LA CAL: ES UN REACTIVO QUMICO!

Guillermo Coloma lvarez

Guillermo Coloma lvarez Registro de Propiedad Intelectual, Inscripcin N 170504 I.S.B.N. N 978 - 956 - 319 - 225 - 4 Primera edicin, julio 2008 1.000 ejemplares Prohibida su reproduccin por cualquier medio, fotocopias, escaneo, digital, etc. Diseo Portada: Puerto Diseo
(Corte de partcula esfrica de cal, que muestra los tres componentes que se generan en la cal al calcinar la materia prima)

Impreso en Chile. PATROCINIO

Canadian Institute of Mining, Metallurgy and Petroleum Rama Los Andes (CIM Los Andes) A.G.

Instituto de Ingenieros de Minas de Chile

AGRADECIMIENTOS A Mara Cristina y Cristina Paola por comprender mis inquietudes, entregando generosa y pacientemente horas de su tiempo, tranquilidad y libertad para utilizarlo en abordar esta tarea. A Carlos Tarrag Cardonne, por su fuerte apoyo, su constante empuje, control y exigencia para alcanzar el cumplimiento de esta meta personal. A Genaro Godoy, por su ayuda en trminos tcnicos de algunas partes y piezas de hornos de cal. A Jaime Reyes, por su entusiasmo, alegra y compromiso que puso a disposicin de este libro junto a su equipo de Marketing y publicidad. A Karin Marcus por su dedicacin y diligencia en la coordinacin para el diseo de figuras, compaginacin y edicin. A todos los que participaron en la decisin de entregar recursos para que pudiera editarse. A mis amigos Reinaldo Mendoza; Jorge Menacho y Yadranka, por aceptar sin contratiempo el compromiso de entregar su valioso aporte realizando la presentacin, revisin y el prlogo de ste. Al Instituto Canadiense de Minera, Metalurgia y Petrleo (CIM) y al Instituto de Ingenieros de Minas de Chile (IIMCH) por haber apoyado el patrocinio a esta obra. A usted por tenerlo en sus manos y haberse dado el tiempo de leer esta pgina. A todos: muchas, muchsimas, gracias. Guillermo Coloma lvarez

PRLOGO La Cal: Es un Reactivo Qumico! Esta sugerente afirmacin queda extraordinariamente demostrada a travs de las pginas de este completo documento, escrito por un conocido y experimentado especialista, don Guillermo Coloma lvarez. Tal vez la afirmacin inicial slo yace en el subconsciente de la mayora, porque desde tiempos inmemoriales la cal est tan arraigada en la actividad humana, que ya es parte de nuestro entorno natural, quitndonos la capacidad de asombro de sus extraordinarias habilidades. Guillermo Coloma lvarez, Qumico de la Universidad Tcnica del Estado de la generacin de 1977, desde sus inicios form parte del staff de INACESA S.A., llegando a travs de los aos a transformarse en un verdadero smbolo de dicha importante empresa. Muy visionario, ya en los aos ochenta se dio cuenta de las necesidades futuras de la cal y de la carencia de libros de divulgacin del conocimiento en este tema, en especial en idioma espaol. Por ello, en el ao 1991 escribi junto a otros colegas, su primer libro: La Cal en el Beneficio de los Minerales, de gran xito en la comunidad minera y en el mbito acadmico, a nivel nacional e internacional. En 1995 escribi un segundo libro, titulado esta vez La Cal en la Metalurgia Extractiva y en el ao 2002, public un CD interactivo denominado La Cal en Procesos Metalrgicos y de Medio Ambiente. Guillermo Coloma visualiz tempranamente el crecimiento de las aplicaciones de la cal no slo en Minera, sino tambin en muchos otros procesos industriales, todos ellos cruzados horizontalmente por las restricciones ambientales que sin dudas, seguirn siendo crecientes al menos en los prximos 20 aos, dejando espacio y un desafo a Guillermo, para que su prximo libro lo dedique exclusivamente al tema del medio ambiente. El presente libro, La Cal: Es un Reactivo Qumico! es un aporte valioso al conocimiento de la cal y a sus usos actuales y potenciales, no slo orientado a las aplicaciones conocidas y de necesidades previsibles, sino adems por su visin de aplicaciones hoy inexistentes. Esto ltimo escapa del estilo estrictamente acadmico, ya que se supone que un libro tcnico-cientfico debe contener hechos establecidos y respaldados ciento por ciento, excluyendo ideas que an estn en desarrollo. Pero justamente este estilo de escribir, es lo que enriquece enormemente el libro, ya que abre puertas ocultas o difusas y comparte sus ideas, para ser tomadas por terceros y llevarlas tal vez a puertos desconocidos, pero tiles para el quehacer humano.

A lo anterior se debe agregar el estilo coloquial con que escribe Guillermo, buscando la simplicidad de los conceptos para hacer entender temas que muchas veces son complejos. De igual forma, es muy destacable el modo recursivo de su prosa, esto es, aspectos relevantes son comentados de modo recurrente en varias partes del texto, asegurando as una comprensin de los conceptos ms relevantes. Ello hace recordar a los buenos maestros, que siempre vuelven a los conceptos y enseanzas fundamentales para asegurarse que sus discpulos efectivamente aprendan y los sigan. A travs de 20 captulos, Guillermo nos pone al da en el tema de la cal. Luego de una amena introduccin, nos entrega una resea histrica al mejor estilo del gran Fathi Habashi. A continuacin nos lleva de la mano por las diferentes opciones de fabricacin de la cal, su clasificacin y las impurezas, para luego en el captulo 6, zambullirse en una completa descripcin de los tipos de cal. Los 2 captulos siguientes estn dedicados a la caracterizacin fsico-qumica de la cal y a su estabilidad en el tiempo. Enseguida Guillermo hace un viraje en los captulos 9 y 10, hacia aspectos ms aplicados, como son el manejo y almacenamiento de la cal y aplicaciones para diversos procesos. En los captulos 11 y 12 discute los factores que caracterizan el proceso de apagado y el control de su eficiencia, mientras que los captulos 13 y 14 los dedica al transporte hidrulico de lechada y al importante tema de las incrustaciones. En los 2 captulos siguientes, Guillermo aborda el tema de los alcalinizantes alternativos y de la medicin del pH, mientras que en los 4 captulos finales, se introduce en la arista del mercado, discutiendo estadsticas de produccin nacional de cal, los usos industriales, el consumo de cal en nuestro pas y las empresas mineras usuarias de cal, que por lo dems copan cerca del 80% del mercado nacional de la cal. Este completo texto entrega en su parte final, 3 anexos con informacin relevante en temas de seguridad, caracterizacin analtica y aspectos legales. Guillermo cierra su libro con una bibliografa, donde el lector pueda complementar o profundizar algunos temas de su inters.

Lo nico que puedo agregar, son mis sinceras felicitaciones a Guillermo Coloma lvarez y a INACESA S.A., por compartir de modo tan abierto el conocimiento y know how acumulados por tantos aos y tantas batallas para implantar nuevas soluciones en los procesos productivos industriales, muchas veces reidos con el medio ambiente, donde la cal ha sido, es y ser el interlocutor que armoniza la relacin Hombre-Medio Ambiente, hoy muy relevante y a futuro an ms. Dr. Jorge M. Menacho Gerente Tcnico De Re Metallica Ingeniera Ltda.

PRESENTACIN Corra el ao 1987 fecha en que lleg a la planta, de cianuracin de plata, donde yo era Administrador, Guillermo Coloma Alvarez a ofrecer cal la que utilizbamos en la planta, para alcalinizar las soluciones con cianuro. l por esos aos se iniciaba recin en el caminar por el mundo de las faenas mineras. Conversamos algunas horas, y segn lo recuerda l yo le habra dicho que se iba a encontrar con que los clientes con los cuales el tendra que interactuar, conocan bastante de cal y que por lo tanto el tendra que convertirse en una autoridad en ese campo. He seguido de bastante cerca la trayectoria de Guillermo y no me cabe ninguna duda que se ha convertido en uno de los especialistas en cal ms connotados del pas. Han pasado casi tres dcadas de ese entonces, 27 aos, y el ingeniero Coloma me solicit que hiciera la presentacin de un nuevo libro que ya estaba terminando. He ledo su libro: LA CAL ES UN REACTIVO QUMICO! y en l, el autor ha plasmado sus conocimientos prcticos y tericos que ha adquirido en su trabajo en el campo de la cal durante su prolongada trayectoria. El libro abarca desde una resea histrica hasta los usos de la cal, pasando por conceptos, con bastante profundidad, qumicos, fisicoqumicos, hidrulicos, para terminar entregndonos estadsticas de consumos y produccin actuales y las proyecciones de ella en el futuro. Es interesante conocer, y se dan cifras muy detalladas en el libro, que la produccin anual de cal es cercana a los tres millones de toneladas y que el 95 % de ella se utiliza en la industria minera y celulosa. En general los conceptos estn planteados con la profundidad necesaria y con claridad meridiana y este libro debera constituirse en una valiosa herramienta de consulta y de apoyo, para los profesionales que utilizan este reactivo ya sea en los procesos hidrometalrgicos, de concentracin de minerales, en la neutralizacin de efluentes, en la minera no metlica, etc.

El autor en este libro le da un enfoque distinto a los anteriores y trata de mostrar que la cal es un reactivo qumico y expone a travs del libro como el CaO se puede aprovechar cuando se convierte en hidrxidos al reaccionar con el agua y de qu forma se puede utilizar el ion calcio producto de la reaccin antes mencionada. En el captulo del efecto depresor de la cal en la pirita, muestra como la cantidad de ion calcio absorbido tiende a aumentar apreciablemente en la zona de pH donde se manifiesta la accin depresora. Estoy cierto que este libro ser de gran aporte para la minera metlica y no metlica en el pas y en el extranjero. Felicito a mi amigo, Analista Qumico y Diplomado en Metalurgia Extractiva, Guillermo Coloma Alvarez por haber aceptado el desafo de hace casi 3 dcadas y haberse convertido hoy en un referente internacional en rea de la cal y el libro LA CAL ES UN REACTIVO QUMICO! demuestra lo anterior, adems estoy cierto de que se convertir en manual de consulta permanente en la minera metlica y no metlica.

Reinaldo Mendoza Videla RMV Ingehidromet Limitada Ingeniero Civil de Minas U de Chile Consultor Internacional Antofagasta, Mayo de 2008

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NDICE 1. 2. 3. INTRODUCCIN RESEA HISTRICA FABRICACIN DE CAL 3.1 3.2 4. Generalidades Materias primas 41 20 26 31

CLASIFICACIN 4.1 4.2 4.3 Dolomita Magnesita Calcita

5. 6.

IMPUREZAS TIPOS DE CAL 6.1 Cal Viva 6.1.1 Solubilidad de la cal calcitica en agua. 6.1.2 Componentes alcalinizantes de la cal 6.1.3 Factores que afectan la calidad del CaO industrial 6.1.3.1 Composicin qumica de la caliza, CaCO3 ms impurezas 6.1.3.2 Temperatura del horno 6.1.3.3 Tiempo de residencia 6.1.3.4 Atmsfera del horno 6.2 Cal Apagada o Hidratada 6.2.1 Cal apagada de alto calcio 6.2.2 Cal apagada dolomtica normal 6.2.3 Cal apagada dolomtica especial

61 62

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6.3 6.4 6.5 6.6 7. 8. 9.

Cal Apagada Hidrulica Cal Area Cal Refractaria Otras Denominaciones 76 81 84

CARACTERSTICAS FSICO-QUMICAS DE LA CAL ESTABILIDAD DE LA CAL EN EL TIEMPO MANEJO Y ALMACENAMIENTO 9.1 9.2 9.3 9.4 9.5 9.6 9.7 9.8 Disposiciones Legales Peligros y Riesgos para la Salud Toxicidad Proteccin Higiene Almacenamiento Derrames Hoja de Seguridad de la Cal

10.

APLICACIONES DE LA CAL PARA DIVERSOS PROCESOS 10.1 Cal Viva 10.2 Cal Apagada o Hidratada 10.3 Lechada de Cal

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10.3.1 Apreciacin general del apagado de la cal y factores que afectan el proceso de preparacin de lechada de cal 10.3.2 Cal industrial y proceso de hidratacin o apagado de la cal 10.3.3 Equipos que son utilizados para el proceso de preparacin de lechada de cal 10.3.3.1 Apagadores cerrados para pulpa
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10.3.3.2 Apagadores para pasta 10.3.3.3 Apagadores en molino de bolas 10.3.3.3.1 Descripcin de preparacin de lechada de cal en molino de torre o Vertimill 11. 12. FACTORES QUE AFECTAN EL PROCESO DE APAGADO FACTORES QUE AFECTAN LA EFICIENCIA DEL APAGADO 12.1 Tipo de Caliza Usada en la Calcinacin 12.2 Proceso de Calcinacin para Fabricar CaO 12.3 Temperatura de Hidratacin 12.4 Razn o Proporcin Agua Cal 12.5 Grado de Agitacin Durante la Hidratacin 12.6 Viscosidad de la Pulpa o Suspensin 12.7 Tiempo de Hidratacin 12.8 Composicin de la Calidad del Agua 12.9 Temperatura del Agua 12.10 Apagado o Hidratacin Area 13. 14. TRANSPORTE HIDRULICO DE LA LECHADA DE CAL INCRUSTACIONES DE LECHADAS 14.1 Factores que Provocan Incrustaciones 14.2 Precauciones para Prevenir Probabilidad de Incrustaciones 14.3 Densidad de la Lechada de Cal 14.4 Medicin de Flujo de Lechada de Cal 15. ALCALINIZANTES PRODUCTORES DE GRUPOS HIDROXILOS 15.1 Generalidades. 15.2 Alcalinizantes ms Comunes
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99 100

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15.3 Neutralizaciones de cidos 15.4 Cuadro Comparativo 16. MEDICIN DEL pH 16.1 Determinacin Colorimtrica 16.2 Determinacin Electromtrica 16.3 Control del pH 16.3.1 Sistema de control realimentado 16.3.2 Sistema de control prealimentado 16.4 pH a Partir de la Cal Libre en Solucin 16.5 Clculo del pH 17. PRODUCCIN NACIONAL DE CAL 17.1 Produccin Cautiva 17.1.1 En hornos rotatorios paralizados 17.1.2 En hornos rotatorios funcionando 17.1.3 En hornos verticales 17.1.4 En hornos de solera giratoria 17.2 Produccin Privada 17.2.1 En hornos rotatorios 17.2.2 En hornos verticales 18. USOS DE LA CAL 18.1 Usos industriales 18.1.1 Qumica orgnica e inorgnica 18.1.2 Tratamiento de aguas 18.1.3 Tratamiento de agua va osmosis inversa 142 139 134

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18.1.4 Papel y pulpa 18.1.5 Alimentos y subproductos 18.1.6 Produccin de azcar 18.1.7 Petrolferos 18.1.8 Centrales trmicas de generacin elctrica 18.1.8.1 Eliminacin del azufre (S) en el carbn: 18.1.8.2 Eliminacin del SO2 durante la combustin: 18.1.8.3 Eliminacin del SO2 desde los gases de combustin: 18.2 Aplicaciones en Construccin 18.2.1 Ladrillos silcicos 18.2.2 Ladrillos ligeros 18.2.3 Hormign liviano 18.2.4 Morteros 18.2.5 Pavimentos asflticos 18.2.6 Estabilizacin de suelos; y 18.2.7 Revestimientos protectores 18.3 Aplicaciones en Agricultura 18.3.1 Mejoramiento de terrenos 18.3.2 Nutriente vegetal 18.3.3 Abonos 18.3.4 Insecticida, fungicida 18.4 Aplicaciones en Usos Diversos 18.4.1 Pigmentos 18.4.2 Barnices

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18.4.3 Caucho-gomas 18.4.4 Control de contaminacin 18.4.5 Cultivos marinos 18.4.6 Granjas 18.5 Aplicaciones en Minera Metlica 18.5.1 Fundicin 18.5.2 En fundiciones de cobre 18.5.3 En Cianuracin de minerales aurferos y argentferos 18.5.3.1 Eleccin del alcalinizante en cianuracin 18.5.3.2 La cal en cianuracin 18.5.3.2.1 En pilas 18.5.3.2.2 En Cianuracin por agitacin 18.5.4 En Flotacin alcalina 18.5.4.1 Depresin de pirita 18.5.4.2 Depresin con cal 18.5.4.3 Relacin entre flotabilidad, estructura cristalina y composicin qumica 18.5.4.4 Efecto de la oxidacin sobre la flotabilidad de la pirita 18.5.4.5 Agregar cal viva slida junto al mineral en la molienda primaria 18.5.5 En estabilizacin de ripios de lixiviacin 18.5.5.1 Estabilizacin con cal. 18.5.5.2 Estabilizacin mecnica: 18.5.5.3 Estabilizacin qumica: 18.6 Aplicaciones en Minera No Metlica
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18.6.1 En la obtencin de sales de yodos y nitratos 18.6.1.1 Alternativas de proceso para incrementar la densidad del sedimento I.A. Neutralizacin con lechada de cal y recirculacin de sedimento. I.B. Neutralizacin modificando la preparacin de lechada de cal. I.C. Estudio morfolgico de precipitado. 18.6.1.2 Diferentes alternativas de neutralizacin. II.A. Neutralizacin con lechada de cal II.B. Neutralizacin en ambiente de nitrgeno II.C. Neutralizacin con ceniza de soda II.D. Neutralizacin con mezclas de ceniza de soda y cal y ceniza de soda y lechada de cal en diversas proporciones. II.E. Neutralizacin con carbonato de calcio. II.F. Neutralizacin con carbonato de calcio y cal en diversas proporciones. II.G. Neutralizacin con POREFI 18.6.2 En la obtencin de colemanita sinttica, en faenas productoras de cido brico 18.6.3 En la obtencin de ulexita granulada 18.6.4 En la obtencin de nitrato de potasio granulado 18.6.5 En la obtencin de litio 18.6.6 En tratamiento de aguas o riles 19. 20. CONSUMO DE CAL EN EL PAS POTENCIALES USUARIOS DE CAL 205 206
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21.

ANEXO 1 21.1 Hoja de Datos de Seguridad de la Cal 21.2 Plan de Contingencia Frente a Derrame

207

22.

ANEXO 2 22.1 Anlisis qumicos para determinar la calidad de la cal 22.1.1 Determinacin del CaO libre, o cal libre. Norma ASTM C 25-06 22.1.1.1 22.1.1.2 22.1.1.3 22.1.1.4 22.1.1.5 22.1.1.6 22.1.1.7 22.1.1.8 Fundamento Resumen del mtodo Soluciones requeridas Procedimiento para cal viva Procedimiento para cal hidratada Calcular el CaO Calcular el Ca(OH)2 Precisin y Sesgo

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22.1.2 Determinacin de la cal libre en soluciones 22.1.3 Reactividad en agua 23. ANEXO N 3 232

23.1 DECRETO N 90 / - 30 de Mayo 2000: Establece Norma de Emisin para la Regulacin de Contaminantes Asociados a las Descargas de Residuos Lquidos a Aguas Marinas y Continentales Superficiales Publicado Diario Oficial: 7 Marzo 2001 24. BIBLIOGRAFA 254

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1.

INTRODUCCIN

Cuando en 1990 un par de amigos y colegas nos propusimos editar un libro referido a la cal, fue porque en aquella poca no haba literatura en espaol referida al reactivo y en la zona norte de Chile, especficamente en las cuatro primeras regiones, se vislumbraba un crecimiento minero-metalrgico importante, donde el uso de la cal sera imprescindible para que los procesos funcionaran eficientemente. En la regin de Antofagasta, se desarrollaba el principal proyecto minero, Escondida, el cual para obtener su cobre, aplicara el proceso de flotacin convencional, por lo que necesitara de cal para dicha aplicacin. Del mismo modo las faenas de oro se encontraban en pleno apogeo. En la regin de Arica y Parinacota estaban en operacin, entre otras, Vilacollo y Fabin. En la regin de Iquique estaba Challacollo, Flomax en la regin de Antofagasta y en plena construccin estaban Inversiones Mineras El Inca y Amax Guanaco; mientras que en la regin de Atacama, funcionaban Mantos de Oro, Tres Cruces y El Hueso, entre otras. Era entonces el renacer del procesamiento de los minerales aurferos y argentferos en la zona norte, los cuales en el proceso de cianuracin por agitacin o en pilas, utilizaban cemento como aglomerante e hidrxido de sodio como alcalinizante, por lo que eran potenciales consumidores de cal. Quisimos ser partcipes de esta historia minero-metalrgica mediante la edicin de un texto que abordara la cal y su uso en los distintos procesos de extraccin de cobre, oro y plata. Es as que en 1991 se edit el libro La Cal en el Beneficio de los Minerales, primera edicin, en el cual abordamos tres captulos: Generalidades de la Cal; La Cal en la Flotacin de los Minerales; y La Cal en el Proceso de Cianuracin. Los libros los distribuimos gratuitamente, a las bibliotecas de las Universidades del pas, que entregaban la especialidad de Qumica; Minas; y/o Metalurgia, como tambin a un importante universo de profesionales insertos en la minera. Asimismo acadmicos y estudiantes de nuestro pas, de pases vecinos nos solicitaron ejemplares, entre ellos: Per, Alemania y Canad. El xito alcanzado con la primera edicin, nos hizo publicar la segunda edicin del mismo el ao 1993, pero el hecho de que apareca otro mercado para la cal relacionado con el medio ambiente, decidimos en 1995, realizar el texto: La Cal en la Metalurgia Extractiva. En l mantuvimos y mejoramos los tres captulos del libro anterior e incorporamos a dos profesionales ms para desarrollar un cuarto captulo referido a La Cal en los Procesos Pirometalrgicos, donde no dejamos de abordar el uso del reactivo en la descontaminacin ambiental. Editamos 2000 ejemplares, que tambin fueron distribuidos gratuitamente del mismo modo que el anterior. En el 2002, la tecnologa era digital, por lo que no nos quisimos quedar atrs y publicamos un
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CD interactivo relacionado con la cal, el que denominamos La Cal en Procesos Metalrgicos y de Medio Ambiente. Al igual que los libros anteriores, tambin fue entregado libre de costo a quienes estaban relacionados con el tema, fueron 2000 discos compactos, en los cuales presentamos como novedad algunas simulaciones con las que se pueden realizar clculos en forma muy fcil, sin mayores conocimientos en el tema, con slo colocar los datos en las celdas que la simulacin dispone para ello y hacer internamente el clculo entregando un resultado. Fue muy interesante para la poca, til para los operadores, pero nos dimos cuenta de que no era un buen elemento de enseanza, dado que las personas se privan de razonar y se mecanizaban. Entre nuestras publicaciones, tuvimos una grata sorpresa porque en 1998, en Inglaterra, aparece un nuevo libro referido a las calizas y cales, Limes and Limestone. Chemistry and Technology, Production and Uses escrito por J.A. H. Oates, quien en el Anexo 2 de las referencias generales hace mencin a nuestros dos libros anteriores. El consumo de cal, en las empresas que adquiran el producto a terceros, en la zona norte de Chile, durante el perodo, 1990-2005, fue muy particular, ste se inici mayoritariamente en la regin de Atacama, en 1990 esta regin consuma 44.000 toneladas, de las 76.000 que requera dicho mercado, quedando las regiones de Arica y Parinacota, Tarapac y Antofagasta, con las 32.000 restante. Al ao siguiente, 1991, fecha en que publicamos el primer libro, en la regin de Atacama el consumo de cal alcanzaba a las 31.000 toneladas del mercado total de 72.000 toneladas de estas 4 regiones, o sea prcticamente se haba invertido la situacin. Sin embargo, cuatro aos despus, en 1995, nuevamente se haba revertido el consumo, ste haba crecido a 154.000 toneladas y la regin de Atacama adquira 90.000 toneladas, las que principalmente fueron incrementadas por faenas como Codelco El Salvador, que cerr sus operaciones de fabricacin de cal porque era ms conveniente adquirirla a terceros. Apareca con un fuerte crecimiento La Coipa, comenzaban nuevas operaciones, entre otros, El Hueso, Candelaria, en fin una serie de nuevas empresas mineras que requeran de la cal. El cambio brusco que present el consumo de cal a favor de una u otra regin, se dio principalmente por dos hechos. Uno: el mercado minero, especficamente de cobre, fue concentrndose en las tres primeras regiones. En Antofagasta, como ejemplo, tenemos el crecimiento de Escondida, la minera privada ms grande del mundo: El ao 1990 procesaba 35.000 toneladas de mineral por da, para producir 320.000 toneladas anuales de cobre contenido en concentrados.

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Cinco aos despus, en 1995, el flujo de mineral que procesaba alcanzaba las 54.600 toneladas por da y produca 467.000 toneladas de cobre fino en concentrado, y desarrollaba su primera planta para producir ctodos de cobre por medio de lixiviacin amoniacal, en la que no pudieron obtener los resultados que esperaban, por lo que el ao 1998 decidieron cerrarla e iniciar las operaciones de la planta de xidos. El ao 2000, su nivel de procesamiento de mineral para producir concentrado alcanzaba las 120.000 toneladas por da, su produccin era de 917.000 toneladas de cobre fino de las cuales 792.000 correspondan a concentrados. El 2005 su nivel de procesamiento era de 230.000 toneladas de mineral por da, su produccin de cobre fino de 1.272.000 toneladas, de las cuales 1.122.000 correspondan a concentrados. En esta misma fecha se inicia la alimentacin de un nuevo tipo de mineral del yacimiento Escondida Norte, y recientemente ha entrado en operacin la planta para lixiviar mineral sulfurado de baja ley, donde esperan producir 180.000 toneladas de ctodos con lo que alcanzarn una produccin total de cobre fino de 1.500.000 t/ao. Dos: la composicin mineralgica del mineral que la mina enva a planta. La mina para elegir el mtodo de explotacin por un lado debe cumplir los lmites econmicos y ambientales de explotacin, que estn relacionados con el tipo de mineral; la ubicacin; el tamao; la forma; la topografa superficial; la profundidad del cuerpo mineralizado; la complejidad, calidad y distribucin de la mineralizacin; las caractersticas del macizo rocoso, y otras. Por otro, debe velar por los lmites econmicos de la explotacin total de la mina, donde generalmente se utiliza el mtodo de la relacin estril/mineral vs. ley media, definiendo la ley de corte crtica, que corresponde a no tener beneficio alguno al extraer la ltima expansin marginal. A esto debe agregar las combinaciones necesarias de los distintos minerales para no afectar el buen funcionamiento de la planta de beneficio, sea sta concentracin colectiva o selectiva o cianuracin en pilas o por agitacin. Los dos hechos anteriores, son las principales causas que generan cambios bruscos de consumo de cal entre un perodo y otro. En este perodo de 15 aos, el crecimiento de plantas procesadoras de minerales sulfurados de cobre no slo se fue dando por la instalacin de nuevas concentradoras, sino que tambin hubo ampliaciones de otras. Para analizar el caso de las nuevas concentradoras, se puede mencionar que el ao 1990, haban cinco en la zona norte: Escondida, Mantos Blancos, Michilla y Codelco, en esta ltima haban dos: El Salvador y Chuquicamata.

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El ao 1995 inici operaciones en Copiap la concentradora de Candelaria y en la regin de Coquimbo la pequea Planta Chacay de Los Pelambres, con 5.000 toneladas de mineral por da. El ao 2000, a todo lo anterior se adicionaba en la regin de Tarapac las operaciones de Collahuasi y en la regin de Antofagasta estaba instalada la concentradora de Zaldvar, ms la concentradora de cobre a partir de escorias de la fundicin de Altonorte. Mientras que, en la regin de Coquimbo, Los Pelambres detena la planta Chacay e iniciaba operaciones la nueva concentradora de 115.000 toneladas por da. El 2005 no se agreg planta concentradora alguna, pero se haban ampliado la mayora de ellas, incluida Chuquicamata de Codelco, que haba pasado desde 130.000 a 180.000 toneladas de mineral por da. Con la minera del oro y la plata pasaba algo distinto: El ao 1990 en la regin de Arica y Parinacota se encontraban en plena operacin Vilacollo y Fabin. En la regin de Tarapac: Challacollo. Mientras que en la regin de Antofagasta estaban funcionando Flomax, Inversiones Mineras El Inca y Amax Guanaco. En la regin de Atacama producan Mantos de Oro, Agua de La Falda, Minera Horus y Minera Tres Cruces. En el lustro siguiente, en las regiones de Arica y Parinacota y Tarapac haban paralizados sus faenas todas las mineras de oro y plata; en la regin de Antofagasta haba cerrado Flomax, en la regin de Atacama, haba cerrado sus instalaciones Tres Cruces, pero en la zona de Atacama y Coquimbo haban iniciado operaciones, Cancn y El Indio. El ao 2000 tanto en las regiones de Arica y Parinacota como en la regin de Antofagasta todas haban dejado de producir, pero haba iniciado su etapa de funcionamiento Minera Meridian. En Atacama continuaban vigentes las mismas empresas mineras de los ao 1991 a 1995, menos Tres Cruces, se agregaba Minera Maricunga. Al 2005 se haba producido un cambio importante en cuanto al nivel de procesamiento de minerales de oro y plata. En la regin de Antofagasta slo quedaba Minera Meridian, en la regin de Atacama sostena sus operaciones Mantos de Oro y reiniciaba su funcionamiento Maricunga, como tambin se reacondicionaban los equipos en Andacollo Oro para comenzar a funcionar el 2006. En resumen podemos mencionar que en el perodo de 12 aos, 1995-2006, la minera del cobre ha seguido creciendo en el pas, pasando de una produccin de 2.510.000 t/ao a una de 5.384.500 t/ao, mientras que la del oro presenta una disminucin de 44,6 t/ao a 42,1 t/ao y la plata un aumento, pasando de 1.041 t/ao a 1.607 t/ao.

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Estas caractersticas tan especiales de la minera, en el fondo, son las que nos complican para realizar las proyecciones de los consumos de cal en este rubro. Cabe mencionar que por causa del mejoramiento del precio internacional del cobre y de otros metales, la importancia de la actividad minera ha crecido fuertemente en Chile. Considerando los precios del ao 2006, la minera contribuy con el 23% del PIB, la que comparada, en el mismo ao, con otros rubros, tales como: los servicios financieros con 13,2% y las industrias con 12,8%. La minera ha pasado a ser la actividad econmica ms relevante del pas, lo que tambin se refleja en otros aspectos como es la importancia que reviste en materia de exportaciones y financiamiento fiscal. Por otro lado, el aumento del precio de los productos mineros ha contribuido tambin a un crecimiento del ingreso nacional muy superior a lo factible con el crecimiento del producto interno bruto, PIB. A modo de ejemplo, entre el 2003 y el 2006, el PIB creci un 16,5%, mientras que el ingreso nacional fue de 26,5%, por ello, la minera es una actividad que genera oportunidades en todo sentido, la debemos aprovechar en su totalidad, esto es, adquirir mayores conocimientos y comenzar con la exportacin de lo aprendido en minera y metalurgia. El crecimiento del consumo de la cal, ha sido significativo, debido principalmente al uso en la produccin de concentrados de cobre por flotacin y en la produccin de oro y plata por cianuracin, el crecimiento de ste no ha sido menor, ya que cuando en 1995 el acumulado del periodo (1987 a 1995) era de 540.000 toneladas de cal , con un promedio de 77.000 t/ ao, en el lustro siguiente (1996 a 2000) lleg a ser de 985.000 toneladas, con promedio anual de 200.000 t/ao y del 2001 al 2005 subi a la no despreciable cifra de 1.500.000 toneladas, con un promedio de 300.000 t/ao, un crecimiento vertiginoso que no se aprecia detenimiento en el corto plazo (2010-2015) Estimamos prudente, frente al crecimiento y la estabilidad que se visualiza en el consumo de cal, ser partcipes de esta historia entregando informacin escrita, en duro, de la cal, el tiempo nos avala la importancia que tuvo, tiene y tendr este reactivo en la industria minera chilena, ya que su fuerte incremento de consumo seguir el mismo ritmo del crecimiento minero en Chile y de las exigencias medioambientales que en forma incipiente comienzan a surgir. En nuestro primer libro, aunque mencionamos que la cal era un reactivo qumico no ahondamos en argumentos para demostrarlo. Ahora, en la medida que avancemos en el tema, se podrn dar cuenta de que actualmente la cal ya ha dejado de ser el material o insumo para la minera, es ms bien, o se ha ido convirtiendo en lo que siempre debi haber sido, un reactivo qumico, cuya frmula qumica es xido de calcio (CaO), por lo que podemos aprovechar las ventajas individuales que nos entrega tanto el xido al convertirse
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en hidrxido, al hidratarse con agua, como la que nos entrega el elemento calcio al quedar en estado inico, por la cantidad de agua agregada, de esta manera estamos seguro de que lograremos evitar las confusiones que actualmente ocurren en diversos mbitos de denominar equivocadamente a la piedra caliza, o sea al carbonato de calcio, CaCO3 como cal, siendo ste en realidad el xido de calcio, CaO. Todo lo anterior hizo surgir la idea de entregar una recopilacin de antecedentes a travs de un nuevo texto, donde adems de sealar las caractersticas generales de la cal, se aborde con mayor profundidad la forma en que se aplica en los procesos minero metalrgicos actuales. Esta vez no vamos a incluir los temas referidos a procesamiento de minerales ya descritos en las publicaciones anteriores, sino que este texto se concentrar en todo lo relacionado con la cal, con el fin de entregar herramientas especficas que ayuden a solucionar, minimizar o eliminar, los problemas que presenta tanto en el transporte, manipulacin, bodegaje de la cal viva calctica. Tambin se aborda la forma adecuada de utilizacin o aplicacin de la cal, en cuanto a: preparacin de lechadas, transporte hidrulico de cal slida y temas similares de gran utilidad para quienes conviven diariamente con el producto, todo ello con el propsito de transformar este libro en una fuente de aprendizaje y capacitacin, tanto para el personal involucrado con este reactivo, como para los supervisores que tienen la responsabilidad de educar a sus colaboradores. Por intermedio de este libro conocern la historia de la cal, la fabricacin del reactivo, la clasificacin tanto de las materias primas como de los productos, los tipos, las caractersticas fsico qumicas, la estabilidad, el manejo y almacenamiento, las aplicaciones en diversos procesos, los factores que afectan la eficiencia de apagado o hidratado, el transporte hidrulico de slidos en las lechadas, las incrustaciones, los distintos alcanilizantes generadores de iones OH-, la medicin del pH, la produccin nacional de cal y sus diversos usos, consumo actual y futuro, proyectos mineros que consumirn cal, para finalizar con un anexo dedicado al control de calidad del reactivo, la hoja de seguridad de ste y el decreto N 90 de la Presidencia de la Repblica, del 30 de mayo del 2000, que establece norma de emisin para la regulacin de contaminantes asociados a las descargas de residuos lquidos a aguas marinas y continentales superficiales, que al igual que el decreto que norm la emisiones de gases al ambiente, genera opciones de mayor consumo potencial de cal, para poder extraer los elementos inicos que contienen estas descargas lquidas, sean estos metales o aniones que afectan al medioambiente.

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2.

RESEA HISTRICA

La palabra cal deriva del latn calx calcis, y de ella han surgido trminos como caliza, calcinar, calcreo y otros. En idioma ingls la cal es lime, mientras que su principal materia prima, la caliza es limestone, es decir, la piedra caliza. Este producto es uno de los ms antiguos conocidos por la humanidad. Hasta antes del rpido crecimiento de la minera y la industria qumica en el siglo 20, el xido de calcio (cal) fue utilizado casi en su totalidad como un material para la agricultura y la construccin. Por el lado de la construccin, donde hay pocos y confusos datos, segn algunos autores, la cal ms impurezas era aplicada en suelos, muros y en pinturas, en la poca Neoltica y en la cultura de Jeric, 6.000 a 7.000 aos Antes de Cristo, que son dos de las ms antiguas culturas urbanas neolticas, donde aparecen vestigios del uso de la cal. En Anatolia, actual Turqua, especficamente en Catal Hyk, en la obra Earl Est Civilizations of the Near East de James Mellaart, aparece que las viviendas de la ciudad estaban provistas de dos niveles, el ms bajo de los dos estaba provisto de pilares de madera recubiertos con una mezcla de cal y pintados de rojo, del mismo modo se trataba el piso, mientras que las paredes se cubran de fresco (pinturas hechas en mortero fresco, antes de endurecer) con dibujos esquemticos de animales, ciudades y volcanes de fondo. En la cultura de Jeric, se han encontrado evidencias de la utilizacin de la cal en cisternas que se han descubierto. Edward Bacon cita suelos de morteros de cal en casas excavadas por arquelogos rusos en Djeitun (Turkmenistan), al oeste del mar Caspio, pertenecientes a culturas del tercer y cuarto milenio A. de C. En la cultura Mesopotmica, 2500 aos A. de C. apareci el primer horno de cal y sta comienza a ser mezclada con arena para ser utilizada como revestimiento en la construccin, ejemplo de ella es el Palacio Asirio de Til Barsib (Tel Ahmar) del siglo XVIII A. de C. con el fresco que desarrolla una audiencia del Rey Figlatpileser III con un friso de escribas, sirvientes y prisioneros. Las pinturas murales de Mari, siglo XVIII A. de C., en Louvre, fueron pintadas sobre capa de yeso al temple. En la ciudad de Caldea Ur, patria de Abraham, C.L. Woolley dice que el revoque de las paredes se haca con cal. A travs del tiempo se fue perfeccionando la tcnica y es as como el estuco -mortero- de hidrxido de calcio (cal apagada) fue usado en Creta a comienzos del ao 1500 A. de C. En los aos 1500 A. de C. a travs de la cultura griega, los europeos, la comienzan a utilizar con tierras de Santorin aplicadas en revestimientos de interiores y suelos, siendo el Palacio
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de Tirinto uno donde se utiliz de esta manera. En Thera se introdujo la mezcla cal - arena y el polvo volcnico de la tierra de Santorin explotada en la Isla, obteniendo as morteros estables al agua y cuyas propiedades tienen una cierta analoga con los morteros modernos a base de aglomerantes hidrulicos. Esta forma de actuar era conocida fuera de la isla, ya que se han encontrado estatuas que adornaban el Hephaisteion de Atenas que contenan Tierra de Santorn En muchas de las pinturas al fresco se utiliz cal, si no era en la misma fabricacin de la pintura, lo era en la preparacin de las paredes, tal como se aprecia en las tumbas de Tebas del siglo XV A. de C., en la poca de Tutmosis III, en los palacios de la poca como el de Cnosos. Del mismo modo, se utiliz en la casa de Cadmos en Tebas y en algunos fragmentos del palacio de Tirinto de hace 1400 aos A. de C. En Europa las cermicas incisas de pocas del campaniforme espaol, en los aos 2000 a 1500 A. de C. usaban cal, al igual que las cermicas de La Tne, algo as como 450 aos A. de C. y las de Auvernier, donde la materia blanca y pura que rellenaba las incisiones era en algunas ocasiones de cal. En el siglo X A. de C., se conoce el primer uso del hidrxido de calcio (cal apagada) como material de construccin (en morteros de pega o para estucos) correspondiendo ste a las Cisternas de Jerusaln bajo el perodo del Rey Salomn. Theophrastos (370-285 A. de C.) un discpulo de Platn y Aristteles, describi ste xido en su libro On stones. Tambin el xido de calcio (cal viva) fue usado como un reactivo qumico: Xenophon en el ao 350 A. de C., registr el naufragio de un barco, cerca de Marsella, que transportaba una carga de gneros (lino) y cal para su blanqueado. Las figuras del ejercito de terracota, de tamao natural, que aparecieron en las excavaciones de la tumba imperial de la dinasta Qin, ao 240 A. de C. fueron policromadas con cales pigmentadas. Entre los aos 200 y 100 A. de C. los romanos en Italia, la mezclaron con ridos y puzolanas, denominando el compuesto como Opus Caementicium que aparece en la cita Catn que describe la construccin ex calce et caementis. La fecha exacta de la introduccin del mortero de cal en Roma no se conoce, pero se sabe que esta tcnica fue utilizada en los dos ltimos siglos de la repblica, en que se desarrolla y generaliza rpidamente, reemplazando los sistemas utilizados anteriormente, tales como el Opus Quadratum, gruesos bloques ajustados sin mortero, y el Opus Latericium y el Later crudus o ladrillos secos, posteriormente la mezcla de cal con ridos y puzolanas, fue utilizado masivamente en acueductos, anfiteatros, y
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otros. Vitruvio es la fuente ms completa para el estudio de los componentes del mortero de cal, quien el siglo I A. de C. deca que la mezcla de los materiales se haca en la proporcin de una de cal por tres de arena o dos por cinco, segn la calidad de la arena, hace mencin tambin al empleo de otros aditivos, ya utilizados por los griegos, como ceniza volcnica, ladrillo picado, y otros. Pliny (23 - 79 D. de C.), describi como la cal viva (CaO) fue preparada por los griegos en la construccin del templo de Apolo, en sus apuntes indica que la mezclaron con arena, agua, tierras de Santorn y consiguieron el endurecimiento tanto en el aire como bajo agua. Elis en el ao 450 (D. de C.) menciona como la cal fue extensamente utilizada en morteros de cal. El romano Dioscorides, en el ao 75 D. de C., cit el uso mdico de soluciones saturadas de agua de cal. La cultura Maya, aos 300 a 900 de nuestra era, utiliz la cal en los centros ceremoniales como Copn, Palenque; Chichntza, y otros, estucando y tiendo sus decoraciones que esculpan. Del mismo modo la utilizaron los Toltecas en Tula y tambin los Aztecas Es en el Renacimiento en el Barroco, entre el siglo XV al XVIII, donde la cal se mezcla con marmolina y pigmentos, para ser utilizada en los estucos y decoracin de la Capilla Sixtina. La cultura Andina, especficamente en el Per, utiliz la cal en coloraciones de frescos, que tambin utilizaron los espaoles en la poca de la colonizacin. A partir del siglo XVIII se comienzan a producir aglomerantes hidrulicos, es decir, mezclas capaces de endurecer con el agua. En la revolucin industrial europea, en el siglo XVIII y XIX, se fabrican las primeras cales hidrulicas con las cuales se confeccionan morteros y hormigones. El hidrxido de calcio, Ca(OH)2, fue tambin utilizada por los incas y los mayas para la construccin de sus habitaciones. Hay considerables dudas de que si los egipcios hicieron usos especficos del mortero de cal antes del periodo romano, ellos usaron el estuco de yeso, CaSO4 2H2O en el cual el xido de calcio (cal) fue probablemente una impureza. Se puede concluir que fueron los romanos quines hicieron extensivo el uso del mortero de
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cal apagada, Ca(OH)2. Ellos la mezclaron con tierras de puzzuoli, encontrando un producto, de notable dureza, que les permiti mejorar su produccin. Fue as como construyeron los acueductos, el puerto de Ostia, la Baslica de Constantinopla e infinidad de otras obras de arte que an perduran. Como ejemplo de su gran conocimiento sobre el mortero, la famosa carretera Appian, la que ha perdurado por 2000 aos, y que contiene cal en tres de sus cuatro capas. La mayor estabilidad que encontraron los romanos en la mezcla de cal con tierras de puzzuoli, es debido a una reaccin lenta entre la cal, la slice coloidal y la almina contenidas en los productos mencionados, con formacin de hidrosilicatos cuya naturaleza es comparable a la que se obtiene con la hidratacin de los aglomerantes hidrulicos modernos (cementos) Hasta el ao 1720 la cal slo era usada en construccin. De esa poca, son las construcciones del hall de Masachusetts en la Universidad de Harvard y el puente de Cal y Canto en el Chile colonial. Los conocimientos qumicos de los griegos y de los romanos, no fueron suficientemente avanzados para explicar lo que suceda durante la calcinacin o coccin de la caliza. Muchas civilizaciones antiguas se han apropiado en forma independiente del descubrimiento del xido de calcio, CaO. Al parecer, la cal viva (xido de calcio) fue descubierta casualmente por el hombre primitivo cuando realizaba fogatas sobre rocas calcreas, las que luego apagaba con agua, llegando a notar que en operaciones sucesivas, las rocas iban sufriendo cambios fsicos hasta desintegrarse, (transformacin a cal apagada). Luego se dio cuenta que la roca se transformaba en una pasta, que se dejaba moldear y con el tiempo se secaba adquiriendo dureza, (transformacin a carbonato) lo que seguramente le permiti pegar piedras y fabricar sus medios de proteccin al ambiente, como pircas, chozas y otros. Vitruvius, un ingeniero y arquitecto romano, escribi acerca de la cal durante el reinado de Augusto (27 A. C. - 14 D. C.), e hizo una observacin significativa: Cuando la caliza es sacada (retirada) del horno, no puede ser tan resistente (dura) como cuando fue introducida. Tambin inform que la prdida era ms de 1/3 de su peso -la prdida terica del carbonato de calcio puro es de un 44%-. Vitruvius considero las propiedades de la cal como resultado de la prdida de H2O durante la operacin de coccin. La primera explicacin moderna de la calcinacin de la cal, fue proporcionada por el qumico britnico Joseph Black, quin en 1756 public su trabajo Experimentos sobre magnesia alba, cal viva y otras substancias alcalinas. l observ que el gas obtenido por la tiza y las piedras calizas en coccin, era dixido de carbono, el que en ese tiempo fue llamado gas
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estable, tambin observ que la dureza del mortero de cal apagada, el que en la mayor parte era Ca(OH)2, al estar expuesto al aire, lentamente endureca debido a que absorba CO2 y perda agua, Black not que el agua de cal se enturbiaba al tomar contacto con el aire que contiene gas estable, con esto concluy que el mortero endurecido, se pareca a algo similar a la piedra caliza original. La impermeabilidad del mortero a los gases, es ilustrada por la aplicacin de modernas tcnicas de anlisis a los morteros romanos, en los cuales en diversos casos, se ha demostrado que en el interior no se ha llegado al estado de carbonato en contraste con el exterior. La excelente calidad de los morteros romanos ha pasado a la leyenda, se supona que era debido a secretos de fabricacin y al uso de aditivos que han sido siempre comentados en las leyendas esotricas de las cales romanas, pero la realidad es que su buena elaboracin, la perfecta calcinacin de las calizas y el buen apagado o hidratado de la cal, la homogeneidad de las dosificaciones y la cuidadosa ejecucin, ha sido el secreto fundamental de su realizacin y lo que ha permitido que conozcamos su legado tras los dos mil aos que nos separan. Unos de los usos ms antiguos de la cal viva fue en la agricultura, como abono de cal, donde la adicin de sta a los suelos precede la era cristiana. Producciones de diversas cosechas pueden ser significativamente aumentadas por el abono de cal. Esta prctica fue comnmente seguida en Amrica, en la poca colonial en el siglo XIX, pero a partir de comienzos de siglo XX, el uso de la cal fue declinando significativamente, debido a que en los ltimos 60 aos, la piedra caliza ha reemplazado el uso de cal en la agricultura por su menor costo. Solamente en tiempos recientes se ha llegado a conocer que la funcin del abonado de cal, es para neutralizar la acidez del suelo y suministrar el nutriente calcio, magnesio y otros elementos trazas que son esenciales para el desarrollo de los vegetales. Universalmente, hasta el ao 1900 el xido de calcio (cal) era usado exclusivamente en construccin y agricultura. Hoy en da, ms del 95% de ste, se utiliza en procesos qumicos industriales y en faenas mineras, como un reactivo industrial alcalinizante, purificante de metales, absorbente, neutralizante, coagulante y acondicionante, entre otros.

