OBJETIVOS General Adquirir conocimientos sobre los procesos de lixiviacin por agitacin y lixiviacin por percolacin, con el fin

de interpretar de una manera adecuada las variables influyentes en estos procesos. Especficos Identificar el mtodo de lixiviacin ms favorable para las muestras trabajadas en el laboratorio. Conocer las variables ms influyentes en los procesos de lixiviacin estudiados. Interpretar los resultados obtenidos en la prctica. Reconocer las diferencias entre los dos procesos de lixiviacin (agitacin y percolacin).

EQUIPOS Y MATERIALES Lixiviacin por agitacin: Recipientes para lixiviacin con capacidad de 3 kg de pulpa. Agitadores mecnicos de alta velocidad (500-1500 rpm). Balanza comn. Medidores de pH. Cpsula de porcelana, bandeja, esptula, frascos guardamuestras. Filtro para pulpas de lixiviacin. Mena de cobre oxidada. cido sulfrico analtico. Equipo y materiales para anlisis qumico de cobre en minerales y en soluciones de cido sulfrico. Equipo y materiales para anlisis qumico de cido sulfrico en soluciones acuosas.

Lixiviacin por percolacin: Columnas de percolacin con capacidad de 1 Kg. de mineral Bombas peristlticas o de acuario. Balanza comn. Medidores de pH. Cpsula de porcelana, bandeja, esptula, frascos guarda muestras. Mena de cobre oxidada. cido sulfrico analtico. Equipo y materiales para anlisis qumico de cobre en minerales y en soluciones de cido sulfrico. Equipo y materiales para anlisis qumico de cido sulfrico en soluciones acuosas.

MARCO TERICO Lixiviacin Es el proceso qumico metalrgico mediante el cual se extrae un metal contenido en un slido ya sea de un mineral o de otro material, mediante la disolucin en solucin acuosa. La disolucin del slido generalmente es parcial, en pocas ocasiones es total, quedando al final un residuo slido que normalmente se le conoce como colas de lixiviacin. La solucin acuosa resultante del proceso de lixiviacin, la cual contiene el metal de inters junto con el agente lixiviante que no reaccion se puede llamar: Licor, Solucin rica, Solucin cargada o Solucin preada. La lixiviacin constituye el proceso extractivo fundamental de la hidrometalurgia y se realiza en tres etapas. Disolucin: separacin de la especie til de la ganga Separacin slido-lquido: consiste en el espesamiento y/o filtracin. Lavado de los residuos o colas.

Los materiales que se tratan industrialmente mediante el proceso de lixiviacin se clasifican segn su procedencia, su qumica y mineraloga. Sistemas de lixiviacin: Lixiviacin por agitacin Este mtodo es apropiado para los minerales de alto tenor, o bien concentrados o calcinados. Son generalmente preparados para la lixiviacin por molienda del mineral en agua para minimizar los polvos y producir el tamao ptimo de partculas; las densidades de pulpa varan 40% a 70% de slidos. El agente lixiviante se agrega y la pulpa se agita continuamente. El ciclo de lixiviacin es de horas. La agitacin puede ser realizada por: Agitacin mecnica Agitacin con aire comprimido Agitacin mecnica combinada con aire.

Este proceso tiene ventajas tales como: El proceso de disolucin se lleva a cabo de una manera ms rpida y efectiva. La recuperacin puede ser mayor del 90%. Tiempo de contacto de horas.

Y desventajas como: Solucin resultante es diluida por la necesidad de lavar. Necesita molienda. Requiere separacin slido-lquido.

Lixiviacin por percolacin Tcnica en la cual la solucin lixiviante se hace pasar hacia arriba o hacia abajo a travs del mineral que se ha triturado y se ha colocado en tanques, de una forma tal que se encuentre bien distribuidos para as formar un sistema de contracorriente. Los slidos nuevos son agregados al ltimo tanque y el agente lixiviante al primero y se bombea sucesivamente de un tanque a otro hasta alcanzar el ultimo tanque. El tiempo de duracin para este proceso puede variar de 2 a 14 das y la extraccin del metal puede ser tan alta como 80% para minerales oxidados de cobre. Este mtodo puede ser apropiado para minerales porosos y arenosos y es inaplicable a minerales que tienden a compactarse en masas impermeables. Para una buena percolacin se exige regularidad en el tamao de las partculas. Este proceso tiene algunas ventajas como: No requiere molienda. No requiere separacin slido-liquido. Se obtiene solucin concentrada (17-35gr/lt).

Adems de algunas desventajas: Prolongado tiempo de lixiviacin. Menor recuperacin no mayor al 80%. Problemas en la formacin de canales a travs de la mena, si son demasiado finos.

PROCEDIMIENTO Lixiviacin por agitacin

Se depositaron 500 gr de la mena de cobre en el recipiente de lixiviacin. Se tomaron 40 ml de solucin lixiviante de H2SO4 preparada y se midi el pH de la misma. Depositar la solucin lixiviante en el recipiente de lixiviacin , montar sobre este recipiente el agitador mecnico y ajustar el sistema a los valores rpm . Anotar la hora de iniciacin de la prueba parar la agitacin y tomar 40 ml de licor a los 5,10,20,40 y 60 minutos . Filtrar las muestras tomadas en el paso anterior y guardarlas en recipientes adecuados para anlisis qumico. Medir el volumen final de la solucin rica y el Ph. Realizar 3 lavados con agua . Y recoger 40 ml para cada uno. Sacar 100 g de colas hmedas , secar en la estufa, pesar las colas y reportar el peso.

Lixiviacin por percolacin

Se depositaron gr de menade de cobre en el el recipiente de lixiviacin. Se depositaron 500500 gr de la la mena cobre en recipiente de lixiviacin.

