Вы находитесь на странице: 1из 327

-

2-,


. . . . .

>
1
I-

t3.
I!_
i.

"

1979

, , ,
. , , .
.

.
150 , , .
. .
. . ,
, .

. , .
I*

67.2:541
38
66.097.3

/ . ., . ., . ., . .;
. . . . . . 2-, .
.: , 1979. 328 , .
,
.
,
, .
(1- . 1974 .)
. ;
;
.

328 ., 13 ., 154 ., 654 .

^/^ 4 4 ~ 7 9

(6) , 1979 ,

,
- .
. - , . . ,
. . , . . , . . , . .
. , .

.







D
d ,


F
/
,
g
, h
/ , ,
i ,

k ,
L ,
' ,


W , ,
, , ,


Q
q , ,
1
R ,

S
7" ,

/ , "
U
()
V ,
v ,
W
w
,
z
,
, , ,
,


1
, ,
X , ,
fi




< ,
,


. [1] ,
.
. ,

, 400 .
, , ,

, ,
.

[2] , VIII .
.
XVIII .
[2]: , . . 1834 . [3] , 1835 . [4] .

, -, [5].

, , , .
1831 . [6]. , , .

XIX [7].


[8].
[9],
.
[10].

, XXV .
, , . 1.
[11, 12].
(),
.
.


[13]. , 5 20% ,
. . , ,
, .


75% . ,
, [10, 11, 14].

, , , , [15, 17]. , , . ,
( ), [1618].

1
[1, 10]

-
()
1.

so 2 ^ s o 3

Pt. V 2 O 5 , Fe2O3

( ,
, , Ag), P t , Pd

Pt, Pd, CoO, CuO, V 2 O 5 , NiO

NH3 - ^ NO

- -

Pt Pd, Rh; 3 0 4 ;
Fe 2 O 3 + Cr 2 O 3
CuCl 2 ; CrCl 3

->HCHO

Ag; ;

, 4

" - 2 2

,
;

Ol

->

/ \

2=2

2-2
-
2 = 2 ->

02

843
4 () 2

6 6 - 4 4 3

6 5 3 -* 6 5
2 = -
- > 2 =

Ag

Pd

V 2 O 6 + K2SO<

V2O5
V 2 O 5 + M0O3
V2O6;

WO 2 + MoO 2 ;

CuO; SnO 2 + Sb 2 O 3 ;

2 = 3 + NH3 + 1,52 ->

-> 2 =CN + 2

4 + 2 -> + 2
+ 2 -> 2 + 2

Ni

CuSO 4

ZnO + 2 3 +
+ 3 ;
+CuO; Cu(CrO2)2

2.

N2 + 3H2 -> 2NH3

+ 22 ->
+ 22 -> 2 + | +
+ (-1),0
+ 22 -> 2 + 2
2 + 2 -> 2 + 2

C/tH2fj + 2 -> 2+2

CH2OCOR

CH 2 OCOR,

Fe (2,
123, SiO 2 , CaO .)
ZnO + 2 3 ( + CuO + 2)

- Fe, Fe

+ ThO2 + MgO; Fe +
; Fe; Ni;

Cr 2 O 3 + ZnO
( ),

Ni, NiAl

CHOCOR + 2 -> CHOCOR,


CH2OCOR

CH2OCOR,

(: R
17, R] 1735)
( 4% 2)
->

(12-17% 2 )
-* 4 + 2
2 = 2 - ^
1

RS->RH2 + H2S

* 12

C 6 H 5 NO 2 -* C 6 H 5 NH 2

Fe,
W

Ni + Cr 2 O 3

Pt, Ni

Co Mo

Ni, Co, Pd, Pt

Ni

3.
4 , 0 ->2 + C 4 H S ^ H 2 + C 4 H 6

Cr 2 O 3 ; Ni + Cr 2 O 3

,4 -> 4 2 + 6

Fe, Cr, K, Mg,


Ca, Cu
Pt, Ni

-> 2 + 5= 2

10

- ( )
1.
2 = 2 + 2 -> 2 5

3 4 ,

HgSC>4 ( ), Cd
( )

ZnO ( )

226 -> 2 0 + 2 6 2 5

; 12, ThO 2

3.
51+2->1 +

123; 3 4

TiCl 4 + A1R3
)

Na; TiCU + AIRa (


)

AlCU; BF 3

+ 2 ->

-> + 0 2 +
+ 22
2.

+ 65
4.
rtC2H4->[C2H4]ra
nC 4 H 6 -> [C 4 H 6 ] r t

= 2 -> 148]

(-

+ 1(25)3 ()

5.
2 Ci 5 ->
1 2

6.
->

3 4

7.
6 6 + 2 = ->
3

1; -

->5
8. *

, , ,
.
11

1.

2.
3. 2 2 5 - >
-> 2 =

+ 2 + 22

Pt 12,
12;
2 3 123
Pt; Ni ;
123
ZnO, 123) MgO

, ,
. , .
[10, 20], [10, 21]
[21, 22]
(. . 1) .

, ( ) [10, 21].
-, .
.
- (mCO-),
[21], : -- [18,
21], ,
, , [911],
[18, 21, 23].
, .
,

[1, 25]. 12


(. . 1).
. 1930 .
, 1932 . .
1936 .,
1942 .
.
, ,
[26],
[27] 1936 .
[28] . , . ,
.

[10, 21, 29, 30]. (. . 1)

.
. 90%
.

, ,
. ,
,
.

:
1. ;
2. , ()
() ;
13

3.
;
4. ;
5. ,
;
6. .
, (, )
.
,
,
:
.
.
, 710% SO2, 811% 2,
, , , , , , .


2S0 2 + O 2 -> 2SO3

. . SO2,
-
.

(24 )
. , , 40% .

.
,
.
, , . 46 ( )
14 , 3050% .
,
, .
.
14

, .

.
,
.

SO2, .

SO 2 .

. [31, 32], (. . 159).
10%
.
,
. ,
.
() , .
SO 2 , SO 3 SO2.
,
, .
.

,
300500.
,
.
(.
. 115) ,
. ,

. .
, , .
,
15

,
( )

\i

\ ( )
> , \ 500
(, ) \
,


,
, 10 2% ,

(\)
() [11, 13, 31]
[11],

,
1) 600 , ,
,
2)

,
\ ,
, ,
, ,
(, ).
,
\
1 1 2 > 2 , \ 1971 267
2 , ,
1934 220
16

Mttbchetluh E P \gg \nn Pins 1834 Bd 31 18 S 273 282


4 Berzelins 3 - Ann chem Plus 1836 Bd 3 V 61 S 146151
5 L I\ leu \ > i , 1,
1933 416
6 6069 ( )
7 Knietsth Beiichte 1901 Bd 31 S 40095
8 \ ,
, 1959 464
9 . ,
\ 196S 1461
10 , 4 dp
2 1977 286
11 ,
1972 462
12 ^ , 1974, 27,
I II
13 Houdry Actes du 2 Congres internacional de Catalyse Pans 1960
14 >
2 V 1967 363
15 , 1
1971 350
16 \\ , , 1972
308
17 *1 , 1970
300
18 , , 1975 736
19 1973 271
20 \\ \\ 1971 495
21 , , W 1964 383
22 , , ,
1970 494
23 ,
, 1970 280
24 ,
, , 1968 388
25 1976 17 1 4550
26 , 1936 18 343352
27 , Benchte 1936 Bd 69 S 954960 , 1937, 7, 2, 328334
28 , 1976 768
29 , , 1969 252
30 , 1976 103
31 ,
2 , 1978
32 , 1955 8 457461,
1967, 7, 517519, ., 1967, 40, , 24312438

,
, , [1].
, ,
. :
, . , - . , , ,
,
.
,
. , ,
.
,
,
. , , .
. , .
AF
In -= &F/RT

(1.1)

R
, $ = 1,987
= 8,315 /(-).
LF = TbS \H

/(-) =
(1.2)

AS , /(-); , . . , qP, /.


. [2],
, ,
, , .
Gn, . , ()
[2, 3],
dx

dx

(1.3)

4 ^ = 6

(1.3)

dx

v ( - ); k
; ( ).
, . k
.
, .
. ,
,
.
k,
[. (1.3) (1.3)].
. ,
.
()
-
,
19


[1].
k0

k = kue~Em

(1.4)



.
k0.

, . , =
== 10~7-4- 10~9 , 10~6 10~9; .
, . ,
, .
,
. ,
.
, [1, 4,5],
.
,
( ), k :
k = pZe~EIRT

(1.4)

Z ,
(L5)

, ; ,
; , R/N (R ; N ).
k k0 .
, ,
20

, 170 000 / .
40 000 /.
200 300 /. ,
,
. . , [6]
[7] .

170 /. ,
> 280 /, < 70 / 90 /
- =
= 34 / NH 3 ,
. , ,
= 35 - 50 /.
. ,
SO2 !
(n = 3): 2SO2 + 2 = 2SO3.
( = 120 4-160 / SO2)
= 2,5, = 1 , 8 ,
= 1 [8].
, , .

.
, ( + -> ) :
+ = *
* + = *
* = +

()
()
()

. 1
. , , 1 2 () (),
< .
, .
.
(\) 7
21

,
[1,9]:
= ( 1 )

(1.6)


[. (1.3), (1.3)].
/ k :
_

-/

-AE/R1

(1.7)

, ko , ( = &):
(1.7)

. 1. ( /) ( 2) .

(1.7) (1.7)


.
(1.7) (1.7) :
= -

(1.8)

.
, . . . ,
, . ,

. , , V2O5 ,
.
- , , .
() , , , .
22

.
, :
4 3 + 2 = 2N2 + 62 + 1 300
4NH3 + 42 = 2N2O + 62 + 1 100
4NH3 + 52 = 4NO + 62 + 900

()
()
()

() , () (), , .
D

&

( * ^ * D) k\ ko,
(. 2) ,
, D S- .
. 2. , %
, - ,
.

-,

ki. - D ->-->
, - ->D.
.
1
,

[1, 10]
dGu
(1.9)
'

Vn/va ; G u - ; G .
()
, G u , GK ,
(I. )

, ,
23

, , . , ,
, ,
.
. () ,
, , ,
.
[1, 11]
( ), [5, 12] . [2]

; ; .

, , , .
.
i - ,
| ( ) . .
- -
(. . 1).
, -
[4],
.
-
.
-
( ).
, , , , , . 24


( ) (
) .
- ( 3 4 H 2 SO 4 ):

2 = 2 + -> 3+ + "
3 - + + -> 32 +
+

+ " ->

()
+

()
()

() ,
() .
-
, , ,
, , , .
- . , , , , ,
, ,
, .

, (, H 2 SO 4 , H3PO4), , .
(SiCb, ZrO2,
AI2O3 .). (, ) , ,
-, -
[1, 3].
- -
,

. , , , .
- ,
[3, 5, 13].

, . .
- - .
25


, .

.
:
1.
.
() D () DT [14]. , DT , .
.
2. .

. D
DK.
3. ( [15])
(.
. 1).
4. .
5. ( ).
6. .
7. .

, ,
. .

.
, [16]. , , , ,
; ,
[17]. .
26

, , , , .

(1.3) (1.3)
* = /(*! *2.*

Da,Da,Dn,...)

(1.11)

&i, k2, feno6 , ; Da, D,',, Dn , k - .


k Da, Da D n .



u = koe-EiRTvbPPn$o

(1.12)

,
0,1 (1 );
, . .
; |30 ; .
. ,
, [ (), . . 21].


.

.

, [18]. - , ,
. ,
[23]
(SnO 2 Sb 2 O 5 ; SnO2)
.
3 6 2 (SnO 2
Sb2O5) (SnO2) .

, [19, 20].
27


,
, . ,
. [23], = al\i, , [. (1.17)]; \ . ,
. , , ,

. , , .
,
, .
, . ,
(.
. III, . 179), 1 2 .
()
.
, ,
,
w. -
( ) .
, ,

G , Z,

; S (,
) ; dC/dZ .
28


[2123].
[21] [22],
21%- [21, 23, 24] .

1

0.00 837" 1^7- +

, ; , , v\, (/)
(3/) ;
(0,1 ); + .

+ = 1 , 4 7 ( 7 - ; ) 0 ' 5

(1.15)

, , ;
= 8

(1.16)

" + ^

, = 1; < 1.
vs [21, 25].
> (2/) [21, 26]
(1.17)

, -; v
;
, .
:

. .

2,6


1,9

1,5

()
1,0

Dx [2, 21, 24].


, D = 104 -i- 105 ; D =
= 0,1 1,0 2/, = 1 2/. , .

29

[23].
[27], D3 G ,
.
, . .
, .
; ,
.
, ,

. . , [16] () [28, 29] ,
, ().

( ), , , . .
, .
, , . , , , , ,
. .
, /, :
= /2/2>

(1.18)


. X,
d 2r ( < 2 ) , , , D$ = D
(1.14) [2123].
30

, > 2,
> = DK
(1.19)

() .
= 2
==(1 -~2)

(1.20)


( ).
.
[(1.14) (1.20)]
D3,

( ) .
,
,

[1, 5, 30].

[. (I. 11)], , . .
, k
(1.3) (I. ) (1.12).

[1, 31].
,
[. (I. 6)]
[. (1.7)
(1.7)].
-

, Gn, 1 v [I. 3]:
~%

(1.21)
31


G K a i 5;
[1, 3, 31]
= -^

(1.22)

(1.22)

Sya , 2 1 3 .

[(, i, P, w, ) = const]
: [6, 8]. , .
, , , . .
. , ,
, .
[. (I. 11)].

[3]

= / (>> -

' > > > < >

> d3. . > w'

>

(I. 23)

, , , , , , , , , ;
; ; 5 ; d3 () ; ; ,
; w .
, (1.23),
, .

.
/ (. 3). -

= kC

(I. 24)

, 1 0
.
, ,
= 0. (I. 24)

. 3. ( /)
( 2) .

4. ( /) ( 2) .


(. 3, 2).
.
, '

. .
,
, 2,
. , , , , . , SO 2 SO3

VOSO4.
2 .
1147

33


,
,
.
.
.
(. 4).


,
,

(. . II, . 43).

200 300 400 500 , ,
,

. 5.

:

. 1 -

(I. 12).
k\ \,
k2 2 , , :

, /: / 336; 2 252; 3168; 4 84.

(1.25)


( ) .

.

= 1,5 ^-2,2 [23].

34

( ), (1.14) (1.19), \ % >


.
-hE

a 28)

(. 5). -'
|3 , .
-
7- = 1,1-=-1,8.

, .
I I
. I I
I I
,
I
i
(1.14), , a DK [.
(1.19)].
. 6 . "
- "
- ,3
(7 < ; SYn
. > s^).
[32].
.
(S y e , d3. , ^
. . 6.
, ^ "

dKp ,
"
. ,
.. 29)

3 , (1.23).

"4/'

1 .

. "
(rQ "
, (" ), . . d'K ^~ dKV
(. . 6). "
,
2*
33

w ,
. . .
.
, ' .. .

- , . . ,
(1.13), (1.14) (1.19), k = b\D D =
= 2// [b\ b2 ,
(I. 14) (1.19)].
, , ,
.
,
V. ,
Vc, v:
V = Vc/v

(I. 32)

,
.
, , ,
.

,
[13, 33]. :
;
; , ,
( ,
, );
( ,
SO 2 SO 3 ).

.
(. . 1) ,
. .
.
36


.
.
-
, .
.


( )
.

: , , ,
. .
1200 , 100 , ;
,
.
- , .
- [2].
, , , .
. 7, ,
, ' / , , ,
, , . , , . ,
, .
(. 8).
; (,
) , , .
37


.
,
() ;
(, ,
) (. 9). ,
,
:

,
* ~

. 7.
.
: ; ; *
, (t, P, C^ C^J=const.
. 8. () ()
[(, , , C H J = constJ.

t3ax. , ,
tK 15? t3a>K.
.
, / = 400 -f- 440 ,
600 .
. 750800 .
900 ; -

.
, ,
, -.
t > 400500 , t > 700 800900 .


() [2, 3335], ,
.

,
() ,
[3].

. ' - . 9.
HeMV T
"

'_

_ _ = _

(I )

v ; Vc ();
; w
().
() v
, w , , . ,
. .
. = /

(1.34)

, vCB/v (vCB
, ).
()
( : Da ^> 2, Da
) w < 1 /.
. 10. dv
" dx
39

dGn, dCn, dx. , :


dGn
dx '

iC

n
=

dx

dx

= ;
dx

(1.35)

(1.33), :
.,

dCn

dCn

(I. 36)

dH


[15, 27, 33, 34] ,

;
^
[., ,
(1.3); (1.3);
(VI. 2); (VI. 3)].
Ga ,
:
dGn
dx

'-

. 10.

,
:
; 6 .

kvAC (1.37)

()
Vc, , (1.37)
:
dx

kvAC

(1.37a)

v = , = .; k , (1.4), (1.11), (1.25).



( ):
=

kAC

(I. 38)

dD

(1.39)

40

, ; * .
, k = f(k\,k2)

. \ 2
= , - u2 = fe, ACi -/2 2

(1.40)

ACi == ! =
2 = 0. ,
(I. ) :


,
[2, 27, 33, 34],
()
[3, 36]. [2, 37] [37]
. , (1.35)
(1.41) .
,
- , :

( ) , .
,
,
41

()


'






.
*


() , - ,

(// < 1 ) , 24
.

, (. 11).

. 12.
. 11.
(. 12, ) ( ).
, . .
( = # ) , (1.37), (1.41). , (1.39),
(I. 45)

-<

2,3 l g ^

( ) .
( ).

( 12,6). ,
[. (I 39)] , . . :
= = = const;

42

= = = const

(1.46)

[. (1.35) (1.36)].
G

"=^;

"=

"=

(L47)

, (1.37)
(1.41), .

>

,
[. (I. 42)]1

(1.49)

,
, , , ,

*
. 12. ( )

; 6 .

(. . 12, 12,6) .
, . 12, . 12, .
(I.12)
.
-
, :
,
=

kC%

1
kC. n - l

(1.50)


,
43

,
.

2,

> , () ;
.

.
, ,
.
()
;
, .
, . ,
.

( ),
, . ,
(. . 10,6),

.
, , .

, .
( )
, .
qp,

.

[2,27,38].
, ,
(. . 10, ),
( , 44

)
(1.52)

(1.53)
(I. 54)
(I. 55)

tH, tK
; QP
X

t.

