
PO43 / P
2 2
3

39. ? ?
? ?
, ?
40. 36 - pH =14.

.
41. 37 - pH =0. ,
.
42. ( )?
43. ?
44. ,
) 0.02 Cu2+;
) 0.02 Cu+;
) 0.03 KI, CuI;
) 0.001 NaOH, Cu(OH)2.
E

= 0.52 B ;
= 0.34 B ; E +
Cu / Cu
Cu 2+ / Cu

(CuI) = 1.1010-12; (Cu(OH)2) = 110-20.

45. Pt-, , :
) 0.313 Tl2(SO4)3 0.209 Tl2SO4. E 3+ + = 1.26B .
Tl / Tl
2+
4+
) 0.0774 UO2 , 0.0507 M U 1.010-4 M HClO4, E o 2+ 4+ = 0.612 B .
UO2 /U

) 0.0540 M Cr2O72 , 0.149 M Cr3+ 0.100 M HClO4.


46.


Cl-.
) : Ag() + AgCl() + H2O + KCl
) : Hg + Hg2Cl2() + H2O + KCl
AgCl = 1.7810-10, E
E

Hg22+ / Hg

Ag + / Ag

= 0.799 B , Hg Cl = 1.32 10
2 2

18

= 0.790 B .

47. Fe3+ Fe2+


: 2Fe3+ + Fe() = 3Fe2+.
Fe3+ Fe2+ Ti+4 : 2TiOSO4 + Fe + 2H2SO4 =
Ti2(SO4)3 + FeSO4 + 2H2O.
48. [ AlF6 ]3 , : Al ( H 2O )36+ + 3e = Al + 6 H 2O
o
E1 = 1.66 B

[ AlF6 ] + 3e = Al + 6 F

o
E 2 = 2.07 B

49. . Cu ( NH 3 ) 42+ :
Cu() = Cu2+ + 2e

o
= 0.345
Cu 2+ / Cu
o
E
=-0.053
u ( NH3 )42+ / Cu
E

Cu() + 4NH3 = Cu ( NH 3 ) 42+ + 2e

50. E o 2 : VY + e = VY 2 , H4Y =
VY /VY

K ( VY 2 ) = 5.0 1012 ; K ( VY ) = 7.9 10 25 ;

o
E 3+ 2+ = 0.255
V /V

51. Cu, Ag, Au KCN. Ag Au


. Cu .
. . (.([M(CN)2]) =
11024(M = Cu), 11021(Ag), 21038(Au), EoM+/M=0.52 (M=Cu), 0.799 (Ag), 1.692 (Au), E2/-=
0.401.
52. [Fe(CN)6]4- [Fe(CN)6]3-,
E o 3+ 2+ = 0.77 ; E o
3
4 = 0.36 ;
Fe

[ Fe (CN )6 ]

/ Fe

/[ Fe (CN )6 ]

53. (Ni2P2O7) = 1.710-13. E oNi P O / Ni :


2 2 7
4
o
Ni2 P2O7 + 4e = 2 Ni( ) + P2O7 , E 2+
= 0.250 .
Ni

/ Ni( )

54. CuBr, :
o
) E o +
= 0.522 ; E CuBr
= 0.033 ;
/ Cu
Cu / Cu( )

( )
( )
o
o
E 2+
= 0.16 ; E 2+
= 0.65 ;
Cu / Cu +
Cu / CuBr( )

) E oCuCl

( ) / Cu( )

= 0.14 ;

CuCl( ) + Br = CuBr( ) + Cl

= 48.9.

0.16
0.52
55. Cu 2+
Cu +
Cu( )

+
8
2+
12
K (Cu ( NH 3 ) 2 ) = 5.5 10 ; K (Cu ( NH 3 ) 4 ) = 1.07 10 .

1 Cu2+, Cu+ 8.5%-


( ).
,
:
2+
Cu am

0.44
0.36
+

Cuam

Cu( )

Cu2+ Cu+ ?
1.70

0.77

0.44

56. FeO42- Fe3+ Fe 2 +


Fe

( )

Fe (OH )3
Fe (OH )2

pH=0

= 3.7210-40
= 7.9410-16

1) =14.
2) FeO42 + Fe( ) ? =0 =14.

57. 58 nE-n (n ) Fe-


=0 =14 .
( FeO42 ) .

58. MnO4 + 8H+ + 5e = Mn2+ + 4H2O ( E o

MnO4 / Mn2+

= 1.507 B )

, -
, , 1 6.
1. E =
f(pH).
59. (-) H2SO3/H2S2O3.
: H2S2O3: pK 1a = 0.6 , pK a2 = 1.7 ; H2SO3: pK 1a = 1.8 , pK a2 = 7.2 . :
o
2
+
2
=0.705. H2S2O3
2 SO3 + 6 H + 4e S 2O3 + 3H 2O E 2
SO3 / S2O32

8. .
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.
10.
11.

.. . .: . 2002. .1, . V, .6.


.. , .. . - . .: ,
1994, . 7, 7.9.
.. , .. . . .: , 1993. .5, . 2, 1-3.
. . . .: . 1985.
.4. .110-116, .134.
. . . . . . 1984. .1. .308-316, .407-420, .540-545.
. . . ., ,
1987.
., - ., .-. . . . 1972.
.276-283.
. . . .:. 1975. .2. .90. .20., 3.
., ., . . .: ,1982. . 2.
.., ... . : , 1987.
CRC Hand book of Chemistry and Physics. 82 . 2001-2002.

9. .
5-8 ;
9-11,14 .
5. ) 2, ) 1, )3, ) 7, ) 1, ) 3, ) 11, ) 1, ) 3, ) 4.
6. ) 3, ) 8, ) 15, ) 14, ) 30, ) 15, ) 3, ) 4, ) 7, ) 5, ) 6, ) 3.
7. ) 29, 56, ) 33, 79, ) 34, 29.
8. ) 2, ) 4, ) 9, ) 3.
9. 1) 7, 2) 16, 3) 5, 4) 5, 5) 5, 6) 7, 7) 31.
10. 1) 7, 2) 15, 3) 12.
11. 26, 17.
13. n(Na2O2) : n(KO2) = 1:2
14. ) 9, ) 5, ) 3.
21. 4) 5) .
22. ) -278,209 /, ) -307,449 /,
) 198,307 /.
25. ) 2,02 , 1,751068, -389,9 /, ) 1,988 ,
3,081066, -383,7 /, ) -2,18, 2,210-74, -420,7 /.
26. ) 0,994, ) 9,94. 31. 0,58 , -0,146 .
32. ) 1,383 , ) 0,4495 , ) 1,195 .
33. ) , ) .
35. ) -1,815 , ) N2H4.
36. ) 0,427 , ) NO-2.
37. ) -1,87 , ) N3-.
38. 1) -1,486 , -1,163 , -0,323 , 2) P2H4, P,
3) -154,4 /, 4) 10-22.
44. ) 0,290 , ) 0,420 , ) -0,096 , ) -0,073 .
45. ) 1,265 , ) -0,145 , ) 1,199 .
46. ) E = 0.224 0.059lgc(Cl-), ) E= 0.2626-0.059lgc(Cl-).
48. 6,41020. 49.3,71012. 50. -1,035 . 52. 1,1610-7. 53. -0,439 .
54. ) 5,210-9, ) 5,110-9, ) 7,0310-9. 55.
56. 2) Fe2+, Fe(OH)3.

Оценить