Se tomaron 40 ml de solucin lixiviante de H2SO4 preparada y se midi el pH de la misma.

Se agreg 1.5 litros de la solucin lixiviante en el recipiente.

Se observ la coloracin de la solucin y se dej trabajando por 5 das realizando un control cada 12 horas.

Se realiz la separacin slido-lquido, se midi el volumen de la solucin rica resultante y se tom una muestra de 40 ml.

A la solucin mencionada se le midi el pH.

Se tomaron los slidos (colas) y se lavaron tres veces, colectando una muestra de 40 ml de cada lavado para analizar.

Con 100 gr de colas hmedas se encuentra por medio de secado el volumen retenido por los residuos slidos.

RESULTADOS Lixiviacin por agitacin

Mineral Cabeza: 1) Retencin de lquido:10% 2) Cu total Peso muestra para anlisis: 0,475 gramos Dilucin final: 1000 ml Lectura absorcin atmica: 15.2 ppm 3) Cu soluble Peso muestra para anlisis: 0,462 gramos Dilucin final: 500 ml Lectura absorcin atmica: 13.9 ppm Titulacin de cido libre en la solucin inicial Volumen alcuota de muestra (ml) 20

Volumen carbonato gastado (ml)

48.0, 37.2, 37.5, 32.2, 44.5

Ensayo 1: 500 RPM, , 25oC 20%S Peso mineral: 500 gramos Volumen solucin lixiviante: 2 litros Muestra Volumen Determinacin concentracin de Cobre Titulacin de cido No muestra libre Inicial Volumen Volumen Lectura Volumen Volume (mL) alicuota dilucin concentracin alcuota n (L) final para equipo AA de carbonato anlisis (ppm) muestra gastad (mL) (mL) o (mL) 1 40 500 100 2,05 20 20.0 2 3 4 5 Lavado 1 Lavado 2 Lavado 3 40 40 40 40 40 40 40 500 500 100 100 1000 1000 1000 100 100 100 100 100 100 100 4,82 7,21 1,85 2,67 3,24 1,85 0 20 20 20 20 20 20 20 17.0 16.7 15.6 14.8 5.15 0.7 0.2

Ensayo 2: 500 RPM, , 35oC 40%S Peso mineral: 500 gramos Muestra No Volum en muest ra Inicial (mL) 40 40 40 40 40 40 40 40

Volumen solucin lixiviante: 0,750 litros Titulacin de cido libre Volumen Volumen alcuota de carbonato muestra gastado (mL) (mL) 20 20 20 20 20 20 20 20 35.7 32.2 30.5 28.6 26.8 8.8 0.8 0.0

1 2 3 4 5 Lavado 1 Lavado 2 Lavado 3

Determinacin concentracin de Cobre Volumen Volumen Lectura alicuota dilucin concentracin (L) final para equipo AA anlisis (ppm) (mL) 500 100 5,85 100 50 50 50 500 1000 1000 100 100 100 100 100 100 100 4,82 3,29 4,85 5,67 7,8 4,9 0

Ensayo 3: 1500 RPM, 20%S, 25 C Peso mineral: 500 gramos Volumen solucin lixiviante: 2 litros Muestra Volumen Determinacin concentracin de Titulacin de cido libre No muestra Cobre inicial Volumen Volumen Lectura Volumen Volumen (mL) alcuota dilucin concentracin alcuota de carbonato (uL) final equipo AA muestra gastado para (ppm) ( mL) (mL) anlisis (mL) 1 40 500 100 2,24 20 16.7 2 3 4 5 Lavado 1 Lavado 2 Lavado 3 40 40 40 40 40 40 40 500 500 100 100 1000 1000 1000 100 100 100 100 100 100 100 5,56 7,89 1,98 3,02 3,28 2 0 20 20 20 20 20 20 20 16.5 16.4 16.3 16.1 4.9 0.1 0.0

Ensayo 4: 500 RPM, , 25oC 40%S Peso mineral: 500 gramos Volumen solucin lixiviante: 0,750 litros Muestra Volumen Determinacin concentracin de Cobre Titulacin de cido libre No muestra Volumen Volumen Lectura Volumen Volumen Inicial alcuota dilucin concentracin alcuota de carbonato ( mL) (L) final para equipo AA muestra gastado anlisis (ppm) (mL) (mL) (mL) 1 40 500 100 4,01 20 17.0 2 3 4 5 Lavado 1 Lavado 2 Lavado 3 40 40 40 40 40 40 40 100 50 50 50 500 1000 1000 100 100 100 100 100 100 100 2,41 1,85 2,65 3,51 3,2 1,82 0 20 20 20 20 20 20 20 16.5 16.0 15.0 14.5 4.5 0.5 0.0

Ensayo 5: esttico, 20%S Peso mineral: 500 gramos Volumen solucin lixiviante: 2000 mililitros Muestra Volumen Determinacin concentracin de Cobre Titulacin de cido libre No muestra inicial Volume Volumen Lectura Volumen Volumen (mL) n dilucin concentracin alcuota de carbonato alicuota final (mL) equipo AA muestra gastado (L) ( ppm) (mL) (mL) 1 40 5000 100 4.15 20 25.5 2 3 4 5 Lavado 1 Lavado 2 Lavado 3 40 40 40 40 40 40 40 1000 500 500 500 5000 10000 10000 100 100 100 100 100 100 100 3.1 2.82 4.19 5.81 3.21 2.8 0 20 20 20 20 20 20 20 23.8 21.9 17.6 12.5 6.0 0.8 0.0

