UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

FACULTAD DE QUIMICA E ING. QUIMICA

EXPERIMENTO N 1

ANALISIS ELECTROGRAVIMETRICO

CONTENIDO A. GENERALIDADES 1. Principio del mtodo 2. Uso y cuidado de los electrodos de platino 3. Limpieza del material 4. Instrucciones para el uso de electroanalizador Sargent Slomin

B. PARTE EXPERIMENTAL 1. Determinacin electrogravimtrica del cobre en una aleacin 2. Determinacin electrogravimtrica del plomo en bronces 3. Bibliografa

ANALISIS ELECTROGRAVIMETRICO

1. PRINCIPIO DEL METODO El anlisis electro gravimtrico un captulo del ELETROANALISIS basado en la separacin electroltica de los elementos, la que se cumple

cuantitativamente bajo condiciones de concentracin, pH, temperatura, clase de electrodos. etc. Especificados para cada caso particular y

obedeciendo a las leyes generales de la electrolisis

como lo ilustra el

experimento que sigue, sobre el anlisis electro gravimtrico sobre los mtodos qumicos ordinarios de separacin y anlisis de los elementos pueden resumirse en :

1. Simplificacin y facilidad de operacin. 2. Rapidez, eficiencia de operacin. 3. Eliminacin de muchas precipitaciones, filtraciones y calcinaciones. 4. Economa de reactivos.

El anlisis electro gravimtrico se funda en que los metales tienen tensiones de descomposicin diferentes entre s, de acuerdo con su posicin en la serie de la fuerza electromotriz variando sus valores segn la clase de

electrodos sobre la cual se depositan, y el pH de las soluciones. Regulando el potencial entre los electrodos, dentro de ciertos lmites, es posible separar un metal de una solucin de varios mtales.

Sin embargo cuando los potenciales de descomposicin de los metales se hallan muy prximos, la electro separacin es ms complicada. En estos casos se hace uso de la formacin de complejos, cuyos potenciales de descomposicin defieren ms entre si dependiendo de las particularidades del metal y de la constante de estabilidad del complejo formado.

Se considera que la electro separacin es cuantitativamente completa cuando la concentracin delacin en la solucin llega a disminuir hasta 10 -6 moles

por litro. Esta concentracin prctico.

es tan

pequea

que no

tiene

significado

Los metales que tienen tensiones de descomposicin muy diferentes entre s, como plata de cobre, cobre de cinc, etc., se pueden separar electrolticamente con gran facilidad.

II. USO Y CUIDADO DE LOS ELECTRODOS DE PLATINO

Antes de usar por primera vez unos electrodos, deben ser hervidos por 10 minutos con cidos ntricos concentrados, enjuagados varias veces con agua destilada, despus con alcohol calentados en una estufa y despus enfriados al aire y colocados en un desecador, listos para ser pesadas y usadas.

El bixido de plomo que se deposita al nodo se puede quitar con cido ntrico concentrado que contiene algo de agua oxigenada.

Los electrodos no deben tener grasa, por lo que no se debe tocar con los dedos las superficies donde se depositan el metal. Si la superficie grasosa, no se depositara el metal. esta

No se debe electrolizar

soluciones

acidas de cloruros

por que el cloro formado y lo

liberado al nodo ataca y disuelve el platino de que est

deposita sobre el ctodo. Tampoco debe permitirse el depsito de zinc sobre el catado que forma una aleacin que malograra el electrodo. En este caso se cubre primero el electrodo de platino con un depsito de cobre. En esa condicin, se procede a depositar el zinc.

En general, como todo material de platino, los electrodos deben ser usados con pinzas platino. Es posible calentar los electrodos en una atmosfera oxidante para librarlos de las sustancias grasas que pueden tener, pero es mejor lavarlos con acetona para lograr este fin.

III.

LIMPIEZA DEL MATERIAL

El material de vidrio a usarse debe estar libre de sustancias grasosas especialmente el material volumtrico, pues la falta de contacto entre la solucin y las paredes del vidrio impedir la formacin del menisco, y la

lectura adecuada del volumen. La solucin debe mejorar uniformemente las paredes del material y esto es imposible si hay alguna pelcula grasosa.

Para la limpieza se utiliza una solucin de 3% de bicromato de potasio en cido sulfrico, la que se deja en contacto con el material durante toda la noche o unos minutos segn las necesidades. La solucin es vierte de nuevo en el frasco en el que se guarda, y el material se lava despus en agua corriente, luego en agua destilada.

Estas sulfocromica son tiles para muchos usos.

Una solucin ms eficaz para sustancias grasa es la de hidrxidos de potasio en alcohol. La accin es ms rpida, pero no se debe dejar durante mucho tiempo esta solucin alcalina sobre vidrio por lo que afectara aun cuando su accin es muy ligera. Debe tenerse especial cuidado con las llaves de vidrio esmerlado, porque pueden ajustarse en tal forma que no funciona.

