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CAPTULO 5 CARBOHIDRATOS: ESTRUCTURA Y FUNCIN

Dr. Valmore Bermdez Pirela

Figura 1. Los carbohidratos son polihidroxi-aldehdos o polihidroxi-cetonas, por esto, cualquier carbohidrato debe poseer un grupo aldehdo (A) en un carbono primario o una cetona (B) en un carbono secundario. Adems, unido al resto de sus carbonos debe haber grupos hidroxilo (C).

Figura 2. Los carbohidratos son polihidroxi-aldehdos o polihidroxi-cetonas. Note en la figura de la izquierda que la glucosa posee como grupo primario el aldehdo y cinco grupos hidroxilo (alcohol). En la figura de la derecha se representa la fructosa, otro monosacrido cuyo grupo qumico principal est representado por una cetona adems de cinco grupos hidroxilo. Ambos monosacridos poseen seis tomos de carbono y por lo tanto, hexosas. Sin embargo, la glucosa es una aldo-hexosa y la fructosa es una ceto-hexosa.

Figura 3. Los monosacridos son los carbohidratos ms sencillos. Ntese cuatro monosacridos de la serie de las aldosas (cuyo grupo primario es el aldehdo), todos con diferente nmero de tomos de carbono. Puede observarse al pie de cada figura como pueden combinarse el tipo de grupo qumico principal y el nmero de tomos de carbono en una sola clasificacin (aldohexosa, aldopentosa, aldotetrosa y aldotriosa). El gliceraldehdo es el monosacrido ms simple ya que solo posee tres tomos de carbono y un carbono asimtrico nico (en color blanco). Si el OH unido a este carbono esta del lado derecho se estar en presencia de la forma D del monosacrido.

Figura 4. Monosacridos del tipo de las cetosas (Cetonas), todos con diferente nmero de tomos de carbono. Puede observarse al pie de cada figura como pueden combinarse el tipo de grupo qumico y el nmero de tomos de carbono en una sola clasificacin (cetohexosa, cetopentosa cetotetrosa y cetotriosa). La dihidroxiacetona es el monosacrido ms simple ya que solo posee tres tomos de carbono y a diferencia del gliceraldehdo no tiene carbonos asimtricos.

Figura 5. Representacin grfica de la estructura de un carbohidrato: La D-Glucosa. Estas dos representaciones, una abierta y la otra cerrada fueron ideadas por el insigne qumico Alemn Emil Fisher a principios del siglo 20.

Figura 6. El descubrimiento de que los tomos de carbono de un carbohidrato no se encontraban en un mismo plano llev al origen de otras representaciones de la estructura de los azcares, tal es el caso de la frmula de Haworth y la representacin en silla, las cuales consideran al mismo tiempo que los monosacridos en disolucin acuosa toman una conformacin cclica.

Figura 7. Las tcnicas de diseo por computadora y la generacin de modelos tridimensionales han dado origen a la representacin estructural en palillos (dibujo superior) y la de relleno espacial (dibujo inferior) que dan una idea ms aproximada de la verdadera estructura molecular de los carbohidratos pues consideran los radios atmicos y moleculares de los carbohidratos.

Figura 8. Ismeros estructurales de cadena. La figura A muestra al n-butano o ms sencillamente butano, un hidrocarburo lineal perteneciente a la familia de los alcanos que posee 4 tomos de carbono. Uno de sus ismeros de cadena es el llamado isobutano o mejor, el 2-metil-propano. Note que ambos tienen 4 tomos de carbono y 10 de hidrgeno (C4H10) pero la disposicin de los tomos de carbono en la cadena es diferente.

Figura 9. Ismeros estructurales de posicin. La figura A muestra al propanol, un alcohol de 3 tomos de carbono. Uno de sus ismeros de posicin es el 2-propanol. Note que ambos tienen 3 tomos de carbono, 8 de hidrgeno y uno de oxgeno (C4H8O) a pesar de que la posicin del alcohol es distinta.

Figura 10. Ismeros estructurales de grupo qumico. La figura A muestra al butanal, un aldehdo de 4 tomos de carbono. En la figura B puede apreciarse uno de sus ismeros de grupo, la 2-butanona (una cetona). Note que ambos tienen 4 tomos de carbono, 8 de hidrgeno y uno de oxgeno (C4H8O) a pesar de que los grupos qumicos son diferentes.