Licor (Solucin rica) final y Colas (Residuos) de lixiviacin

Ensayo pHi pHf Licor filtrado final obtenido de separacin S/L Volumen (mL) 1680 450 1680 470 1690 Volumen de solucin retenida/100 gramos de colas hmedas (mL)= % Lquido retenido 15.3 15.89 15.97 16.21 15.80 Peso total de colas secas (g) 464.5 462.91 474.69 476.68 471.9

1 2 3 4 5

1 1 1 1 1

2 1 1 1 2

Colas de lixiviacin Ensayo 1: Peso muestra para anlisis: 0,730 gramos Dilucin final: 1000 ml Lectura absorcin atmica: 12,5 ppm Colas de lixiviacin Ensayo 2: Peso muestra para anlisis: 0,601 gramos Dilucin final: 1000 ml Lectura absorcin atmica: 7,5 ppm Colas de lixiviacin Ensayo 3: Peso muestra para anlisis: 0,635 gramos

Dilucin final: 1000 ml Lectura absorcin atmica: 10,5 ppm Colas de lixiviacin Ensayo 4: Peso muestra para anlisis: 0,630 gramos Dilucin final: 1000 ml Lectura absorcin atmica: 11,5 ppm Colas de lixiviacin Ensayo 5: Peso muestra para anlisis: 0,55 gramos Dilucin final: 1000 ml Lectura absorcin atmica: 13. 5 ppm

Lixiviacin por percolacin Mineral Cabeza: 1) Retencin de lquido:20% 2) Cu total Peso muestra para anlisis: 0,561 gramos Dilucin final: 1000 ml Lectura absorcin atmica: 16.9 ppm 3) Cu soluble Peso muestra para anlisis: 0,252 gramos Dilucin final: 500 ml Lectura absorcin atmica: 12.7 ppm Titulacin de cido libre en la solucin inicial Volumen alcuota de muestra ( ml) Volumen carbonato gastado (ml) 20 21.0, 39.5, 26.3, 28.0, 35.5

Ensayo 1: Solucin esttica; mineral triturado a -1/4 Peso mineral: 500 gramos Volumen solucin lixiviante: 1.5 litros. Volumen muestra inicial (mL) Determinacin concentracin de Cobre Volumen Volumen Lectura alcuota dilucin concentracin final para equipo AA (L) anlisis (ppm) ( mL) 1000 100 5,22 40000 50 3,45 40000 40 1,05 40000 40 0 Titulacin de cido libre Volumen Volumen alcuota de carbonato muestra gastado (mL) (mL) 20 20 20 20 18.0 2.0 0.2 0.0

Muestra

5-6 das Lavado 1 Lavado 2 Lavado 3

40 40 40 40

Ensayo 2: Solucin esttica; mineral molido a -60#Tyler Peso mineral: 500 gramos Volumen solucin lixiviante: 1.5 litros Volumen muestra inicial (mL) Determinacin concentracin de Cobre Volumen Volumen Lectura alicuota dilucin final concentracin para anlisis equipo AA (l) (mL) (ppm) 1000 40000 40000 40000 100 50 40 40 8.90 3.45 1.05 0 Titulacin de cido libre Volume Volume n alcuota n de carbonato muestra gastado (mL) (mL) 20 18.6 20 15.4 20 10.1 20 7.0

Muestra

5-6 das Lavado 1 Lavado 2 Lavado 3

40 40 40 40

Ensayo 3: Solucin con circulacin ascendente; mineral triturado a -1/4 Peso mineral: 500 gramos Volumen solucin lixiviante: 1.5 litros Volumen muestra inicial (mL) Determinacin concentracin de Cobre Volumen Volumen Lectura alcuota dilucin concentracin final para equipo AA (l) anlisis (ppm) (mL) 100 100 8.52 500 50 7,3 1000 50 2 1000 50 0 Titulacin de cido libre Volumen Volumen alcuota de carbonato muestra gastado (mL) (mL) 20 20 20 20 20.3 3.2 0.2 0.0

Muestra

5-6 das Lavado 1 Lavado 2 Lavado 3

40 40 40 40

Ensayo 4: Solucin con circulacin descendente; mineral triturado a -1/4 Peso mineral: 500 gramos Volumen solucin lixiviante: 1.5 litros Volum en muestr a inicial (mL) 40 40 40 40 Determinacin concentracin de Cobre Volumen Volumen Lectura alcuota dilucin concentracin (mL) final para equipo AA anlisis (ppm) (mL) 100 100 6.03 500 50 5,32 1000 50 1,5 1000 50 0 Titulacin de cido libre Volumen Volumen alcuota de carbonato muestra gastado (mL) (mL) 20 20 20 20 20.3 3.2 0.2 0.0

Muestra

5-6 das Lavado 1 Lavado 2 Lavado 3

Ensayo 5: Solucin con circulacin descendente; mineral molido a -60#Tyler Peso mineral: 500 gramos Volumen solucin lixiviante: 1.5 litros Volum en muestr a inicial (mL) 40 40 40 40 Determinacin concentracin de Cobre Volumen Volumen Lectura alicuota dilucin concentracin final para equipo AA (L) anlisis (ppm) (mL) 100 100 5.9 40000 50 4.45 40000 40 1.15 40000 40 0.0 Titulacin de cido libre Volumen Volumen alcuota de carbonato muestra gastado (mL) (mL) 20 20 20 20 18.6 6.0 0.6 0.0

Muestra

5-6 das Lavado 1 Lavado 2 Lavado 3

Colas (Residuos) de lixiviacin y Licor (Solucin rica) final Ensayo pHi pHf Volumen de licor (filtrado) final total (mL) Peso de colas totales secas (g) Volumen de solucin retenida/100 gramos de colas hmedas (mL) = % Lquido retenido 5.7 16.0 5.8 4.8 17.3