. 13.
.
. : / ; 2 * = '3>
- tK > < ' 4 - ' = ' ;
. =: /
: 2
( * ' ) ' * ~ ; 4 ; 5 *nf (')

,
( + )
(); Q' ( 1); Gc
; ; qp
(, ) ; ; / =
= ( / ^); ,
(. 13, ).
:
(1.56)

() [2, 6, 34, 39],


, [2, 34, 39].
45

, , ,

tK = / ( - )

(1.57)


() ().
, . . / = tK.
: )
; ) , ,
. . /, ;
) .
,
, . ,
/ (I. 52) ( I . 57).
(. . 10) (. . 12) . 13.

tH = ( , (, ) , ( / ) , ( 2) , m :

'

(1.58)

, ,

(1.4), , .
qpC^x
,
.
, , 4
46

(. . 13) :
tit tK tH = t33m tHi

(1.59)

,
,
.
ta, H ( 2, . 13, )

. 14.
() () :
1 , 2 , 3 ; 4 .

,
( /,
. 13,6), , , . ,
,

(. 3 4
. 13,6).
, , [2, 38, 40],
(.
. 10, ) . . 14 ,
. .

, ;

47

,
,
. [2, 6,
38] , , ,
.

, 2 (. . 14) ()
( L 6 0 )

kT ; F ; At ;
.


, .
, , ,
. . [1, 39, 40].
, [1, 11, 34, 39], ,
.
, ,
103104 , ,
103104 ,
.
[. (I. 6)] , .

. -
[. (I. 17)].
, (, , )
.
,
. , 48


,
.
,
, .
- , .
: 1) ,
, ,

; 2)

,
; 3)
.
,
;
7
-

. is.
, .


:
- ; 2 - , I II III
, ; i > 2 > 3
, , = = .
, , [41].

I (. . 1)

2

==::

~*~

U*eiJ

; ( 1 0
/ . 1).
( ) , ,
,
.
,
- [23, 34, 39].
49

37 ,

,
+ + =** -f-
= = kvC,

CnB CKmaT = kv

(1.62)

, .
.
(, )

. 15 (57)
(1.37),
v ,
15 , , .
, - [2, 23].

1 . 1, 2 2 , , 1971 267
2 , , , 1. , , 1970 286
3
2- , , 1977 229
4 , 1970, 11, 1, 516
5
, , 1964 607
6 , , 1971 495
7 , , ,
1970 494
8 , ,
1954 348
9 , 1962, 3, 470480
10 , . ,
>, 1971 184
11 Tagui Khan M M, Martell A E Homogenous Catalysis by Metal Complexes
New York, London, Acad press, 1974, v I 422, p , v II, 195 p
12 , , 1971 276
13
,
1958
14 G Bond Catalysis b\ Metals London New York Acad Press, 1962 519 p
15 , , 1958 327
16 IV .
III , , 1970, 515

60

|7 , , 1972 554
3 - , 1959, 126, 4s 4, 817820, 1960, 130,
1, 122125
19 , , 1966, 7, 6,
10451051
20 , , \

198 1, 116123
91 - , 1972 494
22 Arnold J Ind Eng Chem , 1930, v 23 10911095
23 ,
, 1971 784
24 Pud P , 1971 702
25 5 , , 1966 974
26 WUke R Chand IChE Journal, 1955 v 1, 264270
27.
, 1967 414
28 , , 3 , ,
1971, 44 3, 643647, 1973, 46 9, 19311935
29 , 1974, 15, 2,
531533
30 , , 1975, 48 80-84,
766770
31 S , 1 -,
, 1968 390
32 , 1974 169
33
, , 1977 155
34
, 1969 621
35 , ,
1968 95 1972 6 6 807
36 1 , , 1970, 11, 2,
531540
37 , , 1966
386
38 , , 1968 383
39 1975 736
40 .
, 1972 462
41
, , 1969 427 .

II


.
, , , , , ..
() [.
(1.21 1.22)]
,
. (. . I).
/
[1]
/ = ^

/ =

^H^PnPK

(. 1)

(. 2)

VK, VH ( ) ( ) 3
3
, 1 1 ;
( )
( ) , ; 3
, ; , / ; v
,
.
, , , ,
.
() [.
(1.9) ( I . 12)] , . () 52

,
.
, ,
.
, ,
. .

.
/

tK = tu + kax
(II. 3)
[. (1.52) (1.57)]. . 16.
- - .
( ,
,
(. 16) [2].

, ,
.


tH, ..
. , , /, tn / ^
t

-At-

Gnc

(II. 4)

,
; , 1 .
, .
.


63

,
.
,
.


, ,
[35]. [68].
, [911]. (
) .
[7, 12, 13].

,
[11]. . ,
[14, 15],
In k = k0 1

(II. 5)

k ;
k< ; k0 .

, .
.

[6, 7, 13]. . [6] ,
dr _

-4^

2<

6'

= ~Wl^fD

(IL6)

; ; D
; ; kB
.
,
(At) .

,
,
, . 64


,
, ..
( ) .

[2, 3, 16].
,
, , 5 .
, .

, , , , .

13% , ( )
10% [1].


, [14]. ,
.
, *.

, , ,
( ) , , . (, , ), , ,
( , , ..).
.
, , , , [2].
* .
55

, , .

. .
(, ,
) , (, , .),
( ) [17].
, , .
: 1) (); 2) ; 3)
[2, 16, 18].
()
,
, .
[19]. ,
, ,
, , . . [2, 16].
)
.

. , ,
.
, . 3 , .
,
,
.
12 [20].
a-Fe
56


. ,
(. , 4), .
, 22
123, 2% [21].
(, ) [2021].

,

[16, 20, 21].
, , :
, . , , , 1,5: 1. ,
,
Fe 2 O 3 [22].

. , , ,
. ,
[22].

,
.
.
.
, ,
.
, , ; , ; .
, .
57

,
[2325].
:
; ; ,
;
[21].

,
( , ,
),
[2628].
, . . ,
,
.
, , , ,
, , , ,
, [1, 3, 20].


[29].
. , . , , , .
- VIII , rf-,
.
IV, VI, VIII
.
/-.
d-, ,
, (. 17).
. 17
-. /

.
8
2
(3d 4s ), ?-.
d- Ni .

58


.
NH 3 ( 3), ,
Fe (3d6 4s 2 ).
. ,

.
[29].

, , , 10
- 10*
, - 10
, !
, W
. .
1

,
J
6 7 8 9 10 11
, , , . 17.
-
4 :
. - r - H + D = 2HD, 2-2 +
+ = 2 ; 33 N + H
.
= 2NH - ,
.
. [30].
, .

, . -
. ,

,
, [30].


[3, 17, 18].
,
1

59

, (q)
(5 ).
, q [17].
, SO 2 (V) .
5 V2O5 Sp .
(V) , SP, ,
[17], .
, ,
, .
. , ,

, .
Sp [18]:

85
Ag2O; 3 4 ;
MnO 2 ; NiO; CuO

50-70
80
Fe 2 O 3 ; Fe 3 O,; FeO;
VO3; ZnO; WO;
CdO; SnO 2 ; V2O5; MoO3; TiO 2 ; Sb 2 O 5
Cr 2 O 3


, .

V2O5. , 5 .

[31]. , V2O5
,
.
( V) [18].
,
,
.


. , ()
, 60

,
.
,
: , v, S.


: [3234].
,
, ,
(, , ) [32].
, ;
[3537].
, , [38].
, ,
[37, 39, 40].
, () [4143].

[4446].

( ) ( ) [33, 47,
48]. : . .

( , ),
(, , , ) .
.

.
, . . ,
( , 3/3)
= 1

(. 7)

61

,
.

( ) .
. [38, 45] . 18.
(
)
,
. 18.
,
, 2 4 6 8 10 12 .

dr , , . 18.
,
,
:
.
(II. 8)

dOK = dcK

[49];

1,9

4
0,915

0,414

8
0,225

12
0,155

[76]

, v
(v = 2,8) , (II.9) , .
( ),
(5 ), (5), [50]
3

; 1 .
vr, ,
(1 ), .

. 1 3 ,
, :

1 3 ,
, ;
,
<=

4?(1 )3
3(1 )
~
-^=

(11.12)

, () , ..
, . , ( ) S

<\ 2 .
[50].
1 3 :
__

7 ~
S
3
yn
(!-)


U-10)

, .
[5153]. ,
, . , : , 100120 (10001200 ), ,
120 1,5 , , 1,5 [5456].
;
[51, 57].
, [52].


.
63

(. . 1), , , ( ) ( ) [5860].

()
( ). ,
, . , ', Ms,
( ),
S'yAn , :

, 5 ). , , [50, 61].

W ( ).

L , ; ,
/3; D3 2/; us /(2 ).
W <Z 0,5
.
W > 2,5 ,
. W, U
- :

/=/ ,

(8)

. 19
) W [3].
64


. | [59, 62]:
. %
N H 3 . . . .
S O 2 :
0,20 (465 )
0,20 (575 )
0,98 (465 )
450 " (
10X12 )
NIIj 30 470 , 0,42
( 67 ) . .
250 360 ( 8 )

1,5
33
>5
26 6
9
.
6 8

81
45

,
, :

,

Z.-**

0,6

s:

_\

0,4
0,3

0,2

\
\

'0,2

0,3 0,4' 0,6

4 5 6

. 19.
:
/ ; 2 .

, , .

, . .
w
d 1 1 U 7

65

. . 20 ,
. w ( );
CD . w , . , .
,
2/, .
[37, 59, 60] 2/<\. , . , 0,1
0,2 102 .
10 ( ), , [60]. , , .
(DK)
= ^

(11.20)

( = -\/8RT/nM); M .
DK , , . , :

2/ > 1. , . , :
> =

(11.22)


[. (11.17) (11.19)] [6365].
,
,
[ (11.20), (11.21)];
X < 2, .
,
. 66

a [63, 66] :
D

' , (1 -

(11.23)

(11.24)

.
(11.20), 1, (11.22),
> I.
/0,01
0,50

0,20

0,1

0,3

/^

0,10
0,05

/^~

0,02

20

2,0
i

50 200 500

. 20. .

: / ; // ; /// .

. 21.
( ).

[63]
. D3
(11.24) . . 21 :
D= J p ( l - e - 2 - 1 0 V P )

(II

. 25)

. 21 , 0,1 (1 )
< /2 ( ) . 50
. SO 2 , 5
5
10 / 10~
0,1 .

-

! < 1, > 1. /2 [16].


3*

67


, ,
[59, 60]. ,
,
.
, ,
, , .
[50, 61] ,
0,1 .
[6769],
,
420480 12 .

. 2. . ,
,

,
2


" ^ ". ;

"
^

" * *

". !

***

" *

U / ^ 6

" ^

". !

> ;

" * *

^ - ". .

^ ; >

> ;

"

^ . ". !

.' ,

^ ,- . . f

^ ^ ,.

( j ^ ^ .

. !

^> ( = -> 0);


>

". !

"

^ * ". !

^ ^ * '^.

* * " !

"

". !

> ;

>
" S 5 ". !
> ( ~ -0);

. , 1 , peaieHTOo
.

6S

. , , , .



[50]:
' = UoS ) = zB f|

(11.26)

5=3(1-)

(.27)

:
(11.12) (11.17) :

'-}

(II. 29)

,
D [50],

( ), '
, DK (),
1.
.
. 22
1

[50]. 1 ,


. 22.

, v

_,

, -

; 2
3

.

, ,
.

( 3), ..

.
. ,
69

,
.
,
[2, 50, 70]. 1,
2. , > .
[50]
1

^c-^Tfrri

2:-^
<

*"

<->

' S \ 1

1 , 2
.
, [81, 92]:
= 5 7
' 1

( I L 3 1 )

1~^

"s

, ] ( ),

()

, , , . , , , ,
,
( ). [2, 71, 72] ( 3).
. 3,
[7375] SO2 , , [7678].
, , ,
- 70

\\ 3
uopMcroii ;1>

,
2/

0,4-0,5
0,4
0,3
0,3
0,40,5

300-500
150200
200250
7-10
810

1,5-10
2,0-10
1,520
20-100
70-100

0,350,45

815

50-80

0,3-0,4

3-5

200400

, CM /I



[
\ 3
iia 1
SO2 ( )

SO2

SO 2

, . ( ) , -
.

.



,
r

. -
, - ( /)
- ( 2) .
.

,

.
. 23 ( /),
( 2) .
, ) , . ,
71

4'

' -- 4

lu

-1 .

1U
/

i
%

XlO"4'

3 ,
/

V ', )

;
i
'

A r

/(-)

VyaC

C
\
I . J

%
206

1,78

0,6

150

2,84

0,9

118

3,56

1,15

97,5

4,3

1,4

83,2

5,18

1,7

73,0

5,35

1,7

64,2

5,5

1,8

54,2

5,66

1,8

33,2

5,66

1,8

27,1

6,8

2,2

6,7

7,3

2,35

4,95

7,3

2,35

3,56

7,8

2,5

1,235

7,8

2,5

0,748

11,6

3,7

0.377

250,6

81,0

0,252

285,0

92,0

0,189
0.151

308,5
310,0

99,6
100

56

1,06

32

0,72

20,5

0,74

1,9-10

2.25-10

3,5-10

14,3

0,88

6-

10,2

0,17

1,7-- 8

8,8

0,15

1,7-108

5,0

0,16

3,2-- 8

6,0

6,1

0,11

20,4

0,50

2,3-10

2,45- - 8

5,-,
i

2/(-)

ya i

i
%

Art

<0,1
<0,1
<0,1
<0,1
<0,1

0,6

9-104

0,5

8-10-

1,6-10

2,5-108

0,7

1,07-103

5,2-- 8

1,0

1,56- ~

3-10~ 4

2,9-108

0,2

3-104

3,4-- 8

0,3

5-10-"

10-- 8

<0,1

<0,1
<0,1

0,5

8-10'

1,31 -

3,0

5-103

2,45-)" 7

<0,1
<0,1

<0,1

0,487

3,8

780-" 8

0,371

23,9

64,5-10

100

42 500

64,8

174,5 10

0,125

35,0

28-105

43,5

11 150

17,0

136-10~ 3

0,063

23,5

37,5-10~ 5

8,2

10 650

16,2

257-10~ 3

3,95-10~ 5

6.1

0
384

883

1,8-102
0
0,5

1.34

<0,1
<0,1

2,32

11,8

<0,1
<0,1

0,50

1,50

")
'

<0,1
<0,1

10,7-10

0,2

<0,1
<0,1

<0,1
<0,1

i \
1

<0,1
<0,1
<0,1

1,4

*, )

.'
%

36-108

(ASyu
4

1,75

0,038

^5(^
&S

<0,1
<0,1

1,285 -10

1,025-10 3

35,6-10~ 3

0,4
3

67,8
53,0
100

13,8

178
134
108

90,4
78,1

0,1
0,1

0,13
0,14
0,14
0,1
0,16
0,66
65,46
82,46
98,66
100

8,6
61,7
46,2
30,15
16,9
5,8

4,25
2,4

0,991
0,562
0.314
0,220
0,17

, 1 2, .

too
[80-

I"

! -

I 60

L
* 40-

5 20V

to

-III *f
25 100 500
,

. 24. ( ~ ) : ( " )
.

100

\() -

5\ /AS y a
I: I
r
/ \ r
.

() -

. 26. . 15 000.


SO2 [7981]. . 4 (.
. 80) . 24 25
73

, , .
100 ,
. (. 26). ,
.

, , , ()
(. 27).


A vi
. 1 -- . (.
2, . 27).
*
''. ~. ]
' . ' .

. 27. ,
:

(II. 33)
'.

, ,
(. 15) :

1
;
2
.

. Us , ,
(t, , = const) .
, [. (11.12)], :
/

_ 3(1 -

. , ()
. .- (
)
=

74

(- 34)

(II. 35)

( ):

= =

(II. 36)

^.

( S r = 4;; = 4/.));
S r = t' r ^ -

(11.37)

( )
.11 .:
1

(II. 38)

^".

drr
1-

d S

'".

_3_ ^

( I L 3 9 )

^-

, (11.39)
. -

/-

3 ( 1 )
'". .

In

f
drT

)
. .

3 ( 1 )

' .

"(In . 1 . )

(1 )
.

' . ' .


"

.
(.40)

' .

^.

(. 41)
r. ^ ^ '".

^.

:=

. = =
.

+
.

- r

(II. 42)

'". ^ 1

c p

( l

1)

(II. 43)

'

3(1 - )
zrr.

('
In -

+ f)
9

In

(+ 1)1
1).

1
z

44)

75

(11.44)
(->-0):
lim S'yR ->7"> . Z->0

[112]:

'+7
J \|

> ' I
I

lim S'

= lim
> 1

:
:
[/",,,]

3 ( 1 - )
14-

11

~2

2)

3(1 ) _

,
, ( z*0)
[50] .
, ,
.

(11.14) :

~3(1-)

,
() ,
X .
() (11.14):
_ 3 d -) ^
-.

(- 45)

, W ( ). ) = 1:

< , , , < />.


DK
(), D, > , >
> . ,
76

().
:

D
"

1".

3(1

(11.47)

) .

DK D, (
,
, )'

r.

(.)"' ^,

3(1-)
L

0.5 f J_ 3 ( 1 - ) , 11.5 _

~ ^ r . rc . pc PLL L
I 33 ((1l - % a ) u) s sj J

,V-5
i

U
S

0,5

+ 5

1
\

,_

\I 22 Ll

JJ

L1.3(1
3 ( l --<P )c .

(11.48)

2 Lr'cp V
2 ' 3 L'-tp V ' 2 ; j
L ,
(11.44) (11.48)
:

'r. cp
1 ( 1 - ) - [ -[1.5
1.5

in .

L(

y c B

10.5

L 3(1 ) J

I0'5

)sJ
^

2'

X
({_

(11.49) du'aJdrr = 0 :

. 0

3(1-)

_ J
~ ". "

1+|

\iL

0IJ

1 + |

, , " (/" ) :

. 0

() , = 2.

() . = -j /". ,.
7

.,1\ , , = .
,

) DCf,5
2/

. ' . 0

1 T+
2
.

Z_ y r r .

( ) :
"1

= 2

-2
,7
,7
22
2 ,, 3
32
-- 1 1,7
11,7
4
4

(11.52)

. ~ .