Figura 11. Carbonos asimtricos. La glucosa en un frmula lineal tiene 4 tomos de carbono asimtricos. Las figuras A, B, C y D muestran la asimetra de los carbonos 2,3,4 y 5 de este carbohidrato. Note en la figura A como el carbono 2 esta unido a cuatro sustituyentes diferentes: arriba el aldehdo (carbono carbonlico), a la izquierda el hidrgeno, a la derecha un hidroxilo y hacia abajo el resto de la estructura de la glucosa. Obsrvese que para los otros tres carbonos asimtricos (figuras B, C y D) los cuatro sustituyentes tambin son diferentes.

Figura 12. Ambas manos son imgenes en espejo la una de la otra, debido a esto, aquellos compuestos qumicos que son imgenes especulares reciben el nombre de quirales (del griego cheiros). Si se coloca una mano encima de la otra (palma contra dorso) note que los dedos no se corresponden, es decir, no son superponibles. Si se colocan palma contra palma ntese que son imgenes en espejo.

Figura 13. La D-glucosa y la L-glucosa son ismeros pticos. Ambas molculas tienen la misma frmula qumica (C6H12O6), incluso los mismos grupos qumicos (aldehdo y alcoholes) en los mismos carbonos. Sin embargo, la disposicin en el espacio de los OH es diferente, de hecho, ambas molculas son imgenes especulares.

Figura 14. El D-gliceraldehdo se ha tomado como compuesto de referencia para diferenciar las formas D y L de los ismeros pticos. Ntese que este compuesto solo tiene 1 carbono asimtrico (carbono blanco) y que su grupo OH est orientado a la derecha, de manera que todos los monosacridos cuyo penltimo carbono (adyacente al alcohol primario) tenga el OH orientado hacia la derecha sern por convencin de la forma D y los que lo tengan a la izquierda sern de la forma L.

Figura 15. Ismeros pticos de la serie D de las aldo-triosas, aldo-tetrosas, aldo-pentosas y aldo-hexosas tomando en consideracin todos los carbonos asimtricos. El gliceraldehdo solo tiene un carbono asimtrico por lo que solo puede existir como dos ismeros (2n = 21 = 2), donde n es el nmero de carbonos asimtricos) el D y L-gliceraldehdo. Las aldo-tetrosas al tener dos carbonos asimtricos (2n = 22 = 4 ) poseen 4 ismeros pticos, dos para la serie D (D-eritrosa y D-treosa) y dos para la serie L (no se muestran). Las aldo-pentosas al tener 3 carbonos asimtricos (2n = 23= 8 ) tienen 8 ismeros pticos: cuatro de la serie D (ver figura) y 4 de la serie L (no se muestran). Finalmente, las aldo-hexosas tienen 5 carbonos asimtricos en su estructura lineal (2n = 24 = 16) poseen 16 ismeros pticos, 8 de la serie D (ver figura) y 8 de las serie L (no se muestran).

Figura 16. Ismeros pticos de la serie D de las ceto-triosas, ceto-tetrosas, ceto-pentosas y ceto-hexosas tomando en consideracin todos los carbonos asimtricos. La dihidroxiacetona no tiene carbonos asimtricos por lo que no tiene ismeros pticos. Las ceto-tetrosas al tener un carbono asimtrico (2n = 21 = 2 ) poseen 2 ismeros pticos, uno para la serie D (Deritrulosa) y uno para la serie L (L-eritrulosa, no se muestra). Las ceto-pentosas al tener 2 carbonos asimtricos (2n = 22 = 4) tienen 4 ismeros pticos: dos de la serie D (ver figura) y 2 de la serie L (no se muestran). Finalmente, las ceto-hexosas tienen 3 carbonos asimtricos en su estructura lineal (2n = 23 = 8) poseen 8 ismeros pticos, 4 de la serie D (ver figura) y 4 de la serie L (no se muestran).

Figura 17. Enantimeros, diasteroismeros y epmeros. La D-glucosa y la L-glucosa son enantimeros (B), ya que son imgenes en espejo una de la otra: todos los grupos OH tiene orientacin opuesta en el espacio. Los diasteroismeros son ismeros que no son imgenes en espejo, es decir, que la posicin de los OH vara en uno o ms carbonos asimtricos pero no en todos. Cuando en diasteroismeros como La D-glucosa y la D-Galactosa solo vara la posicin de un OH (carbono 4) se denominan epmeros (A). La L-glucosa y la L-manosa tambin son epmeros porque la disposicin de los OH en el espacio solo vara en el carbono 2 (C). Cuando dos carbohidratos (con el mismo nmero de carbonos) difieren en la disposicin de dos o ms OH en el espacio se denominan diasteroismeros.

Figura 18. Diasteroismeros. La D-alosa y la D-manosa son diasteroismeros ya que difieren en la disposicin de ms de uno de los OH en dos carbonos asimtricos. Note que los carbonos 2 y 3 en la D-alosa tienen los OH del lado derecho y la D-manosa tiene en los carbonos 2 y 3 los OH orientados a la izquierda.