1 2 3 4 5

1 1 1 1 1

1 1 1 1 1

1250 1280 1300 1350 1290

481.5 465.89 473.4 482.5 469.8

Colas de lixiviacin Ensayo 1: Peso muestra anlisis: 0,552 gramos Dilucin final: 1000 ml Lectura absorcin atmica: 12,9 ppm Colas de lixiviacin Ensayo 2: Peso muestra anlisis: 0,549 gramos Dilucin final: 1000 ml Lectura absorcin atmica: 13,5 ppm Colas de lixiviacin Ensayo 3: Peso muestra anlisis: 0,631 gramos Dilucin final: 1000 ml

Lectura absorcin atmica: 1,5 ppm Colas de lixiviacin Ensayo 4: Peso muestra anlisis: 0,632 gramos Dilucin final: 1000 ml Lectura absorcin atmica: 15,9 ppm Colas de lixiviacin Ensayo 5: Peso muestra anlisis: 0,631gramos Dilucin final: 1000 ml Lectura absorcin atmica: 15,5 ppm

CLCULOS Clculo tipo El cido presente en la solucin en cualquier tiempo se determina con la cantidad de carbonato de sodio utilizada y el volumen de la solucin presente en ese momento (tiempo). Para la cantidad de solucin requerida en el clculo se toma los litros finales de solucin (en cada tiempo a los 5 das). La cantidad de cido en la solucin inicial es el mismo para todos los ensayos al igual que el cobre soluble en el mineral. ( )
( )

[1]

El cido consumido se determina mediante la diferencia entre el cido libre en la solucin inicialmente y el cido presente libre en la solucin a los 5 das o en cada tiempo segn se requiera. El clculo de cobre soluble presente en la muestra se realiza mediante la siguiente relacin, y los datos son recolectados para cada uno de los ensayos en su respectiva tabla.

[2]

[3]

Para encontrar el porcentaje de cobre disuelto a los 5 das ( en el tiempo requerido) es necesario tener la cantidad en peso de cobre disuelto en la solucin. Los gramos de cobre disuelto se determinan as: [4]

( ( ) ( ( ) )

Entonces a partir de la ecuacin [4] se llega a la siguiente expresin.

( ) ( )( ) ( )( )

[5]

De la cual se halla los gramos de cobre disuelto ( ( ( ) A partir de los gramos de cobre disuelto y los gramos de cobre soluble del mineral se puede encontrar el porcentaje de cobre disuelto para cada tiempo. [7] ) ) ( ) [6]

Lixiviacin por agitacin Tabla 1. Clculos obtenidos del ensayo 1.

Ensayo 1 Tiempo (min) cido inicial (Kg) cido en sln cido consumido (Kg) 0,0795 0,0929 0,0954 0,1009 0,1051 Cu soluble en el mineral (g) 12,5994 12,5994 12,5994 12,5994 12,5994 Cu disuelto (g) 0,8036 1,8509 2,7110 3,4040 4,8060 %Cu disuelto HSO/Cu a

5 10 20 40 60

0,1595 0,1595 0,1595 0,1595 0,1595

0,0800 0,0666 0,0641 0,0587 0,0545

6,3781 14,6902 21,5166 27,0172 38,1447

98,95 50,18 35,19 29,63 21,86

Tabla 2. Clculos obtenidos del ensayo 2.

Ensayo 2 Tiempo (min) cido inicial (Kg) cido en sln cido consumido (Kg) 0,0063 0,0141 0,0190 0,0238 0,0282 Cu soluble en el mineral (g) 12,5994 12,5994 12,5994 12,5994 12,5994 Cu disuelto (g) 0,8307 3,2294 4,1454 5,7230 6,2370 %Cu disuelto HSO/Cu a

5 10 20 40 60

0,0598 0,0598 0,0598 0,0598 0,0598

0,0536 0,0457 0,0409 0,0360 0,0316

6,5932 25,6314 32,9016 45,4228 49,5024

7,55 4,36 4,57 4,16 4,52

Tabla 3. Clculos obtenidos del ensayo 2.

Ensayo 3 Tiempo (min) cido inicial (Kg) cido en sln cido consumido (Kg) 0,0927 0,0948 0,0965 0,0982 0,1003 Cu soluble en el mineral (g) 12,5994 12,5994 12,5994 12,5994 12,5994 Cu disuelto (g) 0,8781 2,1350 2,9666 3,6432 5,4360 %Cu disuelto HSO/Cu a

5 10 20 40 60

0,1595 0,1595 0,1595 0,1595 0,1595

0,0668 0,0647 0,0630 0,0613 0,0592

6,9692 16,9456 23,5459 28,9157 43,1449

105,59 44,42 32,54 26,96 18,45

Tabla 4. Clculos obtenidos del ensayo 4.

Ensayo 4 Tiempo (min) cido inicial (Kg) cido en sln cido consumido (Kg) 0,0343 0,0364 0,0384 0,0409 0,0427 Cu soluble en el mineral (g) 12,5994 12,5994 12,5994 12,5994 12,5994 Cu disuelto (g) 0,5694 1,6147 2,3310 3,1270 3,8610 %Cu disuelto HSO/Cu a

5 10 20 40 60

0,0598 0,0598 0,0598 0,0598 0,0598

0,0255 0,0234 0,0214 0,0189 0,0171

4,5194 12,8157 18,5009 24,8186 30,6443

60,27 22,54 16,47 13,09 11,06

Tabla 5. Clculos obtenidos del ensayo 5.