Instrumento utilizado: ELECTROANALIZADOR SARGENTE SLOMIN En ambas experiencias se usa el Electroanalizador Sargent Slomin, que tiene dos unidades de electrolizacin separadas, que permiten hacer dos determinaciones simultneas. Ver el manual para ms detalles.

El instrumento usa dos electrodos de platino en forma de canastilla. El electrodo grande se emplea para recibir el depsito, es el electrodo de trabajo. El electrodo menor, es el otro electrodo que sirve de agitador.

El manejo y montaje de la celda se realiza de la siguiente manera:

1. Antes de comenzar asegurarse que todos los controles del instrumento estn en posicin OFF o cero. 2. Inserte los electrodo^ limpios y previamente (el que corresponde) en el vstago de acero inoxidable del motor. Primero se coloca el electrodo menor y luego el mayor, ambos quedan en forma concntrica. Se debe hacer con mucho cuidado. 3. Centre cuidosamente los electrodos, si se chocan hacen corto circuito y no habr electrlisis. Para esto haga girar el electrodo del centro lentamente, y observe que no hacer contacto con la canastilla de! otro electrodo. Lo toque los electrodos directamente con los dedos, use dedal de papel o papel filtro limpio. 4. Para colocar el vaso con la solucin muestra. Suspenda primero el conjunto del motor con los electrodos, hasta el mximo, coloque el vaso con la solucin debajo de los electrodos y baje el conjunto hasta que los electrodos estn dentro del vaso. Si la solucin no cubre los electrodos, agregar suficiente agua destilada para cubrirlo, dejando un borde de un centmetro libre 5. Gire a N el control MOTOR, el electrodo central comienza la agitacin de la solucin. Cubra con lunas de rojo separable, el vaso, para evitar que se pierda solucin y que esta salpique al instrumento. Estas lunas se deben lavar sobre el mismo vaso, de vez en cuando con agua destilada. 6. Con el control NORMAL - REVRSE seleccione la polaridad de los electrodos. En la posicin NORMAL el electrodo del centro es el nodo y el lateral es el ctodo (electrodo grande). En la posicin REVERSE la polaridad de los electrodo es, la inversa. 7. Gire a ON el control CURRENT, esto indica el paso de la corriente elctrico travs de la celda, su valor se lee en el ampermetro, depende del voltaje aplicado. 8. Gire el control INCREASE en el sentido del reloj para aplicar el volta recomienda la tcnica de anlisis. Su valor se lee en el voltmetro. 9. Se electroliza hasta que todo el metal se halla depositado

cuantitativamente. El tiempo necesario depende de la tcnica de anlisis,

pero en general se puede determinar experimentalmente como ya se ha indicado o usado reactivos qumicos. 10. Cuando se ha cumplido el tiempo de electrlisis, desconecte el MOTOR. Sin cortar la corriente suspenda el motor hasta que los electrodos queden fuera de la solucin lvelo con agua destilada cuidadosamente. Luego proceda como recomienda la tcnica de anlisis

EXPERIENCIA A DETERMINACION ELECTROGRAV1MTRICA DE COBRE EN UNA ALEACIN

Naturaleza de la muestra La muestra est constituida por- moneda circular de dos tipos A y B, cuyas composiciones aproximadas, segn datos suministrados por el laboratorio de la Casa Nacional de Moneda son

A Cobre Zinc Nquel 80% 5 20% 0 - 15%

B 68 70% 0% 30 - 32%

Como impurezas, puede haber trazas de Hierro y otros metales. Instrumento: ELECTRO ANALIZADOR SARGENT SLOMIN

IV.

PREPARACIN Y DISOLUCIN DE LA MUESTRA

Para privar a la muestra de las sustancias grasas y otras impurezas, se coloca en una luna reloj, y se agrega 5 mide Tetracoruro de carbono u otro disolvente orgnico, se agita y despus de dos minutos se quita el solvente. Se repita el lavado con otra porcin de CCU. Se deja secar a la temperatura ambiente, durante 15 minutos, sin calentar pues podra originarse una oxidacin.

1. Pesar exactamente la moneda y anotar el peso. 2. Colocar en un vaso, al que se le agrega 45 mL de HNO3 6N, cubrir con una luna de reloj y calentar hasta descomposicin de la muestra. 3. Hervir hasta eliminar los xidos de nitrgeno. Diluir hasta 100 mL aprox. con agua destilada. 4. La solucin debe ser clara. Si no es, se filtra sobre un embudo recibiendo el filtrado y el agua de lavado en un vaso de 250 mL 5. Transferir la solucin a un matraz volumtrico de 250 mL y se lleva el volumen hasta el enrase, teniendo cuidado de que la temperatura de la solucin sea aprox. 20C, porque el material volumtrico de laboratorio est calibrado a esa temperatura.

V.