, , z (11.52)
. , z= 1
2fr.cP.0_0>84

() :
4,6421,361,364

, z (11.53) 1. , 2 = 1

_ 5

. ~ ' 5 . 0

0,5

, () () ,
, . = . .
' , , ' , ,
= , , :

,
(.47)

78

3(1-)

, (II 50)
1
' .

'V.

"
/
"

'

' .

( +1)

1+

'.

In

(II. 54)

-7
1 "
z->-0, . . . - ,
[82].
\\
.

= lim -

. . (11.49) , (11.44),
,
( z--0)
[50] .

1.0

''

'

2
"
. 28.

^
*^ ^ .
^ ,

,
(. . 28):

0
0,25
0,50
0,75
1,00
1,25
1,50

"

1,000
1,015
1,025
1,050
1,100
1,175
1,300

"

1,75
1,80
1,90
1,95
1,98

1,560
1,625
1,920
2,220
2,660

->2

->

r. onf

z ,
79

(),
, =

(),
,

, ( I), ,

(
)
( ),
)\ \
,
[50]
,
, ,

,


,


[43]
,
, ,
,
, , ()

, ,
,
, ,
, = 30 000 r,_i
, , rt-\, .
)

J y A ~ V - >

80

53)

<
(II 56)

29


> 51

(II 57)


AS,
>J (
5

100 =

/i r, + r._
(-1

(II 58)

, [32, 45],
,
( 18)
, 62,
,
( 29) gr ,
81

,
r r = a/2gr

(11.59)


s = 5r,

(11.61)

Sr ;
:

2e,

r = g?

(.63)
2

s = ji r

(11.64)


( 65)

Y = ,
.
,

,
> S

na'gr

z- .

3 V2
/ =

a V2

, , :
=

(11.68)


2^ 1 = 0 YV?

(. 69)

; 2J ^
.

VVu

'

6
82

. (11.67)
(11.68) :

/ _ V2

(II 72)

; = 1---

(.73)

, , [43, 45, 50].

. 30. .
. 31. .

/2
2

6-


, .
. 30 .
. -'

"

lgSy-l= Igq I g r

(II. 74)

Igr lgS y A
(11.74) , 45 Igr q ( , \gq, . . 30).
q . , ,
83

, ,
, ,
,
, .
<7
. . . (. 31), ,
q,Ui=^ J

ga

= a'

(II.75)

g' . .

^ m = ( 3 - - 5 - 3 )

(11.76)

, :
" = - ( ^ } ~

(- 7 7 )


,
( ).
,
, [32, 83, 84].

, .
2,5 5,0 7,5


. 32. - - ,
SiO2.
[19, 85, 86].

: 1) ; 2) ; 3) ; 4) .
[8789]. , SiCb. 1 78 , 20 , 900 3040 2 / (. 32)
[88]. *
84

[88 -90]. ,
, .
,
, - .
, ,
, .
[91, 92], . .
,
[93, 94].

, . [50,95].



.
, , . , [96, 97]. ,
[98, 99].
. Al Si , .
,
, .
- , .

,
[38, 98, 100].
-



,
[28], ,
[3, 101, 102], [103105] .
85

,
, [101, 106, 107].
-

100

1000

+- ,'

. 33. (t 650 ) .
V2O5, /; i 14", 2-30;

3-43;

4-94;

5-160.

0,4

0,3

0,2

0,1

100

1000

. 34. , .
t, : / ; 2 3U0; 3 40; 4 500; 5 600; 6700, 7 830; S900.

[108]. ,
,
,
[85, 87]. 86

. (, KVO3)
:
13 ; .
, , . 33.
240

.
V2O5 - ^/ (. . 33) - <
(. 34)
SO
,

(. 35). 950 ,


1000
600
J,

'

,-,

man

"

- 35. -

. 10001200 , - .
, .


[43, 111, 112]. , KVO3
, 20 750 .
,

. 36. .

KVO3.
,
,
KVO3.
, ,
. , , KVO3
, [4, 7, 113].
. 36. ,
() , ,
.

, , , , , . , .

. ,
, . 37.
, KVO3.
800

. 37. .
. 38. 5 :
1 4; 2 24.

, .
,
[113, 114]. (510%) , (), ,
. .

[115, 116].
, , , . , ,
,
[28]. -

, .24
4 ,
. . 38 , (.,),
. , 24
.
( 100 /)

. 39. ,
2 4 200 / 2 6 .
t, : / ; 2120; 3 500; 4 700; 5 800; 5 900.

2 4 C P O s < 3,5% ( /, . 38)


24 ., < 2 , 5 % ( 2, . 38):
SyA = 308 - 80C P i O ,

(11.79)



S = ?

(.80)

; .
, = 2, = 2950 2 4
( /, . 38), = 900 4 ( 2,
. 38). (11.78) (11.79)
.
, , 25 (. 39).
89



, -,
25 , -, , .
, 10% H2SO4,
.
, ,
, :
, . 40% ,
.
24, 25. , , .
,
.
, , , .

, .


, [117119]. ,
. , . , .

, .
.
90

. [14, 16, 21].






.
.


,
.

[120]. (
) ,
[14, 121].
, . 40. SO 2
,

, - - .
, . .
, SO 2 .
, , ,
.
(. 40), , (7 [2830].
k0 k [1]:
To = ko/k

(11.81)

12 (. . 40),
ko/k=\

( . . ko = k)

/ = 1 ( . . = 0)

(11.82)

.
91


, , ( ), .
23
[122124]
01 = 1

(II. 83)

,
, .
,
,
[125, 126]. ,
, ,

=
(. 84)
.
,
(
).
34 (. . 40) k :

[122].
, - :

4 4 =

(. 86)

, (11.86) .
,
. /->-0 (11.85) :
0/ = (<1)
(11.88)
( 23,
34 . 40) , , ,
02

.
, [122,
123, 127].
& = /() A=f(x)
k = f(Gn)
= / ( ( 5 ) . ,
. , , , . 41. ]


,
100

1
30 35
,/

. 41 ()
() .
. 42. AsOg" ( ) .

. , AsOl~
, (. 42) [125].
,
(11.81), [13]. , , :
2,3

(II. 89)

, ,
, [128, 129]. ,

1:20 000 000, 1 .-3 000 000, 1 :2 000 000 [128].
[130, 131].

.
, , [2, 16, 117].
,

, , , (. 43) [2, 3, 124].


. , ,
.
,
. , , ,
, , ,
[16, 132].
- .
[21, 132, 133].

.
[63]. , , , . 43.
, , :
7- ; 2 , 1
( , ); 3
, ,

[21, 134].
.
, , .
(. . 43, 1)
, , ,
0, .
2.
3 . ,
, . , , .
( ), , , .

. , , SO2 (), () .
, . .
( ) 0

94

[1,
123, 135].

()
, .
,
,
.


.
;
()
() [16].
[21, 121, 136].
, [16].
, ,
,

. , [16].

, [66], ,
(). ,
,
- , (, ).
3 : [137139], [140, 141],
[142, 143] . , ,
.
[14].
[142].
,
95

[144]
, , cipjiuypbi
.
,
. , 48% (),
56% [14].
[66, 144]
Kt = /

"J/V'2^rr

/ ; ; .

V ^ p

(" 91)

; .
, , , (
), .
() [96, 97]. , , ,
[142, 145].

,
. [30].
-, , .
-,
, .
( , ), , , [145]. .
, , NiO
123 [146].
, ,
,

[147]. [148].
96

,
, 550700 . , , .
( ) .
,
,
.

1. /7., . ., . , . . . 3- . . 1. ., , 1977. 286 .


2. . ., . ., . .
. 2- . ., , 1978. 229 .
3. . - . ., ,
1954. 348 .
4. . . . ., , 1967. 360 .
5. . . . .
. . ., , 1973. 653 .
6. . . , 1954, . 52, 4, . 502558.
7. . ., . . . .,
, 1965. 473 .
8. . . . ., , 1976. 206 .
9. . . . ., , 1954. 405 .
10. . . .: . , 1955, . 349375.
11. . . , 1952, . 22, 4, . 677685.
12. . . . . . ., , 1967.
499 .
13. . . . ., , 1973. 159 .
14. . .
. . , , 1976. 108 .
15. . . Chem. Factory, 1962, v. 6, 11, p. 1316.
16. . ., . . .
2- . ., , 1972. 453 .
17. . . , , 1975 108 .
18. . - . . , 1977. 357 .
19. . ., .
. ., , 1972. 168 .
20. . . .,
, 1967. 363 .
21. . . . ., , 1949. 560 .
22. . ., . ., . . : . , .
, 1977, . 149170.
23. .. . . . .
., , 1966. 196 .
24. . . ., , 1967. 240 .
25. . , 1970, 11, 2, . 455466.
26. , . . ,
1976. 126 .
27. . . , , 1071 194
28. . . . . , .
, 1968. 1461 .
4

3.,

1197

97

29 ,
, , 1977
203
30 1470, 11, 1, 515
31 , 1 1963
103 , 2, 1964 243
32
, 1958, 4759
33
, , 1976 189
34 , ,
, 1976 357
35 , 1954, 98, 3 431-134
36 Haring R E, Greencorn R Am hist Chem Eng J , 1970, v 16, 3,
p 477
37 , , , 1969 454
38 , 1972 51 .
39 Rony P R Chem Eng Sci, 1968, 23, 10211025
40 Schechter R S, Gidley J L A J C H E , 1969, v 15 3, p 339342
41 , , , , ,
1970 407
42 , , 1960 274
43 /7, , 3 dp , 1971, 44,
3, 643645, 44 6, 14171420
44 , , , 1973 653
45 , 1971, 12, 4, 10251033,
5, 12351242
46 , , ,
1975, 16, 6, 15831590
47 , , ,
1964, 26, 5, 529537.
48
, , 1970 474
49 ,
, 1953 164
50
, , 1970, 515
51 , 1461, 5, 3151
52 , 1955, 21, 4, 460467
53
, , 1965 72
54 Dubinin M M Quart Rev 1955, v 9 2, 101 114
55 Dubinin M M In Industrial Carbon and Craphity Society of Chemical
Industry, London, 1958, p 219224
56 , , , 1958, 32 1404
1406
57 , 1949, 23, 4, 452468
58 1939, 13, 2, 163-168
59 , , 1964 607
60 , , 1976
239
61 , , . 1967, 9,
641646
62 6 , ,
, 1949, 401425
63 , , , 1955, 100151, 479563
64. , , 1972. 494 .
98

65 , , , 1971 702 .
66 Wheeler In Advances in Catalysis and Related Subjects V III, 5
Acedmic Press 1951, p 250326
67
, , 1963 173
68 10 ,
, 1971
69 , , ,
, 1971, 8 600602
70 , , , , 1975 264 .
71 , , 1956, 2, 515
72 4 , , 1971, 3755
73 , , , 1975 18, 5 757759
74 /7, , dp , , 1975,
103110
75 , 1973, 46, 9, 1931 1935
76 , , 1974, 15, 2,
qi 533
77 . , , / / , 1975, 48,
27452746
78 , 1976 103
79 , , 3 , 1967,
6 423426
80 , , , 1976,
10 4950
81 , , 3 , 1977,
1, 3536
82 , , 1953, 606
83
, , 1971 285
84 , ,
, 1964, 2127
85 , ,
1963 120
86 ,
-> , 1974 27, 1, 176 , II, 53
87 , ,
1959 288
88 1977 189
89 , , 1964 26, 6, 595599
90 , , ,
734738
91 , , dp , 1971, 12, 6, 15461554
92 1972, 13, 4, 10201023
93 - -
XI , , 1966, 96101
94 , , 3 -

1976 1718
95
. ., 1965, 170 171.

96 ., ,
1955, 37107
97 , 1952 85
98 R
, , 1957, 170174
99 \1 V W, ,
, 1948 2 30257
100 , 1960 5, 2, 173180
101 , , 1974
102 My II U, , 1 9 7 7 , 5 0 , 9 ,
210
103 1
, 1963 108
104 IV - , 1976, 207208
105 3 , , 1975
106 My , , dp 1 , , , 1965, 147
107 My , , dp , - , 1971,
8490
108 , , ,
1965, 6, 2, 352355
109 , , dp , 1965,
10, 751758
, 4
, , 1976, 62- 63
111 , , dp 1970,
9, 4749
112 , dp , 1973 12
916918
113 .,
, 1966 463
114 , , 1967, . 40 5,
973978
115 , 1972
116 , , dp
, 1973, 41, 8, 12971299
117 ,
1936 576
118 1966
507
119 ,
1973
30
120 3
, , 1948 643
121 PuduA , , 1971 251
122 , , 1950, 23, 5, 449459.
123 , 1963, 36, 4, 737741
1965, 43, 10 2328-2330
124 , , Xnv , 1972 2
116119
125 2 , , 1963,
455486
126 , , EydKuna dp , 1970,
8 592594
127 Maxied E I n Advances in Catalysis Vol III 5 Academic Press,
1951, p 129176
128 , , 1963 225 .
100

129
X ,
0 \ , 1960 2,
300306
130 , , 1962 3, 1,
123132
131 , 1963, 4 3, 409415
132 Baccaredda In Handbuth der Kataly^e
Bd 6 Heterogene Katalyse III Witn, 1913 S 231297
133 Salch I M Irans Faraday Soc , 1970, v 66, p 242 565
134 Maxted E B, Evans H J Chem Soc, 1937, p 10041008
135 , 1952 25 > 8 793796
136 1966, 40 8, 18461853
137 ,
1959, 4,
90 -100
138 , , 1 , 19'J7, 69,
131 137
139 , , 1970, 10, 2, 209
213
140 , ,
, 1965, 1 26
141. , , , 1970,
10, 3, 371375
142
, , 1968 64
143 , , 1970, 10, 1,
3741
144 , ,
, 1966, 3 913
145 , , 1941, 14, 3, 400404
146 , 1958, 4, 9193.
147 , 1969
148
. ., , 1975 272 .

HI

, , , , [1, 2].

.

.
, ,
, (, , . .).


:
1. ,
, , , .
: 12
, 1()3;
(, , , .).
2. , . , .
. , Cr, AI, Zn, , , Ni, Fe .
3. .
,
102


[3]. ,
: , , ,
, , , , .
.

: , ,
, ,
. .
, , , , , .
. , , ,
,
[3, 4].
. .
.
. , [3].
.
.

.
, , , . .
[5, 6].
, . ,
. .

, , , , .
, , .
: , , .
, .

: , , , ,
. .
, , , [7]. ,
, 1, .
, , , ,
, ()
. ,
, .
,
, , . , , , . (, , , )
.
, , .

. . ,
.

.
; .

. ,
, .
: , , , , , , .
, .
.
[3] ( )
.
. 104

, .
[3, 8]
30 (300 / 2 ). , , , . . , , , 1 [2, 9].

[10, 11].
. . ,
[12, 13]. , , .
.
, ,
( , ), ( ,
).
, , ,
, .
.
( ,
, , ,
), [1416]. ,
, [17, 19].
- , , [20].

[2123].
,

[24,25].
105

, . ,
,
[26],
, [27].
,
, .
, , ,

, .
, .


80% .
. ,
.
, .
, .
(, .).
.
, , , , , ,
, . , .
, - . ,
, [28].
106

1
.
, .
1. ()
{)

->

->

->

->

->

.
.
( ),

.
() , GP, , [7]
-J- = ^ ( - ) = $Fcp ( - )

(III. 1)

; Fcp ; ;
; .
, , ,
107

, , .
D
.
() .
. , , .
, Na 2 SO 4 , K2SO4, MgSO4, Na 2 CO 3 , Na 3 PO 4 ,
,

[29J.
, . . Fcv.
.
(, )
.
.

.
:
[7, 30] . , ,
. .
( ) /

(-)

(III. 2)

; .
/,
[30]. . ,
.
.
, -, , .
,
, , 108

.
,
, ,
,
() [30]. , .
GOc

[31]
~ ^

= kFoc{C-Cp)

(HI- 3)

fOc .
. , . ,
,



(, ,
) , , ,
, [32].

, , :
1.
.
2. , .
3. ,
.
[32].

:
1) , ,
;
2) Mg(OH) 2 , Sn(OH) 2 , Cd(OH) 2
,
;
3) Ti, Zr, Fe, , 1,
109

; [33].

[7]:

( , Re ^ 2 )
(III. 4)
18
rf.43 / p _ p ) 0 J 1 5
0,78 - 5
( , 2 < Re < 500) (III. 5)
Q . 0 4 3

woc

5,46 /

3 (

'

( , Re > 500)

( I I I . 6)

?, (); g ; Re = Wocd3p/n; p TB ; ; .
' . w'oc

; 0,77, 0,66, 0,58, 0,43 [7].


:
, , ,
, ,
.
(, ,
) , ,
, ,
, ,
[3, 30].
: , , . .
, , . ,

[3].
.
. , , 110

. , [34]:
Mg(OHh
AgOH
() 2
() 2
Ni ()2
() 2
Be ()2

10,5
9,5
8,5-8,3
6,8
6,7
6,0
5,7

Fe(OH) 2
()2
()
Zn(OH) 2
1()3
Sn(OH) 2
Fe (OH)3

5,5
5.3
5,3
52
4,1
2,0
2,0

,

. , , . , , ,
, .
( ). , .
,
.
(,
.).

,
. ,
,
.
,
. , (,
).
,
.
,
, -
.

,

.

.
111

.
. ,
, ,
,
[7]. ,
|1 , RUc .
Z. =
dx^

( i l l )

1
( + / ? . )

| ; ;
5 .
, , [35], ..
vLB,
, voc
V0L

Voc

Voc

; G r B .
[35]
, , .

I + '

'


,
: , -, -, -
.

, . .

. , , ,
,
[7, 30]. -, - .
:
_

i u p o , o a :

~2

" '

112

(Ul.il)

; ROc
; voz ,
; ; ( ); Foom, .
,
, ,
.
1060% ( 2530%), , . . .
:
, ,
[7, 30].
,
. 44.
- ( 1)
. , , - ( 2)
, , .
- / ; //
; 111 , , .
. .
,
. (
10 ) , ,
[7].
,
- (), . , ,
[36].
( ), (
).
(. 44) , .


.
,

.

clW dx:
u = d\Vldx
(III. 12)

(. . IV).
, , ,
, .