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3. 3.1.

FABRICACIN DE CAL Generalidades

La cal es un reactivo que se obtiene por descomposicin, mediante calcinacin, del carbonato contenido en las calizas. MCO3(s) + Carbonato del metal Estado slido Calor MO(s) + CO2(g) Oxido del metal Anhdrido carbnico Estado slido Estado gaseoso

Si al xido obtenido se le agrega agua, en cualquier estado, o se deja expuesto al medioambiente, ocurrir: MO(s) + Oxido del metal Estado slido H2O(s,v,l,) M(OH)2 (s,l) Hidrxido del metal Estado slido, o lquido

La cantidad de agua requerida por la reaccin qumica anterior, es la necesaria para obtener un polvo qumico seco, si se agrega ms agua hasta lograr la total solubilidad del hidrxido metlico, es factible lograr la disociacin del catin (M+2) y los aniones (OH-), siendo estos ltimos los que permiten medir la concentracin de alcalinidad del sistema y expresarlo finalmente como pH. M(OH)2(s) Donde: M = elemento metlico, calcio, magnesio, etc. CO3 = compuesto carbonato OH- = compuesto hidroxilo (s) = slido (g) = gas (l) = lquido (v) = vapor Las calizas son rocas sedimentarias en forma de calcita, magnesita o dolomita mineral, adelante, en el punto 1.3.2, se aclaran estos trminos. Para la obtencin de la cal viva, ya sea calctica, dolomtica o magnestica, es necesario sobrepasar la presin de disociacin que ejerce el carbonato correspondiente, mediante reaccin endotrmica (calcinacin), para liberar el anhdrido carbnico (CO2) y lograr el monxido metlico correspondiente.
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H2O(l)

M+2(l) + 2OH-

En el caso del carbonato de calcio puro ocurre la siguiente reaccin qumica para obtener la cal viva calctica: CaCO3 + Calor CaO + CO2 (1.1)

La presin de disociacin del carbonato de calcio, en mm. de Hg., a distintas temperaturas es la siguiente: TEMPERATURA PRESIN [C] [mm Hg] 200 7,8 x 10-9 400 0,3 x 10-3 500 0,15 600 2,98 700 31,2 800 208 882 760 900 784 Si consideramos que el aire atmosfrico en condiciones normales contiene 0,03 % de CO2 en volumen, entonces a una presin de 760 mm de Hg., le corresponder una presin parcial de CO2 de 0,23 mm de Hg. Por lo tanto, mientras no se sobrepase esta presin, no ocurrir la disociacin. Es posible calentar el carbonato de calcio -en la atmsfera- hasta temperaturas algo mayor de 500C., sin que llegue a disociarse; se ha comprobado experimentalmente, que por sobre los 550C, ste comienza a perder CO2 y sobre los 882C, se descompone totalmente en CaO (cal viva), siempre y cuando se elimine el CO2, el cual tiene una presin definida. Si la presin parcial de anhdrido carbnico en la atmsfera circundante es mayor que la presin de equilibrio la reaccin ser: CaO + CO2 CaCO3 (1.2)

y eventualmente el CaO puede llegar a transformarse totalmente en carbonato. Esta es la causa principal de que en la corteza terrestre slo encontramos carbonatos.

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La Figura 1 a continuacin, muestra el ciclo natural de este material o compuesto:

Figura 1: Ciclo qumico natural del carbonato de calcio

La velocidad de descomposicin del carbonato de calcio a unos 900C; es muy pequea, por lo que resulta conveniente y econmico efectuar la calcinacin a una temperatura entre 1.100C y 1.200C. Esta calcinacin, para la obtencin de cal (oxido de calcio), se puede realizar en varios tipos de hornos, en Chile se realiza slo en hornos verticales u horizontales, la eleccin de uno u otro depende de los factores tcnicos-econmicos, siendo alguno de ellos, la composicin mineralgica de las materias primas en cuanto a dureza y el nivel de impurezas. Entre los hornos verticales se encuentran de dos tipos, tal como se ilustra en la Figura 2 y Figura 3.

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A.- Los de proceso continuo:

Figura 2: Horno vertical proceso continuo

B.- Los de proceso discontinuo o por lote:

Figura 3: Horno vertical proceso batch

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Entre los hornos horizontales o rotatorios se encuentra el de proceso continuo como el de la Figura 4.

Figura 4: Horno rotatorio proceso continuo

Los hornos rotatorios pueden ser de dos tipos: corto con precalcinador y largos sin precalcinador, tal como se muestra en la Figura 5.

Figura 5: Hornos rotatorios, proceso continuo, con y sin precalcinador.

Se puede mencionar que todos los hornos de cal son intercambiadores de calor y transportadores, el calor debe ser transmitido desde la llama y de los gases calientes a la cama de mineral calizo que hay dentro de l. El mineral calizo debe avanzar desde la entrada a la descarga, en contracorriente a la llama, existe -segn el tipo de horno- una pequea cantidad de calor que es transmitida por radiacin desde los ladrillos hacia la caliza.
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En el mundo hay una variedad de hornos en funcionamiento, con las caractersticas que se indican en la Tabla 1. Las operaciones unitarias para fabricar cal son: A. Mina:

Exploracin de calizas, explotacin de las mismas, reduccin de tamao. B. Horno:

Alimentacin de caliza, separacin de finos, calcinacin, enfriamiento. C. Envasado:

Transporte alimentacin silo, descarga de stos, D. Despacho:

A granel en camin tolva o silo, o envasado en maxisacos de 1; 1,5 2 t.

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Tabla 1: Tipos y caractersticas de hornos en operacin

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El diagrama de flujo desde el punto de vista general, sin considerar mina, para la fabricacin de cal lo muestra la Figura 6.

Figura 6: Diagrama de flujo para el proceso de fabricacin de cal en horno rotatorio

3.2. Materias primas El carbonato en las calizas aparece en rocas sedimentarias en forma de calcita, magnesita o dolomita mineral, desde donde se produce por distintos tipos de procesos. Procesos qumicos En este proceso, el carbonato se obtiene por precipitacin de una solucin bajo condiciones adecuadas de concentracin, presin y temperatura. Procesos biolgicos Se obtiene a travs de organismos vegetales o animales que contienen algunas clulas que son capaces de absorber carbonato de una solucin, concentrarlo y posteriormente depositarlo en forma de esqueleto o concha. Esto normalmente es carbonato de calcio.
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Procesos clsticos Este proceso de obtencin, es por destruccin fsica de sedimentos calizos formados mediante procesos qumicos o biolgicos y que fueron redepositados en algn lugar, ya sea por congelamiento, deshielo, erosin u otro. Una vez producidos o depositados por los procesos indicados, han estado sujetos a cambios: primero se acomodaron, luego se comprimieron y compactaron bajo presin y que al ser expuestos a altas temperaturas produjo cambios en la estructura de los depsitos, ocurri recristalizacin y result una gama de depsitos calizos, tales como los indicados en la Tabla 2.

Tabla 2: Tipos y caractersticas de depsitos de caliza (Fuente: National Lime Association)

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Mineralgicamente, los carbonatos tiles para la fabricacin de los distintos tipos de cal son: la dolomita, la aragonita y la calcita. Siendo la aragonita, relativamente escasa, ya que es la obtenida por precipitacin en caliente en un proceso qumico. Algunas caractersticas fsico qumicas de las calizas se muestran en la Tabla 3.

Tabla 3: Caractersticas bsicas de principales calizas (Fuente: National Lime Association)

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4. CLASIFICACIN De acuerdo al compuesto mineralgico, utilizado para la fabricacin del xido metlico (cal viva), esta adquiere su denominacin, pudiendo ser: 4.1. Dolomita Es el carbonato doble de calcio-magnesio, el que al calcinarlo se descompone en xido de calcio-magnesio (CaO=MgO), de acuerdo a la siguiente reaccin qumica CaCO3=MgCO3 (s) Dolomita + Calor CaO=MgO (g) + 2CO2 (g) (1.3) Cal viva dolomtica

La que usualmente contiene entre un 35% a 40% de MgO. 4.2. Magnesita Es el carbonato de magnesio, que al ser sometido a calcinacin se disocia en xido de magnesio, de acuerdo a lo siguiente: MgCO3 (s) + Magnesita Calor MgO (s) + CO2 (g) cal viva magnesiana, magnesia o periclasa (1.4)

Producto con una solubilidad de 6,8 x 10-3 g/l a 0C y de 3 x 10-3 g/l a 100C. 4.3. Calcita Es el carbonato de calcio, que al calcinarlo se descompone en xido de calcio (CaO) y anhdrido carbnico, de acuerdo a la siguiente reaccin qumica: CaCO3 (slido) + Calor Calcita CaO (slido) + cal viva calctica CO2 (gas) (1.5)

El contenido de MgO flucta entre 0,5% a 2,5%. Si ste carbonato contiene cantidades sustanciales de slice, almina, hierro, se obtiene la cal viva hidrulica. De acuerdo al grado de calcinacin y a los fundentes que contenga la materia prima, se obtiene la cal viva calctica de alta, mediana o baja reactividad, siendo sta reactividad la medida del tiempo de residencia que necesita la cal en el proceso de hidratacin. En forma vulgar la descarbonatacin significa que cuando el calor llega al mineral de carbonato de calcio, ste inicia su descomposicin y comienza a generarse el xido de calcio y en la superficie se desarrollan las reacciones que forman el requemado de ste ltimo, producindose el xido de calcio combinado.
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Por lo tanto, el grado de calcinacin va ha depender de varios factores, entre otros, tamao granulomtrico de la materia prima o heterogeneidad fsica, cantidad de calor absorbido por cada partcula para lograr la disociacin, las impurezas que se enlazan al calcio, tipo de horno utilizado, etc., entonces en la reaccin qumica para lograr la disociacin en un proceso industrial, debemos tener presente que en la explotacin industrial de calizas, es imposible obtener partculas geomtricamente homogneas, mono tamaos o mono granulares; por lo general se producen partculas de diferentes tamaos, y con distinta forma. Por otro lado, la tecnologa permite una calcinacin adecuada cuando la relacin entre el tamao mayor y el menor es 1:3. En el horno, el calor generalmente no es constante, por lo que la disociacin del CaO y el CO2 es diferente, para las partculas grandes y las pequeas. Si a ello, le agregamos que las calizas vienen con impurezas asociadas, la reaccin qumica industrial es la siguiente: CaCO3(s) +Impurezas(s)+Calor Donde : El CaO, disponible(s) o total, est conformado por el CaO til + CaO requemado + CaO crudo y por el IC(s) que corresponde a las impurezas concentradas. El CaO til, corresponde al CaO libre generado durante la calcinacin y cuyo pH natural es 12,6. Generalmente se encuentra entre la capa superficial de la partcula, que corresponde al material requemado por sobreexposicin al calor y el ncleo de sta, que es donde queda el material crudo, sin calcinar. El CaO requemado se encuentra en la superficie de la partcula, es el CaO que se ha combinado, por exceso de calor, durante la calcinacin, con la slice, la alumina o el hierro contenido en las calizas y cuyo pH natural es entre 12,6 a 12,8 o ms. Generalmente corresponde a la parte exterior de las partculas grandes y a la totalidad de las partculas pequeas. Segn literatura de la qumica del cemento, se refiere a la formacin de silicatos y aluminatos clcicos (CS; C2S; C3S; C3A; y C4AF) y est representado por las siguientes reacciones qumicas: 6CaCO3 + 2SiO2 + Calor 4CaCO3 + 2SiO2 + Calor 6CaCO3 + 2SiO2 + Calor 4CaCO3 + 2SiO2 + Calor 4CaCO3 + Al2O3 + Calor
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CaOdisponible(s)+IC(s)+CO2(g) cal viva calctica

(1.6)

2(3CaO = SiO2) 2(2CaO = SiO2) 2(Ca3 = SiO5) 2Ca2= SiO4 4CaO = Al2O3

+ 6CO2 + 4CO2 + 6CO2 + 4CO2 + 4CO2

(1.7) (1,8) (1.9) (1.10) (1.11)

Segn anlisis en laboratorio de microscopa ptica, donde se observaron muestras de cal viva en polvo, entre 32 a 44 micrmetros y entre 44 a 75 micrmetros, con el mtodo de luz transmitida, se obtuvieron las Fotografas 1 a 4, que indican la presencia de estos compuestos.

Fotografa 1: Luz transmitida, 20X, polarizador y nicoles cruzados. Tamiz entre 32 a 44 micrmetros. La flecha que se encuentra a la izquierda indica C2S, la flecha que est en el centro muestra C2S muy pequeos unidos entre s y la flecha del extremo derecho identifica C3S con incrustaciones de C2S.

Fotografa 2: Luz transmitida, 20X, polarizador y nicoles cruzados. Tamiz entre 44 y 75 micrmetros. La flecha que muestra el C3S, se refiere a todo el cristal, en cambio las flechas que muestran el C2S, son varios C2S redondeados que aparecen en el cristal.

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Fotografa.3: Luz transmitida, 20X, polarizador y nicoles cruzados. Tamiz entre 44 a 75 micrometros. A la izquierda se observan 2 flechas que indican C3S, es todo el cristal en forma hexagonal y al lado derecho, las 3 flechas muestran C2S, son los redondeados, algunos de un tono mbar que se encuentran unidos entre s.

Fotografa 4: Luz transmitida, 20X, polarizador y nicoles cruzados. Tamiz entre 44 - 75 micrmetros. Las flechas indican C3S; y C2S. Los C2S son de forma redondeada, generalmente los C2S se encuentran agrupados.

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Para comprobar la capacidad alcalinizadora de los compuestos anteriormente mencionados se realiz en el Departamento de Ingeniera Metalrgica de la Universidad Catlica del Norte, la Determinacin de especies o compuestos alcalinizantes en la cal de INACESA. All, las muestras de cal viva e hidratada, fueron sometidas a anlisis por Microscopa Electrnica de Barrido (MEB), previo anlisis calcogrfico en microscopio ptico. Este tipo de microscopio utiliza electrones en vez de luz y aumentan los objetos hasta 250.000 veces, produciendo imgenes en blanco y negro. El anlisis por MEB sirve para examinar la superficie de los objetos. Entrega imgenes de gran aumento y muestra la forma real de ellos. Trabaja examinando la superficie de un objeto con un delgado haz electrnico. La microscopa de barrido electrnica permite verificar la existencia de compuestos alcalinizantes, que para el caso de la cal de INACESA de la planta de Antofagasta, fue a travs de perfiles por elemento, tal como se muestra en las Figuras 7 a 15 siguientes, que corresponden a la comparacin de caliza, de cal y cal ms agua, por un tiempo de reaccin de 9 minutos respectivamente.

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Figura 7: Perfil de caliza de Antofagasta de elementos; (a) Perfil entre dos partculas de aluminosilicato, (b) Espectro de elementos presentes en el perfil.

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En la Figura 8 se muestran tres granos de carbonato de calcio en una matriz de silicatos.

Figura 8: Perfil de elementos en caliza; (a) Perfil entre tres partculas de aluminosilicato; espectros del carbono (b), oxgeno (c), silicio (d) y calcio (e)

En la Figura 9 se presenta la cal sin reaccionar con agua y se detecta la presencia de silicatos clcicos (en este caso un ferrito aluminato de calcio, CAF). Dichos compuestos se forman en el horno de calcinacin, los cuales se encuentran en varios puntos de la muestra cuando se realiza el barrido electrnico.

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Figura 9a Figura 9b Figura 9a y 9b: Perfil de elementos para cal sin hidrlisis; (a) Perfil entre dos partculas de aluminosilicato, (b) Espectro de elementos presentes en el perfil

Los silicatos clcicos, CS, en algunos casos se presentan junto a aluminio y hierro, tal como se presenta en la Figura 10, la que tambin, corrobora la presencia de los silicatos clcicos, CS, a travs de la interaccin que se da entre los elementos que forman dichos compuestos (Ca, Si, O, Al), y se manifiesta en la coloracin diferente a la roja (predominancia del elemento calcio).

Figura 10: Mapeo de elementos de cal de Antofagasta sin hidrlisis

En las Figuras 11 a 15, se presentan algunas vistas de la reaccin de hidrlisis de la cal.

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Al reaccionar la cal, a distintos tiempos, con agua (reaccin de hidrlisis), el anlisis por MEB detecta e identifica compuestos de aluminosilicatos (CA) y/o ferro aluminosilicatos de calcio (CAF). Dichos compuestos son posibles de obtener a tiempos cortos, 3 minutos, de reaccin de hidrlisis. Estos compuestos se presentan proporcionalmente en mayor cantidad a medida que aumenta el tiempo de hidrlisis. Esta informacin es similar a la obtenida , para el caso de la cal INACESA de la planta de Copiap, observando que desde el punto de vista cintico, el compuesto que primero reacciona con el agua es el CaO til y posteriormente los silicatos clcicos de la cal combinada.

Figura 11: Perfil de elementos para 3 minutos de reaccin de hidrlisis; (a) Perfil entre dos partculas de aluminosilicatos de calcio; espectros del carbono (b), oxgeno (c), aluminio (d), silicio (e) y calcio (f)

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Figura 12: Perfil de elementos para 6 minutos de reaccin de hidrlisis; (a) Perfil entre dos partculas de aluminosilicatos de calcio; espectros del carbono (b), oxgeno (c), aluminio (d), silicio (e) y calcio (f)

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Figura 13: Perfil de elementos para 9 minutos de reaccin de hidrlisis; (a) Perfil para partcula cuyo ncleo es un aluminosilicato rodeado de carbonato de calcio; espectros del carbono (b), oxgeno (c), aluminio (d), silicio (e) y calcio (f)

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Figura 14: Perfil de elementos para 15 minutos de reaccin de hidrlisis; (a) Perfil para diferentes partculas; espectros del carbono (b), oxgeno (c), aluminio (d), silicio (e), calcio (f) y hierro (g)

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Figura 15: Mapeo de elementos para 15 minutos de reaccin de hidrlisis

La presencia de dichos compuestos se corrobora con los mapeos que entrega el anlisis por MEB, y en esta ocasin, se muestran para dos casos, con y sin reaccin de hidrlisis. Es decir, para la cal sin reaccionar con agua (Figura 10), al detectar este tipo de elementos, queda constancia de que ellos se forman en el proceso de calcinacin de la caliza, donde reaccionan los silicatos de la ganga con el carbonato de calcio.

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A medida que transcurre el tiempo de reaccin con agua, se logra detectar mayor presencia de silicatos clcicos (Figura 15) y/o ferro aluminosilicatos clcicos, compuestos que contribuyen a la alcalinizacin de una pulpa mineral Tal como se plante para la cal de Copiap, se observan efectos similares a la cal de Antofagasta, los que se presentan a continuacin en algunas vistas de inters, en las Figuras 16 a la 19.

Figura 16: Perfil de elementos en caliza; (a) Perfil de elementos; espectros del carbono (b), oxgeno (c), silicio (d) y calcio (e)

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Figura 17: Perfil de elementos para cal sin hidrlisis; (a) Perfil entre partculas de aluminosilicato; espectros del carbono (b), oxgeno (c), aluminio (d), silicio (e), calcio (f)

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Figura 18: Mapeo de elementos de cal de Copiap sin hidrlisis

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Figura 19: Perfil de elementos para 15 minutos de reaccin de hidrlisis; (a) Perfil para diferentes partculas; espectros del carbono (b), oxgeno (c), aluminio (d), silicio (e), calcio (f)

Los resultados para la cal de INACESA Planta de Copiap muestran la presencia de cal y aluminosilicatos, los cuales no son tan abundantes como los que provienen de la cal INACESA de Antofagasta, y en muchos casos, para confirmar la existencia de dichos compuestos, hubo que observar en el anlisis por MEB a aumentos muy superiores a los utilizados con la cal Antofagasta, del orden de 5 a 10 micrmetros. En resumen, el anlisis por microscopa electrnica de barrido (MEB), muestra que junto a la cal existen y se identifican silicatos, aluminosilicatos y ferro aluminosilicatos clcicos, (CS; C2S; C3S; C3A; y C4AF) que son los compuestos que alcalinizan un sistema acuoso o una pulpa mineral.
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Lo anterior se debe a la reaccin de hidrlisis de los compuestos requemados, productos de las reacciones 1.7 a 1.11 (CaO requemado) contenido en la cal, cuyas reacciones qumicas al mezclarse con agua son las siguientes:

2(3CaO=SiO2) + 6H2O 2(2CaO=SiO2) + 4H2O 2(Ca3=SiO5) 2(Ca2=SiO4) 4CaO=Al2O3 + 6H2O + 4H2O + 13H2O

3CaO=2SiO2=3H2O + 3Ca(OH)2 3CaO=2SiO2=3H2O + Ca(OH)2 Ca3Si2O7=3H2O Ca3Si2O7=3H2O + 3Ca(OH)2 + Ca(OH)2

(1.12) (1.13) (1.14) (1.15) (1.16)

3CaO=Al2O3=12H2O + Ca(OH)2

La generacin de Ca(OH)2 es lo que posteriormente al agregar agua se disocia en cationes Ca+2 y 2 aniones, hidroxilo o grupos OH-, permitiendo otorgar alcalinidad y subir el pH a un sistema determinado. J. H. Oates demuestra el mecanismo anterior en el punto 20.7.1 de su libro, definiendo tres escenarios para determinar la actividad qumica de la cal a) Su valor neutralizante: que equivale a la suma de: CaO + Ca(OH)2 + MgO + Mg(OH)2 + la parte del CaO que se encuentra enlazado con los silicatos y aluminatos. b) Su contenido de CaO til: que equivale a la suma de: CaO + Ca(OH)2 y c) La cal soluble en agua: que equivale a la suma de: CaO + Ca(OH)2 + parte del Mg(OH)2 + la parte del CaO que se encuentra enlazado con los silicatos y aluminatos. Lo anterior indica que la actividad qumica est referida a la capacidad de generacin de grupos OH- que pueda desarrollar la cal con todos los componentes presentes en ella y que generan alcalinidad. Por otro lado, en el trabajo realizado por investigadores de la Universidad Autnoma de Madrid, donde muestran las caractersticas de los residuos radiactivos para su almacenamiento y gestin, entre otros, en la estabilizacin de los residuos generados, mencionan al hormign como un material para encapsularlos, lo que los obliga a caracterizar el cemento y las propiedades tiles para este fin. Entre la caracterizacin mencionan el silicato triclcico,
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Ca3=SiO5, (reaccin 1.9) y el diclcico, Ca2=SiO4, (reaccin 1.10) donde en sus fases hidratadas son los que forman la fase gel que denominan CSH (Cal, Slice, Hidratos), cuyas reacciones las describen de la siguiente forma: 2 Ca2=SiO4 + 5 H2O CSH (82%) + 3 Ca(OH)2 (18%) (1.17) 2 Ca3=SiO5 + 7 H2O CSH (61%) + 3 Ca(OH)2 (39%) (1.18) Estableciendo la siguiente relacin entre el calcio, el cido silcico y los grupos OH - xCa+2 + yH3SIO4- + (2x-y)OHCaxSiyO(x+2y)..wH2O + (x+y-w) H2O (1.19)

Fotografa 5: muestra que en la hidratacin de los silicatos clcicos, CSH, se genera hidrxido de calcio, Ca(OH)2 (Gentileza de Raquel Vigil de la Villa y Jaime Cuevas, Universidad Autnoma de Madrid).

Fotografa 6: otro testimonio del Ca(OH)2 formado (Gentileza de Raquel Vigil de la Villa y Jaime Cuevas, Universidad Autnoma de Madrid).

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Por otro lado, el CaO crudo corresponder al CaCO3, expresado como CaO, que no logra la disociacin durante la calcinacin, por falta de calor, . En general ste corresponde al centro de las partculas ms grande, y cuyo pH natural es el mismo de la caliza 8,2. Esquemticamente, el proceso industrial de la calcinacin de las calizas se podra representar como se indica en la Figura 20 para el caso de tres partculas de distinto tamao:

Figura 20: Calcinacin de la caliza

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5.

IMPUREZAS

El contenido de impurezas en los distintos tipos de cal, va a depender de las que se encuentren en la materia prima, entre las ms comunes estn principalmente: el silicio, el aluminio, el hierro, el azufre, el magnesio y los metales alcalinos, entre otras. En algunos casos hay trazas de fundentes y pigmentos, tales como: el manganeso y el flor, que le otorgan al producto distintas tonalidades en su color, fluctuando desde el blanco, al beige, e incluso algunas alcanzan el negro, siendo esta ltima caracterstica una propiedad fsica, que no altera sus propiedades de alcalinizacin ni su calidad en la capacidad o valor alcalinizante. La presencia de estos elementos, puede ser muy importante en algunos usos o aplicaciones de la cal donde tanto el manganeso, como el flor, afectan o perjudican el proceso en la cual la cal es adicionada o, quedan asociados en el residuo final que se genere.

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6.

TIPOS DE CAL

En el mercado chileno se pueden encontrar los siguientes tipos de cal: 6.1. Cal Viva La cal viva es caliza calcinada, formada principalmente por xido de calcio u xido de calcio enlazado con xido de magnesio y que es capaz de hidratarse con agua. Existen dos tipos: la cal viva de alto calcio que tiene una solubilidad a O C de 1,4 g/l y a 100C de 0,54 g/l (Ver Tablas 4 y 5 en pginas siguientes) y la cal viva dolomtica La cal viva alto calcio es la que general y mayoritariamente se produce en Chile. 6.1.1 Solubilidad de la cal calcitica en agua. La solubilidad de la cal es inversa a la temperatura, es decir, a mayor temperatura menor solubilidad y viceversa, y como la cal viva al mezclarse con agua genera calor, ste afecta finalmente en la concentracin de slidos en la lechada de cal. La Tabla 4 muestra el comportamiento de esta variable segn la temperatura. La solubilidad de la cal industrial en agua, no vara ms de un 7% que la solubilidad de la cal tericamente pura. Estas diferencias se deben probablemente a la presencia de trazas de hidrxidos de sodio y potasio en esta cal. La presencia de magnesio, slice y carbonatos no tienen efectos sobre la solubilidad de la cal, pero pueden tener un marcado efecto sobre la razn de solucin y la generacin de alcalinidad. El tamao de partculas (que es analizado en el tema lechada de cal) tiene una considerable influencia sobre la solubilidad. La cal recin apagada, cuyo tamao de partcula es pequeo, es alrededor de un 10% ms soluble que la partcula gruesa de la cal apagada y envejecida. Este efecto se debe al crecimiento de las partculas secas de cal durante su envejecimiento. (Fuente: National Lime Association).

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Tabla 4: Solubilidad de la cal calcitica en agua (Fuente: National Lime Association).

Aunque el agregado de azcar de caa a la disolucin de cal aumenta la solubilidad de la cal, hasta un lmite de concentracin de 35 g de azcar, mayor cantidad de la indicada genera una capa sobre la partcula de cal que la cubre y no permite su disolucin, la temperatura sigue siendo influyente en la disolucin de la misma, la Tabla 6 muestra las cantidades de cal soluble que se han encontrado segn la concentracin de azcar incorporada y la temperatura de la suspensin.

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Tabla 5: Solubilidad de la cal en solucin acuosa de azcar de caa a diferente temperatura

Los valores indican que la cal en contacto con una solucin de azcar es progresivamente cubierta por una capa de sacarato, la cual no le permite el avance de la solubilidad de sta. Este proceso es ms rpido al aumentar la temperatura, por lo tanto para una mxima solubilidad de la cal, es preferible emplear bajas temperaturas.(Fuente: National Lime Association). De acuerdo a las materias primas utilizadas en la calcinacin y a la presin residual de anhdrido carbnico en el interior del horno, se puede obtener un producto de alta calidad industrial con una composicin qumica estable y de baja variabilidad. 6.1.2. Componentes alcalinizantes de la cal Considerando que el inters en la utilizacin de la cal, adems del aporte de basicidad o capacidad alcalinizante que tenga, radica en la capacidad de sta para hidratarse en agua, y formar un polvo fino y seco, resulta claro que para realizar la operacin de hidratacin con una alta velocidad de reaccin y obtener como producto un polvo fino y seco, lo que se requiere de la cal es su mxima reactividad al agua. Mientras que para obtener o conocer el aporte de basicidad o capacidad alcalinizante de la cal, la reactividad de sta no tiene importancia alguna, ya que para este caso, por su baja solubilidad, se requiere tener la cal en una suspensin acuosa (por su baja solubilidad) que
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sea capaz de solubilizarse rpidamente al mezclarla con mayor cantidad de agua y alcance su mxima solubilidad, 1,4 kg/m3, por lo tanto para la cal es necesario que esto ocurra en valores cercanos a la temperatura ambiente o ms baja que sta, para ser adicionada al proceso que se necesita alcalinizar. En este caso, es conveniente destacar que normalmente la basicidad la entrega el contenido de xido de calcio total o disponible de la cal, que corresponde a la suma del contenido de calcio crudo (carbonato que no reaccion en el proceso de calcinacin) el contenido de calcio requemado (calcio que durante la calcinacin se enlaz con la slice, el aluminio y el hierro presente en la materia prima) y el xido de calcio reactivo, til, o libre. Tal como se mencion anteriormente, el xido de calcio crudo contenido en la cal viva, llamado en la industria productora de cal como CaO Crudo, es el carbonato de calcio que no logr llegar al estado de disociacin y que la basicidad que aporta es un pH 8,2. El xido de calcio formado por una calcinacin a mayor temperatura que la adecuada y necesaria (para la descomposicin del carbonato) se enlaza formando una escoria con las impurezas contenidas en las calizas. Generalmente, en la industria productora de cal se le denomina cal requemada, CaO(r), y la tendencia a hidratarse cuando se hace reaccionar con agua es similar al CaO reactivo, til o libre, alcanzando valores de pH entre 12,5 a 12,8. El CaO til, tambin conocido como cal libre o cal reactiva tambin aporta basicidad, sobre pH 12,5 y es capaz de hidratarse fcilmente al reaccionar con agua, basta que est en contacto con la humedad relativa ambiental para que ello ocurra. Al igual como existen tcnicas analticas, tanto volumtricas como gravimtricas, que son tiles para cuantificar el contenido de CaO disponible o total; o la cal cruda (anlisis por CaCO3 o bien por CO2), la norma ASTM C-25 (en Anexo N 2, punto 2.1.1, versin 2006), permite cuantificar el contenido de CaO til, libre, o reactivo. Por lo tanto, el contenido de cal requemada, o combinada, es deducible por la diferencia entre los valores de cal disponible o total, la cal cruda y la cal til, es decir: CaO requemado = CaO disponible o total - (CaO crudo + CaO til) (1,20)

Las calizas que se utilizan como materias primas para fabricar la cal, normalmente tienen una pureza que flucta entre 93 y 95 % de CaCO3, por lo tanto, su contenido de impurezas oscila entre 5 y 7% respectivamente. La reaccin (1.1) de descarbonatacin del carbonato de calcio, CaCO3 (s) + Calor 100 CaO (s) 56 + CO2 (g) 44

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Indica que el factor de concentracin en un horno, con 100% de eficiencia, o estado ideal, ser la relacin CaCO3/CaO, es decir: FC= 100/56 = 1,786 Por lo tanto: Factor de Concentracin = 1,786. Suponiendo que para fabricar cal, se utiliza -generalmente- como materia prima una caliza con un contenido de 94% de CaCO3, por lo que el contenido de impurezas ser la diferencia a 100%, es decir, de 6% . CaO disponible o total = 56 x 94/100 y CO2 = 44 x 94/100 Por lo tanto, es equivalente decir que esta caliza, contiene un 52,64% de CaO disponible o total, y un 41,36% de CO2. La eficiencia de la calcinacin de la caliza, generalmente, est asociada al contenido de anhdrido carbnico, CO2, residual que se requiere dejar en la partcula a calcinar, siendo esta una de las maneras de controlar el consumo de combustible requerido en dicha calcinacin Por lo tanto, si se considera una eficiencia de 98,5 %, o un CO2 residual de 1,5%, podemos definir que el factor de concentracin corregido (FCC), tendr la siguiente relacin y valor:

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Despejando trminos: [(52,64 x 100/Y) + 1,5 + (6 x 100/Y)]= 100 Y = 5.864 / 98,5 Por lo tanto el FCC es: 100 / 59,53 =1,6798 Lo anterior significa que el CaO se concentrar tomando el siguiente valor, de acuerdo a la materia prima escogida para este ejemplo: 52,64 % CaO x 1,6798 = 88,42 % de CaO disponible, para: CaO til + CaO requemado + CaO crudo. Para evitar una degradacin de la cal til, libre, o reactiva, debido al recubrimiento de la partcula por un aumento en la cantidad de cal requemada, a causa de una mayor temperatura o un mayor tiempo de residencia de la materia prima durante la calcinacin, en la produccin de cal es conveniente y econmico mantener una presin de CO2 residual que flucte entre 1% a 2%, por lo tanto, si consideramos lo indicado en el ejemplo anterior, al dejar un 1,5% de CO2 residual, tendremos que: El CaCO3 corresponde a: 1,5% x 100/44= 3,41% Equivale en CaO crudo a: 3,41% x 56/100= 1,91% Es decir: el 1,5 % CO2 es equivalente a un 1,91 % de CaO Crudo. Ahora, si al CaO disponible le sustraemos el CaO crudo producto de la no calcinacin del carbonato, debido a la presin que ejerce el CO2 residual, tendremos como CaO requemado ms CaO til lo siguiente: 88,42% CaO(d) - 1,91% CaO(c) = 86,51% de CaO requemado + CaO til Por lo tanto, en la cal tendremos la siguiente composicin con capacidad alcalinizadora: Cal total disponible Cal cruda Cal til Cal requemada (CaO disponible) 88,42 % (CaO crudo) 1,91% (CaO til) (86,51 - X)% (CaO requemada) X% (1.21)

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La concentracin de impurezas, es por lo tanto: 6 x 1,6798 = 10,08 %

Si suponemos que en la composicin de las impurezas no existen elementos sublimables y que estn conformadas slo por silicio, los que durante la calcinacin se enlazan qumicamente mol a mol con el calcio, podemos decir que se consume un 10,08% del CaO total disponible para combinarse con las impurezas. Esto equivale entonces a que un 10,08% corresponde a CaO requemado, por lo tanto queda como valor mximo del contenido de CaO til que podemos lograr en este ejemplo slo un 76,43 %. 86,51 - 10,08 = 76,43%. La capacidad alcalinizante en la distribucin del CaO total disponible (88,42%) de este ejemplo, resulta ser: Cal cruda Cal libre Cal requemada Cal total resultante (CaO crudo) 1,91% (CaO libre) 76,43% (CaO requemada) + 10,08% (CaO disponible) 88,42

La distribucin porcentual de los compuestos, en el total de la cal obtenida, ser la siguiente: Cal cruda Cal libre Cal requemada CO2 residual Impurezas Total (CaO crudo) (CaO libre) (CaO requemada) (CO2) 1,91% 76,43% 10,08% 1,50% + 10,08% 100,00%

Cabe mencionar que la cal cruda no es reactiva al agua y se hidroliza muy poco. Sin embargo, en ambiente cido su capacidad neutralizadora es alta, por lo que, dependiendo del uso de la cal el aporte de basicidad por el material crudo puede ser en algunos casos nulo y en otros muy importante ya que aporta basicidad si el sistema dispone de materiales, minerales o aguas con pH cido. Por otro lado, la cal requemada se hidroliza formando finalmente, entre otros, hidrxido de calcio, el cual tiene la solubilidad indicada en la Tabla 4. Las impurezas involucradas pueden otorgar alcalinidad siempre y cuando stas sean compuestos que posean elementos alcalinos o alcalino trreos que sean capaces de hidrolizarse en agua. Entre los primeros tenemos, entre otros, el sodio y potasio y en el segundo, entre otros, el magnesio.
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El anlisis de CaO til mediante la aplicacin de la norma ASTM C25-2006, es una buena fuente para conocer por diferencia el contenido de CaO requemada. La experiencia ha demostrado que para este tipo de materia prima, con calcinacin en un horno industrial y una alta eficiencia, bajo CO2 residual y bajo CaO requemado, no se puede lograr una cal con un contenido superior al 79,5% de CaO libre. 6.1.3. Factores que afectan la calidad del CaO industrial Como se ha mencionado anteriormente, el carbonato de calcio, CaCO3, se calienta en los hornos rotatorios o verticales para expulsar el CO2 de la caliza (CaCO3 ms impurezas) y producir xido de calcio CaO disponible. Este proceso es llamado calcinacin. Las condiciones de calcinacin afectan significativamente la calidad de cal viva, CaO disponible, que resulta de este proceso. Los siguientes factores son los ms determinantes de la calidad del CaO total o disponible: 6.1.3.1. Composicin qumica de caliza. 6.1.3.2. Temperatura del horno durante el perodo de calcinacin 6.1.3.3. Tiempo de residencia de la cal en el interior del horno 6.1.3.4. Concentracin del anhdrido carbnico en la atmsfera del horno. (CO2 residual) 6.1.3.1. Composicin qumica de la caliza, CaCO3 ms impurezas La composicin qumica de la caliza, carbonato de calcio con impurezas, no se puede controlar sin un impacto del mayor costo en la fabricacin de cal viva, por consiguiente, se aceptan generalmente variaciones. Hay que calentar uniformemente la caliza en el horno, por eso se debe controlar continuamente la temperatura de calcinacin, el tamao de partcula debe ser relativamente uniforme. Hay que evitar largos tiempo de residencia en el horno. El tamao de partcula de caliza debe ser pequeo, tpicamente alrededor de 1,5. Sin embargo, debido a la naturaleza del funcionamiento del chancado, en realidad hay un rango en tamao que va desde 1,5 a 2. En el caso de INACESA, la caliza para producir cal se encuentra en dos rangos de 6 mm a 15 mm y de 15 mm a 50 mm. Aunque el tiempo de residencia y la temperatura en el horno son constantes, la penetracin del calor en las partculas de caliza es diferente, debido a la variacin del tamao de sta. Como se indic en la Figura 20 y ahora se muestra en la Figura 21, con un tamao de mineral ms grande, la primera partcula de la izquierda en la Figura 21, el calor no penetra totalmente al centro, por consiguiente el centro de estos minerales queda crudo, como carbonato de
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calcio, mientras se convierte el exterior a CaO; estos ncleos o centros son llamados arena en la lechada de cal. Para minerales de tamao intermedio, la penetracin del calor es algo ms completo y se convierte todo el mineral en CaO, generndose una capa exterior de CaO enlazado a la slice y almina presente en la materia prima. Para las partculas ms pequeas, el calor ingresa rpidamente al centro y se sobrecalienta la superficie, formando una capa externa, una cscara exterior ms gruesa y algo dura, donde el agua le cuesta penetrar, por consiguiente, segn el equipo utilizado para la preparacin de la lechada de cal, se puede retardar o prevenir el proceso de apagado,

Figura 21: Piedras calizas, de diferente tamao y geometra, sometidas a temperatura y tiempo de residencia constante en un horno durante la calcinacin, en el centro de la partcula queda material crudo y en la superficie el material requemado.

As pues, segn la Figura 21, los productos obtenidos con las partculas de tamao grandes y medio son altamente reactivas (cal viva quemado suave) y las partculas ms pequeas, cal viva quemado duro, generalmente son de reactividad media e incluso podran alcanzar reactividad baja si son calcinadas a muerte. Reactividad se refiere en este caso al tiempo que demora una disolucin de cal con una concentracin al 25%, en peso, en alcanzar una diferencia de temperatura de 40 Celsius, ensayo utilizado para disear o elegir el equipo hidratador ms adecuado con el fin de lograr como producto un polvo fino y seco. No es una variable til para medir la capacidad alcalinizante de la cal. En el proceso de preparacin de lechada cuando se utiliza un molino vertical (de torre) la capa dura que se forma en la superficie de la partcula no es de importancia relevante, dado que las bolas al interior de ste, la fracturan y facilitan el ingreso de agua para su hidratacin, es ms, la capa dura que corresponde a la formacin de silicatos y aluminatos clcicos en su hidratacin genera grupos hidroxilos, adquiriendo la lechada -que se produce slo con esta capa- el mismo pH del Ca(OH)2.

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6.1.3.2. Temperatura del horno La temperatura del horno afecta la calidad del CaO producido y por ende al hidrxido resultante desde el apagado de dicha cal viva. Tamaos de partcula muy pequeos con gran superficie especfica, es el producto final ms deseable de xido del calcio. En la Figura 22 se muestra el impacto de la temperatura del horno sobre el tamao de partcula, expresada como rea superficial de las partculas hidratadas de CaO, como un polvo fino y seco.