DETERMINACION ELECTROGRAVIMTRICA DEL COBRE

1. Medir con una pipeta, tres alcuotas, de 10 mL cada una y virtalos en un vaso electroltico de 150 mL (de forma alta). Se agrega agitando solucin de NH4OH 6N hasta aparicin final de azul del ion complejo tetramino cprico, que indica que el cido est completamente neutralizado 2. Agregar 1,5 mL de HNO3 6N y 0,1 g de urea. Diluir hasta ms o menos 80 ml. 3. Electrolizar la solucin siguiendo las instrucciones dadas para el del analizador Sargent Slomin, con una tensin de 2 a 4 voltios durante 1 hora, utilizando el nodo rotativo. Se debe regular la velocidad del anodo para que no haya proyecciones, pero si una agitacin eficiente. necesidad de calentar. 4. Detener la agitacin y diluir la solucin para elevar su nivel sobre electrodos y continuar la electrolisis durante 10 minutos ms. 5. Observe si hay aparicin de nuevo depsito metlico sobre la superficie del electrodo recin expuesta. Si hay, continuar la electrolisis y repita la No hay

observacin. Si no hay, detenga la agitacin pero contine el paso de corriente.

6. Eleve lentamente los electrodos, lavando simultneamente con un chorro de agua de una pesita, el depsito de cobre metlico que queda a la vista 7. Al quitar completamente el vaso del contacto con los electrodos, corte la corriente ELECTRICA 8. Quite los electrodos, lave el ctodo por inmersin en agua-destilada y despus en acetona o alcohol etlico. 9. Seque en la estufa por 15 min. a temperatura no mayor de 70C 10. Enfre y pese el ctodo. Reserve la solucin para determinar el nquel. 11. El ctodo ha sido previamente preparado y pesado siguiendo as instrucciones dadas. Debe tener un mayor peso correspondiente al cobre metlico depositado en la alcuota de la solucin tomada. De este peso y del volumen exacto de la alcuota, calcule el peso en el volumen completo de la solucin y de all el porcentaje de cobre en la muestra. NOTAS.1. La rea que se adiciona para evitar que los nitritos retarden la deposicin del cobre, o que originen un depsito oxidado de cobre, acta segn la reaccin: 2HN02 + (NH2)2C0 ~> 3 H20 + 2N2 + C02 2. Si existiera plomo en la aleacin, se depositara al estado ce bixido de piorno al nodo, presentando una mancha o depsito de color oscuro. 3. Es de gran importancia lograr en cada electrodeposicin. un depsito metlico compacto y adherente. Buen resultado se obtiene cuando se electroliza durante toda ia noche utilizando una barra corriente (,0,5 amperios), pero el tiempo es muy largo Para abreviarlo se utiliza el nodo rotatorio y una corriente muy alta (2 amperios), con lo que se logia tambin resultado satisfactorio. Si el depsito no es adherente y compacto, es seguro que engloba impurezas que darn matos resultados.

El lavado del ctodo debe ser completo. De otro modo, el acido disolver algo de cobre

DETERMINACIN ELECTROGRAVIMTRICA DE PLOMO EN BRONCES INSTRUMENTO ELECTROANALIZADOR SARGENT SLOMIN Tcnica operativa 1. Coloca ms o menos 5 g de muestra en una luna de reloj. Desengrasar la muestra usando pequeas porciones de acetona. Dejar evaporar. 2. Pesar 0,2000 g de muestra. Colocar en un vaso de 250 mL. Agregar 30 ml. De HNO
3

6N y cubrir con una luna de reloj. Calentar en la plancha hasta

ataque total y luego sobre asbesto por lo menos 30 min. 3. Diluir a un volumen aprox. De 60 mL con agua destilada. Aadir 30 mL de HNO3 concentrado y completar el volumen en la flota de 250 ml 4. Medir tres alcuotas de 10 mL y colocar en la celda electrolticas, introducir los electrodos, agregar el volumen necesario para cubrirlos, dejando una parte de ellos libre. El nodo debe estar confundido. 5. Electrolizar a 2.5 voltios (0.2 amperios), por medios hora. Probar que todo el plomo se les depositado con gotas de Kl en una hora de reloj. 6. Levantar los electrodos fuera de la solucin sin cortar el voltaje. Retirar el nodo, lavar con agua destilada y luego con alcohol y secar en la estufa a 100C, luego pesar. 7. Calcular el % de plomo en la muestra del incremento del peso del anodo considerando que se ha depositado como PbO2. El factor de correccin es de 0,864. Escriba las reacciones de este proceso.

BIBLIOGRAFIA 1. A.S.T.M. (Methods Chemical Analysis of Metals) 1950 2. DAGGET MELDRUX (Quantitative Analysis) 3. KOLTHOFF Y SANDEL (Tratado de Qumica Analtica) 4. ANALISYS INSTRUMENTAL Skoog West. Editorial Interamericana 5. JAMES LINGANE (Electroanalytical Chemistry) 6. SARGENT SLOMIN (Manual DE Instrucciones y Operaciones del Analizador) 7. SKOOG WEST / HOLLER. Qumica Analtica 8. JAMES S. FRITZ G. SCHENK. Qumica Analtica Cuantitativa