. , , .
(,,)

[3739]. , .
( , ), ,
.
.
(. 1).
, , (. ).
[9, 40]. ,
[3].
, , , .

, , .
, , ,
.
.
114

: , (), [4143]. ,
12 ( 7 30%), [4446].
, [47, 48]. ,
, , ..
- 123
SiO 2 Si1.
SiSi
_11 - .
, -
, .
:
,
, %

20 4020
.5
17

7540
56

15075
13,5

400150
10

:
, /3)
, 2/
,

0,70,8
500
4

, % ():
SiO 2
1 2 3

8687
1213

CaO, Na 2 O, MgO . .
1
Fe (
Fe 2 O 3 )
He 0,2

.
: , - - [44]. ( 2).
,
.

(nSi0 2 -mNa 2 0). -
( SiO 2 : Na2O) 23.
115

2.

-,
2

Na2O nSiO 2

A 1 2 ( S O 4 ) J

Na2O SiO 2

A12(SO4)3

116


. , ,
. .
1015 , ,
1 (. 45). ,
. . . 2 ,
(0,50,6 , 200220 ).
1,35
1,45 /3.
- . 7 , 10 - 8. 1,25 /3 .
-,
, .
9, .
(), , [36]
L = op

N
^-

(III. 13)

, ; N
; N\ , .
,

Na 2 Si0 3 + 2 + 2 ^Na 2 CO 3 + H 2 Si0 3 ,

.
:
21() 3 + 3 H 2 S O 4 = A1 2 (SO 4 ) 3 + 6 2

, ,
SiC>2. SiO2 A l 2 ( S 0 4 b , .
1 (. 46) ,
50%- , , 1()3 ( 100)
120 . ;
117

Na 2 OnSi0 2

. 45. :
/-; 2; 3, 4 ; 5; 6 ; 7 ;
8 -; 9 ; 10 .

, . .
, . 23 /. 2, '/ 3 ,
, .

. 46. :
/ ; 2 ; 3 '> . 4 -: 5
.

3
- 4. 5,
. 5 .
-

.
,
. .
U9

:
7[Na2O 3SiO2] + A12(SO,)3 + 3H 2 SO 4 =
= Na 2 O[Al 2 Oj -21SiO2] + 6Xa2SO4 + 3H2O

,
AI2O3 , .
\ , , . ) -

. 47. :
/ , 2 , 3 , 4 -, 5 ;
, 7 } , ; 9 ; 10 " [

. LK ( 3 ),
,
LK = /

( . 14)
3

1 , / ;
, /3.


(
).
6 1,5 (. 47) 2,83,0
, . 10
120

, 7,
8. 9
10.
/ 2, , .

, 10
12 .
. 5.
, - 4.
0,1 (1 ): 100 ,
700 .

, , .
( 1,5 ) . 2530 .
, . , .
woc,
f [7],
f = 6 /- 3 >

( . 15)

( .
wOc
,

6 : t

I V A , = j nr33g (pp - )

(III. 16)

() .

811 ,
58 . , .
121


(. 48), . ==9.


,
, , . 1214 . 90%

10% .
, ,

160
120
60
40
6

10

12

. 48. .
. 49. :
/ ; 2 ; 3 ; 4 ; 5 .

7
8 (. . 47). , .
(. 49)
,
+
, Na .
,
. ,
.
. , ,
, . , , .
122

, , , .
. , , 0,75-0,8 /3.

.
,
( )
(
). 2 1
. 3. 4
.
,
.
. 48
50 , 6 .
0,080,1 . ,
: Na+
13+.
. 12 . 56 0,2%, 79 1213%.
, . ,
.
.
.
,
, . ,
.

+
SOi;', Na ,
. , ,
, ,
.
123

.

, SiO2 123.

24 4550 .
- . , .
, .
(. 50) ,
.
, .
( ),
[35]
( 1

! )

' 2

(III. 18)

; ; \
2 .
,
* = -

(. 19)

, ,
= cos 9

(III. 20)

9 .
, , :

, ,

, :
. \1

. .
124

(. 22)

,
:
=

a cos 6~ (1 ) SVn

(III. 23)

:
~~

cos 9,- (1 )
de

(III. 24)

/ (. . 50)
,


2'
2"
.

. 50. :
/ ; 2 ; 3 ; 4 ; 5, 7 ; 6 .

. 51. :
/ ; 2 ; 3 ; 4 .

: 315325 ; 375
390 ; 475485 . 810% .
7 430450
2", .

.
125

2. 5
2' .
, (. 51).
, . , , .
10 600650 .
250300 ,
.
. 46
8090 . .

0,8-1,0%.
. ,

12
.
-

Y () 3 + + , (. . 190).

.
.
[44]
Y ( 5055% ) ( ).
: (56 )
,
, . 590% (); 25%. SiO2/Al2O3 = 94/6.

.
126

- '
. ,
4085% Na ,
+
+
NHi (H ). , 2-
0,0925 ., 50 =5,5.
, = 3,8 4-4,6,
[49]. 15% (.) () 2 3 ( )
5,54% (.) . Na2O
0,41% ().

660 2030 .
75% (.). 9,6% (.) ,
, 2,7 2,5% (.) .


,
.

XZ-25

[50,51]. (), , 30%- . ,


24,5% (.) 1,6% (.) ,
44 = 5 . . 4%
, , ( = 7,2) -.

540 ; 150 . 24 650
840 .

()

, SO 2 [25,
52, 53]. 5- 12SiO2-0,5Al2C>3-2K.2O-3BaO-/2KCl
, % ():
V2O5
2
SiO 2
BaO

8
11
35
28

123

Fe 2 O 3

4
5
1
8
127

KCl,
. , (. . 131).
56
715 . SO2
[5456].
:

, /1.

, . .
, \/


SO 2

SO 2

0,45 0,5
2,22,25
0,9
1060
30

0,65
2,5
1,2
70100
8

, , 70 95% [57,58].
:
1) ; 2) ;
3) ; 4) ; 5) ; 6) .
. 52.
KVO3, A1C13 12
. KVO3, 40
70 / V2O5, :
V 2 O 5 + 2 = 2KVO.J + 2

1 (. . 52), , , V2O5 .
V2O5
50 75% V2O5. . 90
100 1,52 , ,
, ,
V2O5,
2. : 5 23.
113 90140 / 12
4, .
H2SO4
, .
113 :
21 + 61=2113 + 2
128

Baci

. 52.

!)
( 0,5 1 12).
50 . H 2 SO 4 ( 0,5%)
12 5:
12 + II 2 SO| -= BiSO 4 + 2HC1

H2SO4 ,
BaSO 4
.
12-22 6.
90100 ,
12-22. 1,24 /3.
4 7,
( 1,2 / 3 ), 8
9. . 2530%; 1 SiO 2 0,30,4
2, . . K2O-3SiO2.
10 , KVO3 3
K2O-ttSiO2 //.
70 . 9
113, 12, 1.
:
2KVO3 + 12 = Ba(VO3h + 2KC1
2 3SiO2 + 12 = 3SiO2 + 2KC1
20%-
12 ( ). 2 ,
.
,
.
, .
.

[58, 59].
() [30].
0
0 = / : 1/ = mpcycn/piB

(III. 25)

m ; pt>ui .
130

,

:

_i_e_2L + Z*.

(IIL26)

10
13.
- 14, . - 7080%-
14.
,

(1517 ). .
. 5055%.
(III. 23), (III. 24),
,
.

16.
46 ,
17 18.
,
. 16 , 1,3 , .
96 6 0 X 7 0 . 30 40
115 . 15%.
:
,
,
SO2 , % (.)
, ~'

25
485
10
4000


SO 2 SO 3 86%.
, , .
400600. SO 3 .

6*

131

. SO2 SO 3
[61]. ,
600. 0,5% (.)
, 7% (.).
.

-
( / = 1 - 4 ).
, V2O5 [62,63]; 123, -,
S1O2; BaSCU.
3 .


.
,
Fe, Cr, Cu, Ni, Co, Zn. Mg [64, 65].
-1 -482.
-1 5 , 5 1,3 / 3.
, % ():
a-Fe 2 O 3
2 3
CuO

75

123
MgO

5
6

Fe 3 O 4 . a-Fe 2 O 3 .
a-Fe2O3 , , 2 , 2 .
.
500 :
3Fe2O3 + = 2Fe3O4 + CO2 -f Q2
3Fe2O3 + H2 = 2Fe3O4 + H2O + Q3
,
Fe 2 O 3 Fe 3 O 4 ,
. Fe 2 O 3 Fe3O4 2 :
132

: 2. , , ,
2 [66].
,
. ,
.
,-()|]:
HjO

I MgCO,-Mg-(OH)2

ml

. 53. -1:
1, 2 , 3 ; 4, 5, 6, 14 NH4NO3; 7 -; 8 , 9 ;
10; // ; 12 , 13 .

: 1)
; 2) ; 3) ; 4) ; 5) .
. 53.
1, , 8090 3.
(II). . . 2
. 60 . Fe(NO 3 b 3
25%- :
Fe(NO 3 ) 3 + 3NH4OH = Fe(OH)3 + 3NH4NO3
133

60 , . 4 5, 2 ,
6. 20%
.
.
6, 7. / 1() 3 MgCO 3 -Mg(OH) 2 .
8.
, . 400 ,
. 2%. 9
10 //,
.
1,5% (). 12.


= -

(III. 28)

() ;
, .


.
6 13. 5060%
NH 4 NO 3 14.
-482 , 380520 [2, 67]. :
, /3:

, 2/
, %

1,15
2,6
4,4
2122
48

, % ():
-
2 3

88

6,3

1,7

1,2

60 68
:
FeSO4 + (NH4)2CO3 = FeCO3 + (NH4)2SO4
134

, ,
600 . :
2FeCO3 + 0,52 = Fe 2 O 3 + 2 2
FeCO3 = FeO + 2

3 :
Fe 2 O 3 + 6\ 3 = 2Fe(NO3)3

3Fe(NO3)2

+ 63 = 3Fe(NO3)3

Cr(NO 3 ) 3 + 2

-,
550. :
2Fe(NO3)3 = Fe 2 O 3 + 6NO2 + l,5O2
2Cr(NO 3 ) 3 = Cr 2 O 3 + 6NO2 + 1,2
2Fe(NO 3 ) 2 + Fe 2 O 3 + 4NO 2 + 0,5O2

. 54. .
300 -
. -482
.
300 500 700 900

/t,
. 3 .
. 64. -

/),

( 2)
, Ni,
( 3)
, Zn - -482
, - .
. 250 . ,
.

.
, ,
, [68].
. , 52-1
, % ( ) : 30; ZnO 45; 1 2 3 13;
60 2/;
0,4 3/,
135

, 250 , :
+ = + 2
+ 2 = + 2
.
, , .

--

-- ,
, , , . 5 . , % ():
CdO

1013;

4045;

25

4145

, 1015% , ,
[69]. CdO +


-^*
(
, .)
2,652,90. / 2 5 < 2
,
/ > 2,9
[70]. 0,70,9 /3,
90 2/, , (. . V, . 313), 60%.
: 1) , ,
; 2) ; 3) ; 4) .
. 55.
2, ,
2025% NH 3 90100 / NH 3 .
/ .
,
, - 2 ,
, 35 , :
3NH4OH + 34 = (NH 4 ) 3 PO 4 + 2

.
3 5,
- 6
.
136


. 55. -- :
/ -. 2 -,1, 3 ; 4 ; 5 ; 6 - ; 7 - ;
8 ; 9 -.
10 ; - ; 12 -; 13 ;
'4 , 15 ; 16 ; 17 .

7, :
()2 + 2 3 = Ca(NO 3 ) 2 + 22

8 .
9 10. Cd(NO3)2, 11 , 6 10
( 4 ) 4 5.
:
3Cd(NO 3 ) 2 + 2(NH 4 ) 3 PO 4 = Cd 3 (PO 4 ) 2 + 6NH4NO3
3Ca(NO,)2 + 2(NH 4 ) 3 PO, = Ca-,(PO4)3 + 6NJH,NO3

(t, pH, ,
) . 2025 , =6,8 -f- 7,1;
1,5 2 .
Cd - 12,

13 14 ( 100
110 ). 15
.
,

Cd.
,
80 :
Cd 3 (PO 4 ) 2 + 6HNO3 = 3Cd(NO 3 ) 2 + 2 3 4
3 ( 4 ) 2 + 6HNO3 = 3Ca(NO 3 ) 2 + 2 3 4

.

,
.

, , , .
,


, , ().
,
138

.
, Bcnuaei ,
.

. ,
, .
,
, , .
,
: , , . . [71].

, (
) .
, , .
. ,
: , ,
. . ,
, [71].
: 1) ; 2)
; 3) ; 4)
[3].
.
,
.
, .

[3]. , ,
. .
.
.
. , [3].
.
139

,
, .
.
[2]. , ( ,
). . .
,
, .

.
, (. 5) [72].
5

( )

. . .
. .

Co(NO 3 ) 3
(NH 4 ) 2 Cr0 4
Ni(NO 3 ) 3
(NO 3 ) 3


, (.)]

1

13,0
10,0

6,7
23,0
18,0

9,6
32,0
24,0

12,2

2,4

4,8

6,8

1,43
1,39
1,33

1,27

28,0

1,77
1,80

8,5

2,00

1,42

1,47

1,17

, ,

.
.
, .
, .
: 1) ; 2) [73].

.

. 140


, .
,
, , . ,
, , . ,
. , ,

; .
,
, -
.
,

(III. 29)

; .
^ /
.
, ,
.
, , .

, .
,
, , .
, :
( - ) =

(III. 30)

,
VOCT = -?T^VO6UI

(III.

31)

na_

= - V

( I I I . 32)
141

, [74, 75]. ,
. .
, [2]
= / ( - /2

(11133)

/ , .
,
, . ,
, ,
.
/ [76, 77]
=

^-

cos 8 C

(III. 34)

, ; ,
; ( .
,
,
.
. , , , .

(, , , )
[78]
D9=D

[1 +0,274(1 - ) ] 2 (1 + 2 , 4 - ^ - 1

(III. 35)

\iK ;
() ;

.
(/< . ,
10 1 17 . 142


.

(. . I)
361

<-

S ; dC/dZ Z, ()
.

?
.
,
, .

. , , ,
.

, [79].
G

G = } (, , t, d3Sya,

rLp, D3, ) U, , 8., , )

(III. 37)

. () dG/dx
,
,
. ,
, . t DB
. , .
, G
, G = f(t) .
Sya , , .
,
,
143

.

.
,
, , , .
d3 / , 3 ( d3).
,
, ( , ),
(. . II). , , G
: = U, .
,
, ( ), . .
,
, , 0,
. . [35]
, . . [80].
( ). [35]. , , , 2
, 1 .

_
(

- = - +

---

(III. 38)

_ , _ , _ , .
:

144

(. 39)

, ,

_ ,
. .
. ,
, , , .
0 :
c o s

ec=-i-^

i^S.

(III. 40)

_ ,
:
_ = 2 _ (1 + cos 6)

(III. 41)


_ = 2(_

(III. 42)

, ,
, , .
[81].
, , , . ,
[8183]. , .
, [83].
= - 1 sin

(III. 43)

I .

dl/dx ;
; 1 .
(. 139) .
,
.

=w

( + - ^ - ^

s i n

<

I I L 45)

.
, .
.

,
.

, ,
.
_
. 56. .

( -
) - , .
[8486].
,
(III. 37).
[3, 21, 54, 8790]. . .

.

. 56.
, . , , , , ,
. , .. .
: 1)
; 2) 146

rroi
, , ,
; 3) ( , ,
, ).

,
coorBoiciB\ei \ HOI IIOIOMV iee
[91]
\
.
, . (, ).
[27, 92, 93]. . , .

. ,
.
[3, 27, 94]
.
, . , ,
,
.
, , [2,3]. ,
, , .


(, , ), (Y-A1 2 O 3 , MgO, , , ) [9597].
.
[71, 98, 99] , .
147

, , , , ,
:
, % (.)
SiO2
12
K 2 0 + Na 2 0
CaO
Fe2O3
, %
, M2/I

60-70
15-20
3-4
23
13
60
10


. 28
, .
,
[97, 99]. , ,
.
() , , , ( 150 2 /). .
.
(, ) ,
[54, 100104],
.
:
, % (.)
SiO2
Fe2O3
CaO + MgO
, %
, 2/

70-90
2-10
4
6080
1050

,
.
[105] .
. 40%, .
.
.
() [106109].
, ,
( 6070%),
.
8898% .
148

, ,
:
1) ; 2) ; 3) .
. (. 6).


, ^/

-2

-2
-

, 1

600
420
490
380
260

0,60
0,98
0,75
1,00
1,50

0,30
0,51
0,45
0,34
0,23

0,05
0,20
0,09
0,15
0,08

0,25
0,27
0,21
0,51
1,19

, 2/

33
108
60

57


,
[]. : (, , ), , , , .
-
. - ,
(, , ).
900 .
: + 2 = 2. ,
, . ,
3
(. 57) [109]. ZnCl2 1,8 / - 3 90 1, ,
(
) 1,0-=- 1,4.
2. ( 2 6 )
180 3. 4 600 - 700 . ZnCl2, . 3060%
9

11 12, ZnCl2, 13.



5,

ZnCI

. 57. :
/ ; 2 ; 3, 7 ;
4, 8 , 5 , 6 ; 9 , 10 ;
, 12 , IS .

ZnCl 2) 1.
. ZnCb
. ,
6 .
7
8. . 9 [} ,
150

[106, 111 113] . (d 3 ) (d 10 ) .


2060%, 200800 2/.

, ,
.
(SiO 2 -H 2 O),
[114]

nSi(OH) 4 SinO2n-m + (2n m)-2. (220 ) . .
.
,
[109].
. 4 , .
- 10 3
.
,
.

.
.

.
, . ,
, 1\ ,
, .
,
:

, ,
\ pen ii/raie \
151

= S i . - ,
.
(: ,
, , , , , , ) : Na 2 O-3SiO 2 +
+ H2SO4 * 3SiO2 + 2 -f- Na2SO4.
; , . [115].
Na 2 OnSiO 2

NH 4 NO 3


\ 58. :
/ , 2 ; 3 -; 4 ; 5 ; 6 ; 7 ; 8 .