Figura 22: Relacin entre el rea superficial y la temperatura de calcinacin

En la operacin industrial, el control de temperatura no se puede realizar directamente en la partcula, como tampoco es factible contar con un tamao mono granular y una forma geomtrica nica de sta, por lo que el tiempo de calcinacin y el control en forma indirecta de la temperatura: son las variables que permiten de algn modo tener un control sobre una calcinacin adecuada, para que el efecto sobre el rea superficial sea menor. J.A.H. Oates en su libro referido a cales y calizas, en el captulo donde explica la calcinacin, hace notar que en el caso de la cal viva calcitica, las variables que afectan el grado de disociacin son: Caractersticas de la caliza Distribucin de tamao de las partculas Forma de las partculas El perfil de temperatura en la zona de calcinacin y La velocidad de intercambio del calor entre los gases y las partculas
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Si se observa al microscopio un grano de cal quemada blanda, se ver que ste presenta una gran cantidad de pequeas grietas, tipo pelo, por donde ha escapado el CO2 de la caliza durante el proceso de calcinacin. Cuando esta cal, es expuesta al agua, el agua penetra por esas grietas y las partculas de cal crujen, llenndose las cavidades con agua. El hidratado o apagado se produce rpidamente, libera mucha energa y bastante calor. Este calor hierve el agua y genera vapores, los cuales hacen que las partculas estallen, permitiendo que las superficies internas sean expuestas al agua y el proceso sea ms amplio. Este proceso continuar hasta que el apagado o hidratado de toda la cal se haya completado. 6.1.3.3. Tiempo de residencia Durante el proceso de calcinacin, el tiempo de residencia de la caliza, CaCO3 ms impurezas, en el horno es muy crtico. Es importante que el tiempo de residencia sea lo ms corto posible. Sin embargo, se debe dar margen para que el calor penetre las partculas de caliza por suficiente tiempo y conduzca el CO2 fuera de ellas. La temperatura y el tiempo son variables de control de la calcinacin, es decir, hay calcinaciones con baja temperatura y alto tiempo de residencia, o, con alta temperatura y bajo tiempo de residencia, siendo opcin de cada fabricante elegir lo que satisface su sistema. 6.1.3.4. Atmsfera del horno Adems de la temperatura del horno y del tiempo de residencia, la atmsfera del horno afecta la calidad del producto obtenido, CaO disponible. As como aumenta la temperatura en el CaCO3 y el gas de CO2 se suelta desde la caliza, para producir CaO disponible, se debe entregar al CO2 la salida o escape necesario del horno hacia afuera. El CaO disponible tiene la afinidad de absorber humedad y CO2 para convertirse en CaCO3. El efecto de esta conversin es ms pronunciado en las partculas pequeas de CaO debido a la mayor superficie especfica de stas. 6.2. Cal apagada o hidratada La cal apagada se forma mezclando cal viva ms agua suficiente para lograr una hidratacin adecuada, obteniendo un polvo -muy fino- hidratado y seco. Existen tres tipos: 6.2.1. Cal apagada de alto calcio La cal apagada de alto calcio tiene una solubilidad de 1,85 g/l a 0C y de 0,71 g/l a 100C. Se obtiene de acuerdo a la siguiente reaccin: CaO + H2O Ca(OH)2 (1.22)

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Esta reaccin de hidratacin, produce 15.300 caloras/mol, siendo su cintica incrementada hasta aproximadamente los 100 C. De 100 C hasta alrededor de 540 C la velocidad de reaccin disminuye y sobre los 549 C la reaccin se invierte. De acuerdo a estos antecedentes y experiencias realizadas a escala de laboratorio, para lograr en faena -a cielo abierto- esta reaccin en forma eficiente, y lograr un polvo fino y seco, es recomendable utilizar alrededor de un 50% ms de agua que la cantidad terica estequiomtrica. 6.2.2. Cal apagada dolomtica normal Se obtiene por hidratacin bajo condiciones ambientales normales, resultando la hidratacin del xido de calcio, formando el hidrxido de ste y, quedando inalterable el xido de magnesio, segn la siguiente reaccin: CaO=MgO + 2H2O 6.2.3. Cal apagada dolomtica especial La cal apagada dolomtica especial se obtiene hidratando los xidos de la cal viva dolomtica, bajo condiciones especiales de presin y temperatura, para lograr la hidratacin tanto del calcio como del magnesio, mediante la reaccin qumica siguiente: CaO=MgO 6.3. + 2 H 2O Ca(OH)2=Mg(OH)2 (1.24) Ca(OH)2=MgO (1.23)

Cal Apagada Hidrulica

La cal apagada hidrulica es una mezcla de cal apagada de alto calcio con puzolana, arcilla, ceniza volante, o cualquier material que contenga almina y slice libre activa, con el fin de que en la hidratacin se generen en forma natural los silicatos y aluminatos clcicos, que son los que proporcionan las propiedades de conglomerante hidrulico, o sea, que sean capaces de endurecerse tanto en el aire como bajo agua. Esta reaccin de endurecimiento, que se produce al mezclar la cal con este tipo de materiales, se debe a que en esta combinacin, la cal acta como un catalizador, ya que el abatimiento de la almina desplaza los iones H+, Na+ y K+ -de estos materiales arcillosos- acelerando la reaccin entre el calcio y el xido de silicio libre, permitiendo el enlace qumico para formar los silicatos y posible aluminatos clcicos. Todo esto, produce un crecimiento cristalino de las partculas finas y coloidales, cubriendo las partculas gruesas, aglutinndolas entre si, actuando como un ligante

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6.4.

Cal Area

La cal erea es la cal viva hidratada a la intemperie, donde se obtiene, generalmente, una mezcla de cal viva, cal apagada y cal recarbonatada. 6.5. Cal Refractaria

La cal refractaria es usualmente cal viva dolomtica, la que ha sido extremadamente calcinada y posee una pequea o ninguna tendencia de convertirse en hidrxido. 6.6 Otras Denominaciones

Las normas norteamericanas A.S.T.M. denominan la cal de acuerdo a la utilizacin que se le otorgue, ya que en cada uso las exigencias tcnicas a cumplir son diferentes. En la Tabla 7 se mencionan algunas de ellas.

Tabla 7: Algunas normas A.S.T.M para la cal (Fuente: American National Standard ASTM)

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En el caso de las normas IS (India); IRAM ( Argentina); AFNOR (Francia); DIN (Alemania), la cal es denominada de acuerdo al producto obtenido y normalizada para su uso en la construccin, por ejemplo: cal al aire blanca; cal al aire dolomtica; cal al agua; cal hidrulica; cal sper hidrulica; cal blanca fina; cal blanca granulada; cal en pasta; entre otras. En Chile no existen normas que regulen los distintos tipos de cal. Slo la Norma Chilena Oficial NCh 1928 Of. 1986, sobre albailera armada, menciona el uso de cal hidrulica y cal area con algunos requisitos a cumplir. Valores que se repiten en la norma, NCh 2256 C94 denominada Morteros - Requisitos Generales. Cabe sealar que el contenido de la suma entre el CaO y MgO exigido para la cal area, si est referido al xido de calcio libre, no puede ser cumplido por ningn fabricante de cal de los productores chilenos, porque las materias primas que existen en nuestro pas, no permiten alcanzar tal valor.

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7.

CARACTERSTICAS FSICO-QUMICAS DE LA CAL

Los antecedentes fsico-qumicos que se presentan en las Tablas 8 y 9, corresponden a datos tericos de los distintos tipos de cal que existen, siendo las otras definiciones dichas anteriormente, una derivacin de estas mismas. En Chile los productores industriales privados de cal, son INACESA, SOPROCAL, y CPCAL, siendo el ltimo principalmente un fabricante de cal para uso exclusivo en el rea de la construccin y los dos primeros, INACESA y SOPROCOAL, los abastecedores del mercado nacional con cales calcticas que cumplen las caractersticas fsico-qumicas, descritas en las Tablas 10, 11 y 12.

Tabla 8: Caractersticas fsico-qumicas de los distintos tipos de cal apagada (Fuente: National Lime Association)
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Tabla 9: Caractersticas fsico-qumicas de los distintos tipos de cal viva (Fuente: National Lime Association)

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Tabla 10: Caractersticas fsico-qumicas de las cales producidas por INACESA (Fuente: Industria Nacional de Cemento S. A.)

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Tabla 11: Caractersticas fsico-qumicas de la cal viva producida por SOPROCAL (Fuente: SOPROCAL, Caleras e Industrias S. A.)

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Tabla 12: Caractersticas fsico-qumicas de la cal hidratada producida por SOPROCAL (Fuente: SOPROCAL, Caleras e Industrias S. A.)

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8.

ESTABILIDAD DE LA CAL EN EL TIEMPO

La cal viva es un material vido de agua (anhidro), y tiene una gran afinidad por ella, por lo que la absorbe a una velocidad bastante alta, expandiendo su tamao 2,5 veces, generndose el rompimiento de la partcula en varias partculas ms pequeas en un tiempo que depende del grado de reactividad de sta, por lo que si no se protege de la humedad ambiental, ocurre la siguiente reaccin qumica: CaO cal viva + + H2O ambiental humedad relativa Ca(OH)2 cal apagada (1.25)

Mientras ms pequeo el grano de partcula, ms completa y rpida es la hidratacin, obtenindose un polvo que aumenta su finura de acuerdo al tamao previo a la hidratacin. La presencia de agua o vapor favorece la reaccin, formando un hidrato que fcilmente se puede transformar en carbonato, esto, debido a que la presin de anhdrido carbnico (CO2) en la atmsfera circundante es mayor que la presin de disociacin del carbonato, ocurriendo la siguiente reaccin: + CO2 del aire Ca(OH)2 cal apagada + exposicin al ambiente CaCO3 + H2O (1.26) calcita

Seguramente este es el motivo para que no se encuentre cal viva ni cal apagada en forma natural. Sin embargo, es comn encontrar en la bibliografa y en algunas faenas mineras llamarle cal a la caliza. La reactividad de la cal en agua, es un ensayo que sirve para medir la liberacin o descarga del calor de hidratacin , esto es, mide la cintica necesaria para hidratarla. Tambin sirve para medir la velocidad en que una suspensin acuosa (lechada) produce iones hidroxilos al ser neutralizada con cido clorhdrico a pH 9,2. En el primer caso, se utiliza para dimensionar los equipos hidratadores que permiten obtener, a partir de la cal viva, un polvo fino y seco de cal hidratada, y la segunda para conocer la capacidad de la cal viva para neutralizar una solucin cida. Existen varias tcnicas similares y que son aceptadas en la industria de la cal; para medir la hidratacin. Varias miden la diferencia de la temperatura que se produce en un tiempo definido, al preparar una lechada a partir de cal viva y que se mantiene con agitacin constante en un recipiente adiabtico, trmicamente aislado; tanto las cantidades de cal viva, de agua y de la temperatura inicial, varan (como lo muestra la tabla 13) por lo que, los resultados obtenidos no afectan al valor final para su clasificacin posterior en la norma que corresponda.
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Tabla 13: Normas y requisitos para realizar el ensayo de reactividad de la cal

Los productores europeos de cal an utilizan frecuentemente el anlisis de reactividad llamado Titulacin (Grobkorn-Titration). En esta tcnica se mide la cantidad de cido clorhdrico que reacciona, bajo condiciones controladas, con una cantidad predefinida de cal viva; los resultados de este anlisis se expresan normalmente en mililitros de cido clorhdrico 4N (una solucin de cido de concentracin determinada) consumidos por la cal en un perodo de 3; 5; y 10 minutos. Para la clasificacin: el consumo de cido clorhdrico depende del tiempo que demora en lograr la neutralizacin. Es decir, el consumo de cido clorhdrico a los tiempos de 3; 5 y 10 minutos. La reactividad qumica, segn las Normas IRAM-IAS U500-89 de Argentina, consiste en conocer el volumen de cido clorhdrico, 4N, consumido a los 5 minutos, por 10 gramos de cal mezclada en 400 cm3, de agua a 40C, mantenindola con agitacin constante a 900 rpm., utilizando fenolftalena como indicador. La velocidad de agregado del cido clorhdrico se realiza de tal manera que el indicador siempre se encuentre en su punto de cambio de color. En general, la reactividad, puede verse afectada tanto por la densidad aparente de la cal como por las impurezas que pueda contener el agua utilizada en el ensayo. Del mismo modo puede ocurrir por la absorcin de humedad y/o anhdrido carbnico desde la atmsfera durante el almacenamiento o preparacin de las muestras, por ello el cuidado de esta operacin debe ser extremo. Cales vivas con pequeas cantidades de apagado areo (cal viva expuesta al ambiente) puede reducir significativamente la reactividad. Hay pruebas que muestran que 1,5% de agua absorbida o combinada, acompaada con una pequea cantidad de anhdrido carbnico, puede reducir en unos 10 Celsius la reactividad. Como regla general, muestras de cal viva que contengan 1,0 % o ms, de agua absorbida o combinada, no puede ser sometida a ensayo o anlisis de reactividad.
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En ausencia de cal apagada o hidratada, la cal viva slo reacciona con el anhdrido carbnico a temperaturas por sobre los 300C y bajo los 800 C. Esta reaccin puede ocurrir -bajo condiciones anormales- en la zona de enfriamiento de los hornos de cal, el resultado de la carbonatacin en la superficie de los poros de la cal viva, puede otorgar bajas reactividades para una cal de igual densidad aparente. La reactividad de la cal en agua, para la preparacin de lechadas, no tiene importancia alguna, sobre todo en faenas donde la lechada de cal se consume varias horas despus de ser preparada. Esta caracterstica, no tiene participacin en la capacidad alcalinizante de la cal, slo es importante para cuando se desea hidratar con el fin de obtener un polvo fino seco. La Figura 23 muestra los resultados de reactividad, segn norma ASTM C-110, para tres muestras de cal con distinto comportamiento en la reaccin con el agua, pero con igual valor de alcalinidad en la solucin formada, pH 12,6.

Figura 23: Grfico de reactividad en agua

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9. 9.1.

MANEJO Y ALMACENAMIENTO Disposiciones Legales

El Decreto Supremo N 745 del Ministerio de Salud, sobre condiciones sanitarias y ambientales bsicas en lugares de trabajo, publicado el 8 de junio de 1993, define una concentracin de 1,6 mg/m3, como el lmite mximo ponderado permisible para el xido de calcio promediado en un turno de 8 horas. La Norma Chilena NCh 382 oficializada el 2004 establece una clasificacin general de las sustancias peligrosas en Clase y Divisin, y presenta dos listados de las sustancias peligrosas. En ambos aparece mencionado el xido calcico (cal) clasificado de acuerdo al riesgo ms significativo que presenta en el transporte terrestre en Chile, en su manipulacin y almacenamiento, Clase o Divisin 8, Grupo de embalaje / envase III y nmero de gua GRE 157. Slo en el listado de sustancias ordenadas alfabticamente indica que las disposiciones especiales corresponden al N 106, el que en el apndice E de la misma norma no aparece definido. En las versiones anteriores esta disposicin estaba referida a que Esta sustancia no esta clasificada como peligrosa, excepto para el caso de transporte areo, lo que ahora ha sido eliminado. Por otro lado, en la Norma Chilena NCh 2120/8, oficializada en el 2004, tambin est la cal en el listado de las sustancias peligrosas de la Clase 8, definida en la NCh 382 y seala que la norma se aplica al transporte terrestre en territorio nacional, almacenamiento y manipulacin asociados al transporte de todas las sustancias corrosivas de la Clase 8 que aparecen en el listado, indicado anteriormente, con la finalidad de propender a la seguridad personal, la seguridad colectiva, la seguridad de la propiedad y del medio ambiente Segn esta norma el xido clcico (denominacin qumica) o la cal (denominacin comercial), tiene el nmero de referencia de Naciones Unidas de 1910, la clase de riesgo y la divisin dentro de la clase es la N 8, Sustancias corrosivas. Para el grupo de embalaje/envasado de la sustancia, en funcin de su grado de peligrosidad, la clasifica en el grupo III: Sustancia y preparados poco peligrosos que corresponde a dos tipos de observacin: a. Sustancias que causan la destruccin de un tejido cutneo intacto en todo su espesor antes que transcurra un perodo de observacin menor o igual a 14 das contados tras un perodo de exposicin mayor de 1 hora pero menor o igual a 4 horas. b. Sustancias respecto de las cuales se consideran que no causan la destruccin de un tejido cutneo intacto en todo su espesor, pero que al ser aplicadas sobre superficies de acero o de aluminio, a una temperatura de ensayo de 55 C, causan una corrosin de ms de 6,25 mm por ao. Para los ensayos con acero, el metal utilizado debe ser del
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tipo P 325 (ver ISO 9328-2) o de un tipo anlogo, y para los ensayos con aluminio de los tipos no revestidos 7075-T6 o AZ5GU-T6. Se indica un ensayo aceptable en ASTM G31-72 (prorrogada en 1990) Por lo tanto, la cal es sustancia peligrosa para el transporte terrestre, y debe cumplir con las exigencias de la normativa nacional. 9.2. Peligros y Riesgos para la Salud

Los peligros para la salud se refieren a que puede afectar al organismo por las vas de inhalacin, del contacto con la piel o los ojos y por la ingestin. Los riesgos a la exposicin de corto plazo son de: Irritacin a los ojos, nariz, garganta y piel, debido a la alcalinidad de la cal. Sin embargo, la deshidratacin y los efectos trmicos pueden ser factores constituyentes de quemaduras intensas, bronquitis y neumona. Los riesgos a la exposicin de largo plazo o repetitivas veces son de: Dermatitis lceras Perforaciones al tabique nasal. 9.3. Toxicidad

La cal es atxica y no existen antecedentes que indiquen lo contrario, no obstante es necesario usar equipos de proteccin adecuados y proveer de ventilacin donde sea necesario. Por lo tanto, en el manejo de la cal, especialmente cuando se trata de cal viva, hay que evitar el contacto con zonas hmedas del cuerpo, sobre todo las articulaciones, cuello, ojos, vas respiratorias y otras, ya que al tomar sta contacto con la humedad, se produce la hidratacin y el calor liberado debido a esta reaccin, produce quemaduras qumicas de distintos grados, dependiendo del tiempo de exposicin de la zona afectada y de la cantidad y tipo de cal involucrada. 9.4. Proteccin

En lugares donde exista alta concentracin de polvo, como las zonas de carga y descarga, alimentadores abiertos, polvo en el ambiente y zona de manipulacin, se debe usar: Cremas protectora aplicada al cuello, puos, tobillos, cintura y manos. Esta crema debe
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lavarse fcilmente, como la gelatina de aceite mineral. Respirador adecuado. Proteccin visual. Mono visor de una pieza de cierre hermtico. Capucha con suministro de aire en lugares de trabajo fijo. Pantaln que descienda hasta cubrir la bota. Camisa manga larga de exudacin abotonada en cuerpo y cuello. Guantes. En general la ropa de seguridad que se utiliza no debe ser ceida al cuello, puos, cintura y tobillo, ya que el roce resultante con la cal puede causar irritaciones en la piel. 9.5. Higiene

Las recomendaciones de higiene en la utilizacin de la cal en faena son: No usar lentes de contacto. No fumar ni comer. Lavarse las manos para manipular alimento y/o usar instalaciones sanitarias. Tomar una ducha al trmino de la jornada usando un jabn suave. Lavar la ropa si se encuentra saturada de polvo (recomendable usar ropa limpia para cada turno). Mantener llaves de agua cerca del lugar donde se manipule la cal y al sentir una ligera picazn, lavarse con abundante agua corriente. 9.6. Almacenamiento

La cal no es combustible cuando se mezcla con agua, no obstante, desprende un calor considerable cuando entra en contacto con ella, o con cidos u otras sustancias qumicas que contengan agua de cristalizacin. El calor resultante de la hidratacin puede ser suficiente como para encender materiales combustibles cercanos. En el almacenamiento, debido a que la cal es un material altamente higroscpico como se mencion en el Punto 8 y lo muestra la reaccin (1.22), es conveniente mantener un stock
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pequeo y en zonas libres de humedad, en lo posible en envases impermeables y ojal sobre madera a una distancia de al menos 10 cm del suelo, para evitar contacto con la humedad del piso. 9.7. Derrames

En casos de peligro de derrame de cal, se debe restringir el acceso de personas que no usen lo equipos y la ropa de proteccin adecuada hasta completar la limpieza. En los sectores de derrames se debe: Ventilar la zona Recoger el material derramado Depositarlo en tambores hermticamente cerrados, para recuperarlo o vaciarlos en un relleno de tierra sanitario adecuado. Respetar y seguir las instrucciones que se entregan en el Anexo 1 Punto 21.2 referido al plan de contingencia frente a derrames. 9.8 Hoja de Seguridad de la Cal

En el Anexo N 1, Punto 1.1, se muestra una hoja de seguridad tpica, para el manejo seguro de la cal

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10.

APLICACIONES DE LA CAL EN DIVERSOS PROCESOS

La cal viva, tomando las precauciones en el manejo de la misma con respecto a evitar accidentes, puede ser utilizada en todos los procesos qumicos, mineros, metalrgicos e industriales, en que sta es requerida, ya sea como cal viva granulada, cal viva molida, cal apagada, lechada de cal y otras formas pertinentes. Las diferencias en la aplicacin de cada una de ellas, est en la forma de alimentacin de la cal que cada proceso requiere, dado el aprovechamiento que de ella se desee obtener, en cuanto al contenido del valor alcalinizante que pueda desarrollar. 10.1. Cal Viva

Granulada, se aplica en industrias o faenas en que se dispone de un tiempo de residencia, mayor que 12 minutos con el fin de que la cal logre una hidratacin adecuada, para que posteriormente pueda liberar la totalidad de los grupos hidroxilos y de los iones calcio, entregar el calor de hidratacin o para modificar la reologa de una pulpa Molida, a diferencia de la anterior, puede ser aplicada en industrias o faenas en que el tiempo de residencia en el proceso es menor que 12 minutos. Tambin permite aprovechar el calor de hidratacin de la misma y modificar la reologa de una pulpa. 10.2. Cal Apagada o Hidratada

Como en la cal apagada la hidratacin ya ha ocurrido y slo falta la liberacin y combinacin de los grupos hidroxilos y los cationes calcio, el tiempo de residencia que necesita es mucho menor que las dos mencionadas anteriormente. En cuanto a dosificacin, se requiere agregar alrededor de un 32% ms de material, puesto que su valor alcalinizante es degradado en la misma proporcin de la cantidad de agua agregada, todo ello significa, manejar un stock mayor de material. Debe protegerse del CO2 ambiental para evitar su recarbonatacin. Es recomendable la aplicacin de ste tipo de cal en faenas con limitaciones de aprovechamiento de agua. 10.3. Lechada de cal

La forma ms comn y generalizada de agregar la cal en los diversos procesos en que se utiliza, es adicionarla en disolucin, pulpa, o suspensin, donde es mezclada con agua. Esto, porque la hace substancialmente ms lenta en sedimentar, en comparacin con la cal adicionada directamente y es casi dos veces ms rpida en reaccionar. Esta suspensin o lechada de cal, puede ser preparada a partir de cualquiera de los productos descritos en los prrafos anteriores, mezclndola con ms de 10 partes de agua (que la cantidad terica) para obtenerla con alto contenido de slidos en suspensin, dado que esto ayuda a evitar los
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distintos problemas de incrustacin que se originan ya sea por una mala preparacin como por un mal manejo de la lechada. La preparacin de lechada de cal es un proceso crtico y no basta que el operador conozca como manipular el equipo y el proceso donde se va aplicar la cal. El mtodo y tipo de control utilizado para la preparacin de sta pueden afectar fuertemente la eficiencia del proceso posterior. Hay una serie de variables a considerar, las que se detallarn ms adelante, a modo de ejemplo se puede mencionar que la calidad tanto del agua como de la cal viva o apagada ingresada al apagador, son importantes en la preparacin de la lechada, as como tambin la temperatura a la cual se realiza la hidratacin; una temperatura mayor o menor a la indicada por el fabricante de cal, genera tamaos de partculas con menor rea superficial a exponer en aplicaciones donde se requiere mantenerla en estado slido y no se busca alcanzar una disolucin total de la cal. Una correcta instrumentacin es esencial para controlar la temperatura correcta de apagado y mantener en un cierto rango la proporcin de agua : cal. 10.3.1. Apreciacin general del apagado de la cal y factores que afectan el proceso de preparacin de lechada de cal

Considerando que el apagado o hidratacin de la cal es una parte integral de los sistemas de procesamiento de minerales u otros, en que se usa la cal como lechada, su elaboracin influenciar en la eficiencia global del proceso, as como tambin, en el costo del funcionamiento de la planta de lechada. En este punto es pertinente repasar los factores que afectan la eficiencia y elaboracin de sistemas de hidratacin o apagado de la cal, con el propsito de obtener como producto la lechada de cal. Del mismo modo se presentan directrices para el transporte hidrulico de la misma,. Hay investigaciones sobre el apagado o hidratado de la cal realizadas, en aos recientes. La mayor parte de estas investigaciones han sido auspiciadas o patrocinadas por la Asociacin Nacional de Cal de Estados Unidos. La informacin presentada en esta parte, proviene de investigaciones hechas por investigadores universitarios en manejo, uso y aplicaciones de la cal en procesos mineros e industriales. Como se mencion anteriormente, la caliza es un mineral que se produce en forma natural, su composicin qumica y caractersticas fsicas van a variar no slo por las distintas reas del yacimiento, sino que dentro de las venas de la caliza en una misma rea. Esta variacin en los materiales crudos da por resultado una variacin de calidad del producto obtenido, que es el xido de calcio, el cual posteriormente se transforma a hidrxido de calcio en la preparacin de lechada.
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Hoy en da, la cal es el reactivo ms importante usado en todo el mundo para el control de la polucin, cuidado medioambiental, y en el procesamiento de minerales. En consecuencia, es indispensable el conocimiento en la manipulacin y procesamiento de la cal, para la hidratacin donde se desea obtener un polvo fino y seco o bien, para lograr un apagado de la cal que como producto conduzca a una suspensin acuosa de este reactivo. 10.3.2. Cal industrial y proceso de hidratacin o apagado de la cal La cal es utilizada en una suspensin lechosa o pulpa de hidrxido de calcio en el control de la polucin o en la descontaminacin ambiental, en las industrias qumicas y en el procesamiento de minerales, como la flotacin de minerales sulfurados de cobre o la cianuracin de minerales de oro y plata. Si consideramos que en la reaccin de hidratacin 56 unidades de CaO ms 18 unidades de H2O dan por resultado 74 unidades de Ca(OH)2, la proporcin de hidrxido a CaO es 74/56= 1,32. Esto significa que 1 kg de CaO y 0,32 kg de agua producirn 1,32 kg de Ca(OH)2. sta es la cantidad mnima de agua requerida para la reaccin qumica, en otras palabras el hidrxido de calcio contiene 75,7% CaO y 24,3% H2O. El proceso de agregar agua al xido del calcio, para producir hidrxido de calcio, es llamado proceso de hidratacin o apagado de la cal. La hidratacin del CaO, comercialmente llamado cal viva, es un proceso exotrmico, que libera una gran cantidad de calor, alrededor de 15.300 cal/g-mol a 25C. Este proceso de hidratacin cuando se realiza con la cantidad justa y precisa de agua se llama Hidratacin Seca En este caso el material del hidrato es un polvo muy fino y seco. Si se utiliza un exceso de agua, para la hidratacin, el proceso es llamado Apagado En este caso el hidrato resultante est en una forma de suspensin, pulpa, o lechada, donde las partculas de hidrxido de calcio se encuentran dispersas en agua. Los fabricantes de cal generalmente usan el proceso de hidratacin seco, para producir cal hidratada en polvo. La lechada de cal, es la que se hace normalmente con un exceso considerable de agua, la que va desde 2 1/ 2 partes agua con 1 parte CaO (alrededor de 40% de slidos) a 6 partes agua con 1 parte CaO (alrededor de 15% de slidos). 10.3.3. Equipos que son utilizados para el proceso de preparacin de lechada de cal

No es la intencin evaluar los equipos de produccin de lechada descritos ms adelante. La idea es mostrar los equipos disponibles para este proceso y hacer un detalle ms preciso del ms utilizado en la minera e industrias qumicas. Hay bsicamente tres tipos de preparadores de lechada de cal disponible en el mercado. Estos son:
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10.3.3.1 Apagadores cerrados para pulpa 10.3.3.2 Apagadores para pasta 10.3.3.3 Apagadores en molino de bolas Un apagador debe mezclar la cantidad correcta de cal viva (CaO) y agua, para hidratar la cal viva, y separar o moler las impurezas arena de la pulpa resultante de hidrxido de calcio. El trmino impurezas o arena, generalmente est referido a contenidos de CaO crudo, que corresponde al CaCO3 que no se calcin; ms la slice, aluminio, hierro, sulfitos y otros presentes en la caliza y que no sufrieron cambios con el calor absorbido. No es el caso del CaO combinado con el silicio y la almina, que en el proceso de calcinacin forma silicatos y aluminatos clcicos, que tienen el mismo pH natural del CaO til o disponible para hidratacin, es decir 12,6, por lo que otorgan alcalinidad a cualquier proceso que requiera cal con este fin. Estos silicatos y aluminatos frente a una deficiente agitacin en la preparacin de lechada se agruman cubrindose con partculas de Ca(OH)2 formando partculas esfricas de color blanco. 10.3.3.1 Apagadores cerrados para pulpa Un apagador de pulpa generalmente, utiliza inicialmente una proporcin de cal : agua de 1 a 3,3 1 a 5 dependiendo de la fabricacin del equipo, de la calidad del xido de calcio, CaO y del agua. Tpicamente un apagador cerrado para pulpa, a veces llamado apagadores para pasta, contiene dos cmaras. La primera se denomina la cmara de apagado, donde la cal se mezcla con agua y la segunda usualmente se usa para remover la arena. Los flujos de la lechada de cal desde la primera a la segunda cmara son por gravedad. Se reduce la viscosidad de la pulpa en la segunda cmara por adicin de agua fra, dejando que la arena ms pesada sedimente al fondo de la segunda cmara, para posteriormente ser levantada y descargada con un tornillo. Esta arena eliminada es una prdida importante de valor alcalinizante que poseen las cales, sin exagerar en las cales chilenas podra estimarse en una prdida entre un 20 a 30% de alcalinidad. La Figura 24 muestra un apagador semejante. Generalmente los apagadores cerrados para pulpa son diseados para un tiempo de retencin de 10 minutos a plena capacidad. Esto significa que una partcula de CaO desde el tiempo que entra al apagador hasta que termina en el eliminador de la arena permanece un promedio de 10 minutos.

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Figura 24: Apagadores cerrados para pulpa

El apagador cerrado para pulpa est disponible en una variedad de tamaos que va desde 68 kg/h a 15 t/h. Los apagadores cerrados de pulpa tambin estn disponibles con harnero y vibradores internos, para la separacin de la arena. Los apagadores cerrados para pulpa son los tipos ms comunes en Europa y EE.UU., donde las cales alcanzan valores de CaO disponible cercanos al 96%. 10.3.3.2 Apagadores para pasta Los apagadores para pasta, como el nombre implica, apagan o hidratan la cal en una forma de pasta. La proporcin de cal agua es generalmente 1 a 2,5. Los apagadores para pasta son compactos en tamao y a menudo se les disea por un tiempo de retencin de 5 minutos en la cmara de hidratacin. En un apagador para pasta, el hidrxido en pasta es demasiado pesado para fluir por gravedad, por lo que un par de paletas horizontales empujan la pasta y la transportan hacia la descarga. Una vez que la pasta sale de la cmara de apagado, sta es diluida a aproximadamente 1 parte de cal y 5 partes de agua. Esta dilucin permite separar la arena por gravedad o por un harnero con vibrador externo para arena. La consistencia de la pulpa de un apagador para pasta y un apagador cerrado para pulpa es exactamente la misma despus de eliminada la arena. Los apagadores para pasta estn disponible en tamaos que van desde 0,45 a 3,6 t/ h. Estos apagadores, para pasta, son comnmente usados en EE.UU. La Figura 25 es una muestra de uno de estos equipos.
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Figura 25: Apagadores para pasta

Tanto los apagadores cerrados para pulpa como los apagadores para pasta, desperdician el valor alcalinizante de la cal contenido en la arena que eliminan 10.3.3.3 Apagadores en molino de bolas El apagador en molino de bolas es una adaptacin de los molinos de bolas originalmente diseados para humedecer y secar moliendo en el proceso de hidratacin. Se usan dos tipos de molinos de bolas para apagado, horizontal y vertical. El vertical tambin recibe el nombre de molino de torre vertical o Vertimill. Se usan apagadores de molino de bolas generalmente donde: La capacidad requerida es demasiado grande para otros tipos de apagadores. No permiten descarga alguna en el lugar, Nada de arena se descarga y se deja en el lugar de preparacin de lechada. Cuando el agua disponible es demasiado alta en sulfatos o sulfitos para apagadores regulares. Se requiere aprovechar al mximo el valor alcalinizante que posee la cal.

El apagador en molino de bolas es mucho ms oneroso que los apagadores para pasta o apagadores para pulpa. Estn disponibles en tamaos van desde 0,45 a 50 t/h. La Figura 26 muestra un apagador de cal en molino de bolas tipo horizontal y la Figura 27 muestra un apagador de cal en molino de bolas tipo vertical. El apagador en molino de bolas se equipa con un clasificador externo, que separa la lechada del sobretamao, arena e impurezas. El sobretamao y arena es reciclado hacia la
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alimentacin de ste para introducirlo al sistema y remolerlo, con el fin de aprovechar al mximo el valor alcalinizante de la cal.

Figura 26: Molino de bolas horizontal

Figura 27: Molino de bolas vertical o de torre

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10.3.3.3.1 Descripcin de preparacin de lechada de cal en molino de torre o Vertimill El molino de torre se utiliza mayoritariamente en los procesos mineros e industriales, cuyos consumos de cal sobrepasan las 1,5 t/h. Por su importancia a continuacin se presenta una descripcin ms detallada de la preparacin de lechada de cal en este equipo. El molino de torre consiste en un cilindro vertical estacionario con un tornillo rotatorio, o barreno, que se extiende desde la parte superior del cuerpo hasta casi el fondo de ste. El tornillo gira a baja velocidad y hace circular una carga pequea de bolas de molienda al interior del equipo. Mientras una proporcin de cal y agua se est mezclando continuamente en el interior del molino, las bolas van moliendo las partculas ms grandes de cal convirtindolas en partculas ms pequeas, con el fin de que reaccionen completamente con el agua para producir una pulpa consistente de lechada de cal. Primero la cal y el agua se introducen en forma separada al estanque mezclador, dando inicio a la reaccin entre ambas, luego esta mezcla o prelechada ingresa por la parte superior del molino. A medida que procede la molienda, las partculas gruesas de cal, que no han reaccionado completamente, tienen la tendencia a separarse y sedimentar en el fondo del molino. Sin embargo, el tornillo las levanta y las bolas proceden a molerlas permitiendo una reaccin total con el agua produciendo la lechada final. Las partculas finas de cal que han reaccionado completamente con el agua tienen menos tendencia a sedimentar. La adicin continua de agua que viene del estanque de mezclado, produce el rebose de la pulpa del molino a una cmara de separacin ( bin de rebose del molino de cal). Hay una placa deflectora en el interior de ste, que se extiende desde arriba del bin hasta casi el fondo. La pulpa al interior de la cmara de separacin fluye por debajo del deflector y se mantiene en el otro lado hasta ser descargada desde la cmara al cajn de la bomba de alimentacin del hidrocicln o batera de stos, segn sea el caso. Mientras la pulpa o lechada es forzada a fluir por el deflector, todas las partculas de cal que son muy grandes, sedimentan en el fondo de la cmara de separacin y slo la lechada de cal que ha reaccionado completamente se descarga de esta cmara de separacin. La cmara de separacin est equipada, tanto con un depurador hmedo para remover los vapores desde el interior de sta, como con una bomba de reciclaje. El depurador hmedo es venteado por un ventilador que induce una corriente para aspirar los vapores desde la cmara de separacin. El equipo cuenta con un rociador de agua para capturar cualquier partcula grande de cal que pudiese ser arrastrada fuera de ste. El rociador de agua humedece dichas partculas, haciendo que su peso sea mayor y as evita que sean arrastradas por el ventilador y por lo consiguiente, retornan a la cmara de separacin.
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La bomba de recirculacin saca la pulpa que contiene partculas grandes desde el fondo de la cmara de separacin y la recircula al molino, donde las partculas se vuelven a moler y la reaccin de la cal con el agua llega a finalizar. La temperatura dentro del molino debe ser vigilada acuciosamente, ya que valores excesivos podran causar una explosin de vapor y daos tanto al personal como al equipo. Si el molino se sobrecalienta, la alimentacin de cal se detiene y una vlvula de agua fresca se abre para permitir el ingreso de sta con el fin de refrigerar o enfriar el molino y la pulpa formada. Las bolas de molienda requerida se alimentan por medio de una tolva localizada en la parte superior del molino El interior del molino de preparacin de lechada de cal est revestido con placas magnticas. Se utilizan estos revestimientos magnticos para atraer las bolas metlicas de molienda y formar as una capa de bolas en el interior de ste que se conviertan en la superficie de desgaste. Con una capa de bolas de molienda firmemente adheridas a las superficie de revestimiento magntico, las bolas restantes se deslizar contra ellas a medida que el tornillo dentro del molino gira a travs de las carga de bolas. La lechada de cal se descarga por gravedad desde el bin o cmara de separacin del molino de cal al cajn de la bomba de alimentacin a hidrociclones donde se clasifica la pulpa en material grueso y fino, generando la separacin de stos. La parte que contiene los gruesos es descargada por el apex o fondo del equipo (underflow) y fluye por gravedad de vuelta hacia el bin del molino de cal, donde son bombeados por la bomba de recirculacin hacia el interior del molino, para continuar con su molienda, antes de pasar nuevamente a reclasificacin. Los finos que conforman la lechada de cal, son descargados por la parte superior del hidrocicln, vortex, originado un overflow que fluye por el distribuidor del molino de preparacin por medio de vlvulas, hacia los estanques de envejecimiento y distribucin de sta al proceso que la requiere. Los hidrociclones constan de una seccin cilndrica y una seccin cnica. Normalmente estn orientados para que el extremo cnico quede debajo de la parte cilndrica. La pulpa entra por una tubera de alimentacin tangencial a la seccin cilndrica y se desplaza hacia abajo, forzada por la nueva carga que va entrando detrs. A medida que la pulpa va ingresando, su movimiento en espiral crea fuerzas centrfugas permitiendo que las partculas slidas ms gruesas y ms pesadas se muevan a la pared externa. Esto desplaza forzadamente al lquido junto a las partculas slidas ms finas y ms livianas hacia el centro del cicln. A medida que la pulpa contina descendiendo hacia el apex del cicln, el estrechamiento del cono va restringiendo el flujo. Las partculas en suspensin ms pesadas y ms gruesas, salen por el pex en forma de un vrtice por el rebose o vortex.
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El rebose se realiza por el tubo buscador de vrtice o vortex finder que es un tubo introducido en la parte superior de la seccin cilndrica del hidrocicln, que sirve para proteger el vrtice de ser perturbado por la alimentacin y para conducir la corriente ya clasificada fuera del hidrocicln. Debe haber siempre una columna central de aire para mantener el vrtice. Si el hidrocicln se llenase de lechada, la accin de movimiento en espiral cesara y el equipo ya no clasificara apropiadamente. El aire se pierde por el rebose, pero es continuamente reemplazado por aire introducido hacia arriba del hidrocicln por el apex. El hidrocicln exige altas velocidades de pulpa, para generar las fuerzas interiores necesarias que permitan el funcionamiento apropiado. Las velocidades altas producen altas resistencia para fluir, y requieren que la alimentacin sea presurizada. La densidad de la pulpa de alimentacin, la presin de alimentacin y los dimetros de salida del apex y del vortex y la posicin del tubo buscador de vrtice, determinan la eficiencia con que las partculas gruesas y finas son separadas. Tal eficiencia se caracteriza por tres parmetros: (i) el tamao de corte (d50), que corresponde al tamao con un 50% de probabilidad de reportar el rebose o en la descarga, (ii) el ndice de selectividad, que mide la agudeza del corte en el tamao d50 y (iii) el cortocircuito de finos, que es la fraccin de finos que reporta en los gruesos. Cuando la tasa de alimentacin, presin, y/o densidad de pulpa que entra en el hidrocicln disminuye, las fuerzas descendentes sobre la lechada disminuyen comparadas con las fuerzas centrfugas interiores del equipo y como resulado, el ngulo de dispersin aumenta. Esto se conoce como rociado y a su vez origina un rebose (overflow) del hidrocicln ms fino. Mientras que cuando la tasa de alimentacin y la presin aumentan, el ngulo de dispersin disminuye. Un ngulo de dispersin bajo indica una eficiencia baja del equipo, porque las fuerzas de separacin (centrfuga) son relativamente bajas. El caso extremo ocurre cuando el hidrocicln se carga excesivamente y la pulpa desciende verticalmente por el pice del equipo (en forma de cordn), esto indica que el vrtice ya no existe; la columna central de aire no est presente, en cuyo caso el hidrocicln ya no est clasificando correctamente la carga. Cuando el equipo est operando segn diseo, el ngulo de descarga aproximadamente se asemeja al ngulo de la punta del equipo.

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Figura 28: Formas de funcionamiento de hidrociclones

Una vez que los finos son separados, se envan a los circuitos de distribucin de lechada, los que la suministran al proceso por medio de vlvulas de control, las cuales son accionadas por controladores que reciben seales de medicin de pH del proceso y adicionan la cal segn la tasa requerida para mantenerlo dentro de los lmites establecidos por la operacin. Los derrames de la planta de lechada, generalmente se recolectan en un canal de drenaje que fluye hacia el cajn recolector del rea de relaves.

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11. FACTORES QUE AFECTAN EL PROCESO DE APAGADO El factor ms importante que afecta la eficiencia de un sistema de apagado de cal, es el rea expuesta para la reaccin, el que viene dado por la superficie especfica de las partculas de xido de calcio. Mientras mayor es esta rea superficial, mayor es el rea de la superficie especfica del hidrato obtenido en el apagado y por ende, mayor es la superficie disponible para la reaccin, lo que se traduce en una reaccin ms completa, facilitando la posterior disolucin de la cal en el agua. Esta caracterstica es muy relevante segn el tiempo de reaccin que dispone el proceso en el cual se emplea la lechada de cal y la cantidad de agua que el proceso dispone para solubilizar la cal. La superficie especfica del hidrxido de calcio vara debido a la amplia distribucin de tamaos, fundamentada en diversas variables. Un rango de superficie especfica tpica del hidrxido de calcio es entre 8.000 a 58.000 cm2/g. Datos empricos muestran que la relacin entre el tamao de la partcula del hidrato y la superficie especfica no es lineal. La tabla 14 muestra 10 tipos de cal con diferentes tamaos de partculas y diferente superficie especfica de los hidratos. Estos datos confirman una falta de correlacin directa entre tamao de partcula y superficie especfica.