Ensayo 5 Tiempo (min) cido inicial (Kg) cido en sln cido consumido (Kg) 0,0575 0,0662 0,0754 0,0933 0,1135 Cu soluble en el mineral (g) 12,5994 12,5994 12,5994 12,5994 12,5994 Cu disuelto (g) 0,1627 0,5952 1,0603 1,5419 2,0916 %Cu disuelto HSO/Cu a

5 10 20 40 60

0,1595 0,1595 0,1595 0,1595 0,1595

0,1020 0,0933 0,0841 0,0662 0,0460

1,2912 4,7240 8,4156 12,2380 16,6008

353,58 111,26 71,13 60,54 54,27

Lixiviacin por percolacin Tabla 6. Clculos obtenidos de los ensayos 1, 2, 3,4 y 5. Ensayo cido inicial (Kg) 0,0902 0,0902 0,0902 0,0902 0,0902 cido en sln a los 5 das (Kg) 0,0540 0,0558 0,0609 0,0609 0,0558 cido consumido (Kg) 0,0362 0,0344 0,0293 0,0293 0,0344 Cu soluble en el mineral (g) Cu disuelto (g) 0,6525 1,1392 11,0760 8,1405 7,6110 %Cu disuelto a los 5 das 5,1788 9,0417 87,9089 64,6102 60,4076 HSO/Cu a los 5 das 55,45 30,18 2,64 3,60 4,52

1 2 3 4 5

12,5994 12,5994 12,5994 12,5994 12,5994

ELABORACIN DE GRFICAS Y ANLISIS Con los clculos elaborados anteriormente se realizaron las grficas para los cinco sistemas de lixiviacin por agitacin. a) cido libre Vs tiempo y consumo de cido Vs tiempo. 0.1200 cido libre -Consumo de cido(Kg) Ensayo 1 AL Vs t 0.1000 0.0800 0.0600 0.0400 0.0200 0.0000 0 20 40 Tiempo (min) 60 80 Ensayo 1 CA Vs t Ensayo 2 AL Vs t Ensayo 2 CA Vs t Ensayo 3 AL Vs t Ensayo 3 CA Vs t Ensayo 4 AL Vs t Ensayo 4 AC Vs t Ensayo 5 AL Vs t Ensayo 5 CA Vs t

Figura 1. Comportamiento del cido libre y consumo de cido en funcin del tiempo para los ensayos 1, 2, 3 ,4 y 5. De la anterior ilustracin se observa que el tiempo es un parmetro muy importante durante el proceso de lixiviacin por agitacin, a medida que transcurre el tiempo el cido libre en la solucin disminuye , mientras que el cido consumido durante el proceso de lixiviacin por agitacin aumenta. En el ensayo 2 y 4 en donde la velocidad de agitacin, porcentaje de slidos y el tiempo evaluado fueron los mismos pero la temperatura del proceso fue de 35C y 25 C respectivamente se nota una gran influencia de la temperatura, si el proceso se lleva a cabo a altas temperaturas va a existir mayor acido libre en la solucin con respecto a el proceso a ms bajas temperaturas. Con respecto a los ensayos 5 ,1 y 3 en donde la velocidad de agitacin se presenta de menor a mayor (esttico, 500 rpm y 1500 rpm respectivamente) se observa que a mayor velocidad de agitacin el consumo de cido en el proceso de lixiviacin es mayor y el cido libre en el tiempo de 60 min el ensayo esttico es el que ms acido libre perdi. El comportamiento del cido libre consumo de cido en funcin del tiempo para los ensayos 1 y 4 los cuales tienen igual velocidad de agitacin, temperatura pero diferente porcentaje de slidos (20% y 40% respectivamente) indica que a menor porcentaje de slidos el acido libre en el tanque de lixiviacin va a ser mayor que en el de mayor porcentaje de slidos.

b) % Cobre disuelto Vs tiempo. 60.0000 50.0000 % Cu disuelto 40.0000 30.0000 20.0000 10.0000 0.0000 0 20 40 Tiempo (m Figura 2. Comportamiento del porcentaje de cobre disuelto en funcin del tiempo para los ensayos 1, 2, 3,4 y 5. Mayor porcentaje de cobre disuelto hay en el ensayo 2 que en el 4 esto se debe a los procesos difusionales que ocurren en la lixiviacin por agitacin cuando hay temperatura. A mayor temperatura mayor porcentaje de cobre disuelto, esto se puede corroborar con la figura 2. En la figura anterior se puede observar que a mayor velocidad de agitacin en el proceso de lixiviacin mayor va a ser la cantidad de cobre disuelto, esto se puede verificar en los sistemas 5, 1, 3 en donde la agitacin va de menor a mayor. En cuanto al porcentaje de slidos en los sistemas 1 y 4 (20% y 40% respectivamente) se nota que a menor porcentaje de slidos mayor porcentaje de cobre se va a disolver y viceversa. 60 80 Ensayo 1 Ensayo 2 Ensayo 3 Ensayo 4 Ensayo 5

c) Kilogramos de H2SO4 consumido / kilogramo de cobre disuelto Vs tiempo. 400.00 350.00 300.00 HSO/Cu a 250.00 200.00 150.00 100.00 50.00 0.00 0 20 40 Tiempo(min) Figura 3. Comportamiento de Kilogramos de H2SO4 consumido / kilogramo de cobre disuelto en funcin del tiempo para los ensayos 1, 2, 3,4 y 5. En el ensayo 2 (35C) de la figura 3 se observa que la relacin de Kilogramos de H2SO4 consumido / kilogramo de cobre disuelto es menor respecto al sistema 4 (25C) debido a que los kilogramo de cobre disuelto son mayores debido el fenmeno difusional. El ensayo 5 ,1 y 3 (de menor a mayor agitacin) se observa que la relacin Kilogramos de H2SO4 consumido / kilogramo de cobre disuelto es mayor para el ensayo 5 seguido del 1 y 3 debido a que la agitacin es un parmetro muy importante en este proceso de lixiviacin , a menor agitacin menor cobre disuelto. RESPUESTAS A LAS PREGUNTAS FORMULADAS Lixiviacin por agitacin 1. Calcular el volumen de cido sulfrico (Reactivo disponible en el laboratorio) necesario para preparar 10 litros de solucin lixiviante al 5% en peso, y comparar este resultado con la titulacin de la solucin final obtenida. Datos (Densidad de 1.84 Kg/L y pureza del 96%) 60 80 Ensayo 1 Ensayo 2 Ensayo 3 Ensayo 4 Ensayo 5

[9]

Despejando de la ecuacin [10] el volumen de agua.