[116]. SiO2
.
,
. 58.
/ (80100 /),
.
3
1,24 / .
NH4NO3, ,
+
N H 4 / N a = 1,2. SiO2
5%. - 3 . , ,
2 (, 5% NH 4 NO 3 ). 2 1 .
- 3. 4 . W
( 900) [115]:
162

, 2 . .
, 3/ . . .
, / . .
,
,

70
230
1,1
7
13

70
230
0,5
3
40

.
6
.
, 110 7
900 6 8 .
, .
410%
123.
,
. 59.
.
, ,
()
4
10 . 12 .
59.
^ ^
. 60) // , ^^^'

^
- 5 - ; - .

. 10 .
, , . 9 .
, 56/ Na 2 SO 4 . ,
. , ( Na+) , .

, , .
;
130170 .
.
[124126]. -123
, 99%
153

13
.
-123 1200. ( 2000 ) .
,
. 5
25%; ( 1 2 /).

. 60. :
/, 13 , 2; 3 , 4 ; 5
; 6 ; 7 ; 8 ; 9 ; 10 ;// ; 12 .

(-123) , , , , ,
80-99% V-A1 O [117119].
(, , )
(, ) .
,
, , , [120].
-^ , : 5070%, 120150 2/. 7-AI2O3 1() 3 .
(H2SO4 HNO3)

2

151

. , :
2A1(OH)3 + 3H 2 SO, =f=> A1 2 (SO 4 ) 3 + 62
A1 2 (SO 4 ) 3 f 6NaOH ^=> 2Al(OH)3 + 3Na 2 SO 4

.
(24 1 ),
. . . , [121].
-12
: 2025 ,
100 . .
= 9,3 -=- 9,5.
,
0,50,65 /3 [119].
7-23 [109].
, 0,150,2 1 123.

, .
,
[122]. ,
, .
, , .
, ,

[123]. ( 0,2 1 123),
.
- ,
% (.): 2 0 0,10,6; SiO2 0,1 1,0; Fe 2 O 3 0,10,1. i 3 - 4 ,
0,60,9 /3, 0,40,7 3/,
34 .
. 7-AI2O3 -123
1100 :
-12->-0-123 *-123 [127] 39 7-123
70 -123. , -123 .
165

, , ,
, .
, ,

,
[128]. -123 800900 , 0-123.
,
, .
[129].
,
.
,
20 1000 1000
1400 . .
:
1. :
N H 4 F > NH 3 + H F

2. HF Y-A1 2 O 3
700 .
3. -123 -123 HF (700
1000).
4. (10001400 ).
Y-A1 2 O 3 . -123
:
,
, /3
, 2/
, 3/
,
,

2X3
0,75
1
0,55
1000
6

, ,

(-3 , -3 , -4, -5 .),
156

[92, 130
132]. [130].
, , ,
: .
, , , [133135].
.

. 61. -3:
/ ; 2 ; 3, 4 ; 5 ;
6 ; 7 ; , 9 ; 10 ; // .

,
12, MgO, Cr 2 O 3 , ThO. 4 20% (.) [136-138].
-3
. :
, % (.)
-123
Y-A12O3
NiO
3
, /

, %
2
, /
,


(14 X ) (14 X 14X5 ).


2,
2030

93
1,8
5,1

1<0
2,0
3,1
35
5
4,5


. 61.
/ 2436
3.
157

4547% 4,
1920%.
123 5
.
6
, 7 1012
. (130
150 ) . 123
10001400 8 , . 30 1 . 1400
123 , . 9
10, . Ni(NO 3 )2 A1(NO3)3,
, [2, 123126]. [. (III. 37)].
SiO 2 0,5%,
900 SiO 2
[131]. CuSO 4 , , .
3040 , 11,
. ,
,
300350;
3040 , . NiO .
450500 5 .
, : 350 450500 34 50 1 .
:
Ni(NO3)2 = NiO + 2NO2 -+ V2O2
= A!2O3 + 6\O2 f 72O2
4 150 , .
400
600800.
Ni, .
[Ni(A10 2 ) 2 ],
[92].
158

,
90% (.) .. 800, : = 2 : 1 , 2000 ~' (
) 0,6% 4 .
0,10,2%.
SO 2
[21, 22, 87].
,

[2]. ,
810% .
[2,
139, 140].
- :
, % (.)
V2O5

123
SiO 2
, /3

, %
, 2/
, %

7
7
46
82-80
2,2
1,3
50

20
1


: 1) ;
2) ; 3) ; 4) ; 5) [141143]. . 62.
,
. 1, 1(), H2SO4 ,
. - 24,
9.
A12(SO4)3- .
13. , . . 12 ( 5%)
, V2O5.
4% 123 . 16,
159

18 - .
29.
V2O5 ,
(. . 128). 27
K2SO4. KVO 3 160 / ( V2O5), K2SO4 120 /. 29,
, ,
1()3
j

ii

11

. 62. :
1 ; 2, 5, 11, 22, 3, , 10, 21, 23, 28 ; 4-;
7; 8, 9 ; 12, 30 ; 13 ;
14 ; 15 ; 1 , 17, 31 ; 18 ; 19; 20, 25, 25, 34 ; 24 ; 27, 29 ; 32 ; S3
; 35
.

1,5 1 ,
. 80
2 . .

= / (,, , U, t, , /)
(III. 46)
\ V2O5 K2SO4
, /; U
; / ; ; / .
160

U=\ =- 1,5
[140]
(III. 47)

3 V2O5 , % (); a, b .

75

60

100 125 150


, ,*

80 100
2, //!

120

. 63. V2O3 (3) V2Oe


( K 2 SO 4 (C2).
2 , /, /120; 2 8

3 40.

. 64. V2OO (3) K 2 SO 4 (2) V^O^Ci).


/- / 156, 2 76, 3 23

2 [%(.)]
(III. 48)

C4 = aiC2 + bi

m~3
3

1-2

0.078 Ci

, = , -0,2 -10 + 0,3 10 \ , =,



Vi + (.,)-2
. 63 64, V2O5
, V2O5 . . ,
(. 65, 66) [22].
- 4 (.
. 62), 34 9 120 .
, , . 18 2 550600.
(. . II): ( 800)
6

1197

161

coien , ii
[1-- 146]
[141]
lQK{t

rcp=

+ a)

(III. 49)

, 1/300;
800 5s t 5s 400 ; -- , 250.
19.
\ ,

2,/
. 65. coiep (4)
K2SO., (2) V2Os (])
\, /: /156; 2 76; 3 43; 4 23.

. 66. 2 (4)
V2O5 (Ci) K2SO1 ( 2 ):
2 , /- 7120; 2 80, 3 40

. .

, V = 4000 ~', 1/ (.) SO 2 90% (.) 485
85%- SO2
92/- (. . II)
380 [2]
420 [147].
4045
: ,
SO 2
; , ; , ,
[148150].

[151153]
.
162

23 , . () 3035% . :
. ,''

. . . .
, %
. . . .
, 2 /

0,6
3,33
62


. 67.

. J._


. 67. :
/ , 2; 3 , 4 ; 5 , 6 . 7
, 8 .

, , / 2. , ,
3 , . 20%-
6070 78 .
, . 4
6070 . 100
110 5
6. 28,6%
100.
6 ,
0,30,5 . 6
.
,
[18, 153].
7 650700.
. [151]
v = 1 -"

(III.304

163

; = -f- \
; b , (
b = 3; b = 2; b = 1).

.
2.
34 ,
.
650750.
Aip3

P d ( N O 3 ) 2

&

. 68. -2:
1 ; 2, 5 ;
; 4 ; 6 .

55 1 .
,
, .
-2 ( )
, . 20,2% Pd 98+0,2%
Y-AI2O3. .
( 2%) . -2 [5, 6, 154]:
,
3
, /
, %

12X12
1,1-1,2
0,5

-2
(. 68). /, '/ 3 , .
, ,
- 1 .
164

, 2
250300 . Pd(NO 3 b 3
86 2 / ( Pd). 4, , 123 Pd(NO 3 ) 2 .
Pd . ,
1 , .

-123 (III. 35). 5 40 200
220 . .
6 380400 , :
2 P d ( N 0 3 b = 2PdO + 4NO2 + 2. .
,
, 60 .
5060 . NO,
0,006%.

. 4,5X5,5 ,
0,640,74 /3. , 82% ,
( 4,5%) ( 13,5%) [154].
1() 3 ( 2,12,3) 15%- H2SO4.
22,5 9,29,5.
1
110 , -
- .
, , 80 1() 1,52 , - .
,
65% , 10% 3 100120
630650 .
23 .
3,5% .
99%.
. ,
1G5

, .
: , , .
, , , , .
,
.
.
7-AI2O3 2,8^ - : 1) , 0,31 % ();
2) , - , .
Y-A12O3.

. .
123,
Pt [155]. .

-123.
Pt, - . Pt , .
, , Pt. , .

.
7-123 1. 2 20 , 7080 i 1 .
( \ ) , 0.45% ( ) Pt
0,4% (.) Re.
1,51,
166

! 500 [156].
1,1 0 , 1 % ().
, 0,51% (.) .
( 300).

, ,

. 69. :
/ 1\\'; 2 , 3 ; 4
; 5 .

SO 3 [157, 158]. .-2 (


2-939-76) [157]. , , , .
-2:
, '/

, 23/3
, /

0,75
0,45
0,09
0,21
1600
0,48

KI KVO3 1
3% (.) .
, 1,6 4 . : , , ,
, .
. 69. / V2O5
167

, (cip. 128).
2
3, ,
15 /.
3 ,
4 100110
23%. 24 2025 .
1 : 1. 2, 4
100110 5.
, KI,
, / KI, 5 / .
9799%. 370400 . .-2
.
:
2H2SO4 + = 22 + 2SO2 + 2
, H2SO4, 6% (.) [158].
,



.

, , .
[3, 20, 71, 108].

. , .
, .
,
.

, .
168

.
( 3).
3.


. (, ) ( ).
(III.51)

n = D/d

D d
.

, .

/W
(III 52)
/, b, h , .

dcp

C2

(III. 53)

dC2
, #
^ , ; , . . . , , %().
, , .
.
: , , , . ,


169

[3]. .
,
. , ..
,
[159].
(s) [159]
( - sf

^ . V '- 1

( . 54)

mi /- ; s
; N
.
s (
).
, (, , ), ( , , . .)
( ,
, .).

, ,
, .

.
,
[3, 160]. , .
, , , . ,
, .
(d) ( ) :
d = \ 0, -,, 1

(III. 55)

6 ;
; W .

17U

pax. (/, , ) .
, , .
, SOB .
, [3, 161], . .
-

2 -- - [20,
162165].
,
, , . -
.
ZnO-ZnCrO 4 -H 2 O
:
, % (.)
ZnO
ZnCrO 4

2
. r/c\iJ
, %
, 2/

30
66,6
0,4
3
1,43
18,3
8,3

.


,
.
,
.
1-3 . 5-2 .
,
[166].
( 1% ). 9 X 9 .
.
171

.
.
.
190210 :
2(ZnO ZnCrO4 2) + ? = Zn(CrO 2 ) 2 + 3ZnO + 52

-, , . -

(2) (ZnO). ZnO 2,
23
ZnO
[164, 165].
, . - .
1,28 /3; 36%, 150 2/.
2,7 3 /( 3 -)
: V = 40 000 - 1 ; / = 380; 2 : = 2;
= 25 . .
- ()
SO2.
3,5X8 10 , 810
3,5 .
-
[167169]. , ,
.
:
, % (.)
V2O6
2

SiO2
( SO^")
123 + Fe 2 O 3 ,
, %
, 2/
,

6-7
9-10
23
56-62
1819
5
20
34
200300

, , ( 100200 ) (
90%) ( 1,5% Fe 2 O 3 3% 123).
172

(. 70) .
/
120150 57%. 5 2. (V),
80% ,
23 4 ( 200 ).
(V) .

. 70. :
/ ; 2 ; 3 ; 4 ;
5 ; 6 -; 7 ;
; 9 ; 10 .

6, -
.
( ). 7 :
K 2 SO 4 + H 2 S O 4 = 2KHSO4. , ,
2630% . 8 () 120 22%.
9 , .
.
580 , 200 . :
2KHSO4 = K2S2O7 + 2
K2S2O7 + V2O5 = K2S2O7 V2O5
/ > 2 8 0 .
173

ipeoyeicn . SO2, craiuapi (/ = 485; | / = 4 0 0 0 ~ ' ; = 10%), 86% [170, 171].


-

. : 2 NiS 1 WSj , 40--50% (.) . ^ 3 1 [68].


.
,
.
Ni (NO3)2 Na2CO3, 2025 = 8^-8,5.
, .
. - ,
425 450 . . 220370. 123 ,
, 123, 1550 .
1027 0,3
0,5 ^1 99%.
()
(-16)

, , ,
. [155]. 5 .
,
-5,
, . -16 , -5,
.
, , 1 ()3 .
174

-16 - :
( ,
, % (.)
NiO
1 2 3
MgO
BaO
CaO
, / 1 .
, %
, 2/

15X6

. . . .

23-26
4452
13-17
0,6-1,2
6-13
1
1540
40

, , 90% (.) 4, : = 2,0-^2,2 : 1


4000 ~'
40% 500 4%
700 .
. / 7 0 - 9 0 30 . 1520 ,
. , 5060 .
, .
,
.
3035%- 45 100120
5% 380
(~1215 ). , , 70%
. ,
1 , , .

1,5 ,
. 23 ,
,
. 90 ,
812 , 4 5 100120 380
5

50 1 .
1516 . .

, ,
,
, , , . , ,
, , [3]. : [172174].
:
, ,
.

( ) [175177].
[178] , . , ^,
.

,
: , . [179], ,
, rfa
1 = (//

( 1.56)

1///Z ,
.
:
( 5 7 )


; vTB-
; ,, .
176

, > vTB, , < vTs . , ( < vTB)


: , , [176].
. , , [180].
, ,

I
,

. 71. () () .

.
,
[181].
- [176]
,
.
, .
, /, ,
,
.

(, )

. ,

,
, [176].
. 71
.
177

, - . , - , , [182].
. 72 ( ) ,
[31]. b
, . . , . :
, .
(
) , . .
,
.
20
40
60 80
/00
: ,%()
,
. 72. .



= const.

:
, ; 1) (
, ) A eb
. ( )
; ujfrj


. .
: 1)
; 2) .
, , , ,
.
, , , , , . ,
[183185], [175].

(). ,
.

-

cociaua . i
, [31.
!\ 3 ,
-ipex pa-s.
,


(Pd, Rh) [183, 184]. ,

.
0,0450,09 .
, ,
5060% .
,
[184].
, , .
, , 0,09 ,
() 1 2 1024 2 3,14 0,009 1 0 2 4 = 1,809 2 2 .
,
. . 7 , [184].
7

1 2

0,05
0,06
0,07
0,09

3600
1024
1024
1024

1 2
,

505
389
529
876

11)
ud
1 2 (,

1,884
1,206
1,407
1,810

1,

49,0
65,3
60,2
50,7

, %

72,9
69,8
64,8
54,8

, ,
, 0,2% Fe
.
179

oucipo , 1. [184].
,

.
, % (.): Pt 92,5; Pd 4; Rh
3,5 ( ); Pt 92,5; Rh 7,5
( paooibi ). < , , .
,
. , 0,00002% 3
80%. H 2 S, , ,
. , 1015%
1 6070 2 .
, [183].
,
.

, NH 3 , . (123, , ), (123, SiO2, CaO, 2)


(123, SiO2, MgO, CaO, K2O) . , , ,
. . , 12 34%. 2% 12 , 6% 123 .
2 0,71,7% [183, 186, 187].
,
Fe 3 O 4 300400. () , , ; Fe .

. NH 3
Fe, .
123 . , 123 , Fe
180

. 123
, Fe3C>4,
, .
12 ,
. 123 2, ,
.
123. ,

. SiO2 ;
SiO2 CaO (MgO)
[188190].
-1. [183, 187, 191]:
, % (.)
Fe 2 O 3
FeO
2
123
CaO
MgO
SiO 2
, :

, /2
, %
,

2
, /

64-54
2936
0,7-1
34
2-3
0,7
0,7
35
710 1015
4,8
1030
11 13
1015

: ; ; ; - .

,
, .
4 (. 73), 150 .
100 150 . 1,5 1600 .
123 SiO2.
.
7,
( 0 = 1600 ; = 600 ) .
.
. 16002000
181

) , 0,040,08 MI la.
3 (99%-).
8, .
35 . 9
5 6, -s .
3 2

-13

. 73. -1:

/ ; 2 , 3 ; 4 ; 5
; 6 ; 7 ; 8 ; 9 ; 10 ; ; 12 - i ;
13 .

( 4 ). /. ( 15 )

. 5
, 12. 2, / 10, 7/
12, . 3 16001800 . FeO
[185]. ,
.
; , , .
182

( 90%) FeO.
,
:
FPJO + 4-, =- 3Fe + 42 154

-
.
, .
415425 450460. (a-Fe) . ( )
.
500520 .

30 , 450550 , 10 00030 000 ~'.
-
1016%-
48 , 24 . .
(V)

(V) [2, 192


194].
:
, % (.)
V2O,-,,
.
. . .
9,9
+ Al2Oj, iee
0,6
( 2),

. .
.
0,2
, i/-'

2,88
. .
. .
3,55
, %
8
, 2/1 .

0,6
,

420

.
(V) , \
, 690. (20 X
X 2 ) 3 .

. 810 ( ) 58 ( ).
V2Or,
183

;
7273% ( 1015% ).


, , , ..
, ,
[68, 192, 193].
- ,
,
, - [195, 196].
. , 1 Ni1-
.
(, )
[197].
; , , , , ,
.

. , ,
. , ,
(,
, ) [198, 199].

[200] [201].
Ni 1, , ,
, - (6575% Ni 3525% 1).

.

660700 . ,
[180]. ,

181

\ jiioiinoio \ '

- ^ =

(. 58)

; ; D
; .
, ,
, [195].

.
, 40 60% (.) . 60% .
; 1 660, 9001200
,
. ,
1900
.
,
(1).
.
, ( 1)
.
.
Ni3Al, NiAl, Ni2Al3, NiAl3 [202,
203]. , NiAl3 Ni2Al3 [204]. Ni2Al3
.
.
NiAl3 - .
Ni Ni2Al3
. .
Ni 1 .
Ni .
35 , .