Tabla 14: Valores de tamao de partcula, en micrmetros y de su superficie especfica

La tabla anterior deja en evidencia de que aunque el tamao de partcula sea igual o menor, la superficie especfica es diferente. En algunos casos incluso llega a ser mayor aunque el tamao de partcula sea mayor. Ello se atribuye a diferencias en rugosidad, pliegues y fisuras internas, que no cambian el tamao geomtrico pero s el rea superficial.
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12. FACTORES QUE AFECTAN LA EFICIENCIA DEL APAGADO Los siguientes factores afectan, directa o indirectamente, la eficiencia de apagado, concernientes a la superficie especfica del hidrxido de calcio obtenido: 12.1. Tipo de caliza usada en la calcinacin 12.2. Proceso de calcinacin usado para fabricar CaO 12.3. Temperatura de hidratacin o apagado 12.4. Razn o proporcin agua cal 12.5. Grado de agitacin durante la hidratacin 12.6. Viscosidad de la pulpa 12.7. Tiempo de hidratacin 12.8. Composicin del agua utilizada 12.9. Temperatura del agua 12.10. Aplicacin de apagado o hidratacin area 12.1. Tipo de Caliza usada en la calcinacin. El carbonato de calcio utilizado generalmente no es puro. Contiene otros elementos, tales como: magnesio, aluminio; hierro; silicio y otras especies que afectan la calidad del apagado. Los fabricantes de cal no tienen mayor control sobre las impurezas que se esparcen en una vena de caliza, pero s tienen un control sobre el valor mnimo de carbonato a utilizar en el proceso de fabricacin de cal. Tampoco tienen injerencia sobre la geometra de la partcula ni sobre la distribucin granulomtrica que se puede obtener en la trituracin; si tienen control del tamao mximo y mnimo de la caliza para introducirla al horno y aunque en el proceso se generen cambios de los tamaos de las partculas por abrasin en su transporte, por lo menos pueden definir un rango que permita que la mayor parte del producto sea superior al promedio esperado. 12.2. Proceso de Calcinacin para fabricar CaO La temperatura y el tiempo de residencia durante calcinacin tienen mucha influencia en la calidad del apagado producido. El problema ms comn asociado con el proceso de calcinacin es la cal cruda o la cal requemada, una de las cuales prevalece segn sean las condiciones de operacin aplicadas.
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Cuando la cal es requemada, se forma una capa exterior en la partcula de cal que puede llegar a ser impenetrable, dificultando as la penetracin del agua, para dar inicio al proceso de apagado y obtener la lechada. Para el apagado de una cal requemada, la capa exterior de la partcula debe desaparecer y exponer los poros para la penetracin del agua. Esto se hace con agitacin vigorosa, o molienda, que desgasta esta capa exterior de la partcula de cal viva. Este tipo de cal generalmente requiere ms tiempo de retencin en el hidratador. En la prctica utilizar cal requemada, significa trabajar con una carga circulante mayor en el molino apagador, para minimizar el transporte de cal viva, aguas abajo. Esto es ms notorio cuando en el apagador se utiliza un separador de arena o sedimentador gravitacional. En tal caso las partculas de la cal requemada que no se apagan flotarn en la cmara de la separacin de las arenas, debido al aire interior atrapado en los poros de la partcula de cal viva. Las partculas que flotan pueden causar obstculo en las tuberas, en los pulverizadores, en los atomizadores y otros, a no ser que la lechada se utilice envejecida. Por otro lado, si las arenas son separadas de la lechada se produce una disminucin importante de alcalinidad, debido a la prdida de valor alcalinizante de la cal, a causa del pH que otorgan estas partculas, sobre 12,6, aumentando considerablemente el consumo de cal. 12.3. Temperatura de Hidratacin o Apagado. La temperatura de apagado puede en ocasiones ser un factor controlante porque a algunas cales les afecta en el tamao de partcula y por ende la superficie especfica de las partculas del hidrato. Segn algunos autores, la temperatura ms cercana de hidratacin, para lograr un polvo fino y seco de hidrato, es de 99C (210F) donde se obtienen las partculas ms finas y la superficie especfica mayor. Sin embargo, no siempre se encuentra una correlacin estrecha entre temperatura, tamao de partcula y superficie especfica. Hay situaciones que si el apagado o hidratado es a temperaturas altas, alrededor o cerca del punto de ebullicin del agua, manchas calientes pueden desarrollarse dentro de la pulpa, generando la ocurrencia de partculas de hidrato cristalizado y aglomerado, con partculas ms grandes y compactas con reducida o pequea superficie especfica. Este problema es muy probable que ocurra en apagadores para pasta, donde operan a temperaturas ms altas y en las reas donde el mezclado no es vigoroso. Es probable que en condiciones ideales o de laboratorio sea factible preparar lechadas de cal a la temperatura de 99C, lo que no es repetible en algunas faenas, en particular en aquellas a gran altura geogrfica, donde la presin atmosfrica es menor que la normal y el agua disminuye su punto de ebullicin, por lo que la generacin de vapor por un lado puede afectar en la operacin del molino y por otro, generar un aprovechamiento ineficiente del recurso hdrico, al aumentar la prdida de ste.
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Para producir lechada a partir de cal INACESA, en concentraciones que fluctan entre 10% a 20% de slidos, en la prctica se debe operar a la menor temperatura posible para conseguir las partculas de menor tamao. Sin embargo, hay otros tipos de cal, cuya temperatura ptima de hidratacin est entre 71C a 85 C (160 a 185F). Realizando experiencias con la cal de INACESA, se encontr que el tamao de partcula no depende de la temperatura de apagado, sino ms bien de la concentracin de cal en la lechada, tal como lo muestra la Figura 29.

Figura 29: Tamaos de partculas de cal obtenida en una lechada preparada a partir de cal viva granulada, 100% bajo 3/4, a distintas temperatura de reaccin de la cal con el agua.

Aunque desde un punto de vista terico, una temperatura alrededor de 100 C (212F) es deseable en el apagado de la cal, desde un punto de vista prctico es difcil obtener -sin problemas- tanto para la seguridad, como por un apagado alterado por la aglomeracin, porque la cal a mayor temperatura es menos soluble, como lo demuestran los resultados de distribucin granulomtrica obtenidos e indicados en la figura 30. El calor liberado debido a la reaccin exotrmica, es diferente para distintas calidades de cal. Una cal quemada blanda de alta reactividad, genera un calor de 273 kilocaloras por kilogramo de cal viva. Una cal de baja reactividad produce aproximadamente un calor de 212 kilocaloras por kilogramo de cal viva.
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La temperatura de la lechada queda determinada por el balance de entalpa de la cal seca entrante, del calor generado y de las prdidas del calor desde el apagador. En algunos casos para lograr la temperatura final de apagado recomendada, se debe agregar calor auxiliar, el que proviene de una fuente externa, como agua caliente o una fuente interior, que podra ser incrementando la dosis de cal alimentada, asumiendo el riesgo que una mayor concentracin de cal podra generar aglomeracin de sta, lo que obviamente significa aumentar el consumo de energa y el costo de preparacin de la lechada de cal, que en el caso de las cales de INACESA no es necesario ya que a menor temperatura, menor tamao de partcula. Entonces la temperatura ptima para la preparacin de la lechada, vara de faena a faena y depende del equipo, de las condiciones de operacin y principalmente del tipo de cal viva que se utilice para preparar la lechada. La Figura 30A, seala que preparar una lechada de cal, a partir de cal viva granulada, 100% bajo 3/4 (19,0 mm), a temperatura ambiente (23C), se obtiene un producto con una distribucin en que el 90 de las partculas estn bajo 12,39 micrmetros. La figura 30B muestra que la misma cal, a igual velocidad de agitacin, pero a una temperatura de 40C conduce a un producto con un 90% de las partculas bajo 16,32 micrmetros y la figura 30C indica que a 80 C, en las mismas condiciones anteriores, se obtiene un producto con un 90% de las partculas bajo 21,11 micrmetros. Esto ratifica que para la cal de INACESA, la mayor temperatura en la preparacin de lechada, entrega menor superficie especfica en las partculas hidratadas de cal.

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Figura 30A: Distribucin del tamao de partcula de la cal hidratada en lechada preparada a 23C

Figura 30B: Distribucin del tamao de partcula de la cal hidratada en lechada preparada a 40C

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Figura 30C: Distribucin del tamao de partcula de la cal hidratada en lechada preparada a 80C 12.4. Razn o Proporcin Agua: Cal

La razn o proporcin agua:cal, afecta al tiempo de hidratacin influyendo en la temperatura del apagado. Una temperatura ms alta disminuye tanto el tiempo de hidratacin, como la solubilidad de la cal. Controlar una proporcin constante de agua:cal en el proceso de apagado tampoco garantiza una temperatura constante. La temperatura vara debido a la variacin de la temperatura ambiental, la calidad del agua, y la reactividad de la cal, por lo tanto se requieren frecuentes ajustes del operador. Como se mencion antes, la mejor manera de mantener una proporcin correcta de agua:cal es controlando la temperatura de hidratacin. Pruebas de apagado ejecutadas con la misma cal pero con diferentes proporciones de agua, mostraron diferencias significativas en la tasa de sedimentacin. En ambos casos, se permiti que las muestras sedimentaran hasta un 50% de su volumen.

Esto claramente indica que un exceso de agua utilizada en la hidratacin dar por resultado partculas ms pequeas, asumiendo que la temperatura de hidratacin fue la misma. Intentar mantener la temperatura de una lechada de cal 10 veces menos concentrada, significa mantener en el sistema de preparacin de lechada el agua en ebullicin, o bien
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contar con un sistema de apagado de cal con la cantidad terica mnima de agua, con un sistema de absorcin de energa o enfriamiento brusco del mismo. Ambas situaciones, dificulta o afecta a la sedimentacin. Por lo mismo, se ratifica lo mencionado y demostrado en el punto anterior, que la lechada de cal a temperatura ambiente pareciera ser lo ideal, ya que entrega partculas ms pequeas 12.5. Grado de Agitacin Durante la Hidratacin La agitacin es una variable que tiene mucha incidencia en la preparacin de lechada, ya que evita que ocurra una heterogeneidad de la temperatura en el sistema, esto no indica ni refleja la temperatura ideal de hidratacin, ya que sta es definida segn el tipo de cal utilizada. Cuando la agitacin se baja y es deficiente, se obtiene por resultado temperatura desuniforme al interior del molino de apagado, produciendo como resultado puntos calientes y fros. Las zonas o puntos calientes son el resultado de temperaturas de apagado por sobre los 100C (212F). Hidrataciones a estas temperaturas dan por resultado cristales hexagonales 2 veces ms grandes y con rea superficial reducida, aglomerando las partculas Adicionalmente en las zonas fras las partculas de cal viva se ahogan o quedan no hidratadas o no apagadas. Deficiente agitacin de la cal en el agua con la que se prepara la lechada produce una aglomeracin de los silicatos y aluminatos clcicos que se enlazan con el hidrxido de calcio, generndo una nueva partcula esfrica de cal hidratada que envuelve y encapsula los silicatos-aluminatos. Al comenzar la formacin de estas partculas son blandas al tacto, pasado un perodo de tiempo fraguan y endurecen. En algunas plantas compactas estas esferas son eliminadas junto a la grancilla de la cal, producindose prdida de cal, disminucin de alcalinidad y por consecuencia mayores consumos de cal. La Figura 31 muestra un difractograma de la grancilla sealada.

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Figura 31: Difractograma de partculas esfricas en planta de lechada compacta

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12.6. Viscosidad de la Pulpa o Suspensin La viscosidad de la suspensin de cal as como las condiciones del proceso, pueden variar fuertemente de cal a cal. Ciertos cambios en las condiciones de apagado, el tamao de partcula de la cal viva a hidratar y las impurezas en la cal viva, aumentan la viscosidad de la pulpa, suspensin, o lechada, afectando el tiempo de sedimentacin. A menudo la viscosidad aumenta la temperatura del apagado a 82C (180F) y ms. La relacin entre la viscosidad, el tamao de partcula, la superficie especfica y la tasa de sedimentacin no se han investigado completamente, sobretodo por causa de que la reaccin propia de la cal con agua genera un incremento de volumen hasta 2,5 el cual provoca un rompimiento no uniforme entre partculas y partculas, deja un rea muy heterognea, expuesta a la reaccin con el agua, lo que no es factible de controlar. Esto queda de manifiesto en la Tabla 14, donde se muestra que partculas con igual tamao, presentan distinta superficie especfica. En general, una viscosidad significa partculas ms pequeas, granulometra de hidrato ms pequeo, superficie especfica y tiempo de sedimentacin ms altos. Se han encontrado variaciones de viscosidad en lechadas de cal a partir de cal hidratada, que van entre 45 centipoises y 700 centipoises. 12.7. Tiempo de Hidratacin Se denomina el tiempo de hidratacin al tiempo requerido para completar el apagado. Este tiempo vara segn el tipo de cal. Una cal altamente reactiva completa su hidratacin en 2 a 3 minutos. La hidratacin de cales medianamente reactivas se completa en 5 a 10 minutos. En cales de baja reactividad, cales duramente quemadas, y cales magnesianas, la hidratacin se obtiene en 15 a 30 minutos. Esto significa que mientras haya un tiempo de residencia en los estanques de lechada de cal mayor a 30 minutos, independiente de la cal utilizada en cuanto a la reactividad en agua, toda la cal se encontrar apagada y por ende, aguas abajo, una vez que se diluya con la mayor cantidad de agua que tiene el proceso donde es utilizada, ser solubilizada si la concentracin en la dosificacin de cal no sobrepasa 1,4 kg de cal/m3 de agua 12.8. Composicin de la Calidad del Agua La caracterizacin qumica del agua es un factor muy importante en el proceso de apagado. La presencia de ciertos compuestos qumicos en el agua de hidratacin, aceleran o impiden el proceso de hidratacin. Generalmente el agua con altos slidos disueltos generalmente causa excesiva espuma, que da por resultado problemas operacionales. Aguas que contienen por sobre 500 ppm de sulfatos o sulfitos son indeseables para el apagado. sto es ms
108

perjudicial en apagadores para pasta y apagadores para lechada de cal. En los apagadores tipo molino de bola, debido a su habilidad para moler las partculas de cal y arena, no afecta tanto la presencia de sulfatos o sulfitos en el agua de hidratacin. Los sulfatos o sulfitos cubren la superficie de la cal granulada, obstaculizando que el agua penetre por los poros y por consiguiente, la hidratacin se retarda fuertemente la hidratacin. Un apagado bajo estas condiciones obliga a desgastar continuamente las partculas de cal, para exponer nuevas superficies al agua de hidratacin, que es lo que se realiza en los molinos de bolas y de torre utilizados para la preparacin de lechada. No se debe dejar de lado que la alta concentracin de sulfato o sulfito en el agua, genera la formacin de cristales de sulfato o sulfito de calcio que pueden inducir la formacin de incrustaciones en las reas sensibles del sistema de lechada de cal, sobretodo si no se toman las precauciones necesarias en cuanto a la velocidad de transporte hidrulico de sta, y la limpieza con agua sin cal de todo el sistema una vez que ste finalice la operacin y sea paralizado. Generalmente la presencia de sulfatos en aguas cidas de mina o de rocas, produce un lodo de sulfato de calcio con tamaos muy finos de partculas que presentan dificultades -aguas abajo- en el proceso de sedimentacin o filtracin, para la separacin de las fases slido/ lquido. Esta caracterstica se debe principalmente porque en los procesos continuos se adiciona la lechada de cal en forma acelerada, provocando una alta nucleacin y muy bajo crecimiento cristalino. Una solucin que ha sido efectiva es la utilizada en los procesos HDS, High Density Sludge, alta densidad de lodos, que consiste en aumentar la concentracin de sulfato de calcio, donde se produce la reaccin o mezcla de cal o lechada con este tipo de agua, enviando desde los decantadores parte del lodo al estanque de mezcla. La Figura 32 muestra el efecto de incremento de temperatura versus tiempo, para aguas que contienen distintos tipos de sulfato.

109

Figura 32: Efecto de la temperatura en aguas que contienen sulfatos en la hidratacin de cal

Algunos elementos qumicos actan como catalizadores para el proceso de apagado, stos son los cloruros y los azcares. El contexto anterior para preparar la pulpa, suspensin, o lechada de cal, se puede utilizar efectivamente agua de mar. Sin embargo, el material de construccin del apagador debe considerar la corrosin causada por los cloruros. La Figura 33 a continuacin, muestra los efectos de los cloruros contenidos en el agua de apagado sobre el proceso de apagado de la cal

Figura 33: Efecto de los cloruros en el apagado de la cal

110

12.9. Temperatura del Agua Ms que la temperatura del agua en la preparacin de la pulpa, suspensin o lechada, la velocidad con la cual se agrega el agua en la cal, tiene fuerte influencia en el proceso de hidratacin, porque afecta la superficie especfica de las partculas hidratadas o apagadas. La temperatura del agua entrante y la razn agua : cal afectan inversamente el tiempo de hidratacin. El agua fra de hidratacin no debe contactarse con la cal seca antes de ingresar en el apagador. El agua y la cal deben entrar al apagador en forma separada, de manera que disponga de tiempo para desarrollar la reaccin de hidratacin y la expansin natural al cambiar de xido a hidrxido. Como consecuencia de esta reaccin, hay un aumento en la temperatura por sobre los 65,5C (150F), lo que hay que controlar para evitar que sta aumente indiscriminadamente generando una condicin insegura de operacin. Si el agua fra y la cal entran en contacto bruscamente, se produce la condicin llamada ahogamiento no dejando que la cal se hidrate. Como resultado habrn partculas de hidrato formadas bajo condiciones de ahogamiento las que sern ms gruesas y reaccionarn ms tarda y lentamente con el agua. Sin embargo, en las plantas de lechada de cal, donde se requiere una suspensin de partculas hidratadas, dado el gran volumen de agua y los equipos molturadores utilizados, este fenmeno en la prctica no ocurre, a causa del rompimiento mecnico de las partculas, que va exponiendo nuevas y ms pequeas partculas al agua, por lo que la reaccin de hidratacin va ocurriendo correctamente. 12.10. Apagado o Hidratacin Area La hidratacin area es causada por apagado de la cal viva que entra en contacto directo con la humedad del aire y la temperatura ambiental. Las partculas ms finas de cal viva son ms proclives a una hidratacin area, debido a la gran superficie especfica. El apagado areo no slo produce partculas sumamente grandes de hidrato, sino que tambin convierte el xido del calcio en carbonato de calcio, debido a la absorcin del CO2 atmosfrico o ambiental. Una cal hidratada area aumenta el consumo debido a la presencia de CaCO3 formado.

111

13. TRANSPORTE HIDRULICO DE LA LECHADA DE CAL Generalmente la lechada es enviada desde los estanques de agitacin por dos circuitos de distribucin que funcionan en paralelo. Un circuito es el de servicio principal y ambos tienen considerado tubera para el retorno de sta a los estanques de agitacin, con el fin de controlar la velocidad de flujo que sta debe tener para minimizar las incrustaciones en algunos sectores de los circuitos. As como el material del centro de la partcula corresponde a carbonato de calcio, crudo, (CaCO3) cuyo pH natural es menor que 8,2 y afecta la calidad de la lechada de cal, tambin la cal industrial tiene compuestos que son un aporte a la alcalinidad que genera la lechada, uno de ellos es el material requemado que se encuentra en la superficie cubriendo la partcula de cal que corresponde, generalmente a calcio combinado qumicamente con slice y aluminio, generando compuestos que tienen pH natural mayor a 12,6, tal como lo sealan las reacciones qumicas de la 1.12 a la 1.16. Considerando lo anterior, es conveniente tener claridad en cuanto al uso que se le dar a la lechada aguas abajo, ya que dependiendo de los volmenes de agua utilizado podemos encontrarnos con situaciones en que la lechada puede alcanzar su total solubilidad de 1,4 g/l, pasando a estado inico el calcio e hidrxido involucrados en el compuesto, facilitando la medicin de pH del sistema en que est siendo aplicada. Vale la pena recordar que la lechada de cal debe su nombre a la insolubilidad en agua de sta, debido principalmente a la sobresaturacin de la cal en agua. Esta sobresaturacin es la que complica tanto su transporte hidrulico como la medicin de pH en algunos sistemas. Uno de los motivos por el cual la cal se adiciona como lechada en los procesos, ha sido traspasado de generacin en generacin y probablemente la causa viene desde la poca en que no haban equipos que permitieran controlar pequeas adiciones de cal, por lo que para disminuir los errores de dosificacin fue diluida entre el 10 al 15% en agua. Esto ha trado como consecuencia el desaprovechamiento de la energa calrica que genera la reaccin entre la cal y el agua y el uso indiscriminado de agua en las plantas de lechada de cal. El fluido transportante es el agua, la cual al mezclarse con la cal genera la reaccin de hidratacin o apagado explicada anteriormente, que cambia las condiciones del slido de CaO, el cual pasa a ser Ca(OH)2 . La expansin que sufre la partcula para la liberacin de la energa generada produce un cambio natural del tamao de sta y por ende afecta a su densidad y su gravedad especfica. El sistema ms utilizado es el transporte hidrulico a presin, presentando todas las ventajas que este tipo de transporte posee: posibilita desarrollar trazados sinuosos; se comporta bien
112

en grandes desniveles; es adaptable a cualquier topografa; presenta un mnimo efecto en condiciones climticas adversas; permite una operacin continua y comando remoto; tiene menores costos de operacin; tiene costos de inversin competitivos; requiere mnima mano de obra, es de alta productividad y tiene un mnimo impacto ambiental. La fuerza impulsora generalmente es la diferencia de cota entre el estanque preparador y el lugar de uso o aplicacin de la lechada. Por lo tanto, el transporte se puede realizar en forma gravitacional o en su defecto por bombeo, tal como se indica en las Figuras 34 y 35, siendo muy importante destacar que la velocidad de flujo es crtica para evitar las incrustaciones o desgaste de las tuberas.

Figura 34: Transporte de lechada de cal en forma gravitacional

Figura 35: Transporte de lechada por bombeo

113

En el transporte por bombeo se deben considerar las variables que son dependientes del slido a transportar; del fluido transportante; de la instalacin en s; de la mezcla y del sistema a utilizar. Las variables dependientes para cualquier slido a transportar son:
= = = =

Granulometra Dureza Densidad Forma

En el caso de la cal, slo en la "grancilla o arenilla" se debe considerar la densidad y la forma, ya que en la reaccin con el agua, las partculas se expanden, aumentan su volumen, se transforman en hidrxido, quedando la mayora de las partculas bajo # 400 mallas, afectando la densidad de la pulpa, la geometra y el tamao de partcula. Las variables dependientes del fluido transportante son:
=

Densidad, en el caso de la cal se utiliza agua, por lo que la densidad, en condiciones normales es igual a la unidad. Viscosidad cinemtica, que para el agua a 20C es de 9,8x10-7 m2/seg y la viscosidad esttica, que a 290K es de 1080x10-6 Nseg/m2 y de 959x10-6 Nseg/m2 a 295K, respectivamente.

Las variables dependientes de la instalacin son:

= = = = = =

Dimetro interno de la caera Longitud Desnivel Rugosidad interna ngulos de inclinacin de la tubera Singularidades (estrechamiento, codos, vlvulas y similares)

Las variables dependientes de la mezcla son:

= =

Concentracin de slidos en volumen y en peso Densidad de la mezcla

114

Las variables dependientes del sistema son:

= = =

Tonelaje de slidos a transportar Velocidad de flujo Prdida de carga

Algunas consideraciones para el transporte de lechada, son las siguientes:

=

El sistema debe ser capaz de conducir la mxima produccin que pueda requerir la faena minera Debe ser flexible para operar en un rango amplio de produccin Debe tenerse en cuenta en su diseo problemas como: o Corte de suministro de energa elctrica o Falta de agua o Fallas operacionales o Sismologa

= =

Debe contar con un sistema de deteccin de bloqueo y de fugas, as como tambin, con piscinas de emergencia Los accesorios deben tener sistemas "stand-by" que permitan la mantencin y prevencin de problemas de erosin y corrosin Los operadores deben tener una clara concepcin de los problemas que podran aparecer en el sistema. Debe poseer un sistema de comunicacin confiable y con respaldo para el diseo, para cuyo propsito deben realizarse pruebas de laboratorio Tanto el diseo, como la construccin y la operacin deben estar completamente de acuerdo a la legislacin vigente.

Algunas consideraciones para el diseo son las siguientes:

=

Para la lechada de cal, las lneas de tuberas gravitacionales presurizadas son la mejor solucin, de esa forma se evita que la lechada est en contacto con el anhdrido carbnico ambiental y reaccione generando carbonato de calcio. El consumo de agua debe ser lo ms bajo posible, a mayor concentracin de slidos
115

en suspensin, se minimizan las posibilidades de decantacin e incrustacin. Dentro de los conceptos hidrulicos se debe tener en cuenta lo siguiente:
= = = = = = = = =

El tamao de las partculas slidas La concentracin de pulpa La viscosidad La velocidad lmite La tasa de erosin La tasa de corrosin La prdida de carga La seleccin de la tubera Las bombas, vlvulas y seleccin de disipadores de energa

El criterio para la eleccin de rutas debe considerar a lo menos:

= =

Un anlisis comparativo de varias rutas Para transporte en forma gravitacional, utilizar la mxima pendiente posible, hasta un 15% Anlisis simultneo de permisos y propiedades de terrenos Plataforma de un mnimo de 10 a 12 metros para instalar la tubera En los cruces de ros, la tubera debe estar enterrada bajo la profundidad mxima de erosin.

= = =

Los regmenes de flujo deben cumplir a lo menos con:

=

Flujo de slidos en suspensin homognea o Las partculas slidas deben viajar a la misma velocidad del fluido o No debe generarse gradiente de concentracin local ni de granulometra o El comportamiento hidrulico de la mezcla tiene que ser muy similar a la de un fluido puro.

116

Flujo de slidos en suspensin heterognea o Los slidos se mantienen en suspensin, pero como las partculas ms pesadas tienden a caer, stas no deben llegar al fondo de la tubera o Se forma un gradiente vertical de concentraciones y granulometras

Flujo de slidos con arrastre de fondo o Las partculas ms pesadas son transportadas, ya sea a saltos, rodando o deslizndose por el fondo de la tubera, viajando a una velocidad menor que la del fluido o Las partculas ms finas se mantienen en suspensin, por lo tanto viajan a la misma velocidad del fluido

Flujo de slidos con depsitos de fondo o Si el flujo es dbil, las partculas ms pesadas de la fase slida se depositan sobre el fondo de la tubera o canal, o Se presenta un lecho fijo de slidos o un tren de dunas a baja velocidad por la parte inferior del ducto y una nube de partculas arrastradas y/o suspendidas por encima de stas o El flujo con depsito estable de fondo, se presenta generalmente a bajas concentraciones y tamaos gruesos de slidos o Las dunas mviles son usuales en espectros granulomtricos anchos y concentraciones importantes o Es poco aconsejable trabajar en este rgimen de flujo, porque se incrementa la probabilidad de incrustaciones

Velocidad lmite de depsito: o Se debe cumplir con la mnima velocidad de flujo para que no exista riesgo de depsito y obstruccin de la tubera o Los parmetros que influyen en la velocidad lmite son: Perfil granulomtrico de las partculas slidas, especficamente de las "arenillas o grancillas" Densidad relativa de las partculas slidas, principalmente de las "arenillas"
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que contienen la cal Dimetro de la tubera, a mayor dimetro, aumenta la velocidad lmite de depsito Dependiendo de la concentracin de slidos de la mezcla, la velocidad lmite de depsito puede aumentar, mantenerse constante o disminuir. Entre un 10 a un 25 % en volumen, la velocidad lmite aumenta con la concentracin. Sobre un 30% en volumen, la velocidad lmite empieza a disminuir suavemente con un aumento de la concentracin. Bajar la velocidad lmite parece no ser una buena poltica, debido a los riesgos de obstruccin por la difcil refluidizacin, la que es mayor en una pulpa a gran concentracin que en una a baja concentracin. La inclinacin de la tubera influye en la formacin de dunas sobre el fondo de la tubera, tal como se ilustra en la Figura 36.

Figura 36: Curva de velocidad lmite a distintas pendientes (Vl) : (Vl)m : (Vl)a : Velocidad lmite de la tubera horizontal Velocidad lmite mxima (para contra pendientes del orden de 30). Velocidad lmite de la tubera vertical ascendente, ella corresponde a la velocidad de sedimentacin de la partcula de mayor tamao del espectro granulomtrico

Para trabajar con contra pendientes es necesario aplicar mayor velocidad de flujo. El incremento puede alcanzar valores de hasta un 15%. En los escasos estudios experimentales disponibles, generalmente no se considera la distribucin granulomtrica de las partculas slidas, algunos no toman en cuenta la influencia
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del ngulo de inclinacin de la tubera. En otros, la prdida de carga de la pulpa est dada en metros de agua y para el anlisis de lneas gravitacionales debe transformarse a metros de pulpa, por ltimo no consideran el efecto de pulido que provocan las partculas slidas en la tubera, disminuyendo notablemente la prdida de carga del agua pura Prdida de carga en tuberas La relacin entre la resistencia de una pulpa y el contenido de agua vara de acuerdo al porcentaje de slidos de la pulpa tal como lo indica la Figura 37:

Figura 37: Relacin entre la resistencia de una pulpa y el agua

El aumento de velocidad relativo a una velocidad dada, implica un aumento en la energa gastada en mantener las partculas slidas en suspensin. El aumento de velocidad hace homognea la suspensin y la mezcla tiende a comportarse como un lquido puro. Al producirse la depositacin, el choque de las partculas contra la pared provoca una disipacin muy fuerte de energa y la prdida de carga aumenta considerablemente aunque la velocidad de flujo disminuya. Se define la diferencia unitaria de prdida de carga, , como:

119

Donde: o o o Jm: prdida de carga de la pulpa Jo: prdida de carga del agua CV: concentracin de slidos en volumen

y es funcin de las siguientes variables: o o o o

=

Granulometra de la partculas Densidad relativa de la partculas Dimetro de la tubera Velocidad de flujo Desgaste de las tuberas, el desgaste que sufren inevitablemente las instalaciones de transporte hidrulico de slidos tiene dos causas principales:

1. La abrasin mecnica debido al choque continuo de las partculas slidas contra la pared. Entre los factores que afectan la abrasividad de un flujo slido - lquido se encuentran: o Tamao, a mayor tamao lleva consigo mayor abrasividad o Dureza, slo se debe considerar lo concerniente al CaO crudo y al CaO requemado de la cal y las "arenillas o grancilla" que qumicamente se generan. o Densidad, que depende del CaO disponible que reaccionar con el agua para formar hidratos que son otros compuestos. Los residuos de los contenidos de CaO crudo y CaO requemado de la cal son incidentes en la abrasividad del flujo slido. o Forma de las partculas, no es muy relevante en la cal debido a que el CaO disponible reacciona con el agua formando Ca(OH)2, expandindo las partculas que adquieren el tamao y forma del cristal de este ltimo compuesto. o Concentracin de slidos, generalmente para la cal se trabaja en valores que van desde el 10 al 15% en peso. A mayor concentracin aumenta la abrasividad. o Velocidad, a mayor velocidad mayor abrasin, o Caractersticas geomtricas y mecnicas de las lneas. Las variables importantes a controlar para un sistema dado son:

120

o La velocidad media de la mezcla o Los cambios bruscos en la direccin del flujo. stos pueden controlarse de la siguiente manera:
= =

Diseando las curvas con radio amplio ( superiores a 50 dimetros) Instalando protecciones antiabrasivas en codos y curvas

2. La corrosin electroqumica debido a la diferencia de potencial electroqumico entre la pulpa y el ducto, la que puede tener varias causas, entre otras:
= = =

Presencia de oxgeno u otros gases en el flujo Influencia cataltica de los reactivos pH cido

o pH de la lechada, por la baja solubilidad de la cal y al estar en solucin sobresaturada, esta variable es constante, 12,6 o Factor de forma de las partculas slidas, sobretodo en las "arenillas o grancillas" o Temperatura de la mezcla, para el caso de la cal, mayor temperatura implica menor solubilidad, por lo tanto, mayor concentracin de slidos Ms adelante se abordaran las diferentes formas de minimizar las incrustaciones. En la Figuras 38; 39; y 40 se muestran diagramas de flujos tpicos para plantas de preparacin de lechada de cal, a partir de cal viva molida. El diagrama de flujo N 1 Esta alternativa (Figura 38) entrega la opcin de preparar la lechada de cal en un estanque (de 12 m3) a partir de cal viva granulada o de cal hidratada. Considera dos estanques cuya capacidad individual es de 25 m3. Uno de ellos se destina para almacenamiento y envejecimiento y el otro para alimentacin al proceso. Otorga la posibilidad de independencia de cada estanque en la alimentacin de la cal al proceso, para facilitar la operacin y mantencin de los mismos.

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Figura 38: Diagrama de flujo N 1 para preparar lechada de cal

El diagrama de flujo N 2 El diagrama de flujo de la Figura 39 permite preparar la lechada a partir de cal viva molida o cal hidratada. Considera un estanque de 12 m3 de capacidad que se utiliza para la preparacin y el envejecimiento y un estanque, de 25 m3, para alimentacin al proceso. Esta opcin presenta slo una forma alternativa de alimentacin de cal al beneficio del mineral.

Figura 39: Diagrama de flujo N 2 para preparar lechada de cal

122

El diagrama de flujo N 3 El diagrama de flujo de la Figura 40 es una alternativa ecolgica, cuida el medio ambiente, es hermtica y totalmente dinmica. Dependiendo del lugar de instalacin, permite la alimentacin de cal hidratada tanto slida o como lechada. Involucra una tolva de alimentacin, una rosca dosificadora, un mezclador para la preparacin de la lechada y alimentacin de la misma en forma inmediata al proceso, a travs de una bomba centrfuga impulsora.

Figura 40: Diagrama de flujo N 3 para preparar lechada de cal

123

14.

INCRUSTACIONES DE LECHADAS

14.1. Factores que Provocan Incrustaciones Las incrustaciones se producen mayoritariamente por la formacin de precipitados y la sedimentacin de stos. De la misma manera ocurre con la cal, fenmeno que es incrementado por la presencia de arenillas en sta. Entre los factores que determinan la ocurrencia de incrustaciones se encuentran:
=

La escasa solubilidad en agua de los distintos tipos de cal (cal calctica, ver Tablas 4 y 5) La temperatura, tal como lo demuestra la Figura 41, de donde se desprende que pueden ocurrir incrustaciones al subir la temperatura en el sistema de caeras, desde la alimentacin a la descarga de la lechada, por precipitacin de la cal disuelta, depositndose en las paredes del sistema de transporte

Figura 41: Solubilidad de la cal viva y la cal hidratada (Fuente: National Lime Association)
=

El anhdrido carbnico, puede introducirse al sistema de transporte de la lechada, haciendo que la cal en solucin reaccione con ste, formando el precipitado de carbonato de calcio. CaO + CO2 CaCO3

El agua utilizada para preparar la lechada, puede contener iones de sulfato u otros, los que reaccionan con el calcio contenido en la cal formando precipitados, a modo de ejemplo

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la reaccin siguiente: Ca+2 + SO4-2 CaSO4 (1.27)

J.A.H. Ohates hace referencia en su texto de la cal, mencionando que para altos niveles de sulfato (en exceso, alrededor de 500 mg/l) el agua se torna agresiva hacia las construcciones de concreto u hormign, que pueden ser estanques, o canaletas. La cal puede ser usada para precipitar el sulfato de calcio, pero la concentracin de sulfato residual en solucin permanece demasiado alta. Por tratamiento con aluminato de sodio y cal a pH entre 9,5 y 10 se logra precipitar el complejo Ca:Al:SO4:OH reduciendo la concentracin de sulfato por debajo de los 500 ppm. Esto corrobora la prdida de cal con la presencia de sulfatos en el agua de preparacin de lechada de cal. Del mismo modo, tambin podra justificar la prdida de calcio y OH-, por la presencia de sulfatos en la lechada, al mezclarse posteriormente con minerales que contienen altas cantidades de arcillas en los procesos de flotacin donde el pH de trabajo generalmente es entre 9 a 11. La Figura 32 grafica tambin el efecto de la concentracin de 10.000 ppm de sulfatos sobre la velocidad de hidratacin de la cal en una lechada al 25% en peso
=

La hidratacin o apagado de la cal. En esta operacin, las soluciones de cal tienden a sobresaturarse, condicion que es llevada hacia el sistema de transporte hidrulico de la lechada.

La sobresaturacin puede ser minimizada si las lechadas son hechas a partir de cal hidratada. Sin embargo, esto puede ocurrir tambin por la tendencia de las partculas de cal a sedimentar, generando obstrucciones de vlvulas, codos y otras reas sensibles del sistema, especialmente cuando los flujos varan bastante, son intermitentes o verticales. 14.2. Precauciones para Prevenir Probabilidad de Incrustaciones Las incrustaciones constituyen un fenmeno fsico-qumico que siempre est presente en cualquier sistema de transporte de lechada de cal, y es mayoritario en la medida que no se considere la velocidad lmite de flujo para su transporte hidrulico. Las incrustaciones se pueden minimizar, pero difcilmente prevenir, incrementando la velocidad de la pulpa en las caeras. Las precauciones ms comunes que han sido desarrolladas para minimizar y en algunos casos prevenir ste problema, son:
=

Limpiar en forma rutinaria, limpiar el sistema de transporte de lechada con chorros de agua; con soluciones de ceniza de soda al 15% ; o con soluciones de cido clorhdrico,
125

= = =

Limpiar las caeras con un dispositivo mecnico. El uso de caeras flexibles permite quebrar las incrustaciones por torsin. Efectuar limpieza mecnica peridica a travs del uso de cmaras de decantacin (donde las condiciones climticas interiores lo permitan), con fcil acceso. Considerar la retencin de la lechada de cal en un estanque de envejecimiento, antes que la lechada sea introducida en el sistema de transporte, para evitar la post-precipitacin de materiales incrustantes. Agregar de 8 a 12 mg/l de hexametafosfato de sodio aguas arriba desde el apagado o estanque de preparacin. Este fosfato ablanda el agua de tal manera que los carbonatos de calcio que precipitan se defloculen, esto es, que se mantengan dispersos. Aplicar calor directo sobre la seccin desmontada de caeras y accesorios. Los golpes trmicos provocan que la incrustacin se quiebre y se desprenda con facilidad. Emplear lechadas con alto contenido de slidos, normalmente entre un 10 a 15% de slidos.

Todas estas soluciones han sido empleadas con xito. Sin embargo, la ltima recomendacin puede ser considerada como la ms adecuada, especialmente en instalaciones de grandes neutralizaciones o consumos, ya que, al utilizar lechadas con alto contenido de slidos, la precipitacin ocurre sobre la superficie de la partcula -o sea en el rea efectiva de sta- en vez de ocurrir sobre las paredes del sistema. Estos slidos pueden ser mantenidos tan altos como sea posible, tomando en cuenta las limitaciones del sistema de transporte hidrulico de slidos y la densidad deseada de la lechada. La sedimentacin en las caeras, es mayor cuando la lechada es expuesta al medioambiente o el sistema tiene incorporado codos y flujos verticales. La seleccin de las bombas es crtica en la manipulacin de la lechada. Un sistema de adicin de lechada de cal bien diseado funciona virtualmente con muy poco mantenimiento mientras que los sistemas mal diseados crean problemas de mantenimiento y control. Las bombas deben disearse para transportar lechada. Hay que evitar las empaquetaduras de prensaestopa porque el agua del sellado crea problemas de escamacin en la empaquetadura. Las bombas con rotores embutidos entregan buen servicio. Otras selecciones son bombas peristlticas, diseos de cavidades progresivas y bombas de aire que funcionan con diafragma.
126

La tubera para la lechada de cal debe disearse para asegurar una velocidad de flujo mnimo de 1,2 m/s, con un dimetro de lnea, mnimo de 1-1/2". Eliminar los codos de radio corto. Evitar la dilucin de la lechada de cal en la lnea. Las lneas de succin de las bombas deberan ser cortas, sin acodamientos. Los materiales de la tubera pueden ser PVC, HDPE o acero al carbono. Las vlvulas se deberan escoger cuidadosamente para evitar problemas. Para el aislamiento de la bomba, se recomienda usar vlvulas de diafragma rectas. Las vlvulas para la lechada de cal deberan ser del tipo estrechamiento, autolimpiantes, con un dimetro mnimo de 1". Las vlvulas de estrechamiento pueden ser rectas, con puertos reducidos o ahusados que se conectan y desconectan controladas por un cronmetro. Alternativamente, pueden funcionar de manera moduladora siempre y cuando el esquema de control provea un pulso intermitente completamente abierto. 14.3. Densidad de la Lechada de Cal Para obtener los datos, de la densidad de la lechada de cal indicados en la Tabla 15, sta fue colocada en un recipiente cilndrico ancho, permitiendo una agitacin -mediante rotacinmoderada. El hidrmetro se introdujo y se dej hundir lentamente; las lecturas se tomaron cuando estaba tapado. En el caso de la lechada diluida, las lecturas debieron tomarse rpidamente antes que la cal sedimentar; mientras que en el caso de una lechada cremosa espesa, las lecturas fueron tomadas en duplicado asegurando el valor correcto del hidrmetro.

127

Tabla 15: Densidad de la lechada de cal. *Los datos son basados sobre una cal tpica alto calcio (Fuente: National Lime Association)

La tasa de decantacin de lechadas de cal comercial varan bastante y dependen primariamente del tamao de partculas de la cal. Cales puras, finamente pulverizadas decantan lentamente; cales gruesas que contienen altas cantidades de slice y que el ncleo no calcinado sigue siendo caliza, decantan rpidamente.

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14.4. Medicin de Flujo de Lechada de Cal En general, no se miden las concentraciones y los flujos de la lechada de cal. La instrumentacin para este fin que funciona eficazmente est limitada y es bastante onerosa. Generalmente es preferible y ms fcil medir la alimentacin del producto seco en lugar de la alimentacin de pulpa. Si para controlar el procesamiento es absolutamente necesario, se puede medir la densidad de la lechada con densmetros nucleares y el flujo con flujmetros de Coriolis.

129

15.

ALCALINIZANTES PRODUCTORES DE GRUPOS HIDROXILOS

15.1. Generalidades Desde inicios del 1800 los investigadores Dmitri Mendeleiev, Johann Dobereiner, Jean Baptiste Dumas, Lopold Gmelin, Ernste Lenssen, Max Pettenkofer, J.P. Cooke, De Chancourtois Newlands, Meyer y otros tantos realizaron estudios y analizaron las caractersticas fsicoqumicas de los elementos para ordenarlos en el sistema peridico La primera tabla peridica hecha por Mendeleiev en 1869, la cual en resumen, es el ordenamiento de los elementos qumicos segn su nmero atmico, quedando distribuidos en 18 grupos verticales y en 7 periodos horizontales, y la actual que existe, muestran resultados similares. Los metales alcalinos -Litio, Sodio, Potasio, Rubidio, Cesio, y Francio- estn situados en el grupo I y los metales alcalino trreos -Berilio, Magnesio, Calcio, Estroncio, Bario, y Radio- en el grupo II; el nombre de cada grupo se debe, entre otros, a su caracterstica qumica principal, en este caso, que son capaces de alcalinizar un sistema en medio acuoso, o sea generar grupos hidroxilos (OH-). Los ltimos cambios importantes de la tabla peridica son de mediados del siglo XX y pertenecen a Glenn Seaborg; quien incorpor al Plutonio en 1940 y posteriormente, los elementos transurnicos del 94 al 102. Seaborg, Premio Nobel de Qumica en 1951, reconfigur la tabla peridica poniendo la serie de los actnidos debajo de la serie de los lantnidos. Hace 138 aos desde que Mendeleiev propuso la primera tabla peridica, se conoce que el ordenamiento de los metales se debe principalmente a la similitud en sus caractersticas fsico-qumicas, y por ello derivan su agrupacin -entre otros- a los que generan alcalinidad, denominndolos alcalinos y alcalinos trreos, por lo tanto, todos los compuestos que aparecen en la cal, y cuyos elementos correspondan a los grupos I y II del sistema peridico, son potenciales generadores de alcalinidad en su hidrlisis, si la reaccin que ocurre en el proceso de calcinacin, de la materia prima utilizada, es capaz de transformar el carbonato en oxido del metal, para que posteriormente en su hidrlisis se transforme el xido en el hidrxido del mismo metal. 15.2. Alcalinizantes ms Comunes Entre los alcalinizantes ms comunes y econmicamente tiles para la generacin de 100 gramos de grupos hidroxilos (OH-), suponiendo una pureza de 100% e igual para todos, se pueden considerar los siguientes:
=

Del carbonato de sodio, (Na2CO3), conocido comercialmente como ceniza de soda, se

130

necesitan, 312 gramos. Na2CO3 + 106 g/mol

=

H 2O

2Na+ + CO2 + 2 OH34 g/mol

(1.28)

Del hidrxido de sodio, (NaOH), conocido comercialmente como soda custica, se necesitan, 235 gramos. NaOH + H2O 40 g/mol Na+ + OH17 g/mol (1.29)

De la cal hidratada calctica, [Ca(OH)2], conocida comercialmente como cal apagada, se necesitan 218 gramos . Ca(OH)2 + H2O 74 g/mol Ca+2 + 2OH34 g/mol (1.30)

De la cal viva calctica, (CaO), conocida comercialmente como cal viva, se necesitan 165 gramos. CaO + H2O 56 g/mol Ca+2 + 2 OH34 g/mol (1.31)

De la cal dolomtica, (CaO=MgO), conocida comercialmente como cal viva dolomtica, se necesitan 141 gramos. CaO=MgO + 2H2O 96,31 g/mol Ca+2 + Mg+2 + 4OH(1.32) 68 g/mol

Expresado de otra forma y como lo indica la Tabla 16, 100 gramos de cal viva calctica equivalen a: 86 gramos de dolomita, 132 gramos de cal apagada, 143 gramos de hidrxido de sodio, 189 gramos de carbonato de sodio, para lograr la misma cantidad de iones hidroxilo, es decir: el mismo valor de pH.