Reemplazando la ecuacin [11] en la ecuacin [9].

[12]

Con la pureza se obtiene

2. Analizando los resultados obtenidos en esta prctica, deducir cual es el fenmeno (qumico o difusional) que controla el proceso de lixiviacin. De las figuras 1, 2 y 3 se observ que el fenmeno difusional que controla el proceso de lixiviacin es la temperatura, esto se observ mejor comparando los ensayos 2 y 4 en los cuales la velocidad de agitacin, el porcentaje de slidos y la secuencia de tiempo fue la misma , sin embargo el proceso de lixiviacin se llevo a cabo a dos temperaturas diferentes 25C para el sistema 4 y 35 C para el sistema 2 , el porcentaje de cobre disuelto fue mayor para el sistema con ms alta temperatura lo que indica que la temperatura es el fenmeno que controla el proceso de lixiviacin . 3. Determinar la energa de activacin (Ea) de este proceso de lixiviacin, y con base a su valor confirmar o negar lo deducido anteriormente, respecto al fenmeno que controla el proceso.

La energa de activacin se determin por la ecuacin de Arrhenius, la cual involucra la dependencia de la constante de velocidad de una reaccin en conjunto con la variacin de temperatura de la reaccin, siendo muy til para establecer el fenmeno que controla el proceso de lixiviacin del cobre. En este caso se aplic para los ensayos 2 y 4, que presentaron cambios de temperatura de 35C y 25C respectivamente.

[13] Donde

(KJ/mol o Kcal/mol) (8,314 J/mol K o 1,98 cal/molK) ( )

Clculo de la constante cintica:

[14]

( ( ( ) ) ) [15]

En primer lugar se procedi a calcular la constante cintica con la ecuacin [15], calculando Ca en moles /litro (de la ecuacin [16]) y posteriormente sacando logaritmo.asi como logaritmo al tiempo en minutos.

Concentracin del cobre en moles: [16]

Tabla 7. Clculos del ensayo 2 para elaborar la grfica Ln(tiempo) Vs Ln(Ca).

Tiempo (s)

Cu disuelto (g) 0,8307 3,2294 4,1454 5,723 6,237

Concentracin del Cu (M) 0,0065 0,0254 0,0326 0,0450 0,0491

ln(tiempo)

Ln (Ca)

5 10 20 40 60

1,6094 2,3026 2,9957 3,6889 4,0943

-5,0304 -3,6726 -3,4229 -3,1004 -3,0144

Tabla 8. Clculos del ensayo 4 para elaborar la grfica Ln(tiempo) Vs Ln(Ca).

Tiempo (s)

Cu disuelto (g) 0,5694 1,6147 2,331 3,127 3,861

Concentracin del Cu (M) 0,0045 0,0127 0,0183 0,0246 0,0304

ln(tiempo)

Ln (Ca)

5 10 20 40 60

1,6094 2,3026 2,9957 3,6889 4,0943

-5,4081 -4,3658 -3,9986 -3,7048 -3,4940

0.0000 0.0000 1.0000 2.0000 3.0000 4.0000 5.0000 -1.0000 -2.0000 Ln(Ca) -3.0000 -4.0000 -5.0000 y = 0.7145x - 6.2935 -6.0000 Ln(tiempo) y = 0.7388x - 5.8188 ENSAYO 2 ENSAYO 4 Linear (ENSAYO 2) Linear (ENSAYO 4)

Figura 4. Grfica de Ln(Ca) en funcin del Ln(tiempo)

A partir de las ecuaciones halladas anteriormente para los ensayos 2 y 4 se hallaron respectivamente: el orden de la reaccin n y la constante cintica de la reaccin K de la ecuacin [15] mx= Ensayo 2 y = 0,7388x - 5,8188 Para hallar n m=0,7388 n=-0,3535 Para hallar K =0,7388 [17] ( ) [18]

))

Ensayo 4 y = 0,7145x - 6,2935 Para hallar n m=0,7145 n=-0,3995 Para hallar K ( ) ( ( )) =0,7145

Representacin lineal de la ecuacin de Arrhenius [19] Tabla 9.clculos de la constante K, Ln(k) y 1/T

Prueba 2 4

K 2,81E-04 1,07E-04

Ln(K) -8,18 -9,14

T(K) 308 298

1/T (1/K) 0,0032 0,0034

-8.00 0.0032 -8.20 -8.40 Ln(K) -8.60 -8.80 -9.00 -9.20

0.0033

0.0033

0.0033

0.0033

0.0033

0.0034

0.0034

1/T (1/K)

y = -8862x + 20.596

Figura 5. Grfico de Ln(k) en funcin de 1/T De la ecuacin [13] se obtiene y = -8862x + 20,596

Considerando: Control qumico para Ea > 40 kJ/mol Control difusional para Ea entre 5 y 20 kJ/mol Control mixto para 20 kJ/mol < Ea < 40 kJ/mol

Se aprecia que la energa de activacin se encuentra en el rango de control qumico (Ea>40 kJ/mol), con lo cual no se puede confirmar lo deducido anteriormente. 4. Calcular el volumen de la solucin evaporada. Para calcular el volumen de la solucin evaporada se debe tener en cuenta el volumen inicial, el volumen final, y el volumen retenido por las colas, de esta manera se puede obtener la cantidad evaporada para cada ensayo. Se usaron las siguientes relaciones y se procedi a calcular el valor para el primer ensayo de la prctica de lixiviacin por agitacin. El resto de datos se registran en una tabla a continuacin del clculo.
( ( ) ( ( ) ) )

[20] ( ) [21] [22]

( ) Con la siguiente relacin se obtiene el volumen retenido en las colas.