Figura 19. Formas piransica y furansica de la glucosa. Note el parecido estructural de cada una con los compuestos cclicos Pirano y Furano de los cuales deriva su nombre.

Figura 20. Formacin de un hemiacetal interno en la estructura de la molcula lineal de la glucosa. Note al final que pueden formarse dos estructuras alternativas dependiendo de la posicin del OH en el carbono 1. Si se analiza con detalle el carbono 1 en la estructura abierta se apreciar que ste no es asimtrico, pero si se observa en las estructuras en anillo puede observarse que el carbono 1 es asimtrico, recibiendo el nombre de carbono anomrico. Si el grupo -OH se dispone hacia arriba estaremos en presencia del anmero de la glucosa. Si el OH se dispone hacia abajo estaremos en presencia del anmero de la glucosa.

Figura 21. Formas piransica y furansica de la fructosa y forma furansica de la ribosa. Note el parecido estructural de cada una con los compuestos cclicos pirano y furano representados en la figura 19.

Figura 22. Sustancias derivadas de los monosacridos. Los cidos urnicos son compuestos derivados de la oxidacin de la oxidacin del OH primario a cido carboxlico.

Figura 23. Sustancias derivadas de los monosacridos. Los aminoazcares son el producto de la sustitucin de uno de los grupos OH por un grupo amino.

Figura 24. Sustancias derivadas de los monosacridos. Los desoxiazcares se originan de la sustitucin de uno de los grupos OH por un tomo de hidrgeno. El desoxiazcar ms importante en nuestro organismo es la desoxirribosa, un componente clave del ADN.

Figura 25. Formacin de un glucsido. Note que dicho compuesto se genera a partir de la reaccin entre el OH del carbono anomrico del carbohidrato con un alcohol, en este caso el etanol (puede ser cualquier alcohol, incluso, otro monosacrido) para formar el b -D-etil-glucopiransido

Figura 26. La maltosa. Este disacrido es un glucsido formado por la unin de dos molculas de glucosa mediante un enlace glucosdico a [14]. Observe que la segunda molcula de glucosa tiene su carbono anomrico libre (no forma parte de un enlace glucosdico) por lo que este disacrido es un carbohidrato reductor.

Figura 27. La celobiosa. Este disacrido es un glucsido formado por la unin de dos molculas de glucosa mediante un enlace glucosdico b [14]. Observe que la segunda molcula de glucosa tiene su carbono anomrico libre (no forma parte de un enlace glucosdico) por lo que este disacrido es un carbohidrato reductor.

Figura 28. La isomaltosa. Este disacrido es un glucsido formado por la unin de dos molculas de glucosa mediante un enlace glucosdico a [16]. Observe que la segunda molcula de glucosa tiene su carbono anomrico libre (no forma parte de un enlace glucosdico) por lo que este disacrido es un carbohidrato reductor.

Figura 29. La sacarosa o azcar de la caa. Este disacrido es un glucsido formado por la unin de una molcula de glucosa y otra de fructosa mediante un enlace glucosdico a [12]. Observe que ni la molcula de fructosa posee un carbono anomrico libre ni la de la glucosa, por lo que este carbohidrato no es reductor.

Figura 30. La lactosa o azcar de la leche. Este disacrido es un glucsido formado por la unin de una molcula de glucosa y otra de galactosa mediante un enlace glucosdico b [14].

Figura 31. La maltotriosa. Este oligosacrido es un glucsido formado por la unin de tres molculas de glucosa mediante enlaces glucosdicos a [14]. Es un intermediario de la digestin de polisacridos como el almidn.

Figura 32. El almidn en un polisacrido de reserva presente en las plantas, en especial, en los tubrculos. En esta figura se muestra la amilopectina, una de las dos formas estructurales del almidn caracterizada por ramificaciones tipo a-16 (flecha).

Figura 33. Estructura bsica de la amilosa (A), un homopolmero lineal formado glucosa unidas por enlaces a [14] presente en el almidn. Note su estructura helicoidal caracterstica (B).

Figura 34. Diferencias entre el almidn y el glucgeno. El almidn (A) es un polmero de glucosa que forma cadenas lineales por enlaces a [14] y ramificaciones a-[16] al igual que el glucgeno (B). Sin embargo, note que el glucgeno es mucho ms ramificado que el almidn y que sus cadenas lineales son ms cortas. Otra diferencia importante es la presencia de una protena llamada glucogenina (G) que se encarga de servir de anclaje a la molcula de glucgeno primordial.