Tabla 16: Conversin de lcalis (Fuente: National Lime Association)

131

15.3 Neutralizaciones de cidos El consumo de lcalis en la neutralizacin del cido sulfrico se presenta en la Figura 42. La diferencia en la cantidad a utilizar entre un lcali y otro, se debe slo a su peso equivalente.

Figura 42: Neutralizacin cido sulfrico

La Figura 42 sirve para determinar el peso de lcali necesario en la neutralizacin de un peso dado de cido sulfrico. Est basado sobre cido y lcali tericamente puros. Para realizar correcciones, los datos deben ser calculados con la siguiente frmula: El peso de cido 100% = peso de cido diluido x la concentracin del cido presente. Una ecuacin similar se puede aplicar para los lcalis (Fuente: National Lime Association). 15.4. Cuadro Comparativo

En la Tabla 17 se muestra un cuadro comparativo de lcalis comunes en reacciones qumicas tpicas. Nos indica los valores tericos de la cantidad necesaria de cada lcali, para la neutralizacin de los cidos mencionados.

132

Tabla 17: Comparacin de consumo de lcalis en reacciones qumicas tpicas (Fuente: National Lime Association)

Comentarios relativos a la Tabla 17 son los siguientes: 1.- Para ajustar el pH y poder completar la reaccin, pueden requerirse excesos de lcali que no fueron considerados en las cantidades especificadas. 2.- En el caso del cido fosfrico, para la reaccin que continuara fue considerada la formacin de los compuestos tribsicos, Na3PO4 y Ca3(PO4)2, siendo el compuesto tribsico muy insoluble en solucin acuosa. 3.- La destruccin del cianuro produciendo nitrgeno es: 4Ca(OH)2+ 2NaCN + 5Cl2 2NaCl + N2 + 2CO2 + 4H2O (1.33)

El consumo de cloro no est especificado. 4.- En la clorinacin est considerada la formacin de hipocloritos en agua, Ca(ClO)2 y NaClO. Tambin se producen en esta reaccin CaCl2 y NaCl.

133

16. MEDICIN DEL pH El pH es una medida de la acidez o alcalinidad de una disolucin acuosa y por consiguiente, est ntimamente ligado con la qumica de los procesos. Este parmetro qumico, es un factor crtico en los principales procesos de la metalurgia extractiva, en los cuales exigen medir y controlar esta variable. Como es de conocimiento comn, la acidez o basicidad en una disolucin acuosa se debe a la presencia de iones en sta, en el caso de la acidez a la concentracin de cationes hidrgeno (H+) y la alcalinidad a la concentracin de aniones hidroxilos (OH-). Por lo tanto, el grado de acidez es el valor numrico de la concentracin del catin hidrgeno. Lo anterior, dicho de otro modo, indica que el pH mide o cuantifica las especies que se encuentran disueltas en el medio acuoso, no se refiere a la concentracin de partculas slidas presentes en l, como ocurre con la lechada de cal, por ello es que al medir el pH a la lechada de cal, que es una solucin sobresaturada, siempre se encuentra 12,6, independiente de la calidad de la cal que se utilice. Dado que en la prctica las concentraciones de H + expresada en moles/l, son cifras extremadamente pequeas (10-5 por ejemplo), resulta engorroso e inconveniente operar con tales cifras. Para evitar dicha incomodidad, el bioqumico dans S. Srensen, introdujo una nueva escala basada en el pH (potencia de ion hidrgeno), al que defini como: pH = - log[H+] o bien [H+] = 10-pH (1.34)

Para los propsitos prcticos la escala de pH se extiende de 0 a 14, el punto medio de la escala (pH = 7) representa neutralidad, bajo este valor se incrementa la acidez y sobre l se incrementa la basicidad. El rango de la escala no es arbitrario, ste resulta del equilibrio natural que existe entre los iones [H+] y [OH-] en una disolucin acuosa, en la que se debe satisfacer la relacin: [H+] x [OH-] = Ka = 10-14 bien pH + pOH = 14 (1.35)

La variacin en una unidad del valor de esta variable, representa un cambio de 10 veces en la concentracin de la acidez o de la alcalinidad. Existen dos mtodos generales para determinar experimentalmente el pH, uno est basado en la colorimetra y el otro en la electrometra.

134

16.1. Determinacin Colorimtrica La determinacin colorimtrica del pH se basa en el uso de indicadores y patrones permanentes de color, se emplean en disolucin o bien impregnando papeles. Las tiras de papel pH son cmodas y simples de usar para identificar en forma aproximada el valor de ste. Los indicadores de pH son compuestos orgnicos capaces de cambiar de color en funcin del pH o de la concentracin de ion hidrgeno presente en la disolucin. Forma parte de sus caractersticas no virar de matiz a un pH exacto, ste viraje sucede en un rango cuya magnitud difiere en cada indicador, as, por ejemplo: el tornasol cambia de color en el rango de pH 5 a 8, dando color rojo para las disoluciones cidas y tornndose azul para las disoluciones alcalinas. El pH de una disolucin puede ser medido comparando el color de la muestra, en presencia del indicador, con el color de una escala patrn de referencia. El mtodo colorimtrico presenta varios defectos, tales como: - Adolece de precisin. - No puede registrarse ni medir continuamente. - Pueden presentarse interferencias. 16.2. Determinacin Electromtrica Este mtodo es el procedimiento moderno ms prctico para medir el pH. Se basa en la generacin de un potencial elctrico o tensin de una celda electroqumica, el cual es proporcional al pH de la disolucin problema. La celda electroqumica, consiste de dos electrodos diseados especficamente y denominados como: - Electrodo medidor (Electrodo de vidrio) - Electrodo de referencia (Electrodo Calomel) El electrodo medidor, consiste en un bulbo de vidrio especial que es muy selectivo y sensitivo a los iones hidrgeno. Cuando este bulbo est sumergido en una disolucin, se crea un potencial que es proporcional a la diferencia de concentracin de ion [H+] de las dos disoluciones que separa la membrana de vidrio. El otro, el de referencia, se necesita para cerrar un circuito elctrico y proporcionar un potencial constante. El potencial desarrollado puede ser relacionado con el pH de la disolucin, el cual se registra en el medidor de pH, que es un tipo especial de voltmetro. Dado que el potencial creado
135

vara con la temperatura, para una mayor precisin, se requiere de un compensador de temperatura manual o automtico. El instrumento se calibra peridicamente usando una disolucin patrn (Buffer o Tampn) de pH conocido. Esta disolucin es especialmente preparada para resistir variaciones en el pH. Los electrodos son sensores delicados y estn sujetos a desgaste abrasivo, as como tambin a incrustaciones sobre la membrana de vidrio, sobre todo actuando en pulpas con circuitos continuos. Para su acertado desempeo y confiabilidad en el valor que entrega, se requiere un diseo apropiado de instalacin y mantencin acuciosa. 16.3. Control del pH El control del pH es un factor vital en los procesos de la metalurgia extractiva, en los cuales esta variable operacional es significativamente influyente. Este control es comnmente practicado en los procesos de flotacin, lixiviacin y otros, donde la respuesta metalrgica del proceso depende de un adecuado control del pH. Una desviacin del pH fuera del valor ptimo establecido, puede inducir a una menor recuperacin metalrgica, a prdidas de reactivos por descomposicin en la hidrlisis y/o provocar un consumo excesivo de reactivos utilizados en el proceso. Un instrumento de medicin del pH puede utilizarse por si slo o puede combinarse con un dispositivo controlador para formar un regulador automtico. La mayora de los instrumentos industriales se usan para fines de control, pero no todos son automticos, ya que muchos de ellos se emplean como gua para el control manual. El control del pH bsico se obtiene con reactivos tales como cal, ceniza de soda y soda custica. Debido a sus ventajas reactivas y econmicas, la cal es el ms comn en los procesos. En los sistemas de control automtico del pH mediante la regulacin de la adicin de cal al proceso, la variable manipulada es el flujo de cal y la variable controlada puede ser el pH o la razn entre el flujo de cal y el flujo de mineral. Segn cual sea la variable controlada, se presentan dos sistemas: 16.3.1.- Sistema de control realimentado En este sistema la variable controlada es el pH, cuyo valor deseado est determinado por la poltica de operacin. La variacin del pH se detecta mediante el elemento de medicin (electrodos) el cual transmite seales al controlador de donde se comanda el flujo de cal para obtener el pH deseado.

136

16.3.2.- Sistema de control prealimentado En la configuracin del control prealimentado la dosificacin de cal se basa en la medicin del tonelaje de mineral. En lugar de medir la variable controlada, se mide la perturbacin con respecto a la cual se desea insensibilizar el pH. El controlador reacciona de tal manera que se disminuya o anule el efecto de la perturbacin sobre el pH. De este modo, la correccin para disminuir el efecto de la variacin de la perturbacin sobre la variable controlada comienza en cuanto se producen cambios en la perturbacin. El pH se mide con el propsito de registrarlo y verificar la respuesta del sistema automtico. 16.4. pH a Partir de la Cal Libre en Solucin El anlisis de la cal libre o alcalinidad protectiva en una disolucin, a diferencia de la medicin de pH con un instrumento, el cual nos mide la curva completa del agregado de lcali, permite conocer el valor real de la concentracin de OH- libre que en ella se encuentra, o sea, entrega el valor de OH- libre desde la inflexin de la curva hacia la mxima concentracin que hay en la disolucin. En Tabla 18 se muestra el pH de acuerdo a las distintas cantidades de cal en agua pura a 25C y en la Figura 43 se muestra la variacin del pH con la dosis de cal.

Tabla 18: pH a 25C segn cantidad de cal agregada a la mezcla de cal con agua pura (Fuente: National Lime Association)
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Figura 43: Variacin del pH segn agregado de cal (Fuente: National Lime Association)

La Figura 43 muestra la curva de pH de la cal en agua pura a 25C. Como la solubilidad de la cal decrece cuando se incrementa la temperatura, el pH de esta solucin es ms bajo a mayor temperatura.

16.5. Clculo del pH pH = - log [H+] H+ = 10-pH y OH- = 10-pOH; pH + pOH = 14 , por lo tanto: pH = 14-pOH; pH = 14 - log 1/C; y: C = g/l de cal libre/ peso equivalente, pH = 14 + log C, lo que equivale a: pH = 14 + log (g/l CaO/28,04) (1.37) (1.36)

Una de las formas de realizar el anlisis qumico para obtener la concentracin (en g/l) de CaO, es la metodologa analtica: determinacin de la cal libre en soluciones (ver anexo N 2 punto 2.1.2).

138

17.

PRODUCCIN NACIONAL DE CAL

El auge de la minera, tanto en Chile como en Per y Argentina, sobretodo en lo que respecta al beneficio de minerales sulfurados de cobre a travs de flotacin y al beneficio de menas aurferas y/o argentferas, mediante lixiviacin en pilas, ha permitido detectar en un futuro muy prximo, un dficit en cuanto al abastecimiento de algunos reactivos qumicos usados en estos procesos metalrgicos, para la obtencin del mineral contenido en la mena. Uno de estos reactivos es el xido de calcio, conocido comercialmente como cal viva. La produccin actual de cal en Chile -en toneladas diarias- se analiza a continuacin: 17.1. Produccin cautiva La produccin cautiva corresponde a producciones de empresas que consumen internamente la cal. Entre ellas se encuentran las celulosas, azucareras y algunas Divisiones de CODELCO. En las primeras de ellas, el proceso de caustificacin de las plantas genera lodos de carbonato de calcio como subproducto. Este subproducto se seca previamente en un filtro rotatorio, hasta valores cercanos al 75% en peso y posteriormente se alimenta a un horno donde el carbonato se convierte nuevamente en cal viva (esta cal vuelve a ser utilizada en el proceso de caustificacin). La produccin de cal en este rubro es del orden de una tonelada de cal por 4 toneladas de celulosa producida. CMPC produce anualmente 1.245.000 toneladas de celulosa y Arauco 2.462.000, por lo que considerando la relacin de consumo de cal segn la produccin de celulosa, en estas dos empresas el consumo anual debera ser cercano a las 926.750 toneladas de cal, las que se mantienen en un circuito que no es completamente cerrado, necesitando entonces, entre un 3 a 4 % de reposicin o make up de caliza para transformarla en cal. 17.1.1. En hornos rotatorios paralizados CODELCO CHILE Divisin El Teniente CODELCO CHILE Divisin Chuquicamata (Horno 1) CODELCO CHILE Divisin Chuquicamata (Horno 2) Total toneladas/da Total toneladas/ao 220 100 300 620 205.000

139

17.1.2. En hornos rotatorios funcionando CELULOSA CMPC Pacfico Laja horno 1 Laja horno 2 Santa Fe horno 1 Santa Fe horno 2 Total toneladas/da Total toneladas/ao CELULOSA ARAUCO Licancen, Constitucin, Nueva Aldea Arauco, Valdivia Total toneladas/da Total toneladas/ao

410 200 120 220 540 1.490 491.700 800 540 1.340 442.200

Como se mencion anteriormente los valores aqu indicados consideran la necesidad total de cal, no el make up o reposicin que deben reponer dado el circuito semicerrado que tiene la cal en las celulosas. 17.1.3. En hornos verticales IANSA Curico IANSA Linares IANSA uble IANSA Los ngeles IANSA Rapaco Total toneladas/da Total toneladas/ao 17.1.4. En hornos de solera giratoria Compaa de Aceros del Pacifico S.A. Total toneladas/ao Total produccin cautiva 17.2. Produccin Privada Corresponde a la produccin cuyo destino es la venta a terceros en todo el mercado nacional y con algunas exportaciones a pases vecinos. 75 50 80 40 25 270 89.100 400 132.000 1.360.000 t./ao

140

17.2.1- En hornos rotatorios SOPROCAL INACESA Antofagasta Horno 1 Horno 2 Horno 3 Horno dual INACESA Copiap Horno 1 Horno 2 Total toneladas/da Total toneladas/ao 17.2.2- En hornos verticales Carburo (*) CPCal (*) Cal Coquimbo (*) Total toneladas/da Total toneladas/ao Total produccin privada, t/ao

500 280 600 1.100 250

400 800 3.930 1.296.900 36 40 20 96 31.680 1.328.580

(*) Corresponde a una calidad de cal libre que flucta entre 25 a 40% debido a que la obtencin del producto es en forma artesanal. La produccin anual se puede resumir en: Toneladas/Ao Produccin cautiva 1.360.000 Produccin privada 1.328.580 Total 2.688.580 Considera un factor de marcha de 330 das al ao,: % 51 49 100

La instalacin de una planta en Copiap, de produccin de cal en forma industrial, llev al cierre de la mayora de las fbricas artesanales de cal que all existan. Para conocer el consumo nacional de cal, a las cifras anteriores se debe agregar las importaciones que algunas empresas realizan.

141

18.

USOS DE LA CAL

La cal se puede utilizar en innumerables procesos, los que se pueden resumir en las siguientes: 18.1. 18.1.1. Usos Industriales Qumica orgnica e inorgnica

Acta como agente enlazante, colector o precipitante. 18.1.2. Tratamiento de aguas

Acta como agente, coagulante, depresante, purificante, regulador de pH. El decreto N 90 del 30 de mayo de 2000, publicado en el Diario Oficial del 7 de marzo de 2001, por el Ministerio Secretara General de la Presidencia de la Repblica de Chile: Establece la norma de emisin para la regulacin de contaminantes asociados a las descargas de residuos lquidos a aguas marinas y continentales superficiales. Entre otros, establece la concentracin mxima de contaminantes permitida para residuos lquidos descargados por las fuentes emisoras, a los cuerpos de agua marinos y continentales superficiales de la Repblica de Chile. La hace exigible en todo el territorio nacional. Fija una serie de requisitos o parmetros con lmites mximos en cuanto a la composicin qumica o contaminantes normados que deben cumplir los residuos lquidos previo a su descarga en diversos cuerpos de agua. Fija un procedimiento de medicin y control donde exige un monitoreo a la fuente emisora. Todo lo anterior obliga a la fuente emisora a realizar algn tipo de tratamiento a los residuos lquidos, donde la cal podra llegar a transformarse el reactivo a utilizar en el tratamiento de los mismos, esto dependiendo de los costos involucrados en cada tratamiento. En anexo 3 se incluye el Decreto Supremo N 90. En general, dentro de los coagulantes, se ha considerado la cal como la de mayor uso en el tratamiento de aguas, adems de algunos derivados del hierro y aluminio, pero la cal no es un coagulante verdadero, ya que su eficiencia se debe a la reaccin con la alcalinidad de bicarbonatos, para precipitar carbonato de calcio, o con los ortofosfatos para precipitar hidroxi apatita clcica, sin embargo se sigue aceptando como coagulante. La cal tiene la ventaja de que los lodos resultantes pueden ser fcilmente espesados,
142

deshidratados, y calcinados, para convertir el carbonato de calcio nuevamente en cal y ser reutilizada. La desventaja de tratar el agua con cal, es que genera un pH elevado (Cceres, 1993). La cal es el nico de los coagulantes que tiene la habilidad de remover los slidos disueltos totales. La cal viva se utiliza en forma de polvo en el tratamiento de aguas, para neutralizar, precipitar y descarbonatar. Sus ventajas sobre la cal hidratada son: menor precio y necesidad de almacenamiento para una misma cantidad de iones calcio. La causticidad del producto obliga a tomar precauciones especiales para su almacenamiento y conservacin. Antes de emplear la cal viva, es preciso apagarla, por hidratacin en un depsito de mezcla y obtener lechada de cal. La reaccin es exotrmica. La densidad de la solucin vara entre 800 y 1,200 kg/m3. La pureza de la cal viva en xido de calcio, para tratamiento de aguas, nunca debe ser inferior al 90%, con insolubles (carbonato clcico y de slice), inferiores al 5%. La cal hidratada, Ca(OH)2, tiene un empleo idntico al de la cal viva. La densidad de la cal vara entre 400 y 600 kg/m3 y su solubilidad en el agua decrece con la temperatura. La cal tamizada se utiliza en tratamiento de aguas en forma de polvo resultante de la hidratacin de la cal viva, de forma que se anula qumicamente su afinidad por el agua. Se compone esencialmente de hidrxido clcico, de hidrxido magnesio y de impurezas (carbonato de calcio y slice). La cal en polvo se clasifica por su granulometra, dada en tamao de partculas o nmeros de tamices. La cal puede estar en forma de polvo o lechada. La velocidad para conducir por tubera la lechada debe ser como mnimo de 1.5 m/s (Imhoff, 1989) y los tubos deben limpiarse peridicamente. En la Tabla 19, se muestra un extracto de las principales caractersticas de algunos compuestos de calcio utilizados en el tratamiento de aguas residuales, segn Lund, 1971. En la Tabla 20, se muestra un resumen de las dosis de coagulante, cal, y sal metlica, sulfato de aluminio, adicionada en clarificacin y en tratamiento de aguas residuales, segn Degrmont, 1979 y Eckenfelder, 1991 En la Tabla 21, se muestra un resumen de las dosis de reactivo, hierro, y cal, adicionada en clarificacin y en tratamiento de aguas residuales, segn Degrmont, 1979.

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Tabla 19: Caractersticas de algunos coagulantes con base de calcio

144

Tabla 20: Dosis de coagulantes y sales metlicas adicionadas al agua residual

Tabla 21: Dosis empleadas en clarificacin y tratamiento de aguas residuales

18.1.3.

Tratamiento de agua va osmosis inversa

En el tratamiento del agua por osmosis inversa, el agua antes de ingresar la membrana y para evitar daos de esta ltima, debe estar exenta de durezas y de insolubles. Una de las formas de eliminar estas impurezas es provocando precipitacin de los iones para producir el atrapamiento y la decantacin de ellas. Para lo anterior, se utiliza xido de magnesio con hidrxido de calcio, es decir cal hidratada. La funcin que cumple el hidrxido de calcio es mantener un pH por sobre 10,2 para provocar la precipitacin del hidrxido de magnesio y con los flculos depresar los insolubles y los cationes que precipitan como hidrxido. 18.1.4. Papel y pulpa

Su principal accin es como agente enlazante, basificante. En este proceso es necesario transformar el licor verde generado al tratar la madera con algunos reactivos qumicos (carbonato de sodio, sulfuro de sodio) en licor blanco (hidrxido de sodio, sulfuro de sodio),
145

completando el ciclo de recuperacin de reactivos. La cal viva, CaO, es apagada o hidratada con el agua del licor verde generando el hidrxido de calcio que reacciona con el carbonato de sodio del licor verde, produciendo el hidrxido de sodio acuoso, que es parte del licor blanco que se utiliza en el proceso de coccin, ms carbonato de calcio slido. Ambos compuestos son separados mediante procesos fsicos. El lquido va al proceso de coccin y el slido, carbonato de calcio, es enviado al horno de cal, donde nuevamente se convierte en xido de calcio y se reutiliza en el proceso, las principales reacciones qumicas que ocurren, con la cal, son: CaO + H2O(lcor verde) Ca(OH)2 + Na2CO3(lcor verde) CaCO3 + Calor Ca(OH)2 2NaOH(lcor blanco) + CaCO3 CaO + CO2 (1.38) (1.39) (1.40)

18.1.5.

Alimentos y subproductos

En la industria de alimentos la cal acta como nutriente, coagulante y estabilizante, entre otros usos. 18.1.6. Produccin de azcar

En el caso de la produccin de azcar se utilizan ambos componentes de la caliza, esto es, el CO2 de la fabricacin de la cal y el oxido de calcio obtenido. El CO2 producido por el horno de cal es capturado y enviado a un scrubber donde es utilizado previo al proceso del azcar en la carbonatacin y la mayor parte del CO2 es recombinado en la lechada de cal con la cal. La cal tambin se utiliza como aglomerante para separar los compuestos insolubles(impurezas), generados al procesar la caa de azcar y la remolacha para extraer el jugo dulce. Tambin se utiliza para neutralizar la acidez generada por los cidos orgnicos indeseados que con la cal forman compuestos insolubles, que son separados por filtracin o centrifugacin, facilitando as el proceso de fabricacin. 18.1.7. Petrolferos

La cal en la industria del petrleo acta como enlodante, sellante y regulador de pH. En este proceso los lodos de perforacin son mezclas de arcillas, agua y productos qumicos, entre ellos la cal, que se aplica en las operaciones de perforacin para lubricar y enfriar el barreno y poder transportar los recortes de perforacin hacia la superficie. Con ello se previene el colapso de las paredes del orificio o pozo y se controla el flujo ascendente del petrleo crudo
146

o gas. Es circulado en forma continua hacia abajo por la tubera de perforacin y hacia arriba hasta la superficie por el espacio entre la tubera de perforacin y la pared del pozo. Tambin hay antecedentes que mencionan que al igual que la soda custica, la cal se puede utilizar para evitar fermentacin de otros reactivos, tal como la carboximetilcelulosa y tambin para corregir el pH cuando est bajo. 18.1.8. Centrales trmicas de generacin elctrica

La cal acta como captador o absorbente de azufre segn el proceso en la cual sea aplicada. Cerca de un tercio del consumo energtico de Chile se centra en la minera. Con el nivel de generacin existente hasta el 2006 el sistema funcionara sin problemas hasta el 2008, considerando incluso varios de los nuevos proyectos publicitados en los ltimos meses. Segn estudios de demanda energtica, el consumo de energa elctrica se duplicar en el pas durante la prxima dcada, constituyendo el mayor aumento de Amrica Latina, por ello es necesario duplicar la capacidad instalada de generacin elctrica. En la zona norte donde se encuentra el Sistema Interconectado del Norte Grande (SING), no se dispone de hidroelectricidad, por lo que el aumento de generacin se debe realizar con centrales a carbn y de ciclo combinado con diesel. De los actuales 3.500 MW de capacidad instalada en el SING, slo un poco ms de 1.000 MW son a carbn, lo que significa que hay seguridad de contar slo con menos de la tercera parte de lo requerido para generar energa. Si no hay gas, los MW restantes que se logran con un ciclo combinado debern operar a un mayor costo con diesel. Por ello diversos expertos concuerdan que la mejor alternativa en esta instancia es la construccin de centrales a carbn, las que implican un impacto ambiental negativo debido al contenido de azufre en stos. Los efectos de este impacto ambiental son factibles de aminorar, de hecho la mitad de la generacin elctrica de Estados Unidos es a base de carbn. Ms del 90% de los sistemas tiles para la desulfurizacin de gases en EE.UU. utilizan cal o caliza. Esta tendencia en la reduccin del SO2 generado al quemar carbn en las plantas de generacin elctrica probablemente, por razones medioambientales, continuar en aplicacin. La emisin de dixido de azufre, SO2, o anhdrido sulfuroso, puede reducirse por varios procesos como lo indica la Tabla 22:

147

Tabla 22: Opciones para reducir emisiones de anhdrido sulfuroso

148

La emisin de dixido de azufre de centrales trmicas de carbn, puede reducirse de tres maneras: 18.1.8.1. 18.1.8.2. 18.1.8.3. Pretratamiento del carbn Tratamiento durante la combustin Eliminacin desde el gas de combustin

Eliminacin del azufre (S) en el carbn, punto 18.1.8.1 Este pretratamiento slo puede eliminar entre un 5 a 30% del azufre, debido a que el azufre restante est combinado en la estructura del carbn y no puede eliminarse por medio de procesos fsicos, como por ejemplo el lavado. Este proceso generalmente es aplicado en la extraccin de carbn. Eliminacin del azufre (S) como anhdrido sulfuroso (SO2) puntos 18.1.8.2. y 18.1.8.3 Los procesos de desulfurizacin de gases tienen amplia aceptacin en centrales trmicas de carbn pulverizado. Aunque la inversin y los costos de operacin de la planta adicional necesaria, hacen aumentan considerablemente el costo de la generacin de electricidad o calor, los esfuerzos se han concentrado en procesos en los cuales el azufre se elimina con la ceniza en el sistema de combustin u otro reactor. Las reacciones qumicas que se deben desarrollar son: CaCO3 + Calor Ca(OH)2 + Calor CaO + SO2 + 1/2 O2 CaO + CO2 CaO + H2O CaSO4 (1.41) (1.42) (1.43)

El rendimiento estequiomtrico molar que se obtiene para la razn Ca/S es de 1,25. 18.1.8.2. Eliminacin del SO2 durante la combustin: Para el tratamiento durante la combustin imaginemos un lecho fluidizado dispuesto sobre una superficie porosa. Si un flujo de aire desde abajo tiene la suficiente presin, mantendr las partculas del lecho en suspensin, esto es un lecho fluidizado, donde las partculas del mismo estn en suspensin, pero no en circulacin. El residuo se inyecta dentro del lecho en torno del slido de manera uniforme. El aire que fluidiza al lecho se calienta hasta la temperatura de ignicin del residuo y ste se empieza a quemar (oxidar) dentro del lecho. La mayor parte de las cenizas permanecen en el lecho, pero luego salen del sistema a travs del equipo de control de la contaminacin del aire.
149

El calor que sube con los gases de combustin puede capturarse en una caldera o utilizarse para precalentar el aire de combustin. Una buena combustin requiere aire en exceso. El combustible generalmente es carbn, petcoke o mezcla de ambos, los que en la combustin van a emitir dixido de azufre, xido de carbono y partculas en suspensin. Cuando la central utiliza estos tipos de combustibles, hecho que ocurre en centrales pequeas, se requieren carbones con bajo contenido en azufre para limitar las emisiones de dixido de azufre a la atmsfera. Una buena combustin representa una ptima oxidacin de los componentes orgnicos: carbono e hidrgeno. Para conseguir lo anterior, el aire, que contiene slo el 21% de oxgeno en volumen, debe mezclarse perfectamente con el carbono y el hidrgeno de los combustibles. En un proceso homogneo como ste se requiere tiempo, turbulencia y temperatura. Si se disminuye uno de estos tres factores debe aumentarse los otros dos para conseguir igual grado de combustin. El combustible se quema en un lecho de ceniza caliente o de arena aportada a travs del cual se insufla aire. El lecho se comporta como un lquido en ebullicin y el calor se transfiere rpidamente a las paredes. Debido a las altas velocidades de reaccin, los lechos fluidizados funcionan a temperaturas, por lo general entre 800C a 900C, valores inferiores a las temperaturas en que las partculas de ceniza comienzan a aglomerarse. A estas temperaturas, si se agrega caliza al lecho, sta reacciona con el azufre del carbn y forma compuestos slidos que se eliminan con la ceniza. La temperatura relativamente baja del lecho, tambin reduce la cantidad de xidos de nitrgeno que se forman en el mismo, en especial si se puede inyectar el aire por etapas segn vaya teniendo lugar la combustin. Este mtodo de desulfurizacin, inyeccin de sorbentes (calizas o cal hidratada) en las calderas de carbn, considera actualmente que cuando una partcula de sorbente entra en un reactor (caldera) con gases a alta temperatura que contienen dixido de azufre, experimenta los siguientes procesos simultneamente:
=

Calcinacin de CaCO3, o en otro caso deshidratacin de Ca(OH)2, esta ltima puede ser prcticamente instantnea, dependiendo del tamao de partcula. Sinterizacin inmediata de la superficie a medida que se va creando; consiste en una reduccin de la superficie activa por coalescencia de los poros ms pequeos. Se produce a altas temperaturas y se ve catalizada por la presencia de dixido de carbono y vapor

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de agua.
=

Sulfatacin de la superficie activa. Hay dos posibles mecanismos bsicos: la difusin a travs de los poros y/o difusin a travs de la capa de producto formado.

Los principales factores que mejoran la retencin de azufre son el tamao de la partcula del sorbente (el valor promedio es 2 a 2,5 micrmetros); sorbentes con alto contenido de magnesio; y sorbentes con impurezas. El uso de piedra caliza agregada a la cmara de combustin en calderas de lecho fluidizado, con el fin de retener azufre, incrementa el volumen de residuos slidos a desechar, pero le otorga propiedad de autofraguado a la ceniza, lo que constituye una ventaja para su uso como relleno en la construccin, sustituto del cemento en el hormign o en elementos prefabricados. En este proceso la relacin molar del calcio Ca/S que debera ser de 1,25. Para la caliza aumenta a 3,1. A modo de ejemplo, los resultados de laboratorio indican que la relacin molar Ca/S es de 1,51 para la caliza de 0-6 mm de la mina El Way de Antofagasta. 18.1.8.3. Eliminacin del SO2 desde los gases de combustin: Para cumplir con la legislacin en cuanto a la emisin de SO2 por los gases de chimenea, en las centrales trmicas se queman carbones con bajo contenido de azufre y se instalan sistema lavadores de gases que llegan a eliminar los gases nitrosos y ms del 90% del azufre. En la figura 44, se presenta un sistema de desulfurizacin de gases de combustin por lavado con lechada o suspensin clcica. Note, que la suspensin o lechada clcica puede realizarse a partir de cal hidratada o caliza, o bien con una mezcla de ambas. La instalacin de lavadores de gases reduce el impacto ambiental, pero consumen energa reduciendo en 2% a 3% la eficiencia de la instalacin e incrementando la inversin entre un 10% a 15% sobre el procedimiento convencional.

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Figura 44: Desulfurizacin de gases

El porcentaje til de la caliza es de 35,4%, por lo que la relacin molar Ca/S pasa a ser de 3,53. Considerando que en el periodo, 2006-2007 se visualiza una futura crisis energtica en la regin sudamericana, han aparecido en los distintos medios de comunicacin nacional que habr una serie de instalaciones de plantas de generacin elctrica, de hecho en estos dos ltimos aos, han presentado estudios de impacto ambiental veinticuatro centrales de generacin elctrica de distinto tipo: trmicas, termoelctricas, hidroelctricas, centrales combinadas, de ciclo combinado, y otras; seis de ellas utilizarn, carbn, petcoke o mezcla de ambos en su matriz de combustible. Las seis que estn basadas en la utilizacin de carbn, petcoke o coque de petrleo, o mezcla de ambos, son potenciales consumidoras de caliza y/o cal para la absorcin del anhdrido sulfuroso que se producir por la quema de los combustibles, por lo que en la bsqueda constante de generar valor a los usuarios, realizamos mezclas de caliza con cal para ver hasta que punto se puede mejorar la capacidad de absorcin, del SO2, por la caliza. Dado que existe un lmite de agregado de cal, debido a que se requiere la presencia de CO2, proveniente del carbonato, para que acte como catalizador de la captura de azufre, se realizaron mezclas de caliza con 5; 10; 20; y 30% de cal viva molida. Las pruebas de laboratorio se orientaron en conocer el % de prdida por calcinacin de cada muestra, el % de CaO residual en el slido obtenido, la cantidad de anhdrido sulfuroso
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adsorbido por cada gramo de caliza utilizada; los moles de xido de calcio requeridos por cada mol de SO2 capturado y por ltimo la cantidad de azufre absorbido por cada kg de caliza utilizada. Los resultados obtenidos se compararon con las exigencias de calificacin que tiene la tabla Foster Wheeler para las calderas de su fabricacin. Los resultados experimentales son los que indican las Figuras 45 a la 48. % Prdida por calcinacin:

Figura 45: Prdida por calcinacin

La prdida por calcinacin indicada en la Figura 45, por s sola no refleja la disminucin terica que debera ocurrir, pero es un indicativo para visualizar el % mnimo de CO2 que debe contener el producto, una vez que se conozca la capacidad de fijacin de SO2, el que en este caso podra alcanzar hasta un 39%. Menor contenido de este producto afecta fuertemente la capacidad de fijacin. En otros trminos, sta es la variable determinante de la proporcin de cal que se puede agregar a la caliza, la que no debe ser superior al 10% El porcentaje de CaO en el residuo (ver Figura 46), no es la nica variable que determina la absorcin de azufre, por lo que no requiere valores mayores que 81% si no est acompaada de un porcentaje mayor de anhdrido carbnico.

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Figura 46: Oxido de calcio en el residuo

La Figura 47 muestra la cantidad de anhdrido sulfuroso absorbido por cada gramo de mezcla agregada: Se observa que el aumento de absorcin de SO2 llega a un lmite, el que se alcanza agregando hasta un 10% de cal viva molida a los finos de caliza, mayor cantidad de cal afecta la generacin de CO2 y por ende la capacidad de absorcin.

Figura 47: SO2 absorbido por gramo de mezcla

Por su parte, la Figura 48 muestra que es factible alcanzar un ahorro entre el punto sin cal (0), el punto con 5% de cal; y el punto con 10% de cal, de un 6% a un 9% de reactivo sorbente de azufre, si la mezcla contiene un 5% un 10% de cal, respectivamente. Adiciones mayores que 10% de cal perjudican la absorcin. Lo anterior trae consigo un ahorro en las mismas cantidades porcentuales para la energa utilizada en la caliza para transformarla en cal y el residuo final generado.

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Figura 48: cantidad de azufre absorbido por cantidad de mezcla agregada.

Dicho de otro modo, por cada tonelada de caliza se capturan 0,5 toneladas de anhdrido sulfuroso (SO2), mientras que agregando 5% de cal viva a la caliza, la captura aumenta a 0,54 t de SO2 y con un agregado de 10% de cal, la captura aumenta a 0,55 t. de SO2 capturado. Este es un nuevo uso para la cal. Con los resultados obtenidos se concluye que:
=

Es factible utilizar mezclas de caliza con cal en la desulfurizacin de gases, con un lmite de agregado de cal hasta un 10%. La utilizacin de esta mezcla genera valor al cliente en cuanto a menor consumo de reactivo, lo que involucra menor stock, menor transporte, y menor energa consumida para la captura del SO2. Para Chile, significa un nuevo mercado para la caliza y para la cal, el que depender de la cantidad y calidad del combustible, as como tambin de la mezcla de cal : caliza que utilicen en las centrales de generacin elctrica. Falta hacer mezclas para realizar las pruebas correspondientes, La hiptesis permite aventurar que se podra incrementar la adicin de cal si se considera utilizar calizas con mayor contenido de magnesio o cal hidratada de baja ley.

A continuacin se muestran los resultados experimentales obtenidos, en mayo de 2007, en la Universidad de Concepcin, Chile El equipamiento utilizado para las pruebas es el que se muestra en las Fotografas 7 y 8.

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Fotografa 7: Termobalanza de prueba

Fotografa 8: Portamuestra de prueba

La Tabla 23 muestra los resultados de ndice de reactividad (RI) e ndice de captura de azufre (CI) de 5 muestras de caliza INACESA. La Tabla 24 muestra la Tabla Foster Wheeler.

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Las Figuras 49 a 53 muestran los ATD (anlisis trmico diferencial de las cinco muestras de la Tabla 23.

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Figura 49: Anlisis trmico diferencial muestra 1 (0% CaO)

Figura 50: Anlisis trmico diferencial muestra 2 (5% CaO)

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Figura 51: Anlisis trmico diferencial muestra 3 (10% CaO)

Figura 52: Anlisis trmico diferencial muestra 4 (20% CaO)

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Figura 53: Anlisis trmico diferencial muestra 5 (30% CaO)

18.2.-

Aplicaciones en Construccin 18.2.1 18.2.2 18.2.3 18.2.4 18.2.5 18.2.6 18.2.7 Ladrillos silcicos: acta como agente enlazante; Ladrillos ligeros: acta como agente enlazante; Hormign liviano: acta como agente reaccionante; Morteros: acta como plastificante, desplazante; Pavimentos asflticos: acta como impermeabilizante, antidisgregante, estabilizante; Estabilizacin de suelos: acta como aglomerante, desplazante; y Revestimientos protectores: acta como pinturas.

18.3.

Aplicaciones en Agricultura 18.3.1. 18.3.2. 18.3.3. 18.3.4. Mejoramiento de terrenos: acta como regulador de pH; Nutriente vegetal: acta como acelerante; Abonos: acta como desodorizante y como nutriente; Insecticida, fungicida: acta como diluyente;

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18.4.-

Aplicaciones en Usos Diversos 18.4.1 18.4.2 18.4.3 18.4.4 18.4.5 18.4.6 Pigmentos: acta como agente enlazante, regulador de pH; Barnices: acta como neutralizante; Caucho-gomas: acta como desecante; Control de contaminacin: acta como absorbente; Cultivos marinos: acta como descontaminante; Granjas: acta como germicida.