, [3, 205].
2030% NaOH , , ,
185

120 ,
.
160 .
N11 , N i2 A13, ,
, 100 [206].
[205] :
21 + 2\ + 22 = 2NaA102 + 2

\
273(/>- ,)
==
(IIL59)
760 (273 + /)
Vo vt ,
; ,
/.
:
G = 0,288,

(III. 60)

% , (%)
28,8, ( - ,)
CG t n (273

(III. 61)

G c n , .

[207]. [205]:
, . . 50
80
2> 3 1
470 160 -170

100
140

, .
, , . . .

,
. .

. ,
186

; ,
.
1.
100
120 2 8 . , .
,

(, , , ) , ,
, [208210]. , .
, ,
[211213]. (,
, ), ,
.
. , , .
: , , ,
.
, ,
, , , . , ,
- , .
(, , ).
SiO2, \ 2 0. CaO, MgO, A12O3 . [48, 214]. , i ,
.

, , ,


. ,
(, , ).

% ():

SiO 2
123
CaO
Fe 2 O 3

. ,

64,8
24,7
2,4
2,7

MgO
SO3
Na 2 O

5,3
0,2
0,5

: ,

1-

. 74. :

/ ; 2 ; 3 ; 4 ; 5 -; ; 7; 8 ; 9
; 10; // .

, ,
, ,
[215]. 1015% / (. 74)
2 3 .
13 % - H 2 SO 4 , 3 60% .
100102 , 6 .
. , .

4. 1216 . 56 . SOi 188

(IIL62)

=7 T W

Ch SO?" ,
/; N ; .
- 5
5558% .

4749%. '/ 4 , -, 6,
7 8
.
20 , 9.
10, . 1
1014% 2022
// 630650 ,
-.
0,060,8 %
. , % (.):
123
SiO 2
Fe 2 O 3
CaO

18,5
74,6
21
11

MgO
SO'"
Na2O

2,6
0,5
0,4

0,763 /3; [% (.)]: 80,4; 28,7; 13,1; 5,9.


[216].

-
,
42%.
, , 70%
, .
, 400
500 .
80 12 . .
0,2 /. .
189

( )
: , , , , i , , .. [217--219]. ,
[220--222]. ,
, , , .
( 800 2 /),
.
,
,
, .
, .
,
.

,
, . 1
3-1020 .
, X, Y , [223].
-2/-Al2O3-xSiO2-|/H2O, ; SiO2 : 123;
. . 2;
X 2,2 3; Y
3,1 5,0; 10. = 2 , 8 - ^ 6 , 0 [223,
224].
( , , )
.v [225, 226]. , ( =
= 1,9 2,8) ,
.
,
[227]
'+-. \ \
,
140

11 . ()
[223, 228].
. ,


[229].

,
, .

LiA
1,2
0,1

N'aA
1,1 1,2
0,1

1,1
0,3

1,1
0,5

XaX(\aY)
1,1 1,3

0,9

(CaY)
1,1 1,3
I IpiiMcpno
0,8

\ .
NaAlO;

Na 2 OnSiQ 2

. 75. :
/ , 2 , 3 -, 4 , 5
;' , 7 euro, S .
+

- [230232].
[109] : (, Na, NaOH, .),
,
, , , .
-, 1()3 NaOH.
NaOH. . - (
. 159), .

/ (. 75), . 2.
191

8090, 6 ; X 95100 12 . .
Na- : (NaOH )
,
, : aNajO-AbCVnSiCVJtPbO [51]. - 3,
. 1 15 .
4 , 1520% .
3040 .
, ,
35%- .
5 , 6 120150 . ,
7,
. 8 575650 624 .
. ,
. [234, 235],
; .
1
(. 76), 3040 [233].
2
3. 3334%.
4 1517%, 600 12
24 5 6.
. SiO2 123
.
NaHCO 3 ,
7 .
. .
95100.
192

pH oi 11,5, - 8,
,
, .
Y, , [236]. [NH 4 NO 3 (NH/tbSO^.
(
SiO2) , -, SiO 2 : 123 = 8,0;

toldylc

^L_^

. 76. , :
1 ; 2; 3 ; 4 ; 5 ;
6 ; 7 ; 8 -.

: SiO 2 = 0,4. (95100 ) .


, , 10,5, .

, , , , () , . [237].
,
, ,
.
7

iuk.

ll')7

193

[223, 238, 239].


+ i , Ni Pt. - ( ,
) 500 [239].
, Ni 2+ :
[A104hNr+ + 2 = 2Ni + 2[14]"+
,
. , . ,
.
Pt
[240].
Y , % (.):
SiO2
1 2 3

63,5
23,5

Na 2 O
Fe

13,0
0,05

,
0,01 [Pt(NH 3 ) 4 l 12 98100.
,
110 ,
500 , Pt .

. , [237]. :
Ag > Pd > > Ni > Pt


[0,1 1% (.)] (Pt, Pd).
, , .
, : Na+
2+
, . .

.

. 194


.
Fe, Co, Ni,
Cr, Mo, W, Mn, Re, Cr, Cu, Ag, ,
Ti, Hf, Zr [222].

() [223, 241].
, . , Pt 0,5 ,
Pt
, Pt 0,5 .
() . ,
NaA , Pt, .

Na + 2+. .


(), , - : , , , [242244].
, ,
, .

(), () [3,245].
, (
) (), () [246].
.
,

[245]. , :
)^ ... +
Rn(SO3)~m

. . . m H + + mNaCl = R n ( S O

R .
7-

195

, :

) ^ mOH" + mNaCl = R n (NR 3 )^ . . . + mNaOH

,
,
[242]. , .
. /
[247]:
= */*

(III. 63)

,
.
:
;
;
, . , ,
[245, 248250].
-. , [251].

( 150 , 100 ), ,
.

-.
[252]:
1) ,
;
2) , ,

;
3) ,
196

, , , .
- -2, ,
[253]. . 8%.
,
. .
,
.
-2:
, % (.)

, /3

. . .
, % (.)

50,6
5,5
16,0
27,75
0,75
1,3
0,15

-2 ,
[245, 254]. (
) :
=

= 2

;>

, :
,

,
197

, .

-.
ClSOjOH

CHo

SO,C1

SO,H

,
,

,

, ,

-2 ,
, ,
75, 1
V = 0,4 ~ 0,5 ^
.-2
80% 900
-17 [245] -17

0,41,2 0,74 /3, 198

oio conoimiepa

,-

N ( 3 ),

,
,1

, N + C1"
, 3

-17


,
.

1 1 , , 1971 267
2 , 1978 229
3 ,
, , 1972 462
4 Simon A, Scheibe H, Pohl Z anorg Chem, 1962, 61, 1/2,
S 6175
5 , , 1965,
275278
6 2910343 ()
7 ,
, 1971 784
8 , , 1964 195197
9 Placek Ch, Pedigo L Ind Eng Chem, 1959, v 51, 4, p 94100
10 , .
, 1949 95
11 , 1952
95
12 , ,
, 1937 99113
13 Emmett P U Catal>sis V 3 London I955 501
199

14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30
31
32
33
34
35
36
37
38
39
40
41
42
43
44
45
46
47
48
49
50
51
200

1929 2 1 21- 24
, 1948, 22, 5, 603616
1956 25, 6, 748770
, , 1961 23,
5, 568570
, , 3 , 1963,
11, 847849
165676 ()/ , , ,

\ , 1959 807
,
1965, 6, " 2, 352355
, - , 1465 " 10,
751754
, , dp , 1971,
8, 600602
, 1947, 8, 221226
, ,
1954 348
, , , 1964, 4,
13
, , , 1967, 40, 973978
, 1947, 6, 176181
, 1956, 4, 193196
,
, 1969 383
, , dp
1 , , 1977 287
, dp , 1974, 15, 5, 13231327
, 1977 4455
, ,
, , 1959 195

, , 1971 318
. , , 1956 144
3 3 , 1954, 20, 5, 513522
Plank G J, Dranke L J Coll Sci, 1947 v 2, p 399402
A M, - ,
, 1961, 5, 780788
, , 1964, 401416

II , , 1961 661
III M, , 1963 680
2384942 ()
,
, , 1972 168
2282173 ()
, , , ,
1953 185
Loper Chem Eng, 1951, v 58, 11, 218221
, ,
1963 120
, , ,
1975, 16, 2, 532535
3393147 ()
, , 1974 173

52 , 19, 114124
53 815445 (), Sulphur Institute J , 1969, 3, 11 15
54 1971 495
55 Jiru P, Tomkova D, Jara V Z anorg Chem, 1960, v 303, 3/4, p 121
126
56 Kuczyke W, Rosochowicz J Roczniki Chem, 1959 v 33, 479, p 412
492
57 ft, , 1946, 6, 57
58 , , 1971,
744
59 , 1 , 1935, 811
60 , , 1963, 720
61 , , , 1949, 22, 3,
250260
62 , 1952, 25 793796
63 , , 1971 12, 3,
666671
64 , , 1938, 1, 1419
65 , , 1967
66 1973 246
67 , ,
, >, 1964,
177181
68 , ,
, 1971 349
69 , 1959, 3, 814
70 63786 ()
71 ,
, 1967 363
72 , 03, 12, , 1971
80
73 , , 1977, 2955
74 , 1975, 16, 0 3, 732740
75 , , , 1976, V, 6,
15741577
76 Volkova N Koll Z, 1934 Bd 69 s 280283
77 , , 1962 28, 3, 315323
78 3 , 1968, 34, 9 876880
79 2608521 ()
80 , , 1964 574
81 , 1958, 8, 3237
82 - , 1959
699
83 , 1961 23, 6, 646-648
84 , , 1970, II 341345
85 , , 1973, 14, 6, 1544
1549
86 1972, 13, 4 10121019
87 , dp ,
1961, 1 4246, 1961, 11, 770773, 1967, 7, 517519 1970,
7, 514516
88 , , 1966, 39, 5,
1124, , 1966, 9, 6, 955958,
1967, 10 2, 249250
89 SUHell \\" D Ind Fng Chem 157 \ 49 2 245248

90 , dp 1970
9, 687689
91
1919, 1, 1 211216
92 , , 1967, 40, 12
26632667
93 , , 26682674
94 , , dp , 1963
11, 847849
95 1272896 ()
96 Ting Sh , Mcminch S J Catalysis, 1964, v 8 3, 229231
97 ,
, 1960, 6, 476482
98 ,
26 ,
, 1926, 611
99 , , , 1971 226
100
, , 1953 224229
101 1952, 4, 583588
102
1960 118
103 ,
, , 1958, 267
269
104 , , 1953 201
105 , , 1959 395
106 , ,
,
, 1962 652
107 , , 1 , , , 1949 750
108 , ,
, 1966 343
109 , , 1976, 511
, 1955, 24, 513517
111 ,
, 1966 463
112 3 3, , 1959, 125135
113 ,
1963 96
114 , ,
1959 288
115 , , dp , 1967,
4, 284286
116 175295 (), , 1965, 21
117 , ^, 1964 7595
118 , '
, 1952 7176
119 }
19501957 , 1958 5456, 6162
120 2437533 ()
121 , 1960, " 6, 3844
122 , 1961,
2, 7175
123 , , 1966, 2,
4249
124 , \
, 1959 290300
125 1970, 11, 6, 1545 1548
202

126 MI \ ,
\< 1959, 311317
127 , , dp , 1972, 13, 174176
128 , , , 1973, 14,
3, 726728
129 , , dp 1971, 12,
4, 10781079
130 , 1956 6, 4144
131 , , 1956 6, 6580
132 , 1966
133 , 1961, 34, 8, 18341841
134 , 1958 8, 3844
135 , , 1969 260
136
, , 1971 180
137 , ,
14 , , 1960, 160185
138 , , ,
1961, 2, 9096
139 , , 1963, 145149
140. , , 1965
141 312618 (), , 1971, 26
142 , , 3 1967,
6, 423426
143 , , dp , 1968,
9, 672673
144 , , dp II , 1971 8490
145 , , 1971, 44, 6, . 14171420
146 , 3 dp , 3,
643645

147 ,
, , 1963, 4347.
148 , ,
, , , , 1972,
293297
149 Ciappete G, Helm D, Baral L L Catalysis in Practice, 1957, 5,
p 4951
150 Noden D Chem a Process Eng, 1969, v 50, 10, p 6773
151 , , 1957 608
152 , ,
, 1947 128
153 II , , , 1964, 37, 4,
705710
154 , 5 , , 1971, 911
155 , , 1973 385
156 , , ,
1976, 19, 12, 18801884
157 , ., , 1973,
2, 22112214
158 , , dp
, 1973, 8788
159 , , 1971, 11, 844847
160 , , >, 1964 438443.
203

161 Naita G, Rigamondi R In Hdiidbuth Katdlvsis V 2 Berlin 1957, S 412


162 Natta G J Chem p h y s , 1954, v 51, 78 p 702704
163 M, , 1961,
1, 1-6
(64 Range F Zepf Bzennst-chem , 1954 Bd 35 S 167169
165 Huttig G Discuss Faraday Soc, 1950, v 30, 8, p 215216
166 , , 1974, 15, 3,
727731
167 116093 (), , 1958, 11
168 , , 1963, 6267
169 107200 (), , 1957 6
170
\ , 1959, 1,
7577
171 , II , , 1961, 353361
172 , My , 1962, 35, JV 1, 3742
173 Schulze Naturwiss Teil 3 1970, Bd 19, 10, S 188189
174 Faith L L, Keyes D B, Clark R L Ind Eng Chem, 1957, v 2, p 191
193
175 Lush E J J Soc Chem Ind, 1923, p 219223
176 4 M, , 1965
177 - II , , 1962 916
178 , , 1956 344
179 Lindemann F A P h y s Z , 1910, Bd II, S 609611
180 , , 1964 499
181 , ,
, 1965 607
182. , , 1950 395 .
183 , ,
, , 1968 383
184 , , ,
1970 494
185. , , , 1971 304
186 , , dp ,
1963, 10, 750752
187 , , , , 1958, 1013
188 , , , 1966, 87102
189. , . , ,
1960, 11, 5867
190 , ,
1947 34
191. , , , 1969 452
192. , -, , 1970 436
193
-, , 1970 488
194 , , dp , , 1963 108 .
195 , 3 ,
, , 1957 144
196 X , 1960, 12, 22582260
197 .
, , 1973 331
198 , -
-, , 1968 176
199 , ,
. , , 1955 318 .
204

200 1 /7 MI 2 , , . Ml
, 1953 828830, , 1954, 22 47989
201 1563787, 1628191, 1915473 ()
202 Alexander W , Wonghan N J Inst Metal, 1937 247249
203 Bradley A I Taylor A Proc Roy Soc Ser 4 , 1937, v 159, p 5665
204 Schwab M, lorn H 1 phys Chem, 1936, Bd 169, S 1 323
205 Ichikama 1 J Chem Soc Japan, 1961, v 82, p 15
206 1 - , 1975 8
207 Shtgehara Joihiko Oxaki Atsumu J Catalysis, 1969 v 15 3, p 224
232.
208 Emmet P H Catalysis V 3 - New \ork 1935 417 p
209 3
Ail
, 1957 224
210 3 , 1959, 17,
912
211 , , 1959, 5,
6365
212 ,
, , 1960, 358369
213
, , , 1951 912
214 Oeldenk J , Waterman J
Chem Erg Sci, 1959, v 11, 1,
p 2426
215 , ., dp
, 23, , 1960, 304315
216 , , , 316321
217 , , - , 1970, 25,
1, 178188
218 X , 1970, 11, 2, 413415
219 , 4 , , 1970, 407412
220 , ,
, 1970, 11, 16361640
221 , ,
>, 1970 1, 9597
222 X , 1972, 13, 4, 936941
223 X , , , 1966, 35, 12,
21512177
224 , , ;
, , 1965, 383391
225 Breck D W J Chem Educ , 1964, v 41, 12, p 678680
226 , , A u dp ,
1972, 44, 3, 132134
227 , , ^
, , 1964 156
228 , , , 1970, 11 6, 15251530
229 , , , - , 1964 108
230. , 11 , 1961,
4045
231 , , 1961, 141, 5 1155
1157
232. , , dp ,
, , , , 1965 192201
233 1966, 1, 114-118
234 3433587 ()
205

235 , ' 3 , -

, 23 , , 1967,
205213
236 , , - 2 , ,
1973, 914
237 X , , , 1976, 1116
238 , , ,
1962 286
239 3013982 ()
240 Toshihtko Bull Chem Soc Japan 1972, v 45 2, p 607 609
241 Weisz P B, Fnlelte V J J Phys Chem, 1960, v 64, p 381383
242 \ , 28 , , 1960,
6879
243 , 1962, 31, 9, 10461048
244 Heljench F Angew Chem, 1954, 9, S 241244
245 , , )
, , 1960 356
246 , , 1973 230
247 Haskell V , Hommet L J Am Chem Soc, 1949, v 71, p 12841287
248 Ynessbach R, Naumann G Chem Technik, 1953, 5, S 187189
249 Lister A Ind Chem, 1956, v 32, p 257259
250 Martin S L Chem a Process Eng , 1956, v 37, p 116117
251 , , X P 1970,
2, 3538
252 , , 1968 209
253 , 3 , 1962, 32, 23822383
254 , ,
, , 1958, 2224

IV

, , , ,
,


:
1 , , , , , , , , ,
, , .
2. , , ,
,
3 , , , , ,
, .
4 ,
, , , , .

,
,
[1-4]'
1) , ,
2) ,

;
3) ,
,
207

.
10 ;
4) .


, [57].
. ,
,
, ,
, , [7, 8].
.
,
.
[9, 10]:
, ( ), ;
,
( );

, - .
,
,
, . . , ,
[811].
. 77.
.
, ,
, 208

. .
.

.
, [1214]. [15,
16].


.
1,8 ,
1,62,0 [1719].

.
- - 77- . :
1 ; 2 -
; 3 ; 42

; 5 ;
8000 /( -).
; 7 ;
- s.
.