( ) ( ) ( )

) [23]

Ahora se procede a calcular el volumen evaporado del ensayo nmero 1. ( ( ) ) [24]

En la tabla 10 se muestra los valores de los clculos de volumen evaporado para cada ensayo. Tabla 10. Clculos de volumen de solucin evaporada para los ensayos 1, 2, 3,4 y 5 para el proceso de lixiviacin por agitacin. Ensayo Volumen inicial (ml) Volumen final (ml) Peso colas secas (g) 464,50 462,91 474,69 476,68 471,90 Volumen de solucin retenida (ml) 15,30 15,89 15,97 16,21 15,80 Peso de colas hmedas (g) 548,41 550,36 564,91 568,90 560,45 Volumen retenido en colas (ml) 83,91 87,45 90,22 92,22 88,55 Volumen de solucin evaporado (ml) 236,09 212,55 229,78 187,78 221,45

1 2 3 4 5

2000 750 2000 750 2000

1680 450 1680 470 1690

5. De acuerdo a los resultados obtenidos disear un sistema simple de lavado de colas. A partir de los resultados obtenidos de los lavados elaborados a las colas del proceso de lixiviacin por agitacin el mejor sistema de lavado de colas para los ensayos es de 2 lavados con agua, otro lavado generara gastos innecesarios y no rentables econmicamente en la planta ya que la recuperacin de cobre y del acido sera demasiado bajo.
Mineral de Cu molido H2SO4 cido

Separador colas hmedas +H2O Lavado 1 colas Hmedas + H2O Lavado 2

Licor

colas hmedas

Figura 6. Diseo de un sistema simple de lavado de colas para el proceso de lixiviacin por agitacin.

6. Utilizando dibujos describir los tanques industriales utilizados en este mtodo de lixiviacin. Los tanques industriales utilizados en el mtodo de lixiviacin son: Tanques agitadores: uso de aspas con agitado mecnico de la solucin lixiviante y la pulpa mineral, estando en contacto las partculas de la pulpa en suspensin y la solucin lixiviante. Este proceso es aplicado a minerales con ley alta.

Figura 7. Modelo de tanque agitador. Autoclaves: tanques que adems de la agitacin de la pulpa a partir de bombeo de gas, el proceso de disolucin es promovido por temperatura y presin, reduciendo los tiempos de tratamiento. Este proceso asegura una alta disolucin del metal en el mineral, es muy aplicado a menas con una alta ley.

Figura 8. Modelo de tanque autoclave. Tanque pachuca: tanque cilndrico cuya agitacin se realiza por bombeo neumtico, permitiendo que las partculas y la suspensin entren en contacto.

Figura 9. Modelo de tanque pachuca.

Lixiviacin por percolacin 7. Calcular el volumen de la solucin evaporada. Para calcular el volumen de la solucin evaporara se realizaron los mismo clculos tipos usados en lixiviacin por agitacin. En la tabla 11 se muestran los valores de los clculos de volumen evaporado para cada ensayo. Tabla 11. Clculo del volumen evaporado para los ensayos 1, 2, 3,4 y 5 para el proceso de lixiviacin por percolacin. Ensayo Volumen inicial (ml) Volumen final (ml) Peso colas secas (g) 481.5 465.89 473.4 482.5 469.8 Volumen de solucin retenida (ml) Peso de colas hmedas (g) 510.60 554.63 502.55 506.83 568.08 Volumen retenido en colas (ml) 29.10 88.74 29.15 24.33 98.28 Volumen de solucin evaporado (ml) 220.90 131.26 170.85 125.67 111.72

1 2 3 4 5

1500 1500 1500 1500 1500

1250 1280 1300 1350 1290

5.7 16 5.8 4.8 17.3

8. De acuerdo a los resultados obtenidos disear un sistema simple de lavado de las colas. Se tiene que la cantidad de lavados necesaria para recuperar el Cu y el cido sulfrico presente en las colas son 2. Como se puede observar en los datos del tercer lavado para la mayora de los ensayos la cantidad de carbonato de sodio consumido es cero. Puede haber una recuperacin y reutilizacin de la solucin obtenida hasta el segundo lavado. El siguiente es un esquema sobre el funcionamiento de la recirculacin la solucin resultante del lavado.

Figura 10. Sistema de lavado de colas para el proceso de lixiviacin por percolacin.

9. Utilizando dibujos describir los tanques industriales utilizados en este mtodo de lixiviacin.

Figura 11. Percolador. El equipo realiza operaciones de separacin de sustancias lquidas contenidas en un slido usando un disolvente que permite que se realice la separacin. Est compuesto por un percolador, un evaporador-concentrador, un condensador, instrumentos de medida, tuberas, accesorios y vlvulas. Percolador: Fabricado en acero inoxidable tipo 304, de forma truncada, y provisto de una canastilla en donde se ubica el slido al cual se le va a realizar la operacin de extraccin de su componente lquido; est provisto de una tapa tambin en acero inoxidable con un empaque de caucho y doce tornillos que permiten asegurar la tapa del percolador para evitar las fugas de los vapores que se generan en el proceso. Tambin posee una chaqueta que permite la entrada de vapor vivo para la transferencia de calor hacia el interior del percolador, esto es para un calentamiento indirecto.