18.5.-

Aplicaciones en Minera Metlica

18.5.1 Fundicin Acta como fundente, agente enlazante. Absorbente de gases en humos y gases de chimeneas. Desmoldante de barras, catalizador en precipitacin de nquel, lubricante en el estirado de alambres, entre otras. Para una dosificacin adecuada y un mejor aprovechamiento de la cal en esta aplicacin, no tiene demasiada importancia conocer el valor del xido de calcio libre, sino el del xido de calcio total (cal total) y las caractersticas qumicas de las impurezas, ya que, en este caso el reaccionante utilizado es el ion calcio, el que -en este proceso- acta como catin enlazante para formar la escoria correspondiente. 18.5.2 En fundiciones de cobre La cal se usa como fundente (reemplaza ventajosamente a la caliza, dado a que sta ltima necesita de un consumo energtico para transformarse en cal y el calcio acte como escorificante); como desmoldante en las canaletas de sangra y en las ollas de eje y escoria, como desmoldante en las mquinas moldeadoras de blister, refinado a fuego y electroltico. Como neutralizante de los efluentes cidos que generan las plantas de cido asociadas a estas fundiciones. 18.5.3 En Cianuracin de minerales aurferos y argentferos La cal, adems de tener un rol especfico en cada uno de los procesos de cianuracin ya sea en pila por agitacin, evita la generacin de cido cianhdrico en la hidrlisis del cianuro utilizado en estos procesos: Dado a que la disolucin del oro en cianuro, segn los diagramas potencial-pH, (ver Figura
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54), resulta muy favorable cuando se est en presencia de soluciones que tengan una leve alcalinidad. As, la utilizacin de algn tipo de alcalinizante en el caso de la cianuracin slo sirve para evitar la formacin del cido cianhdrico, (ver Figura 55), pero en los procesos posteriores a la disolucin del oro como lo es la absorcin en carbn activado o la recuperacin va precipitacin con zinc, segn el reactivo utilizado para lograr la alcalinidad necesaria, son los problemas tcnicos que se presenta y que pueden afectar fuertemente los parmetros metalrgicos

Figura 54: Diagrama potencial pH del Oro-cianuro-agua a 25C

Figura 55: Equilibrio cido base del cianuro

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18.5.3.1. Eleccin del alcalinizante en cianuracin La alcalinidad, obtenida a partir de hidrxido de sodio, ceniza de soda o cal, proporciona estabilidad del rango termodinmico para que las reacciones qumicas deseadas se lleven a cabo adecuadamente. La eleccin entre uno u otro compuesto alcalinizante no puede ser realizada slo bajo el punto de vista econmico, ya que los problemas tcnicos que posteriormente stos generan, pueden ser los responsables de las prdidas de recuperacin del oro. Cabe mencionar, a modo de ejemplo, que si un mineral con una ley de cabeza en oro de 1 g/t, cuya recuperacin es del orden del 75%, la prdida del 1% de recuperacin por mala eleccin o mal uso del alcalinizante, va ha significar el no despreciable retorno de 0,01 gramos de oro por cada tonelada de mineral procesado, si a modo de ejemplo, se considera que se procesan 5.000 t/da., esto equivale a 50 gramos/da de oro, es decir 1.6 Oz. (1Oz. = US$ 667), la prdida alcanza prcticamente un valor de US$ 1.067 diarios. El ejemplo anterior muestra que un pequeo repunte en la recuperacin de oro, 1%, podra disminuir en forma importante el costo del reactivo alcalinizante. En el caso de utilizar cal con dosis de 3,0 kg/t equivale a rebajar sobre los US$/t 71, transformando el precio de la cal, prcticamente en un valor marginal. 18.5.3.2. La cal en cianuracin La cal es el reactivo ms econmico para utilizar en procesos de neutralizacin o alcalinizacin de pH, pero presenta serios problemas tcnicos que dificultan enormemente la operacin de un proceso de cianuracin. Si en el proceso de cianuracin se compara el comportamiento tcnico de la cal con otros alcalinizantes (NaOH; KOH; Na2CO3), se encuentra que la cal tiene un marcado efecto retardante en la disolucin del oro y esto, se supone en teora, es debido a la formacin de perxido de calcio, el que forma una capa que cubre la superficie del metal retardando la reaccin o disolucin de ste con el cianuro. Se considera que el perxido de calcio se forma por la reaccin de la cal con el agua oxigenada acumulada en la disolucin, segn la siguiente reaccin: 2 Au + 4CN- + O2 + H2O Ca(OH)2 + H2O2 2[Au(CN)2]CaO2 + H2O2 + 2OH+ 2H2O (A) (B)

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En la reaccin (A) se genera el perxido de hidrogeno y en la (B) el perxido de calcio evitando la formacin de grupos hidroxilos responsables de otorgar la alcalinidad. La cal es uno de los reactivos comnmente utilizados para ajuste de pH de las pulpas en las faenas de cianuracin. Este uso debe ser entonces cuidadosamente controlado. Si a lo anterior, le sumamos que la cal tambin otorga cationes calcio, stos en algunos procesos (CIL, CIC, CIP, Merril Crowe) presentan problemas que repercuten en la recuperacin del oro y la plata. Todo lo anterior justifica mantener una constante preocupacin ya que los resultados de los parmetros metalrgicos tambin dependen de este reactivo La disolucin qumica que ocurre en los circuitos de cianuracin es nica para cada planta y para cada mineral, por lo que la combinacin de los iones interferentes y los compuestos pueden ser muy grande. El anlisis siguiente asume que slo ocurren interacciones simples, las cuales se sostienen para la mayora de las operaciones; hay excepciones en cuyos casos la problemtica suele ser analizada ms bien por el mineral. Tambin se analiza el comportamiento de la disolucin del oro en cianuro que trae consigo problemas asociados al carbn activado, a la precipitacin y la elucin, influyendo algunas de las ms complejas mineralogas asociadas con tales minerales. El siguiente anlisis considera de algn modo los problemas ms comunes -que provienen de las impurezas del mineral- en los circuitos de cianuracin del oro y la plata y las soluciones a tales problemas han sido probadas con xito en todos ellos. MINERAL: Compuestos orgnicos REACCIN EN LOS CIRCUITOS DE CIANURACIN Y SUS EFECTOS: Cualquier vegetacin o aceites de los equipos de sondajes, tiene un efecto adverso sobre la disolucin o la precipitacin. En particular, se debe cuidar del carbn mineral, carbn vegetal y sus cenizas. REMEDIOS O PALIATIVOS: No hay respuesta fcil; procurar sacar los aceites fuera del circuito, lavar con cido y reactivar con mayor frecuencia el carbn activado. MINERAL: Calcio REACCIN EN LOS CIRCUITOS DE CIANURACIN Y SUS EFECTOS: La cal previene la acidificacin de la solucin cianurada generada por la presencia del anhdrido carbnico atmosfrico. Sin embargo, demasiada cal causa la precipitacin del hidrxido de magnesio sobre el carbn o el zinc, la depositacin de yeso en las paredes de los circuitos y ms
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comnmente el enlace qumico del calcio al carbn. Algunas cales son hechas con calizas que contienen pequeas cantidades de dolomita, enviando el magnesio y la slice reactiva al interior del circuito. Esta ltima es una fuente potencial de contaminacin del carbn. REMEDIOS O PALIATIVOS: Usualmente es mejor mantener el pH a niveles bajos (entre 9,5 y 10) y aceptar una concentracin ms alta de cianuro que la acostumbrada en los ensayos. Si se presenta el problema de hidrlisis del cianuro, el operador aumenta el pH. Siempre se trabaja con una combinacin de altos niveles de cianuro libre y bajos pH, pero no hay que olvidar que una alta concentracin de cianuro libre en la etapa de absorcin, tiende a catalizar la depositacin de calcio en el carbn. En casos extremos la ceniza de soda puede ser usada como un regulador de pH. MINERAL: Minerales de Plomo: Galena, PbS; Anglesita, PbSO4 REACCIN EN LOS CIRCUITOS DE CIANURACIN Y SUS EFECTOS: La superficie de la galena se oxida rpidamente pasando a anglesita, la que con la presencia de excesos de cal reacciona con el cianuro formando complejos insolubles (Pb(CN)2=2PbO). Esto involucra un alto consumo de cianuro y es el distintivo del oro contenido en minerales con plomo. REMEDIOS O PALIATIVOS: 1) Durante la cianuracin mantener la alcalinidad en niveles bajos. 2) Flotar un concentrado de oro-plomo. La tostacin de este concentrado debe ser muy cuidadosa, como la superficie del oro queda expuesta, sta se cubre de compuestos que tienen bajo punto de fusin. MINERAL: Sulfuros de hierro. Pirita y Marcasita FeS2. Pirrotita, Fex-1Sn REACCIN EN LOS CIRCUITOS DE CIANURACIN Y SUS EFECTOS: Con la presencia de aire y cal en la solucin, el sulfuro presente reacciona formando tiosulfato. Estas reacciones consumen el oxgeno disponible para el oro y la plata, disminuyendo la cantidad disponible para la cianuracin y disolucin de estos metales. El sulfuro de calcio est en medio de los compuestos intermedios formados y junto al tiosulfato pueden cubrir con un film la superficie del carbn o del zinc en la etapa de precipitacin, inhibiendo la depositacin del oro y la plata. El hierro forma sales ferrosas que se vuelven reactivas formando ferrocianuros que no tienen efecto sobre el oro, pero si consumen cianuro. Los ferrocianuros de calcio y sodio son amarillentos, el ferrocianuro de hierro es azul obscuro. El efecto neto, en el estanque de solucin estril, a menudo, es una solucin verde. La pirrotita que contiene sulfuro sin balancear es la ms reactiva de los tres, la marcasita aunque raro, es ms reactiva que la pirita. Hay muchos trabajos que entregan la qumica
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especial de la pirrotita; Todos se interesan por cuantificar la diferencia de los efectos, pero no en el tipo como en los otros dos minerales de hierro sulfurado. Para ambos minerales, el hierro y el arsnico, los serios problemas estn dados fundamentalmente por la falta de oxgeno y aparte de los comentarios especficos, es bueno recordar que el encarecimiento del oxgeno ya sea usando volumen suplementarios de este gas (o ms apropiadamente para una mena remota, perxido de hidrogeno) algunas veces las diferencias son dramticas. REMEDIOS O PALIATIVOS: 1) 5% de pirita o menos: despus de colorear la solucin, normalmente ningn efecto perjudicial es significante 2) Pirita por sobre el 5% o marcasita por sobre el 3% o pirrotita por sobre el 1%: generan en las pulpas un deterioro en la eficiencia de extraccin. El remedio ms simple y comn es agitar la pulpa entre 1/2 a 4 horas. con cal y sin cianuro. Se forma una capa insoluble de hidrxido frrico sobre la partcula del mineral, la cual inhibe unas reacciones ms amplias o completas. Sin embargo, el control del pH es importantsimo porque un valor alto puede superar la resistencia a la reaccin del hidrxido frrico. 3) Mineralizacin sulfurada de hierro pesado: la flotacin es la solucin convencional, siendo sometido el concentrado a una combinacin de remolienda, cianuracin intensiva, o tostacin. El carbn en lixiviacin puede dar algunas veces una respuesta positiva; la aproximacin de la cianuracin con la absorcin en la superficie del carbn, reduce el tiempo para otras reacciones que se presentan u ocurren. 4) Para la precipitacin con zinc en presencia de nitrato de plomo, es normal usar primero, antes de la precipitacin, unas gotas de sulfuros solubles. Este efecto es impredecible pero no se ha encontrado algo mejor. MINERAL: xidos de hierro, Hematita REACCIN EN LOS CIRCUITOS DE CIANURACIN Y SUS EFECTOS: La hematita pura podra tener un efecto despreciable. Sin embargo, como los depsitos hidrotermales tienen oro con una oxidacin reciente -producto de los compuestos de sulfuros residuales- a menudo tienen ms caractersticas adversas, que la pirrotita, en su efecto sobre la cianuracin. Particularmente con calcinas finas la hematita puede cubrir superficialmente al carbn retardando y reprimiendo el proceso de absorcin. REMEDIOS O PALIATIVOS: Lavar con agua a pH neutro seguido de una preaireacin en una solucin alcalina para formar hidrxido frrico en cualquier superficie remanente. La
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clarificacin previa al carbn en columna o la precipitacin puede ser necesaria en casos extremos. MINERAL: Magnetita REACCIN EN LOS CIRCUITOS DE CIANURACIN Y SUS EFECTOS: Esta es usualmente encontrada en las calcinas que son pobremente controladas durante la operacin de tostacin o bien como producto de oxidacin de la pirrotita en el mineral. La magnetita encierra al oro y por consiguiente es necesaria una molienda fina dando una superficie reactiva llevando a aumentar el consumo de cianuro. REMEDIOS O PALIATIVOS: La separacin magntica o gravitacional concentrara la magnetita y esta acompaara al oro. Despus hay que remoler y calcinar la hematita antes de la cianuracin MINERAL: Minerales de Arsnico; Arsenopirita, FeS2-FeAS2; Realgar, As2S2; Orpiment, As2S3 REACCIN EN LOS CIRCUITOS DE CIANURACIN Y SUS EFECTOS: Estos minerales forman las mismas series como los tres minerales de hierro sulfurado, siendo la arsenopirita la menos reactiva y la ms reactiva la oropiment. La arsenopirita forma arseniatos, absorbiendo el oxgeno disponible del proceso y simultneamente neutralizando el cianuro, llegando finalmente a producir sulfato ferroso. Normalmente este mineral es tolerable en uno por ciento. Sin embargo, las otras dos series de reacciones son tan vigorosas con el oxgeno de la solucin que una cantidad similar de estos minerales llevan a paralizar la cianuracin. Si es usado el zinc para precipitar el oro, el arsnico y los sulfuros precipitan junto a l. REMEDIOS O PALIATIVOS: 1) Las preaireacin de una solucin levemente alcalina previa a la cianuracin permite la formacin de arseniatos, eliminando la interferencia para la disolucin del oro. Este remedio trabaja bien con la arsenopirita, pobremente con el realgar y difcilmente con todos los oropiment. 2) La flotacin es posible con los tres minerales, con la arsenopirita normalmente hay una asociacin estrecha con el oro. 3) La molienda fina es a menudo necesaria con la arsenopirita, y aqu nuevamente la relativa insensibilidad de las tcnicas CIL a los problemas de la qumica de la cianuracin hacen que sea favorecido este camino.

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MINERAL: Minerales de cobre sulfurado y No-sulfurado REACCIN EN LOS CIRCUITOS DE CIANURACIN Y SUS EFECTOS: Segn la composicin, los sulfuros disueltos en solucin cianurada fluctan entre 5% y 70% del metal presente. El mineral de cobre ms comn es la calcopirita y ste es el menos soluble. Principalmente se forman tiocianatos y stos son menos hostiles a la cianuracin que los tiosulfatos de minerales de hierro sulfurado. Sin embargo, la alta solubilidad bloquea y otorga una gran distribucin del cianuro el que no obstante relaciona la desorientacin del cianuro libre utilizado en las pruebas rutinarias. Los xidos en soluciones cianuradas son ms solubles que los sulfuros. Casi todos los carbonatos tambin. Los cianatos formados, no reaccionan con el oro y por lo tanto no se activan deteniendo la disolucin del oro. REMEDIOS O PALIATIVOS: Estas no son las claves sino una simple respuesta a la presencia de cobre en el mineral; la preaireacin tiene un pequeo efecto, los remedios tiende a ser fundamentalmente: 1) El mtodo CIP est mejor situado que la precipitacin con zinc para minerales de oro que contienen cobre, debido a que una alta concentracin de cianuro libre previene la coprecipitacin del cobre. 2) El mtodo CIP tambin permite flotacin despus de la cianuracin. Esto expone al oro bloqueado en los sulfuros de cobre. Esto es impracticable en el mtodo de precipitacin con zinc debido al efecto depresante del cianuro de zinc en la pulpa. 3) Pretratamiento con amoniaco y pequeas cantidades de cianuro en solucin alcalina, remueve al cobre soluble como compuesto complejo insoluble. Los cupricianuros formados son capaces de disolver al oro. Esto es la teora, no se ha encontrado registro de alguna mina que actualmente practique esto. MINERAL: Estibinita, Sb2S3 REACCIN EN LOS CIRCUITOS DE CIANURACIN Y SUS EFECTOS: La reaccin de la estibinita en soluciones cianuradas son semejantes a los producidos por los sulfuros de arsnico reactivo, como la oropiment y el realgar. La formacin de antimonitas es acompaada por la desoxigenacin de la solucin. Si es utilizada la precipitacin con zinc, ellas siempre no reaccionarn para estos compuestos.

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REMEDIOS O PALIATIVOS: 1) A bajos niveles de estibinita -menos que 2%- la preaireacin alcalina acompaada con un poco de cal y niveles de cianuro bajo durante la cianuracin resultar claramente bien. 2) La flotacin es usualmente la respuesta para minerales con altas concentraciones de estibinita. El concentrado contiene oro y es tpicamente tostado previo a la cianuracin. El peligro aqu es que el oro sea mejor atrapado en las partculas finas de tamao micrn fundindose encapsulado en el concentrado. 3) Para esto siempre los procesos CID/CIPO son una opcin atractiva cuando su composicin es de niveles moderados en el mineral. Lo anterior demuestra que el no utilizar cal, de alguna forma, genera problemas tcnicos en la operacin de la cianuracin que se reflejarn en una prdida de cianuro y por ende en la recuperacin de oro. 18.5.3.2.1. En pilas En la lixiviacin en pilas la cal acta como aglomerante, emulsionante, clarificante, agente enlazante, regulador de pH, y precipitante. 18.5.3.2.2. En Cianuracin por agitacin En la lixiviacin por agitacin acta como, regulador de pH, aglomerante de pulpa, y depresante. 18.5.4 En Flotacin alcalina El la flotacin alcalina la cal acta como un reactivo qumico acondicionador del medio regulando el pH requerido por la operacin. Tambin cumple el rol de ser depresante de la pirita, precipitante de sales de calcio, enlazante de la slice activa que contienen las arcillas, entre otros. La cal es un reactivo apropiado para regular el pH, porque adems deprime las gangas y precipita las sales disueltas en el agua. La cal se puede alimentar a la entrada del molino de bolas o al ingreso del mineral fresco en la molienda primaria, en algunos casos molinos semi autgeno, SAG. (ver Figura 56).

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Figura 56: Flujograma simple de flotacin

Para quienes estn alejados de este tipo de proceso, es el ms antiguo para la recuperacin de los metales combinados con sulfuros que presentan los minerales, y consiste en aprovechar la caracterstica hidrofbica de stos, por lo que se generalmente involucra el flujograma de la Figura 56 y que consiste en llevar el mineral a molienda, acondicionar las partculas de stos en un proceso hmedo, mediante la adicin de reactivos tensoactivos que ayudan a levitar las partculas hidrofobicas y hundir las partculas hidroflicas, obteniendo un concentrado de metales sulfurados, desde donde posteriormente se recuperan los metales mediante el proceso de fundicin, obteniendo el metal como nodo o blister, el cual en una refinera, se transforma en ctodos de alta pureza. Por siempre la cal se ha utilizado y aplicado como lechada de cal, en la flotacin de minerales, cuyo pH es entre 9 y 11 para ello se adiciona entre el 60% y el 80% de cal mezclada con agua (suspensin o lechada) en la molienda primaria. El 40% 20% restante, segn sea el caso, se usa para el ajuste fino de pH en las celdas rougher y en la limpieza de concentrados. La cal hace que suba el pH de la flotacin y cambia la polaridad de las soluciones. Esto hace que algunos minerales sean ms flotables, y que otros minerales floten menos.
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La pirita es un problema tpico en minerales sulfurados. Con la adicin de cal, la Pirita es menos flotable que el cobre Esto permite aumentar la pureza de los concentrados 18.5.4.1. Depresin de pirita La pirita se depresa con cal en las etapas de limpieza donde se usa pH 11 - 12, que es una forma indirecta de regular el agregado de cal. La Figura 57 ilustra el efecto del pH en la recuperacin de pirita y calcocita y calcopirita.

Figura 57: Recuperacin de prita vs pH.

18.5.4.2. Depresin con cal La flotacin de la pirita con xantatos se depresa a pH menores cuando se usa cal en vez de hidrxido de sodio como regulador de pH. Resultados publicados por Z. Cea se muestran en la Figura 58.

Figura 58 Efecto del tipo de regulador de pH sobre la flotacin de pirita

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La depresin de pirita con NaOH puede correlacionarse bastante bien con la disminucin de adsorcin de xantato al aumentar el pH. Sin embargo, la depresin con cal ocurre bajo condiciones de suficiente xantato adsorbido sobre la superficie. Debe destacarse que en el caso de la depresin con cal, la cantidad de ion calcio adsorbido tiende a aumentar apreciablemente en la regin de pH donde se manifiesta la accin depresora (ver Figura 59). En la Figura 59 se muestran resultados de Tsai para recuperacin, adsorcin de calcio y potencial-zeta en funcin de la concentracin de ion calcio (0; 3x10-4; 2x10-3; y 4x10-3 M)

Figura 59: Influencia del catin calcio sobre la recuperacin en la flotacin, cantidad adsorbida del ion calcio en la superficie de la pirita, y potencial zeta de la pirita, en funcin del pH

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El grado de oxidacin superficial tambin es importante en determinar el efecto depresor de la cal, como se puede apreciar en las curvas de la Figura 60.

Figura 60: Influencia de la oxidacin superficial sobre el efecto depresor del calcio a pH 9

Una pirita oxidada superficialmente mediante agua oxigenada (perxido de hidrgeno) se hace ms sensible a la depresin con cal. En cambio una pirita a la cual se le restituye una superficie sulfurada mediante pretratamiento con sulfuro de sodio, se hace ms resistente a la depresin con cal. Por lo tanto para separar la pirita de la calcocita y calcopirita, se debe regular el pH segn lo indicado en la Figura 57.

Figura 61: Recuperacin de prita con cal y soda custica

En realidad, la depresin no es por pH, sino por la cal, segn lo muestra la Figura 61, anterior. Los iones Ca+2 se adsorben sobre la superficie de la pirita y generan un cambio superficial que depresa la pirita, tal como se ilustra en las Figuras 62 y 63.

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Figura 62: Efecto de la cal en el pZ segn adsorcin de ion calcio y recuperacin de pirita vs pH

Figura 63: Comportamiento de la pirita en presencia de grupos hidroxilos

Estos hidrxidos forman una capa superficial con propiedades hidroflicas, por lo que el colector no es adsorbido, pues no se forma dixantgeno X2. El X2 le confiere flotabilidad a la pirita. Si la pirita es depresada con cal, se puede reactivar bajando el pH. Al disminuir el pH se disuelven los hidrxidos, segn se aprecia en la Figura 64.

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Figura 64: Reactivacin de la pirita al disminuir el pH

Por otra parte, la pirita es muy sensible a la oxidacin, tal como se ilustra en la Figura 65.

Figura 65: Comportamiento de la pirita, oxidada y no oxidada, con cal y con soda custica

(*) La cal depresa a un pH ms bajo, pero si la pirita es previamente oxidada en forma leve, la cal es un depresante mucho ms poderoso. La oxidacin superficial de la pirita se consigue mediante: a) Simple aireacin de la pulpa: da menor consumo de cal, la calcopirita y la molibdenita son ms difciles de oxidar, se puede trabajar a pH ms bajos. b) Envejecimiento de pulpa: se deja un da antes de flotar, lo que produce una prdida de flotabilidad de la pirita. Del mismo modo ocurre, si los minerales estn almacenados, por lo que deben quedar sellados e insuflar nitrgeno. El envejecimiento de pulpas se hace en espesadores para oxidar la pirita de un turno a otro turno c) Adicin de reactivos qumicos, tales como H2O2; NaClO (oxidantes) u otros Una vez que se oxida la pirita, el xido superficial se hidrata inmediatamente generando una capa de hidrxido que hidrofiliza la superficie (Figura 66) y por lo tanto inhibe la flotabilidad. A un mismo pH, el metal alcalino trreo utilizado, afecta la tasa de depresin de la pirita sobre el pH crtico, pero no la concentracin crtica a la cual se inicia la depresin, tal como
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se muestra en la Figura 67.

Figura 66: Comportamiento de la pirita oxidada

Figura 67: Comportamiento de la recuperacin de pirita, a pH 10 con distinta carga inica de cationes alcalinos

De la Figura 67 se desprende que si se usan aguas duras con mayor concentracin de iones Ca+2, se puede usar valores menores de pH para depresar la pirita. El pH crtico de depresin est relacionado con el pH crtico de precipitacin del Ca(OH)2, tal como se aprecia en la Figura 68. Por otra parte, es importante destacar que la molibdenita tambin se depresa con cal (pH = 12), tal como se muestra en la Figura 69.

Figura 68: Comportamiento de la lechada de cal segn la fraccin molar y el pH

Nota: Fraccin molar es el cuociente entre el nmero de moles de soluto y el nmero total de moles.

Figura 69: Recuperacin de pirita y molibdenita segn el pH

El cianuro es depresante de pirita (o Ferro o Ferricianuro). La flotacin primaria de minerales de cobre se realiza a pH alcalino moderado, para maximizar la recuperacin de cobre y molibdeno, sin embargo, ello tambin genera una alta recuperacin de pirita. Por ello, en las etapas de limpieza, se incrementa el pH para depresar la pirita y removerla va relave scavenger La galena es sensible a la oxidacin. La calcopirita no es sensible a la oxidacin, con lo cual mejora su flotabilidad. En la flotacin selectiva, la pirita y pirrotita, son dos especies
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que siempre acompaan a los minerales sulfurados y que deben eliminarse. 18.5.4.3. Relacin entre flotabilidad, estructura cristalina y composicin qumica. Investigadores japoneses han encontrado que la pirita presenta una considerable variacin en su estructura cristalina y superficial, an en piritas obtenidas de un mismo yacimiento. Se encontr que las constantes de la red cristalina aumenta con la disminucin de la razn S/Fe. Tal incremento correlaciona bien con el pH de punto cero de carga. La relacin entre la estructura del cristal en trminos de la razn S/Fe y la velocidad de flotacin de la pirita se presenta en la Figura 70.

Figura 70: Familiaridad entre S/Fe en la constante de velocidad especfica de flotacin K de la pirita

Se aprecia que la constante de velocidad de flotacin, K, aumenta con el aumento de la razn S/Fe a pH 4 donde la pirita exhibe alta flotacin. Sin embargo, K decrece con el aumento de la razn S/Fe a pH 11, donde la pirita muestra una baja flotacin. La pirita que tiene las propiedades descritas ms arriba, se caracteriz por una estructura superficial inestable. Ishihara ha reportado que la flotabilidad de la pirita depende del hbito cristalino, esto es, las piritas que tienen estructura octahedral son ms flotables que aquellas que tienen estructura hexahedral. 18.5.4.4. Efecto de la oxidacin sobre la flotabilidad de la pirita Harada ha reportado que la flotabilidad de la pirita depende del grado de oxidacin. Para oxidacin moderada, ya sea al aire o en agua, hay un aumento de la flotacin al aumentar el grado de oxidacin superficial. Sin embargo, una oxidacin excesiva disminuye su flotabilidad.
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Tsai et al., demostraron que la flotabilidad de la pirita aumenta marcadamente bajo pH 4 y se obtiene casi una flotacin completa bajo pH 3 usando slo espumante, debido a la formacin de azufre elemental sobre la superficie de la pirita. 18.5.4.5. Agregar cal viva slida junto al mineral en la molienda primaria La cal se agrega mayoritariamente (entre 60 a 80%) en forma de lechada de cal junto al mineral fresco en la alimentacin de la molienda primaria en el beneficio de minerales, en algunos casos en molinos semiautgeno (SAG), en otros en molinos de barras y por ltimo en molinos unitarios. El diferencial, se agrega tambin como lechada en las celdas para el ajuste fino de pH, y en las celdas de limpieza de concentrado. Para preparar la lechada o suspensin de cal, tal como lo hemos visto antes, se requiere bastante agua y un molino de bolas que permita la reaccin exotrmica entre ambos materiales y permita la molienda del material requemado junto al crudo contenido en la cal que tambin aportan alcalinidad. Posteriormente, la lechada se debe mantener en agitacin permanente y constante hasta el momento de uso, para evitar la sedimentacin y depositacin en el fondo de los estanques, lo que se puede traducir en embancamiento. Del mismo modo, debe haber preocupacin permanente en el transporte hidrulico de slidos para evitar las incrustaciones. Por ltimo, se debe considerar un uso abundante de agua en cada detencin de la planta de cal para dejar todo el sistema limpio, siendo esto ltimo no menor, ya que diariamente la planta de lechada funciona entre 10 a 15 horas. Por otro lado la cintica de disolucin de la cal no es un tema de preocupacin, porque la velocidad de reaccin de la cal en su hidrlisis es entre 3 a 15 minutos, mientras que el material grueso, que generalmente es un 10 a 15% del producto, requiere un tiempo un poco mayor a los 15 minutos. Probablemente la aplicacin de la cal como lechada, se deba a que tiempo atrs, no existan metodologas o equipos apropiados para poder controlar y minimizar el error que se incurre en dosificaciones tan bajas como un kilogramo por cada tonelada de mineral procesado, por ello se dilua en agua a razn de 10% a 15% de slidos, donde entre el 85% y 90% corresponde a agua y la diferencia a cal. Ahora con el avance de la tecnologa, la incorporacin de la computacin y los PLC, existen equipos y se puede controlar hasta el agregado de un gramo por tonelada de mineral procesado, por lo que al parecer no existe justificacin que no permita agregar directamente la cal viva en la molienda primaria, para que se mezcle con la pulpa mineral, logrando la hidratacin y disolucin total de sta dada la gran cantidad de agua involucrada en este
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sistema. Los beneficios que se pueden obtener al optar por esta nueva forma de alimentacin de cal podran ser: 1. Disminuir cantidad de agua fresca que se utiliza en la preparacin de lechada de cal (entre 60 a 80%). 2. Disminuir el consumo energtico que tiene la planta de lechada de cal. 3. Requerir de una planta de preparacin de lechada de cal ms pequea, para alimentar a la flotacin de limpieza. 4. Disminuir las probabilidades de incrustaciones que genera el transporte de la lechada hasta el lugar de alimentacin. 5. Utilizar menor tiempo en la preparacin de lechada, por ende mayor disponibilidad de tiempo para matencin. 6. Disponer de los operadores de la planta de lechada para otras funciones. 7. Aprovechar el calor de hidratacin de la cal al mezclarse con agua en la molienda primaria de minerales. 8. Optimizar la dosificacin de cal ante distintos requerimientos del mineral. 9. Probable cambio de la reologa de la pulpa de la molienda primaria, SAG u otra, que pueda incidir en un aumento de la capacidad de molienda del circuito. La preocupacin de esta forma de adicin debe ser orientada hacia el probable aumento de temperatura que puede ocurrir al interior del molino, la cual se puede regular con un lazo de control entre esta variable y el ingreso de cal. 18.5.5 En estabilizacin de ripios de lixiviacin

En la lixiviacin de minerales de cobre, una vez que se ha disuelto el cobre contenido en el mineral, el material slido residual se denomina ripio. El tamao de partcula vara entre 18% a 24% bajo 100 mallas, y la humedad entre un 14% a 18%. Por lo general, el ripio es un material arcilloso, muy plstico, por lo que mantiene atrapada la humedad, la que no es factible de evaporarse con la radiacin solar. Este tipo de ripio, en algunas ocasiones presenta cantidades excesivas de arcilla, por lo que queda atrapada o encapsulada una mayor cantidad de agua o cido diluido.

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El agua atrapada acta como lubricante de las partculas, generando un material muy inestable, que provoca alto riesgo, para la seguridad de las personas y de los equipos (apilador, retroexcavadora y similares) utilizados en el proceso. Los equipos involucrados en el proceso de apilamiento de los ripios, en forma individual, ejercen una fuerza sobre el ripio acumulado de 0,5; 0,7; y 0,8 kgt/cm2 respectivamente La inestabilidad del ripio acumulado, genera hundimientos y movimientos no deseados de los equipos, lo que los hace trabajar en forma inestable, hacindolos improductivos y pudiendo generar incluso el volcamiento de alguno de ellos. La cal acta como neutralizante de la acidez residual y como aglomerante de las arcillas contenidas en el mineral. En pruebas realizadas se ha encontrado que pequeas cantidades de cal viva es ms que suficiente para aprovechar el calor de hidratacin de la cal viva y producir la evaporacin del agua, logrando estabilizar el ripio en cuestin. Lo anterior proviene de la informacin que se conoce en la estabilizacin de suelos, la que es una de las aplicaciones ms antiguas conocidas por la humanidad. Estabilizar terrenos arcillosos con cal, data su uso de los tiempos del Imperio Romano. La funcin puzolnica de las arcillas consigue estabilizar hasta las arcillas expansivas y no tener que sustituirlas por otros materiales. La cal viva es uno de los productos que se puede usar con xito en la mejora de las caractersticas resistentes de los suelos. En el caso de los ripios hay varios factores que afectan al sistema ripio-cal-agua. Los factores primarios son: diferencias en las texturas de los ripios; tipos de los minerales de arcilla; y cantidad de materia orgnica presente, as como tambin, el tipo y cantidad de cal y de otros productos que se aadan. Algunos factores secundarios incluyen el contenido de humedad, la manera de aplicar la cal, el esfuerzo de compactacin, el retraso en la compactacin despus del mezclado en hmedo, el tiempo de curado o endurecimiento y la determinacin de la temperatura a la que debe realizarse la consolidacin o estabilizacin. La adicin de cal afecta la plasticidad, retraccin, resistencia e hinchamiento o expansin de los suelos, as como su comportamiento ante las heladas y los ciclos de saturacin de agua y secado. La cal se puede usar en ripios de tipo limoso y/o arcilloso, para modificar algunas de sus
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caractersticas fsico-qumicas y mejorar el ripio como material estable, obteniendo un material resistente y al mismo tiempo estable al agua. Para modificar las caractersticas del ripio se necesitan pequeas cantidades de cal, del orden del 1 al 3%. La cementacin o la propiedad de conglomerante hidrulico, capaz de endurecer tanto en el aire como bajo agua, se produce al formarse silicatos y aluminatos cristalinos, algunos de ellos anlogos a los que se forman en el hormign, que se utiliza en la construccin. La cal necesaria para esta cementacin vara entre el 2% y el 8%. 18.5.5.1. Estabilizacin con cal. La estabilizacin de ripios con cal constituye un mtodo econmico para disminuir la plasticidad de los ripios y darle un aumento en la resistencia. Los porcentajes por agregar varan entre el 2% al 6% con respecto al ripio seco a estabilizar. Con estos porcentajes se consigue estabilizar la actividad de las arcillas, logrando un descenso en el ndice plstico y un aumento en la resistencia. Es recomendable no usar ms del 6% ya que con esto se aumenta la resistencia pero tambin se obtiene un incremento en la plasticidad. Los estudios que se deben realizar a ripios estabilizados con cal son: lmites de Atterberg, granulometra, valor cementante, equivalente de arena, fuerza a la compresin o capacidad mnima de carga, entre otros. Los ripios que no cumplen los requisitos mnimos de estabilidad pueden ser mejorados a travs de la estabilizacin de stos, lo que puede lograrse usando los siguientes mtodos: 18.5.5.2. Estabilizacin mecnica: La estabilizacin mecnica implica la adicin de un material a otro, para producir un nuevo material con una mejor distribucin de partculas, ya sea para disminuir la plasticidad o para mejorar su resistencia mecnica. 18.5.5.3. Estabilizacin qumica: Los materiales arenosos se pueden estabilizar con cemento, previa neutralizacin con cal. Los materiales arcillosos o plsticos se pueden estabilizar con cal. Aunque muchos materiales tienen fuerza adecuada para soportar cargas mientras se encuentren en un estado seco relativo, la presencia de excesiva cantidad de agua produce la degradacin del material y el incremento de la porosidad, lo que debilita el material. Debe considerarse que el agua es un elemento esencial en los procesos naturales y cuando se agrega en la proporcin correcta reduce la energa a utilizar, para compactar el material a una cierta densidad. Si el contenido de humedad aumenta, la capa del ripio es perjudicialmente
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afectada. Para obtener el mximo beneficio de usar materiales locales, es necesario alcanzar una alta densidad y despus evitar un aumento en el contenido de humedad. Una forma de lograr esto es modificar las propiedades de absorcin del agua en la arcilla que compone los ripios. El ripio de las operaciones de lixiviacin, adems de ser a menudo arcillosos, vienen de un proceso de ataque con cido sulfrico por lo que existe una alta concentracin de aniones sulfato que se unen al catin calcio de la cal, formando un yeso hemihidratado. La reaccin con la cal es enrgica, con generacin localizada de calor, el que permite la fijacin del agua y parte de ella puede eliminarse por evaporacin al ambiente. Considerando que es un tratamiento para consolidar el apilamiento del material y evitar el movimiento continuo de ste, se ha analizado qumicamente un ripio, encontrando las caractersticas que se reportan en la Tabla 25. Tipos de agua contenida en el ripio:

Tabla 25: Resultados de tipos de agua contenida en los ripios de lixiviacin

La Tabla 25 muestra los resultados de tipos de agua contenida en el ripio, e indica que el agua no est combinada, no es parte de la reaccin entre la arcilla y el agua, sino ms bien, se encuentra principalmente en estado atrapada o absorbida entre las capas de arcilla, siendo la causante de la inestabilidad del apilamiento del material y no permitiendo la evaporacin de sta a temperatura ambiente. Por lo tanto, la adicin de cal viva produce la reaccin de hidrlisis siguiente: CaO + H2O = Ca(OH)2 En esta reaccin ocurren dos efectos, por un lado la reaccin exotrmica desarrolla una cierta cantidad de calor y por otro, parte del agua es enlazada qumicamente con la cal viva, pudiendo salir de las distintas capas de arcilla, lo que unido al calor de reaccin generado cataliza la evaporacin. Al quedar liberados los silicatos y los aluminatos contenidos en las arcillas, a travs del tiempo en forma natural se pueden generar algunas de las siguientes reacciones qumicas:
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6CaO 4CaO 6CaO 4CaO 4CaO

+ + + + +

2SiO2 2SiO2 2SiO2 2SiO2 Al2O3

2(3CaO=SiO2) 2(2CaO=SiO2) 2(Ca3=SiO5) 2Ca2=SiO4 4CaO=Al2O3

Los silicatos y aluminatos anteriores pueden hidratarse formando los siguientes geles, que tienen propiedades de conglomerante hidrulico, es decir, son capaces de endurecer tanto en el aire como bajo agua. 2(3CaO=SiO2) 2(2CaO=SiO2) 2(Ca3=SiO5) 2(Ca2=SiO4) 4CaO=Al2O3 + + + + + 6H2O 4H2O 6H2O 4H2O 13H2O 3CaO=2SiO2=3H2O 3CaO=2SiO2=3H2O Ca3Si2O7=3H2O Ca3Si2O7=3H2O 3CaO=Al2O3=12H2O + + + + + 3[Ca(OH)2] Ca(OH)2 3[Ca(OH)2] Ca(OH)2 Ca(OH)2

Las transformaciones anteriores hacen que al transcurrir el tiempo, el material, adquiera dureza y cambie su comportamiento plstico, consolidando la acumulacin segura del ripio. Se recomienda realizar pruebas con mezclas de cal viva y caliza para disminuir los costos de consolidacin. Esta misma idea, puede tambin ser utilizada en faenas donde desarrollan pilas permanentes, en vez de dinmicas, con el fin de acelerar la colocacin sobre los ripios de ms mineral a lixiviar y as optimizar el aprovechamiento de los escasos espacios disponibles. La pila permanente se aprovecha como base, para colocar sobre ella una nueva pila de mineral oxidado fresco a lixiviar. Cuando se utilizan pilas permanentes para lixiviar y una vez que se ha completado el ciclo de extraccin de cobre, el ripio debe ser compactado, consolidado y estabilizado para recibir sobre l ms mineral a lixiviar. En ocasiones, en estos ripios quedan zonas saturadas con agua, cuya acidez es alta, no slo en la superficie de stos sino que tambin en profundidad, como se muestra en las Fotografas 9 y 10, por lo que no se pueden compactar, requiriendo algn tratamiento adicional de secado.

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Fotografa 9: zona saturada de agua en pila lixiviada

Fotografa 10: Acercamiento a la zona saturada de agua en pila lixiviada

Por otro lado, stos ripios necesitan adquirir una resistencia mecnica tal que permita sostener tanto los equipos involucrados en la operacin, como los pisos que alcanzar la pila en su totalidad, por lo que muchas veces se debe considerar el agregado de algn conglomerante que mejore esta resistencia. El uso de cemento es una opcin para lograr este objetivo. Sin embargo, la acidez residual de los ripios pone en riesgo el desarrollo de la resistencia que puede alcanzar el cemento, por lo que para un tratamiento ptimo, primero se debe neutralizar dicha acidez, la que se puede alcanzar con caliza o cal, segn el requerimiento que necesite la operacin de apilado de mineral Entonces, a este ripio se le debe adicionar algn material o reactivo, que logre tres efectos:
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por un lado eliminar el exceso de agua (secar), por otro, lograr la neutralizacin de sta y finalmente: que otorgue cierta resistencia mecnica para soportar sobre l las maquinarias, los equipos y adems el mineral fresco con el cual se formar la nueva pila a lixiviar con cido. El reactivo qumico individualizado antes puede ser cal viva, con el fin de aprovechar la energa calrica que sta genera al reaccionar con el agua, y de este modo evaporar la que est contenida en la superficie del ripio. A la vez, en la neutralizacin sta permite utilizar los grupos OH- que se obtienen al hidratar la cal viva y despus de lograda la neutralizacin y el secado, o sea, una vez que el ripio est seco y neutro (pH= 7) proporciona un producto que desarrolla propiedades de conglomerante hidrulico, esto es, que sea capaz de endurecer tanto en el aire como bajo agua. Se debe considerar obligatoriamente la colocacin de una lmina impermeable sobre el ripio neutralizado antiguo, que sirve de base para la colocacin de mineral fresco sobre l, para evitar el contacto del cido, que ser agregado a la nueva pila a colocar sobre este ripio neutralizado, para que no ocurra con el paso del tiempo, la destruccin del conglomerante hidrulico y por ende la generacin de una desestabilizacin de las pilas formadas, arriesgando la estabilizacin del mineral fresco que ser o est siendo lixiviado con cido. Anlisis realizados a un tipo de estos ripios se encontr que el material contena sobre 14% de humedad, tal como se indica en la Tabla 26. Mtra. 1 Mtra. 2 Mtra. 3 Mtra. 4 Mtra. 5 Promedio HUMEDAD 105C 18.6% 14.2% 13.9% 12.1% 14.9% 14.7% HUMEDAD 210C 17.3% 14.8% 15.9% 14.4% 18.2% 16.1%

Tabla 26 Humedad de muestras de ripios de lixiviacin

La acidez para cada humedad en las mismas muestras anteriores, se presentan en la Tabla 27 Acidez Acidez Acido Acido 105C 210C Equivalente a 105C 210C -3 1,30x10-3 Mtra. 1 1,70 1,3 1,70x10 Mtra. 2 1,20 1,1 1,20x10-3 1,10x10-3
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Mtra. 3 Mtra. 4 Mtra. 5 Prom.

1,10 0,90 2,00 1,38

1,2 1,6 1,3 1,3

1,10x10-3 9,00x10-4 2,00x10-3 0,00138

1,20x10-3 1,60x10-3 1,30x10-3 0,0013

Tabla 27: Acidez de muestras de ripios de lixiviacin de Tabla 26

Lo anterior indica que se requiere a lo menos 20 kilogramos de cal viva para neutralizar la acidez contenida en este material. La distribucin granulomtrica de la misma muestra anterior de ripio se puede resumir en prcticamente un 80% de pasante acumulado en malla de 1/2 (12,7 mm).

Figura 71: Distribucin granulomtrica de la muestra de ripio de la Tabla 27

Se hicieron pruebas con ripio en presencia de 5%; 10%; 20%; 30%; y 40% de cal viva y expuestas a la intemperie por 1 y 24 horas, para determinar las diferentes humedades, y exposicin a 1; 3; y 7 das, para medir la neutralizacin y probable resistencia mecnica que se podra alcanzar. Los resultados se muestran en la Figura 72, donde se presenta la humedad bruta a 45C con 1 y 24 horas despus de agregada la cal viva.

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Figura 72: Humedad bruta en ripios.

La humedad higroscpica, determinada a 105C a 1 y 24 horas despus de agregada la cal viva, gener los resultados de la Figura 73

Figura 73: Humedad higroscpica en ripios

Por su parte, los resultados del agua de combinacin despus de agregar la cal a 1 y 24 horas, se presentan en la Figura 74.

Figura 74: Agua de combinacin en ripios

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De los resultados se puede destacar que. En cuanto a humedad residual, el menor contenido de sta en el ripio tanto a 45; 105; y 210C se obtiene con una dosis de 5 kg de cal /tonelada de ripio, segn lo muestran las grficas anteriores. En relacin a la neutralizacin se puede mencionar que la dosis adecuada de cal para alcanzar la neutralizacin, en 3 das, es de 20 kg/t de ripio, aunque al pasar el tiempo se logra el mismo valor de pH, cercano a 10, para todas las dosis de cal agregada (ver Figuras 75 y 76), por lo que la dosis a usar depender del tiempo disponible para instalar la nueva pila.

Figura 75: pH segn dosis de cal y envejecimiento

Figura 76: Acidez residual segn dosis de cal y envejecimiento

La resistencia mecnica requerida, depende del tipo de equipos y frecuencia de trnsito involucrada. Para una operacin normal se requiere generalmente alcanzar entre 8 a 10 kgf/cm2.
188

Para el caso particular en estudio, se lograron las resistencias a las edades que se indican en la Figura 77.

Figura 77: Resistencia mecnica en el ripio mezclado con 3 productos diferentes.

Se aprecia que se logra alcanzar la resistencia tanto con mezcla de producto 1 y 2, como con mezcla de producto 1 y 3. No siempre se debe optar por la mayor resistencia, ya que el ripio puede contener cobre residual o algn otro metal valioso que en el futuro pueda ser econmicamente factible de recuperar, lo que obligara a realizar una remocin de ste para someterlo a un nuevo proceso, por lo que es conveniente evitar la formacin de un bloque monoltico que no se pueda remover o retirar. Cabe sealar que una vez definida la dosis de conglomerante hidrulico se debera enviar a un laboratorio de resistencia de materiales (LIEMUN, DICTUC; IDIEM), para que realicen ensayes de Proctor modificado y puedan comprobar la densidad compactada que requiere el ripio estabilizado Aunque las probetas RILEM, no es el ensayo adecuado para tomar una decisin en cuanto al producto a utilizar, es una variable vlida para conocer un valor de resistencia que permite, a priori, definir el producto que puede entregar un resultado til, para las pruebas in situ que se deben realizar.

189

Los resultados indican que los productos considerados para las pruebas en el laboratorio, entregan resistencias adecuadas para probar en terreno y tomar la decisin del producto que entregue una solucin eficaz al problema planteado. Siempre es necesario realizar pruebas a escala piloto o industrial para ratificar o modificar lo encontrado a nivel de laboratorio. 18.6 18.6.1. Aplicaciones en Minera no Metlica En la obtencin de sales de yodos y nitratos

En la obtencin de sales de yodo y nitratos, la cal puede reemplazar a la ceniza de soda, actuando como regulador de pH o precipitante, entre otros. El proceso consiste en disolver mediante lixiviacin de minerales salitrosos (tortas salitreras) las sales de yoduro, yodato, nitratos, cloratos, boratos, etc., obteniendo una solucin enriquecida en ellas. Para la obtencin del yodo y poder separarlos de las dems sales contenidas en la solucin, es imprescindible que la mezcla de yoduro con yodato se encuentre en una relacin cercana a 1: 5. En esta lixiviacin normalmente se obtiene mayor cantidad de yodato que yoduro, por lo tanto para lograr la relacin ideal, es necesario transformar mediante reaccin de oxido-reduccin (redox) parte del yodato a yoduro adicionando como reactivo reductor el anhdrido sulfuroso, los sulfitos, o bien, los bisulfitos, entre otros. Todos estos reactivos reductores, se transforman finalmente en cido sulfrico llevando la solucin a valores de pH que fluctan entre 1,7 a 2. Por lo tanto, para evitar la prdida por sublimacin del yodo residual y para poder recuperar las dems sales que se encuentran solubilizadas, una vez obtenido el yodo elemental, es conveniente aumentar el pH por sobre 5. Normalmente para este aumento de pH se ha utilizado ceniza de soda, pero se ha demostrado que -tcnica y econmicamente- el agregado de cal es el reactivo ms apropiado, dado a que al introducir al proceso el catin calcio contenido en la cal, ste reacciona con el sulfato del cido sulfrico y puede precipitar como yeso, lo que su insolubilidad -en agua- facilita la eliminacin de esta impureza del circuito, mejorando substancialmente las recuperaciones. La dosis necesaria de cal va ha depender de la concentracin de iones sulfatos y de la acidez de la solucin.
190

Dependiendo del tipo de agua para preparar la lechada de cal, se pueden presentar problemas operacionales por la formacin masiva de cristales, generando una nucleacin descontrolada interfiriendo en el crecimiento cristalino de las sales formadas Cuando se generan precipitado de baja densidad, se reduce significativamente el volumen til de las piscinas de evaporacin solar y el proceso de obtencin de sales por esta va sufre fuertes prdidas operacionales, por lo que es muy importante considerar que en las diversas alternativas de neutralizacin hay que evitar y/o minimizar la ocurrencia de precipitacin. En investigacin realizada en la Facultad de Ingeniera de la Universidad de Antofagasta, el Dr. Luis Cceres con su equipo realiz estudios tendientes a definir alternativas de proceso para incrementar la densidad del sedimento y alternativas de neutralizacin. En las alternativas de proceso para incrementar densidad de sedimento, consideraron tres opciones: I.A. Neutralizacin con lechada de cal y recirculacin de sedimento. I.B. Neutralizacin modificando la preparacin de lechada de cal. I.C. Estudio morfolgico de precipitado. En las diversas alternativas de neutralizacin consider siete opciones: II.A. Neutralizacin con lechada de cal a diversos valores de pH II.B. Neutralizacin con lechada de cal en ambiente de nitrgeno II.C. Neutralizacin con ceniza de soda II.D. Neutralizacin con mezclas de ceniza de soda y cal y ceniza de soda y lechada de cal en diversas proporciones. II.E. Neutralizacin con carbonato de calcio. II.F. Neutralizacin con carbonato de calcio y cal en diversas proporciones. II.G. Neutralizacin con producto denominado POREFI, el cual no fue caracterizado. Se asume que es un producto de calcinacin incompleta de carbonato de calcio. Cada experiencia de neutralizacin se llev a cabo agregando volmenes discretos de neutralizante lquido a una cantidad de 100 mL de solucin cida mantenida con agitacin permanente hasta alcanzar un valor de pH entre 6 y 7. Los neutralizantes en forma de pulpa se mantuvieron en agitacin permanente durante la dosificacin, la cual se llev a cabo con una pipeta automtica de manera de evitar succin del sedimento de consistencia de arena
191

que se mantiene en el fondo. Un volumen de solucin neutralizada se coloc en una probeta donde se dej en reposo por 24 horas. El volumen de sedimento expresado como una fraccin del volumen de solucin fue determinado como la razn entre la altura de sedimento y la altura total de la columna de solucin en la probeta. La cantidad de material particulado en suspensin en el sobrenadante (liquido claro por sobre el sedimento) fue determinado en forma indirecta a travs de mediciones de turbiedad expresada en unidades NTU. Todas las soluciones neutralizantes fueron preparadas con agua de pozo. Las soluciones de ceniza de soda se prepararon con una concentracin de 180 g/l. La disolucin fue rpida sin vestigios de residuos insolubles. La pulpa de lechada de cal, caliza y POREFI fueron preparadas con una concentracin de 100 g/l. Todas las pulpas presentaron un residuo insoluble que se mantuvo en el fondo a pesar de la agitacin. El anlisis qumico de las soluciones cidas usadas en las pruebas se presenta en la Tabla 28. Descripcin Na K Mg Cl [g/L] 0.13 14 136 0.11 15 142 Ca SO4 91 92 NO3 57 58

Muestra cida 1 122 12 Muestra cida 2 126 14

Tabla 28: Anlisis qumico de muestra de solucin cida utilizada para experiencias de laboratorio.