:
t,c

100

120 140

160

180

200

220

240

280

0,1

0,2 0,38 0,63

1,02

1,59

2,37

3,41

6,55

1 .
.
250.
, d = 20--60 . (23) d.
.
209

, - . . , .
.
, ,
, , [7].
, .
dK
0,50,7 D a (Da ). d^/Da = 0,3 -f- 0,4. dM 0,1.
1,55 /.
, rfM, D a 1590 1 .
, (
0,9), , , .
3 -.
.
. 0,75.
0,05 -.
.
, ,
. 20
90 /. 40 -.
, ,
.
,
2040 .
, , ,
. 10 -,
1 3 40 -.
, - .
210

-- \ , ^
.
4 -.
dv = 0,25 -=- 0,35 Z)a. 1020 / 1000 /. h = dv . 45 dN.
. ,
50%,

100
10%, .
.
- . 78. (. 78, ) (. 78,6) :
,
J
' '

- ; - ,

. .

, . 80%, .
25 -.
, , , 60% 1,5 . 40 -,
500700 /. 2000 /.
.

, , ,
.
, .
, .
. .
, ,
211

. , , , , . . 8
[7] .
;
,
.
,
.
8

-

<V a

0,250,38
0,250,33

1,00
0,76

1,00
0,88

0,25-0,33
0,25-0,33
0,66
0,66
0,5
0,87

0,51
0,76
1,58
2,28
0,86
1,78

1,00
0,94
0,14
0,16
0,14
0,78


, .
( 3 ): 1; 1,6; 2, 2,5; 3,2; 4;
5; 6; 8; 10; 16; 25; 32; 40; 50. ,
. [7].
(1/)
[7]
O =

-Ll2

*'

(IV. 1)

, a, b ; , , , , /3; d3
, .
= 0,
b = 1, = 46,4, , 212

= 1, 6 = 2 ,
14,7; 20,6 27,5.
(IV.1) = 5 102 4- 1,3 105 (Re u =

==2,4- 10* -^ 4,1 - 10" ( = ^ ^

P c y c n

" 7

* A j , )

d3/da =

= 2,33- 10' -5-1,2-10 ", ; g =


= 9,8 /2.

, - ,
0,1 -.
10100 [2022]. , , , .
. , ,
[20].
.
0,1- .

,
. , .

-,
(, , , ) . , 7=== 0,014 -=- 0,017 3/
1 2 .
,
= / [ ( ) ;
],
[23].
213



, .
.
(. 79) ,
.. /
,
3 , .
2 .

[24, 25].

. 79. :
/ ; 2; 3 .
. 80. :
/ ; 2 ; 3 .

, [26, 27]. (. 80). /,



3 ( ).
.
0,30,6 /. 1015 0,20,3 .
5-3 5-4 / 2 .

. .,
214

, :
\

"

"

,t "

(IV. 2)

\, ; ;
, (wlp1) (())
(I. 3), (I. ).
,
Q

,
uf] = kC\

(IV. 4)

dxA

.
< vs (3) :

Vc ; t, , 1 1,2; , 0,750,9; .
(1.48)
(1.50),

(,
, ), ,
, .

= 1 -

"

(IV. 8)

215

, ,

. ,

(, .) .
(IV. 6),
(IV.7) .
()
()
:

,

(IV. 4),
. 81.

:
, /

=
[5, ] .
t (
)' ~
45.
,
(, -1):

(IV. 10)

, k, vu, Vc
. (IV. 10) C A ^ - I
-1 .\ (.81).
45,
(1) . ,
. 81. 216


.
()
V \
_L_.\

/
/

(IV. 11)


; 2L .
[28], :
= F

(IV-12)

, , 1

, ,
. ,

, [11]
-

2
t

2!

^"

11

( 1- 1
) !) !

"1
J

xvJVc

, , ,
, , .

. 82.

, .?.
, . / . .
5 . ,
. .
217

, ,
8, 7 .
5 6, .

,

, 82. :
/ , 2 , 3 , 4 , J , 6 , 7 , 8
.
83. -
/ - 2 ;
3 - , 4
5 > ,

, , .

,
.
2,5 .
- (. 83) . .

1. 2 3 600700 . ,
4 2030%
,
. 6 . , 120 .
. , -

\^ZJZ'^_J/=--^ =\

/^^r^Z=-=^=-^^/Ha

. 84. '
1 , 2 3 , 4 ,
5 6

2.
;
, , .

70110. )\ , 5
.
-

(. 84).
4 /, - 5 6 3,
.

,
, .

,
, [29, 30]. .

(, ),
.
,
, .

.

.
. 11810.
,
( ), ,
.

.
, , , . ,
,
. , .
,
.
, . .
, . .
220

,
. . 85
-

. 85. :
/ ; 2 ; 3 ;
4 , 5 , ' 7 , 8 , 9 ; 10 , // .

2500 / [31].
0,07 1 .
.

, ,
.
, .
221

, ,
, ,
. ,
,

(, ),
.
, - .
,
.
-

, .

, , ,
.
. .
-

. , .
, , . 0,05 /,
510 .
-

, , .

,
2 18 1,5 4 . , ,
. [2, 28]. ,
. 10.
, , [2]. 5 ,
222

, .
SOTCT ( 2 )
(IV. 14)

, 3/; 2
, % (); w0 , /.
(/) [32]
3

> ]

| , ; 3 , % (.).
(Re < 2,0)
(IV. 16)

(2,0 < Re < 500)


| = 18,5/Re0'6

(IV. 17)

(Re > 500)


s = 0,44

(IV. 18)

= / + / + = + -^- + 0,082 V-W.

(IV. 19)

, = 0,45 4- 0,75 ;
/ ; hM ; GTB ,
( = 1 )
.


10
: = 0,01 4-0,33, . , , , .
1,
3 (. 86).
223


, , [2, 28, 33]. ,
( 5 ) , 2. 4 .

3040.
d3.
( ).
,
,
, [33, 34].
80

1
-40

0,2

0,4

dn

. 86. :
/

; 2 ; 3 ; 4 .

. 87. d3 ( /)
. ( 2) (dH) (dB) .


l,33rf 2 n
PTB )

=. ( V'64

(IV. 20)

da , ; h , ; dB , ,
(3/)
(IV. 21)
224

k, ^ ( i D,, = 0,125-4-0,6 38/ = 1); / , ;


, .
. dH/dB
. 87 [28].
400
1 3 2000 /3 , .

.

,
, , .

( ), , , ,
, , ,
.
, , , ,
.
,
.
,
, , 0,5 700 /
,
. , ,
,

.

3 20 .
,
. , ,
8

1197

25

, , ,
.
8-10~4 [35]. , ,
:

1 ,

10

. .

1 - 10
4

0, 1-1

0,1
2

w'

-)
1

, 5
( , 25% ,

0,1 ),
-. 4
3 ( 125% 0,01 ) , .
3
- ,
, . ,
.
4 .
2 (
: 5% 510 ) ,
. , .

1 % (,
,
),
1.
.
.

, , .
, ,
226

. ,
.
[3436], ,

,
. . 9,
,
-
2
.
~
160

- 120 _
3
4

5
6
80
, ,
7


40
.
i

,1

20 40 60 80 100
H 2 S O 4 , %

. 83.
-

: -

' : 2; 3

4 ; 5 ;
;
;
7
.
. , , . . ,
,
.
[3537]
.
[38, 39].
, [35, 40].

. 10 . 88.
, ,
.
. .
550 , ,

8*

227

*
5


-
-
-
- ()

3 | 1

__

"*

* : ;
( ); , .
** : 1 ; 2

.
s
* : 1 (); 2 : 3 .

10

( : , )

NaOH,

1
HNO 3

,
'
( )

0,5-5
0,5-5
5-80
5-80
5-34
5-70
7994

20
100
20
100
20
20
20

+
+
+

+
+

+
+
1

+
+

+
+
+

+
+
+
+

. , , .
- ( 4 2)
, ,
.
, .
- . ,
. ,
,
, -
. , - , 100 .
-
50 500 /
5100 .
, , .
1 85 2. (. 89) /, .
2.
229

11

3 2

. 89. (), () () :
/ ; 2 ; 3 ; 4 ; 5 ; 6 ; 7 ; 8 ; 9~ ; 10 , // ; 12 ; 13 ;
14 ; /5 .

. . \
( , ),
( ) ( ).
: I , ; II- ,
; III ( ); IV -- , (
); V - ( 1
; ); VI
.

, ,
. , 107
135, 5090, 1530,
1 : (0,60,8) : (0,10,25).
, ,
.
, -,
, ,
,
5 . , , .
, , ,
.
2
1 2
1004000 /( -),
2
50100 /( -); 408%.
,
. ,
231

, /Kaioi . -
, ,
. .
,
(, ). , ,
. , - , . .
. , .
.
, 20 ,
, .

(
) (. 90).
, , ,
. ,
,
0,4 .
3

6.
.
:
1) ; 2)

, ,
; 3) ; 4) ; 5)
; 6) ; 7) ; 8)
,
232


1 125 2.

.
-

,
X

1
[ 3 2

^
. 90. (
) ()
():
/ , 2 ; 3 , 4 , 5 ; ^" ; 7 .

, ,
, . ,
, , . (
) . .
- (. 91)
,
, ,
. ,
233





? ( )
\

91 } () () -
i \ \ 2 9 3 ICTBO I> 1 m i 4 - 5- 6 7 i,

, ,

() ,
5 600 /
3 , 580 25 ( 1 5 )
,


, ! 11810,
>
\ 92
\
,
\ ! >
234

/7

18 19

20 2/

5 4 3 2:

92

\ <]mbTp () ()

1 // ! (), ///
i
1
/ 2 3 4
5
* \ 7
^ 9 , 10 11 i !9- 1) i i ,
13 14 15 , 16 iani
17 18 19 1 IHLT',
20 21 1 22 ^

! 01) .
, 22 4. 21 ,
.
15 . .

320 . .
, ,
, . , , .
. [2, 36]
, . , ,

dv

v , 3; 5 2
, ; , ;

| , -; v'oc
3
, ; RyR. ,
2
~ ; ^ , ~'; , .

(V.22)

hOc , .

==
\
Td = c o n s 4 :
bPv0<,
236

APv0(.

, /?n, R.llK,
v'M . ,
[35, 36].
, , .
, .
,
, , [35, 41].
[2, 36, 42].

(, , ) ( , )
, , .

[36]:
1.
(. = )- ,
, :
. 25)

2. ,
, > - (
), 0 :

(IV. 26)

,
, / = 4 -- 6.
3.
,
237

, Rn = 0. ,
,

[35, 36, 42], .
, ,
, Rn [36] ,
V. 27)

,, . '( ./ )

IV

/i

.
; ,
; |. .
4. , .

50
:
)
( );
) ,
( ).
.
. , . .

[35, 36, 43].


20 , .
- ,
238

, ,
[43, 44]. ,
60% [44].

, [35].
, , , [4548].

,
.
[49] ,

. [50].
. . 93. , - :
. - 1 ; 2 ; 3 ; 4
. 93.
; 5 ;
-
; 7 ;
4 8 /

I.

; 9~; 10
1 ;//-
.

.
35 /.

5, 9.
2.
, . ( //) ,
.
, 10.
239

:
6 ,

. .
[43]
, , ,

~~

. 94. , , [42]:
/ , 2 ; 3 ; 4

, , , .
(. 94).
, .

, .
[34, 38, 5153]. ,
[5456]
.

(,
), (
240

--
), ( ), ( ).
, ,
. ,

.
.
. 11 .
11

: ; ; .

"

* 1 .


[55].

, . ( 241

, ), , ,

100 .
, , .

.
. , , , ,
, , ,
. , , , . ,

, ,
,
.

( ) .
, ,
1000.
, ,
100110 . ,
, 25 96%.
,
, , , .
, . . 95.
, , ,
, 0,15 /.
, , .
9.
8 ( ) .\ 242

, .
10.

: ,
;
( ),
[ ;
\
(). , ,

(
).
() [51, 57].

. 95. :
/ , 2 : 3 ; 4
, 5 , 6 , 7
; 8 ; 9 ; 10 .
. 96. .
1 ; 2 , 3 , 4


. ,
.
, ,
, ,
! ,
,
243

, ,

, .
(. 96) :

82%, /
,
,


,
,

1550
0,50,7
1000
130
150200

2;
3, 3 /.
4
. 815 /( 3 -) 250
400 1525 /( 3 -) 8001000 .
[5155].
, .
:
1. ,
.
2. -.
3. 0,31,0 ( )
, .
56 , , . , 40% .
() ()
,
[53].
, . , 1 2 , 3000 /( 2 -),
,

.
.

, 244


. , -
-,
.

.

.

, .
.
, ,
.
, .
,
. .
(. 97), 4, 5, /,
.
. .

1 .
.
(. 98).
/ . 3 ,
4. 2.
245

(, ) ,

. 97. () () :
/ , 2, 3 ; 4; 5 ! .

5

. 98. :
1 , 2 ; 3 , 4 5,

.

.
. 99 ,- Na 2 SO 4 , .
246

Na 2 SO 4 7075% / 2 \ ,
> 750.
4,
3



(
0,1%) 150
\,

150 ,
, .
1600 / .

,
, .

,
, - 99.
[53]. / , 2
- ,
3 - , 4~ .

, ,
. , 1 , ,
.

[58].

wB
d3

= " = '

"

( I V 28)
247

.,

Re B Mai(L = = = = - , =
1400 + 5 , 2 2 V (

84.
v

I
\

^ ;
; v .
wVZKC
wy. ,IW1, d3. ,

=

'.

MIIII =

(IV. 29)

Rey. = - - ^^ 7 =- - ArMHII
% (\ p
118+
8 + 061
0,61 VAr
v
VAr,iH
,

0,32,5
w = (1,2-1-5) wB,

2

^(^^)

(IV. 30)

; wB
; , .
.

,
.

, , . ,
,
. ,
.

.
, . ,
.
,
, -.
( ) .
248

.

.
-
, .

. 100. :
/ ; 2 ; S ; 4; 5 .

, . . . . .

,
15 .

,
700 .
.
. , .
(. 100)
1, 2.
249

, in
4 , , .
() .

.
,
. 0,42,8 , 50 ;
0,050,5 /.
1

tf

. 101. :
1 V ; / ; 2 , 3 .


80% ,
530%. , ,
, 60120 ,
150. ,
, , ,
,
(. .
).
. 5
30 /(2-) 90100
4560%.
. 101 -1 .-2,
.


,
.
250

: .
500 /
. 102.

/'

. 102. () ():
, ! ! "> \ ; /
11 IV ; V ;
' ; 2 ; 3 ; 4 nai
.

90% /, 2.
. 3, - .
. ,
, 10%- ,
251

,
.
, -, , .
. 102, .
2540 /( 3 -).

.

. 103 :
/ , 2 ; 3 ; 4, 5
; ; 7 ; 8 .


, .
(. 103) / 1070 ,
4, . ( 3050 ). 8. , ,
.
. , .
(, ), , 2 /, 5060 .
3,
. - , 6 2, 5, . 1530 .
262

(. 104)
, , , .
,
.
2530 .
500700 . /
5

. 104. () ()
:
/ , 2 , 3, 9 ; 4 ; 5 ; ^ ; 7 8 .

8 .
() 4.
9 3. .
7 .
80100 1020 ,
3040 1 .
.
( 10 /)
.

, , , .
, ,

253

. (,
, ) . ,
.

. ,
- ;
- ; - .
. . . , ,
1 ,
.


, .
, ,
.
. .
.
, .
- , ,
.

G = pS(\F H a : - W)x
(IV. 31)
G ; ; Wnac ; W ; S ; .
|3
= A R e * I P r " G u m

(IV. 32)

, = (3//D3; / ; D^
(. .I)
; ; 254

, Pr = v'a; a ; Gu , Gu = {1\ )/\ 7\, ,


.
, ,

~"rh

= kc{W

Wp)

(IV. 33)

kc ; W \' .

. , ,
S ~
(As) (Av) .
.
As Av :
S = G/..\ST

(IV.

1' = 4

(IV. 35)

34)

[51,52].

. ,

(,
).

.
, , ,
. , . .

.

. .
. ,
255

. i 1

,
.


.

.
. 105

. ,
1810
35. 30%, 0%,
- 200
. 105.
/ 2 , 3
4


, . ,
.
, ;
25

.
,
[5961],

, .

106. :
/ II , /// ; / :
2 , 3


- .

( 106).
1 ///
, ,
3,
.
// / .
2,
1/29 1197

257


.

,
,
.
[62,
63]. 800 .

(, ),
.


5 X
X 6 1 2 1 .


,
.


,

14'

[64].
. 107. - :
,
/ ; 2 ; 3
; 4
,
; 5,
; ; 7 ;
9 ; 10 ; 11, /3;
12 ; 14 - , .
.
, .
. 107 - .
12
10. 11 : 2,
258

. , . 800
6 // (
400500 , 0,7 /).
7
9.
1300. , ,
,
(
) , . 8. 5
3.
,
.
10001250 ,
9 ; 2 . , 1100, . ,
, ,

1 .
( )
5 .

.
, ,
. . ,
, . .
. 108 .
, 6.
7,

.

1. . 5 .
. )
, .
'/*

259


,
.
4.
.
, 12 ,
.
.

. 108. :
/ ; 2 , 3 ; 4 ; 5 ; 6 ; 7 .


. ,
, , .
,
.
, , . , ,
. ,
, (
).
26Q

, ,
.

.


,

, (, , ,
.). ,
:
(IV. 36)

(
).
, AS
t/

5 = 6<4 (/ -1)

(IV. 37)

' , dmm/d3.

,
. ,
-
[28, 34, 6568].
,
, , - .
. , , , , . (d3)
:
1) d3 = 3 -f- 20 ;
2) d3 = 0,3 -f- 3 ;
3) d3 0,01 -- 0,3 .
, ,
, .
9

. 1197

261

(
, , ) one
,
(,
,
), (, -
) .

12

. 109. :
/ 2 3 , 4 , 5
6 , 7 8 , 9 , 10 , ,
12 , 13, 15 , 14 , 16 17

20200
410.
. 109
.
.
(/) ,
,

(IV. 38)

(1520); /
, .
262

(/)
60 (1 - ) d3

tga

(IV. 39)

, 0,40,6; d3 cp
, , L , ;
^ , /3.

. :
/ , 2, 4 , 3 , 5



.

(, SO2, -
.),
-
,

(. ).
5
15 1 .
20
.
9*

263

( 300400 ) 1620 .
(/) , ,

(IV. 40)

f ; dMaKC , ; DB , .
(/)

(IV. 41)

L , ; = 0,70,8.

. -

. 111. :
/ ; 2 ; 3;

4;

5 .


, . ,
- .

( , .).
(. 111)
1 2 4, 3. . 40%
5 ( ), .