Figura 12. Batea de percolacin. Consiste en contactar un lecho de mineral con una solucin acuosa que percola e inunda la batea. Se tratan minerales con alto contenido metlico, en trozos de tamao medio en gran cantidad, toneladas de mineral percolable en el yacimiento suficiente para justificar la inversin, el mtodo lixivia en un periodo de 3 a 14 das.

10. Comparar los resultados obtenidos al final de las pruebas de los dos mtodos de lixiviacin (agitacin y percolacin ):

a) El contenido de cido libre y el consumo de cido. Directamente no se pudo llevar a cabo una comparacin entre los dos mtodos, debido que el tiempo de duracin de cada proceso varia ampliamente (cinco das percolacin, una hora agitacin). Sin embargo se observ que algunos de los mtodos de lixiviacin comparados tenan una cantidad de cido libre muy similar. Debido a la agitacin aplicada a algunos procesos se obtuvieron diferencias en la cantidad de cido consumido en comparacin a los estticos (de agitacin y percolacin). Siendo menos rentable en cuanto a esta variable la aplicacin de agitacin a 1500 rpm (ensayo 3) ya que adems de gastar energa en la agitacin se consume la mayor cantidad de reactivos (cido). Comparando los procesos percolacin (los cinco ensayos) con el de agitacin del ensayo 2 se tuvo un menor consumo de cido en los procesos anteriormente mencionados, pero evaluando el factor econmico (ahorro de reactivos) y tiempo se not mayor eficiencia del proceso en lixiviacin por agitacin a una hora con 500 rpm y 35C. b) El porcentaje de cobre disuelto. Se hizo una comparacin entre los procesos de agitacin y se lleg a deducir que los procesos en los cuales se disolvi mayor cantidad de cobre fueron el ensayo 2 (49,5026% Cu) y ensayo 3(43,1449), entonces se encontr que en los procesos de agitacin fue ms influyente la temperatura que la velocidad de agitacin a la cual se realiz el proceso. En cuanto al proceso de lixiviacin por percolacin se obtuvo que el proceso ms adecuado para la recuperacin de cobre es usar circulacin ascendente de la solucin, proporcionando un porcentaje de cobre disuelto de 87,9089. El valor anterior es significativamente mayor a los obtenidos por lixiviacin por agitacin pero se debe tener en cuenta el tiempo que dur la aplicacin del ensayo. c) Los kilogramos de H2SO4 consumido / kilogramos de cobre disuelto. En las tablas de clculos de resultados se encontr que los mtodos con una mayor recuperacin de cobre y un gasto mnimo de cido son los procesos de agitacin (ensayo 2) y percolacin (ensayo 3). En el ensayo 5 de agitacin y el ensayo 1 de percolacin se consumi una gran cantidad de cido en comparacin con la recuperacin de cobre que fue mnimo.

11. Con base en la caracterizacin de la mena y los resultados experimentales, discutir cul sera el mtodo ms apropiado, de los dos ensayos en el laboratorio, para extraer de estas menas de cobre por lixiviacin, teniendo en cuenta tanto factores tcnicos como econmicos. Segn los resultados que se obtuvieron en la prctica de laboratorio el mtodo ms apropiado para extraer menas de cobre por lixiviacin y teniendo en cuenta factores tcnicos y econmicos es el ensayo 2 de lixiviacin por agitacin con una velocidad de agitacin de 500rpm y 35C.

CONCLUSIONES se conoci el proceso de lixiviacin por agitacin y lixiviacin por percolacin y como las variables tiempo, temperatura, porcentaje de slidos, agitacin etc, influyeron en estas. El mtodo de lixiviacin por agitacin ms exactamente el ensayo dos es el mtodo ms favorable tanto tcnicamente como econmicamente. En la lixiviacin por agitacin la variable ms influyente en el proceso para obtener ms porcentaje de cobre disuelto fue la temperatura, mientras las en el proceso de lixiviacin por percolacin fue la circulacin ascendente. No es necesario un tercer lavado de colas en los dos procesos de lixiviacin, ya que con dos es suficiente para recuperar el acido presente debido a que no es rentable tcnicamente y econmicamente.

BILIOGRAFA DOMIC E; Hidrometalurgia. Fundamentos, Procesos y Aplicaciones; Santiago de Chile, 2001 HABASHI, Faith. Principles of extractive metallurgy. Vol 2. New York: Scincice publishers; 1980; p. 13-15, 18-19, 68. BENAVENTE, Oscar. Hidrometalurgia I [En lnea] <http://es.scribd.com/doc/39872456/41/Lixiviacion-por-Agitacion> Escuela de Ingeniera Metalrgica y Ciencia de Materiales Laboratorio de Hidro y Electrometalurgia Lixiviacin por Agitacin Operaciones de transferencia de masa. Robert E. Treybal. Segunda edicin. Mc Graw Hill. Capitulo 13. Pagina 792. [En lnea] <http://es.scribd.com/doc/12841604/660-Robert-E-TreybalOperaciones-de-Transfer-en-CIA-de-Masa#outer_page_29>

LIXIVIACIN DE MINERALES POR AGITACIN Y PERCOLACIN.

Cristian Yesid Chaparro Garnica. Cd. 2090614 Andrea Fernanda Ortiz Castellanos. Cd. 2090645

Prof. JULIO ELIAS PEDRAZA ROSAS

ESCUELA DE INGENIERA METALRGICA Y CIENCIA DE MATERIALES. FACULTAD DE FISICO-QUMICAS. UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER. BUCARAMANGA, MARZO DE 2013