Debido a las altas concentraciones de los componentes indicados en la Tabla 28, se asume que cualquier precipitado est formado por una combinacin de ellos. 18.6.1.1. Alternativas de proceso para incrementar densidad de sedimento. Las experiencias para aumentar la densidad del sedimento fueron diseadas para determinar condiciones que favorezcan un crecimiento de cristales compactos con un mnimo de agua retenida. I.A. Neutralizacin con lechada de cal y recirculacin de sedimento

La neutralizacin con lechada de cal con recirculacin del sedimento, debe conducir a un crecimiento sostenido de los cristales, lo cual produce un incremento de la densidad global de sedimento. A escala de laboratorio la recirculacin se simul mezclando parte de sedimento obtenido de una experiencia de neutralizacin previa con un volumen de solucin cida. Posteriormente se neutraliz con cal de la manera usual. Esta operacin se repiti varias veces.

192

Procedimiento y resultados Aproximadamente 25 mL de solucin cida neutralizada con lechada de cal se mezcl con 100 mL de solucin cida sin tratar y luego se procedi a neutralizar con lechada de cal. Esta operacin fue repetida 7 veces. Se observ una notoria disminucin del volumen de sedimento entre experiencias sucesivas. Esto confirma un crecimiento de cristales de sulfato de calcio ya existentes al ser reutilizados en una nueva cristalizacin. Este efecto se ilustra en la Fotografa 11.

Fotografa 11: Experiencias sucesivas de reutilizacin de sedimento para la neutralizacin de soluciones cidas. El volumen de sedimento disminuye de una experiencia a otra.

La turbiedad del sobrenadante vari entre 3 y 8 NTU con un volumen de sedimento que disminuy paulatinamente de 90 % a 17 %, respecto al volumen inicial. El consumo de cal en la primera experiencia fue de 1,6 mL/100 mL solucin cida con un pH de neutralizacin final de 7. El consumo de cal a partir de la segunda experiencia fue entre 1,3 y 1 mL/100 mL solucin cida con un pH de neutralizacin final entre 6 a 6,5 I.B. Neutralizacin modificando la preparacin de lechada de cal

Las experiencias de neutralizacin con cambio en la forma de preparar la lechada consideran la modificacin de la relacin inicial de calcio-sulfato en la formacin de la lechada de cal. En el mtodo estndar se tiene una alta concentracin de iones calcio frente a iones sulfato contenidos en el agua de pozo. Para aumentar la concentracin de iones sulfato se propone
193

agregar solucin cida al agua de pozo. La cal preparada con esta mezcla debera alterar la forma de crecimiento de los cristales de sulfato de calcio.

Procedimiento y resultados Para la preparacin de lechada de cal con una mezcla de agua de pozo y solucin cida es necesario que la concentracin de cido no sea muy alta. En efecto a muy altas concentraciones de cido la cal tiende a formar aglomerados muy compactos que se adhieren a las paredes del vaso de agitacin. Despus de algunos ensayos se decidi preparar lechada de cal de 30 g/l con mezclas entre 50 % y 75 % de agua de pozo. En estas condiciones la lechada tiene forma de pulpa homognea. En todas las experiencias de neutralizacin (Fotografa 12) se observ un reducido volumen de sedimento (similar a las experiencias con POREFI). Los slidos en suspensin sedimentaron casi completamente despus de dos horas de iniciada la neutralizacin dejando un lquido sobrenadante de 5 NTU de turbiedad, la cual es inferior a la correspondiente a la solucin cida (12,1 NTU). No se observaron cristales filamentosos en el sedimento, solo cristales poligonales bien definidos (Fotografa 13).

Fotografa 12. De izquierda a derecha: neutralizacin con lechada preparada con solucin cida, repeticin, neutralizacin con lechada preparada con mezcla agua de pozo (50%)-solucin cida (50 %), neutralizacin con lechada preparada con mezcla agua de pozo (75%)- solucin cida (25 %)

El sedimento obtenido fue de 1 %. El consumo de cal (preparada con 75 % agua pozo + 25 % solucin cida) fue 4,5 mL/100 mL solucin cida con un pH de neutralizacin final de 6.

194

Fotografa 13. Sedimento de experiencias de neutralizacin con lechada de cal preparada con mezcla de agua de pozo - solucin cida. No se observan cristales filamentosos

I.C.

Estudio morfolgico de precipitado

Se utiliz microscopio ptico para examinar muestras de precipitado obtenido de las diversas experiencias incluyendo muestra de pozas de evaporacin solar. 18.6.1.2. Diferentes Alternativas de neutralizacin II.A. Neutralizacin con lechada de cal La neutralizacin con lechada de cal gener un precipitado blanco gelatinoso, cuya cantidad se increment al aumentar la cantidad de cal agregada. Para evidenciar las caractersticas de este sedimento se repiti la experiencia con cal preparada a partir de xido de calcio calidad analtica. El sedimento se recolect en papel filtro, luego se lav con agua destilada para eliminar restos de cristales solubles, se sec a 100 C por 12 horas y finalmente se disolvi en solucin cida para un posterior anlisis qumico.
195

El anlisis qumico revel la siguiente composicin en peso: 37,2 % SO4; 17,7 % Ca; y 0,1 % Mg. La relacin entre SO4 y Ca coincide en forma muy aproximada con la composicin estequiomtrica del sulfato de calcio. Por otra parte el sedimento fue inspeccionado en el microscopio. (Ver Fotografa 14). La fotografa indica la presencia de una gran cantidad de filamentos muy delgados y cristales aparentemente formados en torno a ellos. La turbiedad de la solucin despus de la neutralizacin fue de 163 NTU sin una separacin de sedimento observable. El consumo de cal fue de 1,6 mL/100 mL solucin cida, con un pH de neutralizacin final de 7. Es interesante destacar que al cabo de varios das la turbiedad y aspecto gelatinoso del precipitado aumenta notoriamente, lo cual indica un lento crecimiento de los cristales filamentosos formados. Para examinar los cristales precipitados se centrifug una cierta cantidad de muestra a 5000 rpm por 5 minutos.

Fotografa 14: Aspecto de sedimento obtenido durante la neutralizacin de soluciones cidas con lechada de cal. La gran cantidad de cristales filamentosos dificultan o impiden la sedimentacin. Los sedimentos producidos son de muy baja densidad
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Referencias bibliogrficas indican que estos filamentos corresponderan a cristales de sulfato de calcio. Estos actuaran como centros activos para la cristalizacin de diversas sales. Esta hiptesis se sustenta por anlisis efectuados a sedimento de piscinas efectuados, por el cliente, los que indican que la masa de sedimento estara formada por una mezcla de halita (NaCl), bassanita (Ca(SO4)=0.5H2O), kalsilita (KAlSiO4, pentahidrita (MgSO4=5H2O) y brucita Mg(OH)2 esencialmente. Los cristales filamentosos entrelazados con otras especies cristalinas son causantes de una gran cantidad de agua retenida. Cabe destacar, que el mismo sedimento se obtiene al utilizar lechada de cal preparada a partir de xido de calcio de calidad analtica. II.B. Neutralizacin en ambiente de nitrgeno

Las pruebas de neutralizacin en ambiente inerte fueron efectuadas con burbujeo continuo de nitrgeno tanto durante la preparacin de cal como en la neutralizacin. El propsito fue determinar si la formacin de carbonato de calcio en presencia del CO2 atmosfrico afecta la formacin de precipitado. Segn los resultados la ausencia de aire no produce efecto significativo en la formacin de precipitado con respecto a la neutralizacin abierta a la atmsfera. II.C. Neutralizacin con ceniza de soda, Na2CO3

La neutralizacin con ceniza de soda no produjo turbiedad ni sedimento apreciable. La turbiedad de la solucin despus de la neutralizacin fue de 1,5 NTU con un sedimento extremadamente bajo. El consumo de ceniza fue de 2,3 mL/100 mL solucin cida con un pH de neutralizacin final de 7.4 II.D. Neutralizacin con mezclas de ceniza de soda y cal y ceniza de soda y lechada de cal en diversas proporciones. El uso de mezclas de ceniza de soda y cal reduce la cantidad de precipitado formado. Sin embargo, persiste una cantidad de turbiedad que se mantiene en suspensin. Adems, el lmite entre el lquido y el sedimento es poco definido (ver Fotografa 15). La turbiedad del sobrenadante despus de la neutralizacin fue de 30 NTU con sedimento observable de 30%. El consumo de cal fue de 1 mL/100 mL de solucin cida y de ceniza de 1 mL/100 mL de solucin cida, con un pH de neutralizacin final de 7.

197

Fotografa 15: Sedimentacin observada despus de 1 da de neutralizacin 1.- Solo caliza pH=6.0; 2.- Solo caliza pH= 6,8; 3.- Caliza 50 % ceniza 50 %; 4.- POREFI; 5.- Cal 40%, ceniza 60% : Modo de agregado de solucin neutralizante: lento

II.E.

Neutralizacin con carbonato de calcio (caliza).

La neutralizacin con carbonato de calcio procede con mucha lentitud, con una cantidad de sedimento proporcional al pH final. La turbiedad as como la presencia de cristales filamentosos es similar al observado con cal. El consumo de pulpa de caliza fue de 3 mL/100 mL solucin cida con un pH de neutralizacin final de 6,3. II.F. Neutralizacin con carbonato de calcio y cal en diversas proporciones.

La neutralizacin con carbonato de calcio y cal procede con mucha lentitud con una cantidad de sedimento proporcional al pH final. La turbiedad as como la presencia de cristales filamentosos es similar al observado con cal. II.G. Neutralizacin con POREFI.

Con POREFI como neutralizante se requiere una gran cantidad de masa (23 mL de pulpa preparada con 100 g POREFI/L por cada 100 mL de solucin cida). Sin embargo, es
198

notable el reducido volumen de sedimento con respecto a los casos anteriores. Al examinar al microscopio se observa la ausencia de cristales filamentosos (Ver Fotografa 16)..

Fotografa 16: Sedimento obtenido de al neutralizar con POREFI. En este caso el volumen de sedimento es mucho menor que el volumen obtenido con cal

La turbiedad del sobrenadante despus de la neutralizacin fue de 4,3 NTU con sedimento observable de 0,3 %. El consumo de POREFI fue de 23 mL/ 100 mL solucin cida con un pH de neutralizacin final de 7. De acuerdo con el Dr. Cceres del estudio anteriormente expuesto, se deducen las siguientes conclusiones: I. La formacin de precipitado de aspecto gelatinoso de baja densidad durante el proceso de neutralizacin de soluciones cidas se debe a la formacin de cristales filamentosos. Estos se aglomeran en forma irregular dejando una gran fraccin de huecos que retienen solucin. II. La evidencia experimental sugiere que estos filamentos actan como centros activos para la cristalizacin de numerosas sales. III. La evidencia experimental indica que la formacin de estos filamentos se inicia durante la preparacin de lechada de cal. Esto se debera a la cristalizacin de sulfato de calcio en condiciones de exceso de iones calcio (que provienen del xido de calcio) en comparacin con iones sulfato (que provienen del agua de pozo).
199

IV. Al preparar lechada de cal en condiciones equilibradas de concentracin de iones calcio y sulfato, la formacin de sulfato de calcio procede en forma de cristales de aspecto poligonal formando aglomeraciones. Una forma conveniente de lograr este efecto es preparar lechada de cal con una mezcla de agua de pozo con solucin cida la cual contiene elevadas concentraciones de sulfato. El precipitado producido neutralizado con cal preparada de esta manera genera un volumen de sedimento considerablemente menor que el producido por cal preparada con slo agua de pozo. V. La recirculacin de parte del sedimento formado durante la cristalizacin hacia un punto anterior del punto de mezcla con la lechada de cal produce un efecto de compactacin significativa del sedimento formado. Finaliza su estudio recomendando: A. Iniciar pruebas en planta de neutralizacin con lechada de cal preparada con una mezcla de agua de pozo con solucin cida. La proporcin sugerida es aproximadamente 80 % de agua de pozo. Esto deber producir una drstica reduccin del volumen de sedimento. La optimizacin de la preparacin de cal con una mezcla de agua y solucin cida debe ser estudiada en ensayos previos especficos. B. Iniciar pruebas piloto para estudiar la neutralizacin en un sedimentador continuo con una recirculacin continua de una parte del sedimento formado durante la neutralizacin. Esto debera producir no solo compactacin del sedimento sino tambin reduccin del consumo de cal y agua de pozo. Estas pruebas permitirn determinar, volmenes recomendados de recirculacin, lmites de compactacin, adems de la deteccin de posibles problemas prcticos de bombeo de sedimento y otros aspectos operacionales bajo variadas condiciones. 18.6.2. En la obtencin de colemanita sinttica, en faenas productoras de cido brico

La cal acta como agente enlazante de la ulexita 2CaO=Na2O=5B2O3=16H2O (boronatrocalcita) para transformarla en colemanita 2CaO=3B2O3=5H2O. La colemanita es un compuesto natural que se utiliza en la fabricacin de cido brico, de esmaltes, de cermicas, en curtiembres, en fibras de vidrio, en vidrios, en usos farmacuticos y otros. Las fibras de vidrio, cuya produccin est centralizada en Alemania, Japn, Francia y Estados Unidos, son utilizadas como refuerzos de polisteres, en unidades de filtracin, en telas de vidrio, entre otros.
200

El fabricar estas fibras de vidrio a partir de colemanita sinttica permite introducir al proceso un 18% ms de B2O3, y un 38% menos de agua cristalizada, redundando todo ello, en una fuerte disminucin del consumo de energa necesario para la eliminacin del agua de cristalizacin, produciendo finalmente -a menor costo- un material de calidad similar comparado al obtenido con la colemanita natural. Este producto sinttico se obtiene mezclando en reactores batch, cal con una pulpa de ulexita (cuyo pH inicial debe estar en 7) hasta llegar a pH 10. Se homogeneiza mediante fuerte agitacin y se deja en reposo hasta que se produzca la cristalizacin. La mezcla va aumentando lentamente su pH hasta llegar a un valor igual a 13 lo que indica que la reaccin ha finalizado. 18.6.3. En la obtencin de ulexita granulada

En la obtencin de ulexita granulada la cal acta como aglomerante. Cuando se mezcla la ulexita, la cal -en una concentracin de un 2%- y el alginato de sodio que acta como ligante, se obtiene un grnulo que al someterlo posteriormente a calcinacin a una temperatura cercana a los 400 C, adquiere mayor dureza, permitiendo un mejor manejo del producto en la agricultura. 18.6.4. En la obtencin de nitrato de potasio granulado

En la obtencin de nitrato de potasio granulado la cal acta como aglomerante. En la produccin de este material que es utilizado mayoritariamente como fertilizante en pellets o grnulos, la cal en una dosis de 0,3%, mejora substancialmente la dureza del producto, permitiendo una mejor manipulacin para adicionarlo a la agricultura. 18.6.5. En la obtencin de litio

En la obtencin de litio la cal acta como agente enlazante y depresante del magnesio presente en la salmueras que contienen litio, provocando el aumento de pH y la precipitacin del hidrxido de magnesio, permitiendo su separacin desde la solucin. Todo ello significa aumentar la concentracin de litio en la solucin, mejorando substancialmente la productividad en la obtencin de final de este elemento. Segn difraccin de rayos X el slido que se obtiene en la salmuera contiene hidroxicloruro de calcio CaClOH y Brucita Mg(OH)2, en una relacin magnesio: calcio de 1 : 4,47

201

18.6.6.

En tratamiento de aguas o riles

Un estudio realizado y publicado por la Asociacin Nacional de Cal, NLA, de Estados Unidos en que realiza una comparacin de cuatro materiales neutralizantes, entre ellos, de la cal indican: Hoy en da la sociedad industrializada en muchos de sus procesos genera flujos cidos que son desechados. Los permisos para descargar aguas cidas residuales exigen que sta sea neutralizada en un rango de pH entre 6 y 9. En el futuro, muchas empresas sern forzadas a cambiar el cumplimiento de los requisitos permitidos por realizar un tratamiento y reutilizacin de las aguas servidas. Para alcanzar estas metas, la neutralizacin con cal es y ser la mejor solucin al problema. La neutralizacin de flujos cidos desechados involucra subir el pH. Normalmente esto se logra agregando un reactivo alcalino como la cal, hay varios otros reactivos que tambin se pueden utilizar, pero debido a su costo, a los problemas de manipulacin, a la gran cantidad de slidos totales disueltos en el efluente, a la movilidad de los metales pesados en el lodo, la cal es el material neutralizante que entrega mejores resultados, como se indica en la Tabla 29. Cuando se analizan algunas consideraciones para la neutralizacin, los agentes y requerimientos de los lcalis, la cal es la opcin tcnica ms efectiva para neutralizar cidos. Considerando que las reacciones entre cidos y lcalis son exotrmicas y a veces muy violentas, debe ser una costumbre normal que se tomen las precauciones estrictas de seguridad adecuada.

202

Comparacin tcnica de reactivos neutralizantes comunes

Tabla 29: Comparacin tcnica de reactivos neutralizantes comunes

Los factores a considerar cuando se elige un material neutralizante incluye: el costo del reactivo, la cantidad de lodo producido, las caractersticas de la manipulacin del lodo, las caractersticas de lixiviacin del lodo, y la calidad del efluente final. La cal es el reactivo ms econmico y adems ofrece otras ventajas. La soda custica y la ceniza de soda son generalmente menos eficientes, producen un menor volumen de lodo y la mayor parte de l se disuelve quedndose stos en el efluente. Estos reactivos neutralizantes tienden a producir geles los que son difciles de manipular. Adems los metales pesados contenidos en los lodos son muy lixiviables, por consiguiente, a menos que el cido a neutralizar sea sumamente limpio, la soda custica y la ceniza de soda no son atractivos. Para la mayora de los efluentes los dos principales reactivos neutralizantes son: la cal y el
203

hidrxido de magnesio. La cal neutraliza ms rpida y completamente, por lo que se puede reducir el tamao de los equipos. Los rendimientos del hidrxido de magnesio son un poco menos de volumen de lodo que la cal. Sin embargo, el efluente del hidrxido de magnesio generalmente contiene mayores cantidades de slidos totales disueltos. La cal es el reactivo neutralizante utilizado en casi todas las aplicaciones, se obtienen lodos pesados, de fcil sedimentacin, con bajo volumen, fcil de manejar y muy fcil de clarificar. La mayora de los metales contenidos en el lodo son insolubles y no se lixiviarn en el medioambiente. Finalmente, la cal es el reactivo de menor costo en trminos de valor econmico.

204

19.

CONSUMOS DE CAL EN EL PAS

La cal en minera tiene usos en diferentes etapas de estos procesos, cumpliendo funciones especficas como las descritas anteriormente. Sin embargo, tanto en la minera y la preocupacin por el medio ambiente, la cal en el mercado del pas, se distribuye tal como se resume en la Tabla 30. DISTRIBUCIN PORCENTUAL DE LOS USOS DE LA CAL, perodo 2000 a 2010

Tabla 30: Distribucin porcentual de los usos de la cal. Periodo 2000 a 2010

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20.

POTENCIALES USUARIOS DE CAL

En la Tabla 31 se muestra la concentracin y distribucin porcentual de consumidores futuros que habr en cada regin de la zona norte del pas. Este cuadro no considera la ampliacin que tienen contemplados los actuales usuarios de cal.

Tabla 31: Proyeccin de la distribucin porcentual de los potenciales usuarios de cal. Periodo 2008 a 2015

206

21. 21.1.

ANEXO 1 Hoja de Datos de Seguridad de la Cal

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208

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21.2.

Plan de Contingencia Frente a Derrames

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221

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22. 22.1. 22.1.1.

ANEXO 2 Anlisis Qumico para Determinar la Calidad de la Cal Determinacin del CaO libre, o cal libre, segn norma ASTM C 25-06

22.1.1.1. Fundamento El ndice de la cal til de las cales vivas e hidratadas de alto calcio indica los compuestos que participan en la reaccin bajo las condiciones especificadas por este mtodo de prueba, de otra manera se conoce como el mtodo rpido de prueba del azcar. La interpretacin de los resultados obtenidos por este mtodo de prueba queda restringida por esta definicin. 22.1.1.2. Resumen del mtodo La muestra es hidratada, dispersada con agua. La cal solubilizada, por reaccin con azcar, para formar sacarato de calcio, cuyo contenido es luego determinado por titulacin mediante cido estandarizado, usando como indicador la fenolftaleina . 22.1.1.3. Soluciones requeridas a.Acido Clorhdrico, estandarizado 1,000 N, esta solucin se prepara diluyendo 83 mL de HCl en 1 L de agua libre de anhdrido carbnico y se estandariza, a lo menos una vez al mes, por titulacin con carbonato de sodio, o bien, con THAM (Trihidroximetil amino metano).

a.1.- Estandarizacin de HCl con carbonato de sodio: Transfiera aproximadamente 20 g de carbonato de sodio anhidro a un crisol o disco de platino y squelo a 250C por 4 h. Enfre en un desecador. Pese cuidadosamente 4,4 g, con una precisin de 0,1 mg de carbonato de sodio seco y transfiera a un frasco. Adicione 50 mL de agua libre de anhdrido carbnico, agite hasta disolver el carbonato y adiciones dos gotas de disolucin de rojo de metilo en alcohol al 0,1%. Titule con la disolucin de HCl 1N hasta la primera aparicin de color rojo y hierva la solucin cuidadosamente hasta que el color desaparezca (ver nota 29). Enfre a temperatura ambiente y contine la titulacin, alternando la adicin de disolucin de HCl, la ebullicin y el enfriamiento hasta la primera aparicin de un dbil color rojo que no desaparece con un calentamiento ms prolongado.
Nota 29: Esta titulacin puede tambin realizarse potenciomtricamente con la ayuda de un electrodo de vidrio y un electrodo calomelano.

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Calcular la normalidad como sigue: A= (B x 18,87)/C Donde: A= normalidad de la disolucin de HCl B = carbonato de sodio usado, en gramos, y C= disolucin de HCl consumido, en mL. a.2.- Estandarizacin del HCl con THAM. Transfiera una cantidad apropiada de THAM a un crisol o disco y seque en vaco a 70C por 24 h (referencia a prctica E 200 que tiene relacin con la prctica para preparacin, estandarizacin y almacenamiento de soluciones y reactivos estndares, para anlisis qumico). Como una alternativa, el THAM tambin puede ser secado a 105C ( 5C) por 2 h, en un laboratorio regular en horno de secado. Enfre en un desecador a temperatura ambiente de la sala. Preparacin de mezcla de indicador: mezcle 100 mg de Verde de Bromocresol con 2 mL de hidrxido de sodio 0,1 N, diluya con agua libre de CO2. Mezcle soluciones del Verde de Bromocresol y el Rojo S de Alizarina, en partes iguales, para lograr la mezcla del indicador. Pese aproximadamente 8 g de TRIS con una precisin de 0,1 mg y disuelva en 50 mLde agua libre de CO2. Adiciones 6 gotas de la mezcla del indicador (ver nota 30) y titule con cido hasta un amarillo brillante.
Nota 30: Esta titulacin puede tambin realizarse potenciomtricamente usando un medidor de pH, siendo satisfactorio un pH de 4,70

Clculo: calcular la normalidad como sigue: A= B/(0,121136 x C) Donde: A= normalidad de la disolucin de HCl B = THAM usado, en gramos, y C= disolucin de HCl consumido, en mL.

224

Indicador de fenolftalena (4%): disuelva 4 g de fenolftaelna seca en 100 mL de alcohol al 95%. Disolucin de Sacarosa: (40 g de azcar de caa pura, en forma slida, puede se usada por muestra en vez de la disolucin de azcar). Prepare una solucin al 40% (peso/volumen) usando azcar de caa pura y agua libre de CO2, en un matraz largo y agite hasta disolver. Adicione varias gotas de disolucin de indicador de fenolftalena. Adicione gotas prudentes de disolucin de NaOH 0,1 N con agitacin permanente hasta que persista un dbil color rosa. Puede ser conveniente almacenar la solucin de azcar, no obstante, no se debe guardar ms de dos das. Como una alternativa se puede determinar la acidez de cada porcin de azcar y aplicar la correccin en la titulacin. 22.1.1.4. Procedimiento para cal viva: La muestra es recibida y mezclada totalmente en el laboratorio con un peso mnimo de 100 g. Se toma y se pulveriza para anlisis hasta pasar el tamiz 50. Pese 2,804 g de la muestra finamente pulverizada, introdzcala cuidadosamente con una brocha a un matraz erlenmeyer de 500 mL que contiene previamente 40 mL de agua libre de CO2 (ver nota 35) e inmediatamente tape el matraz.
Nota 35: el agua podra no ser adicionada a la muestra porque, especialmente cal viva, hay una tendencia a que el material se aglomere, dificultando luego la disolucin completa en la solucin de azcar. En cambio, si la cal es adicionada a una pequea cantidad de agua, se mejora la dispersin principalmente de las partculas finas logrando una rpida disolucin de la muestra. Es posible que en el caso de la cal viva, alguna accin de apagado ocurra facilitando la dispersin y solucin.

Remueva el tapn. Coloque el matraz sobre una placa calefactora e inmediatamente adicione 50 mL de agua hirviendo libre de CO2 al interior del matraz. Agite el matraz y lleve a ebullicin activa por un minuto para completar el apagado. Remueva el matraz desde la placa calefactora, tape el matraz flojamente y colquelo en un bao de agua fra a temperatura ambiental. Adicione 100 mL de disolucin de azcar neutralizada (o aproximadamente 40 g de azcar de caa). Tape el matraz, agite y deje quieto por 15 minutos para reaccionar (el tiempo de reaccin podra no ser menos de 10 minutos, ni ms de 20 minutos) Agite a intervalos de 5 minutos durante la reaccin. Remueva el tapn, adicione 4 a 5 gotas de disolucin de indicador fenolftalena al 4% y lave el tapn y contorno interno del matraz con agua libre de CO2, cuidando que toda la solucin quede al interior del matraz. Cuando titule (ver nota 36) primero adicione, desde una bureta de 100 mL, alrededor del 90% del cido requerido. Finalice la titulacin, muy cuidadosamente agregando una gota por segundo. La primera desaparicin del color rosado, el cual persiste por 3 segundos, es
225

el punto final de la titulacin, ignore el retorno del color.

Nota 36: si desea, durante la titulacin puede utilizarse un agitador mecnico. Coloque una barra magntica limpia dentro del matraz y ponga el matraz sobre el agitador mecnico. Ajuste la agitacin tan rpida como sea posible sin incurrir en prdidas por salpicaduras. A menos que el operador est familiarizado previamente con el anlisis de la cal bajo esta metodologa y en casos donde el contenido de cal til vara extremadamente, es buena prctica ejecutar anlisis preliminares con titulacin lenta para determinar la cantidad apropiada de cido requerido para neutralizar la muestra.

22.1.1.5.

Procedimiento para cal hidratada:

El procedimiento para determinar Ca(OH)2 es el mismo que para el CaO con la excepcin que se utiliza agua fra libre de CO2 y tanto los pasos de ebullicin como enfriamiento son omitidos. 22.1.1.6. Calcular el CaO, como sigue:

Cal til (CaO), % = N x V x 2,804/W Donde: N = normalidad de la disolucin de cido V = gasto, en mL, de la disolucin de HCl estndar (1,000 N) W = peso de la muestra, en g, y 2,804 = Equivalente gramo de CaO para 1,0 mL de HCl estndar por 100 o 1 mL de HCl estndar = 1% de CaO, si la cantidad de muestra utilizada es exactamente 2,804 g. 22.1.1.7. Calcular el Ca(OH)2, como sigue: Cal til (CaOH)2, % = N x V x 3,704/W Donde: N = normalidad de la disolucin de cido V = gasto, en mL, de la disolucin de HCl estndar (1,000 N) W = peso de la muestra, en g, y 3,704 = Equivalente gramo de Ca(OH)2 para 1,0 Ml de HCl estndar por 100 o 1 mL HCl estndar = 1,32 % de Ca(OH)2, si la cantidad de muestra utilizada es exactamente 2,804 g.

226

22.1.1.8. Precisin y Sesgo: Veinticuatro laboratorios han cooperado en probar tres cales vivas de alto calcio y una de cal hidratada alto calcio, todas ellas obtuvieron la repetitividad r y reproducibilidad R (prctica E-691) indicada en la Tabla IV Se informa al usuario que la repetitividad y reproducibilidad estn consideradas como adecuadas para los propsitos de este mtodo. Ahora, altos niveles de MgO y CaO no reactiva incrementan ligeramente el valor de la repetitividad dentro del laboratorio y el valor de la reproducibilidad entre laboratorios. Debido a la falta de un estndar reconocido por la industria, el sesgo no se ha determinado de este mtodo de prueba TABLA IV Datos de precisin (Resultados en % de CaO libre o til) Material Average Cal hidratada 71.967 Cal viva magnesiana 88.495 Cal viva horno vertical 94.393 Cal viva horno rotatorio 94.438 22.2. r 0.367 0.479 0.398 0.337 R 0.963 1.784 1.405 1.092

Determinacin de la cal libre en soluciones

Sacar 20 a 25 mL de la solucin. Filtrar, si hay interferentes slidos para la deteccin del punto final. Vaciar a un vaso de precipitado. Agregar 2 3 gotas de fenolftalena al 5%. Titular con cido (oxlico, clorhdrico, o sulfrico) 0,1 N. hasta viraje de rojo fucsia a incoloro. mL de cido 0,1 N = 2,804 x 10-3 gr. de CaO. g/L. de CaO = Gasto de cido x ttulo x 1000 mL de solucin % CaO = g/L CaO 10
227

22.1.3.

Reactividad en agua

Este anlisis permite medir el tiempo de residencia de la cal en un proceso de hidratacin. Reactividad de la cal segn norma ASTM C-110 Importancia y uso A.- El incremento de la temperatura en 30 segundos, es una medida de reactividad de la porcin reconocida como cal viva quemada blanda. El tiempo total de apagado, suministra una medida sobre el grado de reactividad del material. La elevacin final de la temperatura es totalmente dependiente del contenido de la cal libre de la muestra. La cal de alta reactividad se defino como aquella que genera una diferencia de temperatura de 40C en 3 minutos o menos y la reaccin se completa en 10 minutos. La definicin de cal de mediana reactividad aplicar cuando esta diferencia de 40 C en la temperatura ocurre entre 3 a 6 minutos y la reaccin se completa entre los 10 y 20 minutos. Para la cal de baja reactividad, se acepta que la diferencia de 40C ocurra sobre los 6 minutos y la reaccin se complete sobre los 20 minutos. B.- Este parmetro de apagado, proporciona una indicacin del comportamiento de la cal viva en procesos que involucren sistemas de hidratacin de cal. Distintas caractersticas de apagado tienen diversos efectos en las propiedades de la lechada de cal, tales como: sedimentacin, viscosidad, tamao de partculas y tipo de reaccin. Equipos necesarios A.- Agitador mecnico con velocidad de 400 50 rpm, acondicionado con una varilla (agitadora) especial. (Fisher 14-498, u otra equivalente es til para este propsito) B.- Matraz Dewar modificado, de 665 mL, acondicionado con una empaquetadura de goma especial (Fisher 10-197, u otra equivalente es apropiado para este propsito) C.- Termmetro tipo dial (de reloj) de 0C a 100C con incrementos de 1C. D.- Balanza de Torsin E.- Tamices, 203 mm (8 pulgadas), 3,35 mm (N6) conforme a especificacin E11.
228

F.- Un aparato como el que ilustra la Figura 78 EQUIPO PARA DETERMINAR LA REACTIVIDAD DE LA CAL VIVA.

Figura 78 : Equipamiento para reactividad en agua de la cal viva

Este consiste en un recipiente de reaccin cubierto y acondicionado con un agitador mecnico y un termmetro para ensayo de reactividad de la cal. La carga de cal viva debe ser agitada con un agitador mecnico, el que debe estar acondicionado con una varilla de acero inoxidable o inatacable. Al final de ella debe tener una curva cerrada (lazo) para seguir el contorno del recipiente durante la reaccin. El matraz de reaccin vaco, debe ser acondicionado con una cubierta consistente de dos piezas circulares, con lminas de empaquetadura de goma, cuyo espesor aproximado es de 3 mm (1/8 de pulgada). La primera pieza est acondicionada con un canal radial simple, que corre sobre la varilla agitadora y el termmetro. La segunda pieza (alta) tiene una ranura similar, ms un orificio que sirve para instalar el termmetro. Cuando las dos piezas de cubiertas (tapas) estn en su lugar, la ranura en la pieza baja, debe estar en un ngulo recto con la cubierta de la pieza superior, estando la varilla del termmetro extendida hacia la ranura inferior. El aparato deber ajustarse a cualquier equipo de soporte adecuado Procedimiento 1.- Preparar la muestra de cal viva que pase el tamiz 3,35 mm (N 6) tan rpidamente como sea posible para prevenir la degradacin de la misma.
229

2.- Reactividad: Ajuste la temperatura de alrededor de 500 mL de agua destilada, de acuerdo a lo siguiente: Material a ser ensayado Dolomtica Alto calcio 40 25A 400 400 120 100

Temperatura del agua Cantidad de agua, Cantidad de cal viva,

C mL g

A = Puede utilizarse la temperatura inicial de 40C, registrar la temperatura inicial del agua para la entrega final de resultados. Agregar la cantidad especificada de agua en el matraz Dewar. Colocar el agitador a 400 50 rpm. La temperatura del agua en el matraz Dewar, debe fluctuar entre 0,5 C de la temperatura deseada. Dividir la muestra de cal viva en cuatro partes y pesar la cantidad requerida. Agregar -sin demora- la cal viva al agua e inmediatamente colocar las tapas en su lugar. Despus de agregada la cal viva, ver y anotar las lecturas cada 30 segundos Contine con las lecturas hasta que note un cambio menor que 0,5 C en tres valores consecutivos. El tiempo total de la actividad de apagado corresponde al primer valor de las tres lecturas consecutivas y se considera como la temperatura de la reaccin final. Para obtener el aumento total de temperatura, restar la temperatura inicial a la final. Para obtener el aumento de temperatura a los 30 segundos, restar la temperatura inicial a la temperatura de los 30 segundos. Para obtener la temperatura a los tres minutos, restar la temperatura inicial a la temperatura de los tres minutos. Informe 1.- Registrar la temperatura actual y graficar la curva mostrando la temperatura en la ordenada y el tiempo en la abscisa.
230

Los resultados pueden tambin ser informados como: a) Aumento de temperatura en 30 segundos (o a cualquier otro tiempo designado) en grados Celcius; b) Aumento total de temperatura en grados Celsius; y c) Actividad total del tiempo de apagado de la cal viva en minutos. Precisin y Exactitud La precisin y exactitud de ste mtodo an no ha sido definida.

231

23. 23.1.

ANEXO N 3 REPUBLICA DE CHILE

Ministerio Secretara General de la Presidencia de la Repblica ESTABLECE NORMA DE EMISIN PARA LA REGULACIN DE CONTAMINANTES ASOCIADOS A LAS DESCARGAS DE RESIDUOS LQUIDOS A AGUAS MARINAS Y CONTINENTALES SUPERFICIALES SANTIAGO, DECRETO N 90 / - 30 de Mayo 2000 PUBLICADO DIARIO OFICIAL: 7 Marzo 2001 VISTOS: Lo establecido en la Constitucin Poltica de la Repblica en su artculo 19 N 8 y 32 N 8; lo dispuesto en el artculo 40 de la ley 19.300, sobre Bases Generales del Medio Ambiente; en la ley 3.133, sobre Neutralizacin de los Residuos Provenientes de Establecimientos Industriales; en el D.F.L. N 725, de 1967, del Ministerio de Salud, Cdigo Sanitario; en el decreto ley 2.222, Ley de Navegacin; en la ley 18.902 que crea la Superintendencia de Servicios Sanitarios, en el decreto supremo N 93 de 1995, del Ministerio Secretara General de la Presidencia, Reglamento para la Dictacin de Normas de Calidad Ambiental y de Emisin; el acuerdo del Consejo Directivo de la Comisin Nacional del Medio Ambiente de fecha 12 de abril de 1996, que aprob el Primer Programa Priorizado de Normas, publicado en el Diario Oficial el da 1 de junio de 1996; la resolucin exenta N 2.084 de 9 de septiembre de 1996, del Director Ejecutivo de la Comisin Nacional del Medio Ambiente, publicada en el Diario Oficial de 23 de septiembre de 1996 y en el Diario La Tercera el da 25 de septiembre del mismo ao, que dio inicio a la elaboracin del anteproyecto de norma de emisin; la resolucin exenta N 19, de 10 de enero de 1997, del mismo Director Ejecutivo, que prorroga el plazo para acompaar los estudios cientficos y antecedentes necesarios para la elaboracin del anteproyecto; la resolucin exenta N 613, de 9 de septiembre de 1997, del mismo Director Ejecutivo, que aprob el anteproyecto de norma de emisin, cuyo extracto se public en el Diario Oficial de 15 de septiembre de 1997 y en el Diario La Tercera el da 21 de septiembre
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del mismo ao; el anlisis general del impacto econmico y social de la norma sealada, de fecha 30 de octubre de 1997; los estudios cientficos; las observaciones formuladas en la etapa de consulta al anteproyecto de norma; el anlisis de las observaciones sealadas; el acuerdo del Consejo Consultivo de la Comisin Nacional del Medio Ambiente de fechas 6 de enero de 1998; el acuerdo N 88/98, de 06 de noviembre de 1998 del Consejo Directivo de la Comisin Nacional del Medio Ambiente, que aprob el proyecto definitivo de la norma de emisin; los dems antecedentes que obran en el expediente pblico respectivo y lo dispuesto en la Resolucin N 520 de 1996, de la Contralora General de la Repblica que fija el texto refundido, coordinado y sistematizado de la Resolucin N 55 de 1992, de la Contralora General de la Repblica. DECRETO Artculo Primero: Establcese la norma de emisin para la regulacin de contaminantes asociados a las descargas de residuos lquidos a aguas marinas y continentales superficiales, cuyo texto es el siguiente: 1. OBJETIVO DE PROTECCION AMBIENTAL Y RESULTADOS ESPERADOS La presente norma tiene como objetivo de proteccin ambiental prevenir la contaminacin de las aguas marinas y continentales superficiales de la Repblica, mediante el control de contaminantes asociados a los residuos lquidos que se descargan a estos cuerpos receptores. Con lo anterior, se logra mejorar sustancialmente la calidad ambiental de las aguas, de manera que stas mantengan o alcancen la condicin de ambientes libres de contaminacin, de conformidad con la Constitucin y las Leyes de la Repblica. 2. DISPOSICIONES GENERALES La presente norma de emisin establece la concentracin mxima de contaminantes permitida para residuos lquidos descargados por las fuentes emisoras, a los cuerpos de agua marinos y continentales superficiales de la Repblica de Chile. La presente norma se aplicar en todo el territorio nacional. 3. DEFINICIONES 3.1 Carga contaminante media diaria: es el cuociente entre la masa o volumen de un contaminante y el nmero de das en que se descarga el residuo lquido al cuerpo de agua, durante el mes del ao en que se genera la mxima produccin de dichos residuos. Se expresa en unidades de masa por unidades de tiempo (para slidos suspendidos, aceites y grasas, hidrocarburos totales, hidrocarburos voltiles, hidrocarburos fijos, DBO5, arsnico, aluminio, boro, cadmio, cianuro, cloruros, cobre, ndice de fenoles, cromo
233

hexavalente, cromo total, estao, flor, fsforo, hierro, manganeso, mercurio, molibdeno, nquel, nitrgeno total kjeldahl, nitrito y nitrato, pentaclorofenol, plomo, SAAM, selenio, sulfatos, sulfuro, tetracloroeteno, tolueno, triclorometano, xileno y zinc), en unidades de volumen por unidad de tiempo (para slidos sedimentables) o en coliformes por unidad de tiempo (para coliformes fecales o termotolerantes). La masa o volumen de un contaminante corresponde a la suma de las masas o volmenes diarios descargados durante dicho mes. La masa se determina mediante el producto del volumen de las descargas por su concentracin. 3.2 Contenido de captacin: Es la concentracin media del contaminante presente en la captacin de agua de la fuente emisora, siempre y cuando dicha captacin se realice en el mismo cuerpo de agua donde se produzca la descarga. Dicho contenido ser informado por la fuente emisora a la Direccin General de Aguas, o a la Direccin General del Territorio Martimo y de Marina Mercante segn sea el caso, debiendo cumplir con las condiciones para la extraccin de muestras, volmenes de la muestra y metodologas de anlisis, establecidos en la presente norma. 3.3 Contenido natural: Es la concentracin de un contaminante en el cuerpo receptor, que corresponde a la situacin original sin intervencin antrpica del cuerpo de agua ms las situaciones permanentes, irreversibles o inmodificables de origen antrpico. Corresponder a la Direccin General de Aguas o a la Direccin General del Territorio Martimo y de Marina Mercante, segn sea el caso, determinar el contenido natural del cuerpo receptor. 3.4 Cuerpos de agua receptor o cuerpo receptor: Es el curso o volumen de agua natural o artificial, marino o continental superficial, que recibe la descarga de residuos lquidos. No se comprenden en esta definicin los cuerpos de agua artificiales que contengan, almacenen o traten relaves y/o aguas lluvias o desechos lquidos provenientes de un proceso industrial o minero. 3.5 DBO5: Demanda bioqumica de oxgeno a los 5 das y a 20 C. 3.6 Descargas de residuos lquidos: es la evacuacin o vertimiento de residuos lquidos a un cuerpo de agua receptor, como resultado de un proceso, actividad o servicio de una fuente emisora. 3.7 Fuente emisora: es el establecimiento que descarga residuos lquidos a uno o ms cuerpos de agua receptores, como resultado de su proceso, actividad o servicio, con una carga contaminante media diaria o de valor caracterstico superior en uno o ms de los parmetros indicados, en la siguiente tabla:
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Establecimiento emisor Valor Caracterstico Carga contaminante media diaria (equiv. 100 Hab/da) * pH ** 6-8 --Temperatura ** 20 C --Slidos Suspendidos Totales 220 mg/L 3520 g/d Slidos Sedimentables ** 6 ml/L 1h --Aceites y Grasas 60 mg/L 960 g/d Hidrocarburos fijos 10 mg/L 160 g/d Hidrocarburos totales 11 mg/L 176 g/d Hidrocarburos voltiles 1 mg/L 16 g/d 4000 g/d DBO5 250 mg O2/L Aluminio 1 mg/L 16 g/d Arsnico 0,05 mg/L 0,8 g/d Boro 0,75 mg/L 12,8 g/d Cadmio 0,01 mg/L 0,16 g/d Cianuro 0,20 mg/L 3,2 g/d Cloruros 400 mg/L 6400 g/d Cobre 1 mg/L 16 g/d Cromo Total 0,1 mg/L 1,6 g/d Cromo Hexavalente 0,05 mg/L 0,8 g/d Estao 0,5 mg/L 8 g/d Fluoruro 1,5 mg/L 24 g/d Fsforo Total 10 mg/L 160 g/d Hierro 1,0 mg/L 16 g/d Manganeso 0,3 mg/L 4,8 g/d Mercurio 0,001 mg/L 0,02 g/d Molibdeno 0,07 mg/L 1,12 g/d Nquel 0,1 mg/L 1,6 g/d Nitrgeno total kjeldahl 50 mg/L 800 g/d Nitrito ms Nitrato (lagos) 15 mg/L 240 g/d Pentaclorofenol 0,009 mg/L 0,144 g/d Plomo 0,2 mg/L 3,2 g/d Selenio 0,01 mg/L 0,16 g/d
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Contaminante

Sulfato Sulfuro Tetracloroeteno Tolueno Triclorometano Xileno Zinc Indice de Fenol Poder espumgeno ** SAAM Coliformes Fecales o termotolerantes *)

300 mg/L 3 mg/L 0,04 mg/L 0,7 mg/L 0,2 mg/L 0,5 mg/L 1 mg/L 0,05 mg/L 5 mm 10 mg/L 107 NMP/100 ml

4800 g/d 48 g/d 0,64 g/d 11,2 g/d 3,2 g/d 8 g/d 16 g/d 0,8 g/d 5 mm 160 g/d 1,6x1012 coli/d

Se consider una dotacin de agua potable de 200 L/hab/da y un coeficiente de recuperacin de 0,8.

**) Expresados en valor absoluto y no en trminos de carga. Las fuentes que emitan una carga contaminante media diaria o de valor caracterstico igual o inferior al sealado, no se consideran fuentes emisoras para los efectos de esta norma y no quedan sujetos a la misma, en tanto se mantengan esas circunstancias. 3.8 Fuentes existentes: Son aquellas fuentes emisoras que a la fecha de entrada en vigencia del presente decreto se encuentren vertiendo sus residuos lquidos. 3.9 Fuentes nuevas: Son aquellas fuentes emisoras que a la fecha de entrada en vigencia del presente decreto, no se encuentren vertiendo sus residuos lquidos. 3.10 Residuos lquidos, aguas residuales o efluentes: Son aquellas aguas que se descargan desde una fuente emisora, a un cuerpo receptor. 3.11 Slidos sedimentables y suspendidos totales: Son aquellos que se adecuan a la definicin contenida en la NCh 410.Of 96. No se consideran en este concepto aquellos slidos que son vertidos mediante la utilizacin de aguas, como forma de transporte de residuos slidos, en un lugar de disposicin legalmente autorizado. 3.12 Tasa de dilucin del efluente vertido (d): es la razn entre el caudal disponible del cuerpo receptor y el caudal medio mensual del efluente vertido durante el mes de mxima produccin de residuos lquidos, expresado en las mismas unidades. La Tasa de Dilucin ser, entonces, la siguiente:

236

* = El caudal disponible del cuerpo receptor es la cantidad de agua disponible expresada en volumen por unidad de tiempo para determinar la capacidad de dilucin en un cuerpo receptor. Para estos efectos, el caudal disponible del cuerpo receptor ser determinado por la Direccin General de Aguas. ** = El caudal medio mensual del efluente es la suma de los volmenes de residuos lquidos, descargados diariamente durante el mes, dividido por el nmero de das del mes en que hubo descargas. 3.13 Zona de Proteccin Litoral: Es un mbito territorial de aplicacin de la presente norma que corresponde a la franja de playa, agua y fondo de mar adyacente a la costa continental o insular, delimitada por una lnea superficial imaginaria, medida desde la lnea de baja marea de sicigia, que se orienta paralela a sta y que se proyecta hasta el fondo del cuerpo de agua, fijada por la Direccin General del Territorio Martimo y de Marina Mercante en conformidad a la siguiente formula: A = [{1,28 x Hb}/ m]x 1,6 En que, Hb m A = = = altura media de la rompiente (m.). pendiente del fondo. ancho zona de proteccin de litoral (m.).

Para el clculo de Hb se deber utilizar el mtodo HindCasting u otro equivalente autorizado por la Direccin General del Territorio Martimo y de Marina Mercante. 4. 4.1 LIMITES MAXIMOS PERMITIDOS PARA DESCARGAS DE RESIDUOS LIQUIDOS A AGUAS CONTINENTALES SUPERFICIALES Y MARINAS Consideraciones Generales.

4.1.1 La norma de emisin para los contaminantes a que se refiere el presente decreto est determinada por los lmites mximos establecidos en las tablas nmeros 1, 2, 3, 4 y 5, analizados de acuerdo a los resultados que en conformidad al punto 6.4 arrojen las mediciones que se efecten sobre el particular. Los lmites mximos permitidos estn referidos al valor de la concentracin del
237

contaminante o a la unidad de pH, temperatura y poder espumgeno. 4.1.2 Los sedimentos, lodos y/o sustancias slidas provenientes de sistemas de tratamiento de residuos lquidos no deben disponerse en cuerpos receptores y su disposicin final debe cumplir con las normas legales vigentes en materia de residuos slidos, sin perjuicio de lo dispuesto en el punto 3.11 de esta norma. 4.1.3 Si el contenido natural y/o de captacin de un contaminante excede al exigido en esta norma, el lmite mximo permitido de la descarga ser igual a dicho contenido natural y/o de captacin. 4.1.4 Los establecimientos de servicios sanitarios, que atiendan una poblacin menor o igual a 30.000 habitantes y que reciban descargas de residuos industriales lquidos provenientes de establecimientos industriales, estarn obligados a cumplir la presente norma, reduciendo la concentracin de cada contaminante en su descarga final, en la cantidad que resulte de la diferencia entre la concentracin del valor caracterstico establecida en el punto 3.7, para cada contaminante y el lmite mximo permitido sealado en la tabla que corresponda, siempre que la concentracin del valor caracterstico sea mayor al valor del lmite mximo establecido en esta norma. 4.2 Lmites Mximos Permitidos para la Descarga de Residuos Lquidos a Cuerpos de Aguas Fluviales. TABLA N 1 LIMITES MAXIMOS PERMITIDOS PARA LA DESCARGA DE RESIDUOS LIQUIDOS A CUERPOS DE AGUA FLUVIALES EXPRESION LIMITE MAXIMO PERMITIDO Aceites y Grasas Mg/L AyG 20 Aluminio Mg/L Al 5 Arsnico Mg/L As 0,5 Boro Mg/L B 0,75 Cadmio Mg/L Cd 0,01 0,20 Cianuro Mg/L CNCloruros Mg/L Cl 400 Cobre Total mg/L Cu 1 Coliformes Fecales o Termotolerantes NMP/100 ml Coli/100 ml 1000 Indice de Fenol mg/L Fenoles 0,5
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CONTAMINANTES

UNIDAD

Cromo Hexavalente mg/L Cr6+ 0,05 DBO5 35 * DBO5 mg O2/L Fsforo mg/L P 10 Fluoruro mg/L F 1,5 Hidrocarburos Fijos mg/L HF 10 Hierro Disuelto mg/L Fe 5 Manganeso mg/L Mn 0,3 Mercurio mg/L Hg 0,001 Molibdeno mg/L Mo 1 Nquel mg/L Ni 0,2 Nitrgeno Total Kjeldahl mg/L NKT 50 Pentaclorofenol mg/L C6OHCl5 0,009 PH Unidad pH 6,0 -8,5 Plomo mg/L Pb 0,05 Poder Espumgeno mm PE 7 Selenio mg/L Se 0,01 Slidos Suspendidos Totales mg/L SS 80 * 21000 Sulfatos mg/L SO4 Sulfuros mg/L S21 Temperatura C T 35 Tetracloroeteno mg/L C2Cl4 0,04 0,7 Tolueno mg/L C6H5CH3 Triclorometano mg/L CHCl3 0,2 Xileno mg/L C6H4C2H6 0,5 Zinc mg/L Zn 3 * = Para los residuos lquidos provenientes de plantas de tratamientos de aguas servidas domsticas, no se considerar el contenido de algas, conforme a la metodologa descrita en el punto 6.6. 4.2.1 Las fuentes emisoras podrn aprovechar la capacidad de dilucin del cuerpo receptor, incrementado las concentraciones lmites establecidas en la Tabla N 1, de acuerdo a la siguiente frmula: Ci = T1i x(1+ d) En que: Ci T1i = = Lmite mximo permitido para el contaminante i. Lmite mximo permitido establecido en la Tabla N 1 para el contaminante
239

i. d = Tasa de dilucin del efluente vertido.

Si Ci es superior a lo establecido en la Tabla N 2, entonces el lmite mximo permitido para el contaminante i ser lo indicado en dicha Tabla. TABLA N 2 LIMITES MAXIMOS PERMITIDOS PARA LA DESCARGA DE RESIDUOS LIQUIDOS A CUERPOS DE AGUA FLUVIALES CONSIDERANDO LA CAPACIDAD DE DILUCION DEL RECEPTOR EXPRESION LIMITE MAXIMO PERMISIBLE Aceites y Grasas mg/L AyG 50 Aluminio mg/L Al 10 Arsnico mg/L As 1 Boro mg/L B 3 Cadmio mg/L Cd 0,3 1 Cianuro mg/L CN Cloruros mg/L Cl 2000 Cobre Total mg/L Cu 3 Coliformes Fecales o Termotolerantes NMP/100 ml Coli/100 ml 1000 Indice de Fenol mg/L Fenoles 1 6+ 0,2 Cromo Hexavalente mg/L Cr DBO5 mgO2/L DBO5 300 5 Fluoruro mg/L F Fsforo mg/L P 15 Hidrocarburos Fijos mg/L HF 50 Hierro Disuelto mg/L Fe 10 Manganeso mg/L Mn 3 Mercurio mg/L Hg 0,01 Molibdeno mg/L Mo 2,5 Nquel mg/L Ni 3 Nitrgeno Total Kjeldahl mg/L NKT 75 0,01 Pentaclorofenol mg/L C6OHCl5 pH Unidad pH 6,0 - 8,5 Plomo mg/L Pb 0,5 Poder Espumgeno mm. PE 7
240

CONTAMINANTE

UNIDAD

Selenio mg/L Se 0,1 Slidos Suspendidos Totales mg/L SS 300 2000 Sulfatos mg/L SO422Sulfuros mg/L S 10 Temperatura C T 40 Tetracloroeteno mg/L C2Cl4 0,4 Tolueno mg/L C6H5CH3 7 0,5 Triclorometano mg/L CHCl3 Xileno mg/L C6H4C2H6 5 Zinc mg/L Zn 20 4.3 Lmites Mximos Permitidos para la Descarga de Residuos Lquidos a Cuerpos de Agua Lacustres 4.3.1 Las descargas de residuos lquidos que se viertan en forma directa sobre cuerpos de agua lacustres naturales (lagos, lagunas) como aqullos que se viertan a cuerpos fluviales que sean afluentes de un cuerpo de agua lacustre, no debern sobrepasar los lmites mximos que se indican en la Tabla N 3. 4.3.2 Las descargas a cuerpos lacustres de naturaleza artificial debern cumplir con los requisitos establecidos en el punto 4.2. TABLA 3 LIMITES MAXIMOS PERMITIDOS PARA LA DESCARGA DE RESIDUOS LIQUIDOS A CUERPOS DE AGUA LACUSTRES LIMITE MAXIMO PERMISIBLE Aceites y Grasas mg/L AyG 20 Aluminio mg/L Al 1 Arsnico mg/L As 0,1 Cadmio mg/L Cd 0,02 Cianuro mg/L CN 0,5 Cobre Total mg/L Cu 0,1 Coliformes Fecales o Termotolerantes NMP/100 ml Coli/100 ml 1000-70 * Indice de Fenol mg/L Fenoles 0,5 6+ Cromo Hexavalente mg/L Cr 0,2 Cromo Total mg/L Cr Total 2,5 DBO5 35 DBO5 mgO2/L Estao mg/L Sn 0,5
241

CONTAMINANTE

UNIDAD

EXPRESION

Fluoruro mg/L F1 Fsforo mg/L P 2 Hidrocarburos Totales mg/L HCT 5 Hierro Disuelto mg/L Fe 2 Manganeso mg/L Mn 0,5 Mercurio mg/L Hg 0,005 Molibdeno mg/L Mo 0,07 Nquel mg/L Ni 0,5 Nitrgeno Tota1 ** mg/L N 10 pH unidad pH 6,0 - 8,5 Plomo mg/L Pb 0,2 SAAM mg/L SAAM 10 Selenio mg/L Se 0,01 Slidos Sedimentables ml/1/h S SED 5 Slidos Suspendidos Totales mg/L SS 80 21000 Sulfatos mg/L SO4 21 Sulfuros mg/L S Temperatura C T 30 Zinc mg/L Zn 5 * = En reas aptas para la acuicultura y reas de manejo y explotacin de recursos bentnicos, no se deben sobrepasar los 70 NMP/100 ml. ** = La determinacin del contaminante corresponder a la suma de las concentraciones de nitrgeno total kjeldahl, nitrito y nitrato. 4.4 Lmites Mximos Permitidos para la Descarga de Residuos Lquidos a Cuerpos de Agua Marinos.

4.4.1 Las descargas de residuos lquidos a cuerpos de agua marinos debern hacerse en el lugar y forma que se determine conforme a la normativa vigente sobre la materia. Los residuos lquidos que se viertan debern cumplir los lmites establecidos en la presente norma de acuerdo a si la descarga se autoriza dentro de la zona de proteccin litoral o fuera de ella. 4.4.2 Descargas de residuos lquidos dentro de la zona de proteccin litoral. Las descargas de residuos lquidos, que se efecten al interior de la zona de proteccin litoral, debern cumplir con los valores contenidos en la Tabla N 4.

242

TABLA N 4 LIMITES MAXIMOS PERMITIDOS PARA LA DESCARGA DE RESIDUOS LIQUIDOS A CUERPOS DE AGUA MARINOS DENTRO DE LA ZONA DE PROTECCION LITORAL CONTAMINANTE UNIDAD EXPRESION LIMITE MXIMO PERMISIBLE AyG 20 Al 1 As 0,2 Cd 0,02 CN 0,5 Cu 1 Coli/100 ml 1000-70* Fenoles 0,5 6+ Cr 0,2 Cr Total 2,5 DBO5 60 Sn 0,5 F 1,5 P 5 HCT 10 HCV 1 Fe 10 Mn 2 Hg 0,005 Mo 0,1 Ni 2 NKT 50 pH 6,0 - 9,0 Pb 0,2 SAAM 10 Se 0,01 S SED 5 SS 100
243

Aceites y Grasas mg/L Aluminio mg/L Arsnico mg/L Cadmio mg/L Cianuro mg/L Cobre mg/L Coliformes Fecales o Termotolerantes NMP/100 ml Indice de Fenol mg/L Cromo Hexavalente mg/L Cromo Total mg/L DBO5 mg O2/L Estao mg/L Fluoruro mg/L Fsforo mg/L Hidrocarburos Totales mg/L Hidrocarburos Voltiles mg/L Hierro Disuelto mg/L Manganeso mg/L Mercurio mg/L Molibdeno mg/L Nquel mg/L Nitrgeno Total Kjeldahl mg/L pH Unidad Plomo mg/L SAAM mg/L Selenio mg/L Slidos Sedimentables m1/1/h Slidos Suspendidos Totales mg/L

Sulfuros mg/L S21 Zinc mg/L Zn 5 Temperatura C T 30 * = En reas aptas para la acuicultura y reas de manejo y explotacin de recursos bentnicos, no se deben sobrepasar los 70 NMP/100 ml. 4.4.3 Descargas fuera de la zona de proteccin litoral. Las descargas de las fuentes emisoras, cuyos puntos de vertimiento se encuentren fuera de la zona de proteccin litoral, no debern sobrepasar los valores de concentracin sealados en la Tabla N 5. TABLA N 5 LIMITES MAXIMOS DE CONCENTRACION PARA DESCARGA DE RESIDUOS LIQUIDOS A CUERPOS DE AGUA MARINOS FUERA DE LA ZONA DE PROTECCION LITORAL
CONTAMINANTE UNIDAD EXPRESION LIMITE MAXIMO PERMISIBLE LIMITE MAXIMO PERMISIBLE A PARTIR DEL 10 AO DE VIGENCIA DEL PRESENTE DECRETO

Aceites y Grasas mg/L Slidos Sedimentables ml/1/h Slidos Suspendidos Totales mg/L Aluminio mg/L Arsnico mg/L Cadmio mg/L Cianuro mg/L Cobre mg/L Indice de Fenol mg/L Cromo Hexavalente mg/L Cromo Total mg/L Estao mg/L Fluoruro mg/L Hidrocarburos Totales mg/L Hidrocarburos Voltiles mg/L Manganeso mg/L Mercurio mg/L Molibdeno mg/L
244

AyG S.SED S.S. Al As Cd CNCu Fenoles Cr6+ Cr Total Sn FHCT HC Mn Hg Mo

350 50 700 10 0,5 0,5 1 3 1 0,5 10 1 6 20 2 4 0,02 0,5

150 20 300

Nquel PH Plomo SAAM Selenio Sulfuro Zinc

mg/L Unidad mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L

Ni pH Pb SAAM Se S Zn

4 5,5 - 9,0 1 15 0,03 2- 5 5

5. PROGRAMA Y PLAZOS DE CUMPLIMIENTO DE LA NORMA PARA LAS DESCARGAS DE RESIDUOS LQUIDOS A AGUAS MARINAS Y CONTINENTALES SUPERFICIALES 5.1 A partir de la entrada en vigencia del presente decreto, los lmites mximos permitidos establecidos en l, sern obligatorios para toda fuente nueva. 5.2 Desde la entrada en vigencia del presente decreto, las fuentes existentes debern caracterizar e informar todos sus residuos lquidos, mediante los procedimientos de medicin y control establecidos en la presente norma y entregar toda otra informacin relativa al vertimiento de residuos lquidos que la autoridad competente determine conforme a la normativa vigente sobre la materia. Aquellas fuentes emisoras que pretendan valerse del contenido natural y/o de captacin acorde con lo previsto en el punto 4.1.3, debern informar dichos contenidos a la autoridad competente. 5.3 Las fuentes emisoras existentes debern cumplir con los lmites mximos permitidos, a contar del quinto ao de la entrada en vigencia del presente decreto, salvo aqullas que a la fecha de entrada en vigencia del mismo, tengan aprobado por la autoridad competente y conforme a la legislacin vigente, un cronograma de inversiones para la construccin de un sistema de tratamiento de aguas residuales, en cuyo caso el plazo de cumplimiento de esta norma ser el que se encuentre previsto para el trmino de dicha construccin. En cualquier caso, las fuentes emisoras podrn ajustarse a los lmites mximos establecidos en este decreto desde su entrada en vigencia. 6. PROCEDIMIENTOS DE MEDICION Y CONTROL 6.1 Control de la Norma Las inspecciones que realicen el organismo pblico fiscalizador y los monitoreos que debe realizar la fuente emisora debern someterse a lo establecido en la presente norma. 6.2 Consideraciones generales para el monitoreo.
245

Las fuentes emisoras deben cumplir con los lmites mximos permitidos en la presente norma respecto de todos los contaminantes normados. Los contaminantes que deben ser considerados en el monitoreo sern los que se sealen en cada caso por la autoridad competente, atendido a la actividad que desarrolle la fuente emisora, los antecedentes disponibles y las condiciones de la descarga. Los procedimientos para el monitoreo de residuos lquidos estn contenidos en la Norma Chilena Oficial NCh 411/2 Of 96, Calidad del agua - Muestreo - Parte 2: Gua sobre tcnicas de muestreo; NCh 411/3 Of 96, Calidad del agua - Muestreo - Parte 3: Gua sobre la preservacin y manejo de las muestras, y NCh 411/10 Of 97, Calidad del agua - Muestreo - Parte 10: Gua para el muestreo de aguas residuales. El monitoreo se debe efectuar en cada una de las descargas de la fuente emisora. El lugar de toma de muestra debe considerar una cmara o dispositivo, de fcil acceso, especialmente habilitada para tal efecto, que no sea afectada por el cuerpo receptor. 6.3 Condiciones Especficas para el Monitoreo 6.3.1 Frecuencia de monitoreo El nmero de das en que la fuente emisora realice los monitoreos debe ser representativo de las condiciones de descarga, en trminos tales que corresponda a aquellos en que, de acuerdo a la planificacin de la fuente emisora, se viertan los residuos lquidos generados en mxima produccin o en mximo caudal de descarga. El nmero mnimo de das del muestreo en el ao calendario, se determinar, conforme se indica a continuacin: Volumen de descarga M3 x 103/ao < 5.000 5.000 a 20.000 > 20.000 Nmero mnimo de das de monitoreo anual, N 12 24 48

Para aquellas fuentes emisoras que neutralizan sus residuos lquidos, se requerir medicin continua con pHmetro y registrador. El nmero mnimo de das de toma de muestras anual debe distribuirse mensualmente, determinndose el nmero de das de toma de muestra por mes en forma proporcional a la distribucin del volumen de descarga de residuos lquidos en el ao. 6.3.2 Nmero de muestras Se obtendr una muestra compuesta por cada punto de descarga.
246

i)
=

Cada muestra compuesta debe estar constituida por la mezcla homognea de al menos: Tres (3) muestras puntuales, en los casos en que la descarga tenga una duracin inferior a cuatro (4) horas. Muestras puntuales obtenidas a lo ms cada dos (2) horas, en los casos en que la descarga sea superior o igual a cuatro (4) horas.

En cada muestra puntual se debe registrar el caudal del efluente. La muestra puntual debe estar constituida por la mezcla homognea de dos submuestras de igual volumen, extradas en lo posible de la superficie y del interior del fluido, debindose cumplir con las condiciones de extraccin de muestras indicadas en el punto 6.3.3 de esta norma. ii) Medicin de caudal y tipo de muestra La medicin del caudal informado deber efectuarse con las siguientes metodologas, de acuerdo al volumen de descarga:
=

Menor a 30 m3/da, la metodologa de medicin deber estimarse por el consumo del agua potable y de las fuentes propias. Entre 30 a 300 m3/da, se deber usar un equipo porttil con registro. Mayor a 300 m3/da, se debe utilizar una cmara de medicin y caudalmetro con registro diario.

= =

Las muestras para los tres casos debern ser compuestas proporcionales al caudal de la descarga. La autoridad competente, podr autorizar otra metodologa de medicin del caudal, cuando la metodologa sealada no pueda realizarse. 6.3.3 Condiciones para la extraccin de muestras y volmenes de muestra Las condiciones sobre el lugar de anlisis, tipo de envase, preservacin de las muestras, tiempo mximo entre la toma de muestra y el anlisis, y los volmenes mnimos de muestras que deben extraerse, se sometern a lo establecido en la NCh 411/Of.96, a las NCh 2313 y a lo descrito en el Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater; 19th Ed, 1995.

247

Tabla N 6 Condiciones de extraccin de muestras

1) V c/TFE = Vidrio de 40 ml dotado de un tapn de tapa rosca con orificio en el centro (Pierce 13075 o equivalente) y un tabique de silicona (Pierce 12722 o equivalente) revestido de TFE (tefln). 2) De preferencia agregar el preservante en terreno sobre la muestra. 3) Tiempo mximo comprendido entre la toma de la muestra y el anlisis. 6.4 Resultados de los Anlisis 6.4.1. Si una o ms muestras durante el mes exceden los lmites mximos establecidos en las tablas N 1, 2, 3, 4 y 5, se debe efectuar un muestreo adicional o remuestreo. El remuestreo debe efectuarse dentro de los 15 das siguientes de la deteccin de la anomala. Si una muestra, en la que debe analizarse DBO5, presenta adems valores excedidos de alguno de los contaminantes: aceites y grasas, aluminio, arsnico, boro, cadmio, cianuro, cobre, cromo (total o hexavalente), hidrocarburos, manganeso, mercurio, nquel, plomo,
248

sulfato, sulfuro o zinc, se debe efectuar en los remuestreos adicionales la determinacin de DBO5, incluyendo el ensayo de toxicidad, especificado en el anexo B de la norma NCh 2313/5 Of 96. 6.4.2. No se considerarn sobrepasados los lmites mximos establecidos en las tablas nmeros 1, 2, 3, 4 y 5 del presente decreto: a) Si analizadas 10 o menos muestras mensuales, incluyendo los remuestreos, slo una de ellas excede, en uno o ms contaminantes, hasta en un 100% el lmite mximo establecido en las referidas tablas. b) Si analizadas ms de 10 muestras mensuales, incluyendo los remuestreos, slo un 10% o menos, del nmero de muestras analizadas excede, en uno o ms contaminantes, hasta en un 100% el lmite mximo establecido en esas tablas. Para el clculo del 10% el resultado se aproximar al entero superior. Para efectos de lo anterior en el caso que el remuestreo se efecte al mes siguiente, se considerar realizado en el mismo mes en que se tomaron las muestras excedidas. 6.5 Mtodos de Anlisis La determinacin de los contaminantes incluidos en esta norma se debe efectuar de acuerdo a los mtodos establecidos en las normas chilenas oficializadas que se indican a continuacin, teniendo en cuenta que los resultados debern referirse a valores totales en los contaminantes que corresponda. NCh 2313/1, Of 95, Decreto Supremo N545 de 1995 del Ministerio de Obras Pblicas: Aguas Residuales - Mtodos de anlisis Parte 1: Determinacin pH. NCh 2313/2, Of 95, Decreto Supremo N545 de 1995 del Ministerio de Obras Pblicas: Aguas Residuales - Mtodos de anlisis Parte 2: Determinacin de la Temperatura. NCh 2313/3, Of 95, Decreto Supremo N545 de 1995 del Ministerio de Obras Pblicas: Aguas Residuales - Mtodos de anlisis Parte 3: Determinacin de Slidos Suspendidos Totales secados a 103 C - 105 C. NCh 2313/4, Of 95, Decreto Supremo N545 de 1995 del Ministerio de Obras Pblicas: Aguas Residuales - Mtodos de anlisis Parte 4: Determinacin de Slidos Sedimentables. NCh 2313/5, Of 96, Decreto Supremo N146 de 1996 del Ministerio de Obras Pblicas: Aguas Residuales - Mtodos de anlisis Parte 5: Determinacin de la Demanda Bioqumica de Oxgeno (DBO5). NCh 2313/6, Of 97, Decreto Supremo N317 de 1997 del Ministerio de Obras Pblicas: Aguas Residuales - Mtodos de Anlisis - Parte 6: Determinacin de Aceites y Grasas. NCh 2313/7,Of 97, Decreto Supremo N949 de 1997 del Ministerio de Obras Pblicas:
249

Aguas Residuales- Mtodos de Anlisis - Parte 7: Determinacin de Hidrocarburos totales. NCh 2313/9, Of 96, Decreto Supremo N879 de 1996 del Ministerio de Obras Pblicas: Aguas Residuales - Mtodos de anlisis - Parte 9: Determinacin de Arsnico. NCh 2313/10, Of 96, Decreto Supremo N879 de 1996 del Ministerio de Obras Pblicas: Aguas Residuales - Mtodos de anlisis - Parte 10: Determinacin de Metales Pesados: Cadmio, Cobre, Cromo Total, Hierro, Manganeso, Nquel, Plomo, Zinc. NCh 2313/11, Of 96, Decreto Supremo N879 de 1996 del Ministerio de Obras Pblicas: Aguas Residuales - Mtodos de anlisis - Parte 11: Determinacin de Cromo Hexavalente. NCh 2313/12, Of 96, Decreto Supremo N879 de 1996 del Ministerio de Obras Pblicas: Aguas Residuales - Mtodos de anlisis - Parte 12: Determinacin de Mercurio. NCh 2313/14, Of 97, Decreto Supremo N949 de 1997 del Ministerio de Obras Pblicas: Aguas Residuales- Mtodos de Anlisis Parte 14: Determinacin de Cianuro Total. NCh 2313/15, Of 97, Decreto Supremo N949 de 1997 del Ministerio de Obras Pblicas: Aguas Residuales - Mtodos de Anlisis Parte 15: Determinacin de Fsforo Total. NCh 2313/17, Of 97, Decreto Supremo N1144 de 1997 del Ministerio de Obras Pblicas: Aguas Residuales - Mtodos de Anlisis Parte 17: Determinacin de Sulfuro total. NCh 2313/18, Of 97, Decreto Supremo N1144 de 1997 del Ministerio de Obras Pblicas: Aguas Residuales - Mtodos de Anlisis Parte 18: Determinacin de Sulfato disuelto (para la determinacin de sulfato total se debe realizar previa digestin de la muestra). NCh 2313/19, Of 98, Decreto Supremo N 1461 de 1998 del Ministerio de Obras Pblicas: Aguas Residuales - Mtodos de Anlisis Parte 19: Determinacin del ndice de fenol. NCh 2313/20, Of 98, Decreto Supremo N 2557 de 1998 del Ministerio de Obras Pblicas: Aguas Residuales - Mtodos de Anlisis Parte 20: Determinacin de Trihalometanos (se utiliza para los Triclorometano y Tetracloroeteno). NCh 2313/21, Of 97, Decreto Supremo N1144 de 1997 del Ministerio de Obras Pblicas: Aguas Residuales - Mtodos de Anlisis Parte 21: Determinacin del Poder espumgeno. NCh 2313/22, Of 95, Decreto Supremo N545 de 1995 del Ministerio de Obras Pblicas: Aguas Residuales- Mtodos de Anlisis- Parte 22: Determinacin de Coliformes Fecales en medio EC. NCh 2313/23, Of 95, Decreto Supremo N545 de 1995 del Ministerio de Obras Pblicas: Aguas Residuales- Mtodos de Anlisis- Parte 23: Determinacin de Coliformes Fecales en medio A-1. NCh 2313/25, Of 97, Decreto Supremo N 37 de 1998 del Ministerio de Obras Pblicas: Aguas Residuales- Mtodos de Anlisis- Parte 25: Determinacin de Metales por espectroscopa de emisin de plasma .

250

 NCh 2313/27, Of 98, Decreto Supremo N 2557 de 1998 del Ministerio de Obras Pblicas: Aguas Residuales - Mtodo de Anlisis - Parte 27: Determinacin de Surfactantes aninico, Mtodo para Sustancias Activas de Azul de Metileno (SAAM). NCh 2313/28, Of 98, Decreto Supremo N 2557 de 1998 del Ministerio de Obras Pblicas: Aguas Residuales - Mtodo de Anlisis - Parte 28: Determinacin de Nitrgeno Kjeldahl. NCh 2313/29, Of 99, Decreto Supremo N 1159 de 1999 del Ministerio de Obras Pblicas: Aguas Residuales - Mtodo de Anlisis - Parte 29: Determinacin de Pentaclorofenol y algunos herbicidas organoclorados. NCh 2313/30, Of 99 , Decreto Supremo N 1159 de 1999 del Ministerio de Obras Pblicas: Aguas Residuales - Mtodo de Anlisis - Parte 30: Determinacin de Selenio. NCh 2313/31, Of 99, Decreto Supremo N 1159 de 1999 del Ministerio de Obras Pblicas: Aguas Residuales - Mtodo de Anlisis- Parte 31: Determinacin de benceno y algunos derivados (Tolueno y Xileno). NCh 2313/32, Of 99, Decreto Supremo N 414 de 1999 del Ministerio de Obras Pblicas: Aguas Residuales - Mtodo de Anlisis - Parte 32: Determinacin de Cloruro. NCh 2313/33, Of 99, Decreto Supremo N 1159 de 1999 del Ministerio de Obras Pblicas: Aguas Residuales - Mtodo de Anlisis - Parte 33: Determinacin de Fluoruro. Mtodo Cromatografa Inica con Supresin Qumica de Conductividad del Efluente, para determinar Nitrito (NO2-) y Nitrato (NO3-), segn 4110 B, Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater; 19th Ed.; APHA-AWWA-WEF; 1995. Mtodo de Electrodo de Nitrato, para determinacin de Nitrato (NO3-), segn 4500-NO3- D. Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater; 19th Ed.; APHA-AWWAWEF; 1995. 6.6 Metodologa de Anlisis para la Determinacin de Calidad de Aguas Tratadas con Presencia de Microalgas 1.- Campo de Aplicacin La presente metodologa es especialmente til para la determinacin de calidad de aguas tratadas en sistemas de lagunas de estabilizacin. Este tipo de aguas, en general, presentan una cantidad importante de microalgas, las cuales aportan slidos suspendidos totales (SST) y demanda bioqumica de oxgeno (DBO5) que afectan su calidad al ser medidos como concentraciones totales. El contenido de microalgas en el agua no necesariamente significa un mayor grado de contaminacin, en especial cuando esta agua es descargada a cursos naturales como ros y esteros.
251

2.- Metodologa 2.1. Desarrollo de cultivo de microalgas predominantes Previo al desarrollo del cultivo de microalgas, debe determinarse el tipo de alga que predomina en la muestra, para lo cual debe realizarse el anlisis de identificacin de acuerdo a las metodologas establecidas en el Standard Methods for Examination of Water and Wastewater. Esta identificacin es importante para establecer los cuidados especficos que pudiera requerir cada tipo de alga. El cultivo de algas se realiza para obtener la misma masa algal presente en forma natural en la muestra, que est libre de elementos extraos, desarrollada en agua limpia y en una cantidad suficiente que permita extraer muestras para realizar anlisis de SS y DBO5, entre otros, representativos de los aportes de la masa algal, los que debern realizarse segn los Mtodos de Anlisis NCh 2313/3, Of. 95 y NCh 2313/5, Of 96 respectivamente. El procedimiento para el cultivo es el siguiente: Centrifugar una cantidad adecuada de muestra para concentrar la masa algal presente y obtener una cantidad suficiente para efectuar el cultivo. Lavar la masa algal obtenida centrifugndola 2 o 3 veces en medio de cultivo. Aplicar CO2 a saturacin por 30 minutos para la eliminacin de rotferos y depredadores que pudieran estar presentes en la muestra. Cultivar en botella de vidrio transparente la masa algal tratada de acuerdo a lo indicado anteriormente, durante un perodo de 48 horas. El cultivo debe estar sometido a las siguientes condiciones durante todo el tiempo de desarrollo: Intensidad luminosa de 600 Watt/m2 Flujo de aire filtrado no inferior a 25 L/h 2.2 Correlacin entre Clorofila a y contaminante de control Corresponde a la determinacin de una correlacin entre el contaminante que interesa medir para determinar la calidad del agua de la muestra (contaminante de control) y la Clorofila a. Se usa la Clorofila a por ser especfica de las algas y por su facilidad de medicin (mtodo 10200 H Chlorophyll 1 y 2 del Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater; 19th Ed ).
252

La correlacin que se obtenga, se aplica a la(s) muestra(s) que se desea controlar, analizndole(s) el contenido de Clorofila a, determinado el valor del contaminante de control asociado a cada una de estas mediciones y asumiendo que corresponde al aporte del contenido algal. Este aporte se descuenta de la concentracin total del contaminante de control, la que debe ser determinada previamente en la(s) muestra(s). El procedimiento para la confeccin de la curva de correlacin es el siguiente: Concentrar por centrifugacin un volumen adecuado de cultivo. Lavar el concentrado de algas con agua bidestilada por centrifugacin, a lo menos en 3 ocasiones sucesivas. Preparar 5 o ms diluciones de 200 mL como mnimo para la confeccin de la curva de correlacin. Tomar alcuotas adecuadas de cada dilucin y hacer, a cada una de ellas; las determinaciones de Clorofila a y del contaminante de control, ambas en mg/L. Graficar y obtener una correlacin del tipo lineal entre Clorofila a y el contaminante de control. 3.- Preparacin Medio de Cultivo La preparacin del medio de cultivo se har segn el Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater; 19th Ed, seccin 8010E.4c1. 7. FISCALIZACION La fiscalizacin de la presente norma corresponder a la Superintendencia de Servicios Sanitarios, a la Direccin General del Territorio Martimo y de Marina Mercante y a los Servicios de Salud, segn corresponda. 8. PLAZO DE VIGENCIA El presente decreto entrar en vigencia 180 das despus de su publicacin en el Diario Oficial. Tmese razn, antese, comunquese y publquese RICARDO LAGOS ESCOBAR Presidente de la Repblica ALVARO GARCIA HURTADO Ministro Secretario General de la Presidencia
253

24.

BIBLIOGRAFIA

El autor reconoce la valiosa informacin que obtuvo de las siguientes referencias bibliogrficas: 24.1. 24.2. N.V.S. Knibbs and B. J. Gee, Lime and Limestone, e. Benn, London 1924 Lund H. F., Industrial Pollution Control Handbook. Mc Graw-Hill Book Company., Mxico pp. 5.109-5.115. 1971 E. Schiele, L Berens, Kalk, Verlag Stahleisen 1972. Voiutskii S., Colloid chemistry, Pub. Mir, Moscow. pp 243 - 282. 1978. John Wiley & Sons, Degrmont, Water treatment handbook. A halsted press book. 4a. ed., Nueva York, EEUUA, pp.135-138. 1979. Robert S. Boynton, Chemistry and Technology of lime and limestone, Interscience Publisher Second Edition 1980. National Lime Association, Chemical Lime Facts, Bulletin 214 , Washington D.C. 20016 Fourth Edition, 1981. National Lime Association, Lime Handling, application and storage in treatment processes, Bulletin 213 NLA 3601 N Fairfox Dr. Arlington, va 22201 Fourth Edition, 1982. Kenneth W. Watkins: Chemical of the month, Colorado State University, volume 60, number 1 january 1983. Annual Book of ASTM Standards Section 4 volume 04.01, Cement; Lime; Gypsum, publication code number (PCN): 01-040189-07, 1989. Eckenfelder W., Industrial water pollution control. 2a. edicin. Ed. Mc-Graw-Hill International Edition. Civil Engineering Series. pp 84-95. 1989.

24.3. 24.4. 24.5.

24.6.

24.7.

24.8.

24.9.

24.10.

24.11.

254

24.12.

Imhoff K., Handbook of urban drainage and wastewater, disposal. John Wiley & Sons, Nueva York, EEUUA. pp. 129,130. 1989. Stran B. C., Practical handbook of environmental control C.R.S., Press Inc. Boca Raton. Florida, EEUUA. pp 192-194. 1989. De Zuam J., D. E., Handbook of drinking water quality standard and control. Van Nostrand Reinhold, Nueva York, EEUUA. 1990. Tambo N., Basic Concepts and innovative turn of coagulation/flocculation. Water Supply, Vol. 8, Jonkoping, pp 1-10. 1990. Teringo, John, Plant Engineering, Comparing Acid Waste Stream Neutralization Methods. Nov. 1990. Arenas Fuentes Alonso, Crcamo Gutirrez Hugo, Coloma Alvarez Guillermo, La Cal en el Beneficio de los Minerales, 1991 Eckenfelder W., Principles of water quality management Krieger Publishing Company, Malabar, Florida, EEUUA, pp. 461-463. 1991. Myers D., Surfaces, Interface and Colloids, principles and applications VCH, Argentina. pp. 58-70. 1991. Solar Marco, Curso: Fusin y conversin de Concentrados: Impacto Ambiental, Instituto de Ingenieros de Minas de Chile. abril 1992. Ministerio de Salud de Chile, Decreto Supremo N 745 del 8 de junio de 1993. Metcalf y Eddy, Wastewater engineering Ed. Mc-Graw-Hill, International Edition. pp 47 - 108. 1993. Cceres L., Comparison of lime and alum treatment of municipal wastewater. Wat. Sci. Tech., V.27, No.11, Great Britain. 1993. Habashi Fathi, A Textbook of Hydrometallurgy, 1993.
255

24.13.

24.14.

24.15.

24.16.

24.17.

24.18.

24.19.

24.20.

24.21. 24.22.

24.23.

24.24.

24.25.

Soto, S. A. M.; Muoz, M., IV Encuentro Minero de la Regin de Tarapac: Como enfrentar un problema de tratamiento de efluentes lquidos, Departamento de Ingeniera de Minas Universidad de Chile. noviembre 1993. I. Bjerle, 7mo. International Lime Congress Roma. Quality requirements for lime products used in the environmental sector Dept. of Chemical Engineering, University of Lund, Sweden, septiembre 1994. Mitsuhiro Ota, XLV Convencin anual del Instituto de Ingenieros de Chile Antecedentes histricos del control ambiental en Japn sector minero-no ferroso, Copiap, noviembre 1994. Hernndez Vera Mara Cecilia, Arenas Fuentes Alonso, Crcamo Gutirrez Hugo, Conejeros Trujillo Vctor, Coloma Alvarez Guillermo, La Cal en la Metalurgia Extractiva, 1995 Wire and Wire Products, October 1995. Asociacin Nacional de Cal, Neutralizacin Acida con Cal., Boletn No. 216, 1995. Hairston, Deborah W., Chemical Engineering. Acid Neutralizers Calm the Wastewaters, December 1996. Arena, B.J, Schnaith, M.W., Abma, W.R., Dijkman, H., Meyer, S.F. and Nokes, D.C., 1999. State of the Art Processes for Handling FCC Flue Gas Emissions. NPRA 1999 Environmental Conference, Dallas, September 26-28,1999, Cetinkaya, I.B., Sahlin, R.K., Abma, W.R., Dijkman, H., Meyer, S.F. and Kampeter, S.M., 2000., Control of FCC Flue-Gas Emissions. Hydrocarbon Processing Magazine, p. 55-62. July 2000 Meyer, S.F., Arena, B.J. and Abma, W.R., 2000. Treating FCC Flue Gas Emissions. Hydrocarbon Engineering, p. 101-106. May 2000 Paul J. Krumnacher, Lime and Cement Technology: Transition from Traditional to

24.26.

24.27.

24.28.

24.29. 24.30.

24.31.

24.32.

24.33.

24.34.

24.35.
256

Standardized Treatment Methods February 5, Blacksburg, Virginia, 2001 24.36. Jeffrey L. Parks, Effect Of Calcium On Arsenic Release From Ferric And Alum Sludges And Lagoons, Blacksburg, Virginia, September 18, 2001 National Lime Association, Acid neutralization with lime for environmental control and manufacturing processes, Bulletin 216 by Clifford J. Lewis and Robert S. Boynton. Schwarzkopf Florian, Tecnologa de la calcinacin de la cal, K.V.S. Corporation Danville J.a. 17821 U.S.A. Vicencio Alejandro A., La Cal Riesgos y Prevencin Articulo publicado en Revista ENLACE de SOPROCAL T.C. Miller, A Study of Reaction between Calcium Oxide and Water, published by National Lime Association, Washington D.C. E. F. Hively, Practical Lime Slaking, Allis Mineral System Grinding Division. Robert S. Boyton, Chemistry and Technology of Lime and Limestone, Second Edition, John Wiley & Sons. Wibbenmeyer, L. K., Unique Applications of Froth Scrubbing Technology in Magnesium Production, Monsanto Enviro-Chem publication. C.M. Evans, J. Thomson and A. Stegmann, The Acid Plant Effluent Treatment Dilemma: Which Process to Choose? Kvaerner Chemetics. Vancouver, B.C., Canada. Jaime Cuevas. Caractersticas de los Residuos Radioactivos: Almacenamiento y Gestin. Universidad Autnoma de Madrid

24.37.

24.38.

24.39.

24.40.

24.41. 24.42.

24.43.

24.44.

24.45.

257

24.46

Conejeros Trujillo Vigor. Crcamo Gutirrez Hugo. Hevia del c. Francisco, Determinacin de especies o Compuestos Alcalinizantes en la Cal de Inacesa Departamento de Ingenieria Civil Metalrgica. Universidad Catlica del Norte, julio 2006. DIRECMIN, Directorio Minero de Chile, 2007 Dr. Cceres Villanueva Luis, Neutralizacin de soluciones cidas Departamento de Ingeniera Qumica, Universidad de Antofagasta, junio 2007.

24.47. 24.48

258

259