, ,
, . , .
64

,
.

.
,
.
, .
(/)
[65, 69]
^ 5

+ 2)

(IV. 42)

De , ; , =
= 0,3 4-0,5.
(), ,
[65]
rfra = 28-/5^

(IV. 43)

dn , .

, - .

[7072]

'

( )2 .

, % ( ) ; ,-
, % ( ) ; ; /,-
*.
. >-0.
10%.
.

. , .
, = 2% [71].
2 5


, [7174].
, - , .
.
(/)


= 60

. 112. :
7 ; 2 ;
; 4
;
5
;
6 ; 7; 8 .

(IV. 45)

, 3;
0,4.
(/)

= ( 1 5 0 0 - 2000)

(IV. 46)

.


.
.
. (IV.29) (IV.30). ,

,
.
1,5.

. , , . . 112 ,
. ( ^ 800 /3),
( = 2,0-4-5%)
. 3
0,3 . ( = 7,5%) 25 .
266

,
,
%
/
(
, )

0,040,15 0,16-0,65 3,0-11,6 20-22

- 0,05-0,12 0,220,65 2,2-6,7

0,06-0,07 0,32-0,65 2,7-5,3

0,07-0,12 0,320,6
1,6

12-17

0,23

1,1

7,5-11

0,05

1,6

11-15

- 0,170,33

0,5

3,3

2,7-5,5

0,22

3,3

1.7

0,5

1.4

1625

3-5

(1-4)
10-18
(1-3)

10-15
(1-2)
6-12
(1-2)
12-14
(0,5)
15-20
(1)
15-20
(1)
4-14
(0.1)

(0,1)

2,0-5
(0,2)

2-5

(0,26)

267

3/(-3)

,
,
/
-/
(
, )

-200

-
-

1,6

40 - 5 0

1-1,2

30

1-1 ,5

0,3-0 ,6

25-30

1-2

5 -10

0,8-1 ,2

15

5 -10

3-5
(0,006)

15 . :
1) ,
1 3 [ 3 /(- 3 )] 1 2 [3/(-2)];
2) ( /),
, 1 ;
3) (%).
-
. 12 [71].


( 2040 -)
().
[75, 76] , ( ) .
, (. 113). Z- 3, 2040 1 .
1. 2 268


. 5. - 40 2500 .
-

6-6

. 113. :
i , 2 ; 3 ; 4 .;
S .

. 114. :
1 ; 2 ; 3 ; 4 ; 5 .

(, ) (. 114)
/ 12 1520 /.
269

2, 4
1. 1 .
.


, (, )

.
, , ,
, , .

,
,

.
. 115. :
. 1 ; 2 ; 3 ; 4

; 5; 6 ; 7 .

. ,

: , , () .

. III, [7779].
. -


(. 115).
6,
5. 3 2 ,
6 7.
,
. 4. 0,35 [77, 79].
, ,

.
270

. 116 (), .

. 116. :
1 ; 2 , 3 ; 4 ;
5 .

3,
5 . ,
- .
2 1
.
[80]. (. 117)
: ) 3 2030 1 . 117. 2 6; ) -
7 8
, - :
/ ; 2 .
; 3 ;
4

6 ;
18- /, 5; 6 ; 7 8 -
.
.
, .

.
0,24 , 0,1 , 0,22 . 6070 /, 58 /.
271

, .

. .
,
. [80].


. , ,
{) . -
.
(, ), . , , , , ,
. , , , . . 118 -105,
, [81].
3
Z- 4 9. 2 .

, 6, 14 14
.
1567 /,
150200 /.
. 119 -
-100 76
84%,
, .
- 4
124 Z-
,
3
300 , Z- .

272

.
2 90 , .
465

. 118. () () - :
/ _ ; 2 ; 3 ;
4 ; 5 ; 6 ; 7 , 8
; 9

7,4 33 /.
.

[82]. ,
46,553,2
273

1,64 .
.

.
,

119 ()
() -100:
/ ipaH/; 2
, 3
; 4 -.

. . 120
[83].

2 . 3 4.
8
(), (/>)
(). 2
274

,
.

4.
, 5 .


13,3
19,9 11

. 120. :
/ , 2 , 3 ; 4 ' 5:
6 , 7 ; 8 .
. 121. -:
/ , 2 , 3
5.

; 4;

.
.
7 6 .
360 , 500 610 /
400600 /. . 1,32 .
, -210 (), WP 150-E515 (), 1500/200 (),

,
, [84].
. 121. 1015 ,
100200 / 1,63 2.
275


[84].
. ,
, ,

, .

. 122. () ():
' ; // ; ///
.


. . 122.
.
, .

. qB 1520% ,
qH, . .
, . = qB = qn .
276

,
.

,
. [8591].
- .


.
,

(-)

.
, - . 123.
-

, / 2 3 ,
23 , - 4 , 5 , 6
, 7
.
,
-
(), - 25
, . - . . 123.
/ 2
3, - 4. ,
.
5 7 2 /
2
, / ,


. 5.

12 .
277

() (. 124)
9, 11 10 . , , 7 12 , 5. - 9, 11,

. 124. :
1 ; 2 ; 3 ; 4 ; 5
; 5 ; 7, 12 ; 8, 14 ; 9, // ;
10 ; 13 ; /5 .

, 8, 14, . . , , 20
50 .
9, 11 ,
.
, , . , 3, , 278

. .

.
; , -
,
. - 4 3 . 13. -
.


, .

/, 19 (. 125).
, , 9 3 . .
, , ,
(. 126).
, .
.
15
150 .

001

96 000 /, -28 (20 00030 000 /) -40 (70 000


80 000 /).
. 13 [89].



[90].
(/)
Q = KN^-

(IV. 47)
279

(); N
( );
, /; / , .

. 125. :
/, 19 ; 2 ; 3, 9
; 4 -; 5; 6, 13 ; 7
; 8 ; 10, 12 ; // ; 14 ;
/5 -; 16 ; 17 ;
18 .

(IV.47) ,
, , N, wp ( ), t.
[89, 90], , , = 2. > 2
, ,
280

, . . -,
,

. 126. :
/ ; 2- ; 3, /5- 4, - ; 5-; , - ; 7. -
; S- ; 10, 12 - ; / / -

"^/^^^^0"

/SP T P;

U " ?8-.;

. -
, ,
- N =*
= 2 - 4 [90].
281

IS
[89]

482
-
-5
-4

DPID
001
DPID
B2M/S
DDS2
D8118B
EIFLL
-33
001
H P III
B2M/S

10
10
10
10
5
9
19
14
6
5
5
5
5

35
25
30
16
15
18
42
19
12
14
15
12
15

/
9,0
8,6
9,4
8,6
12,0
12,0
150
20 0
40,0
180
12,0
18,0
12,0

0,180
0,135
0,235
0,270
0,314
0,210
0,220
0,220
0314
0,470
0,300
0,350
0,260

pOTOPd

490
600
475
600
500
500
463
700
300
600
475
550
500


0,05
DM
t/DM = 1,12-f- 1,3;
dT DM 0,450,6
wp


-
= 0,2 -4- 0,45 /,
wp = 0,8-f-1,55 / w,


2507
,
, , )

2507.
,
,
.
, /
>, .
, /

.
.
.
.
.

.
.
.

3
500
1236
45
. 65 000194 000

.
551 552-1
282

(), Rotapress (), NDR-39


(), B2M/S-S (), Perfecta-31
(), HT-D3 HT-SP53U (),
280-47 () 170 000300 000 /
-.

, ,
, , .

1
, 1971 784
2 , , , 1975 455
3 , , , , 1975
478
4
, 1973 296
5 , , >1 dp
1 , 1977 286
6 , 1977 503
7 14466 ,
,
, 1969 20
8
, , 1969 621
9 X , ,
, , 1967 264
10
1967 414
11 , 1973 208
12 , , 1968 11 1214
13 Uhl V W, Root W Z Chem Eng Progr Sump Ser, 1970 v 66, 102,
p 199207
14 Gots R Chem Techn , 1970, Bd 22, 11, S 645647
15 3730486 ()
16 1262974 ()
17 ,
24 \ 1973 8789
18 ^ 197 164166
19 - VI
6 3 1977 194 199
20 . 239249
21 , 1970
22 , 10 , 1970, 1, . 2931

23 , , 1963 312
24
, 1956 422
25 , , 1960
26 , VI 6 3 1977 250261
27 - \, 1973 54
28 ,
, , 1969 383
29 Shluell Ind Eng Chem , 1957, v 49 2, p 245248
30 ] ,
, 1972 462
31 , , 1969 175
32 , 3 , , 1968 847
33 I , 1961 266
34 , ,
, 1968 584
35
, 1971 318
36 , , 1971 440
37 , 1960 5, 2629
38 1957, 7 89
39 , , 19, 2, 232235
40 , , , 1969,
4 6266
41 , 1966, 38, 7, 16561659
42 , , 1966, 20,
. 79
43 , ,
71, 1972, 104112
44 , , 113121
45 , 1965, 3, 4751
46 983989 ()
47 , , 1967, 3, 1214.
48 Korda P Gen Chim 1956, v 76, 4, 109111
49 , 1968, 1, 4749
50 114855 ()
51 , , 1970 429
52 , <
1969 279
53 , \ , , 1968 358
54 , , 1963 320
55 , -,
1966 331
56 X , , 1965 773
57 , IV\ 1973 221
58 X, , -
61 , ', 1972, 142150
59
, , 1971 328
60 \
, 1968 116
61 ,
, , 1966. 189 .

284

62 ,
, , 1971 312
63 , , 1968, 283296
64 , ^^ , 1968, 7, 5961
65 , 1977
368 (
66 ,
1964 112
67 , 1975 318
68 , , 1972 61
69 , , , 1977 184
70
, , 1950 78
71 , 3 , , 1972 464
72 , , 1973 216
73 3, ,
, 1963 416
74 , , , , 1973 79
75 , , 1972
453
76 , , 1972 272
77 ,
1972 168
78 , , 1964, 438449
79
, 480488
80 61 ,
1972, 4755
81 , , 95-103
82 , AM
, . 5564
83 187521 (), 1966, 20
84 , 61
, , 1972, 3716
85 ,
1976 200
86 , 1973, 19, 7076
87 , 1976, 49, 139143
88 , , 1969 262
89 , , 61 , , 1972 1122.
90
2336
91 , , 1973 96 .

, ,
, .
, (, ) .
.


.

, ..
.
vdt

(V.

( ), .. dCn/dx
dx/dx,
() ,
dCJdx CHdx/dx.
kAC [
/( )].
, , , . .
.
286


dGn
SyRv
dx

(V.2)

dx
CH

dx

Sya

dx

khC

(V.3)

[13],
: 1) ,
2)
[4].



. ,

( ' ). [2]
dCj_
dl,

= 0;

= 0;
ai,

= 0

(V. 4)

f
. 127.
:
/ ; 2 ; 3 U- ; 4 ; 5-

, - .
;
; /,
; .

, ,
. . 127 [5]. 1,33 .
,
.
287


, , . ,
,
. ,

, .

[4] (, ).
- ( )
, , .
(. . ), .

.
()
[57].
, , , ,

[810]. , . . , , ,
.

.
: , - [11 13].


, , ,
. ,
()
. ,
, .
28S


,
, ..
, ,
. ( ) (V. 1) (V.3). , ,
. x = f(x), .

.
[2].
( , ,
, )

[14],
[15], [16], [17] . . 128 SO2 [15].
2 . 3
4, . .
5. .
.
,
[2].


.

, [4]. -
,

.
:
,

,
289

. 128. SO 2 :
/ ; 2 ; 3 ; 4 ; 5 ; 6 ;
7 ; 8 .

[2, 4]. ,
3 ( 6001000 /),
2 /, , . 129.

,
, .
,

[18]

vx

vx
_Cn_
V

-lL
H

(V.5)


- :
1.
.
2.
. 129. -
:
; 2 , 3 , /
.

,
[2,4].
3. ,
, . . , .
4. ,
, .
, (. . ), . . ,
, . . , ,
.
- :
1) ;
291

2)
,
[4].
-
.
- . 130 [19]. , -

10
. 130. - SO 2 :
/, 2 ; 3 H2SO4; 4 ; 5 ; 6 25; 7 , 8; 9 ; 10 ; 11 ; 12 GuO

2 . 4 5.
; [15]. SO 3 7. 10

. . 0 620 .

-)-10000
(100 1,5)

(V.6)

, SO 2 , % (.).
,
[19]
10 5
-3600

292

I'

1 0,2-

(V.7)
2

(1-) /

SO2, % (.); , .; 1 , ;
, /; Vo , , /; (.
, ; .
, , . . [2|.
, . .
-

,
, . [2].
, , [2022].
[4, 18, 21] , ,
.

,
. w
.
[18, 21, 22]
^

(V

WAr-

-8>

ReB = ^ - ; = - ^ ^ " ~ ~
.
(V.8) -
Re wB 30% wB. (/),
/ 0 , ( 0 , .),
:
. = 0,5 / ( 2 - + 3 ' 7 ^ d- - 4,7 -fL-

V V 3. )

(V. 9)

d3.

d3. c p .
293

, , d3. 1 d3. 2d.

(V 10)

3. 2


(V. 10) .

"

"


:
-3

" .

(V. )

,
, ds.cpt

d.

I :

(V. 12)

. , .

. 131.

:
,

1 , 2 ,
. 128,
3 ! , 4
, 5

, 6 ; 7 ,
8
,
.
[. (V. 9 ) ] .

[3, 4, 11].

. .
(. 131) [11]
-
( ). -
. - . - 11 ' >> -vio

.
294

.
, ,
[11]. ,
, .

, ( , ).

[23] , 1935 1940 .


, .

, .
, Qr,
- () ()'
QT = f(P,T)

(V. 13)

, . . , [2426]

.
(V. 14) ,
[25, 27, 28].
,

, [29].
,

, ,
. ,
, .

1 + aQmn
295

5. , ;
( , , );
, , .. ; , ,
.

. (.
132) [26, 30].
/

, //
///
. //
///
IV V,


. 132. PQ,
.

- IV V ,
.
//,
, , (),
[31, 32]. // . , .
, ,
.
[24, 25, 30]
1

-\
vMc

Po

.
,
,
= 0 = , . .
.
, . , 296

// (V. 16) / = 0,054-0,35, .. Sa. M 0,5 1,5


[25, 26].
,
, , ;
. > 2, S- //; ^ 2, /// [26, 33]. (34)
==-,
( V 17)
q\ ; q%
.

/
. 133. 4 1 0 .
. 134. //.

[25, 26, 34].


vM ,
, . , (V. 16)
P/V(PQ) / (. 133), (
1)/ , l/vMc.

vM [35].
//
( , . 134)
[19],
, . ,
,
[32]. ,
,
(vB) (vM).
[25]. (
) . ,
.
10 . 1197

297

, i \ A (\i 2 /i)

vM , 1 ;
; N ; SM
(,
), 2.
5 , , [32]. ,
, [26, 32].
, SM 1,62 2. [11, 36] ,
5 195 1,45 1,9 2
, . , , //
, vM, , . , [25].

: , , () [25, 26].
, [2426].

(-), [24,
25, 37].
, , , , , , [26]
[38, 39].

.
[25, 34, 40]. . 135.
298


( 0,05) .
. 8, ,
. 5 , 4 . .

. 135.
:
/ ; 2; 3 ; 4 ; 5
; 6 ; 7 ; S ; 9 .

, , . 6
. / , .
( ), ( 16 ) 7,
7 ,
7 ( , , 8, ) - , 2
8 (v\) 2:
(V. 19)

.

. , 16 , , , ,
*

299

.
, i
i = AP/P

(V.20)

;
( ).
,
(. 136).

, 5100 2.

. 136. i .
. 137. ( /) ( 2) .

,
200250 . .
.
,
16 , , ,
.
, .

V=

4,4

( iP)

(V21)

,
4,4 , 760

1 ,
2/3; v , , 3;

; t , ; = v/va.
300

(V. 16) ,

(V. 17);
; 240.

:
;
;
, ( 0,01 2/).
,
- . ,
, .
. ,
,
( )
(. 137). .
. ,
.
.
, . ,

. , ,
.
[41].
- : -
( ) ,
;
, , , .
301


[4244].

,

,

,

,

(, )

,
, 1

1

\
\ \\
,
, ,
,
[4143]

( 138) ,
, ()
- 1, 2
3 , 4 (99,9% ) (99,99% )
, 8
J 6 7
9, 10,
} , 13,
12, 14 15
\\ 1 ,
0,1--0,3 , ) , ,

.
302

1 Z (3/2)
, , , 1,62 2

6 2

'

10

(V.23)

2 2

5 , 2, f .

138.
/, 2 , <?
, 4 , 5 6 , 7, 11 8 , 9 1 10
, /2 /3 , 14 ,
/

5 5%
, , [4547]
, , ,
[48].
,
303



. ,
( )
, , .
,
,
, , [49, 50]. , () ,

v ; , / ( ).
6 , acos0 c
(V. 24) .
, ,
. , , ,
, . . 139
. /-
v, , (V.24) /, ,
;
:
r = rK + 6

(V.25)

= const , ,

[34]
^

304

(V.26)

/,
/; Sys. , , 2/, v 1 , 3.
.
= const [25, 34, 51]
= * ( ^

(V. 27)

,
; * .

0,4 0,8

1,0
/

0.25

. 139.
20 .
. 140. () ()
.

Av*/Ar ( dv/dr)
. . ,
. 140 [50].

.
- [11, 34, 39].
,
. , , [25]. , (. . III).

[5254].
305

,
,
.


. [55]:
Shgpx

= - cos 9C

(V. 28)

hgp = , SP = cos 8C
=_ ^

( V29)
( 2)

S ; h ; .
,

:
^

, * L ^

(V-30)
(V.31)

, . 2,5 35 000
[55, 56].
(. 141) ,
.
12,
, . 13 .
, //.
250300 . 13,3
.
,
- . ,
, 133 ,
306

. , .
(. 142)
3 6000 . .
.

11
. 141. :
1, 10 ; 2 ; 3 ; 4 ; 5
; 6; 7 ; 8 ; 9
-; ; 12; 13 ; 14
.

(68 ) . ;
, .
.
( 3 ), ,

1. =

(*/>-*<>)

(V- 3 2 )

, 3/ ( , ,
1 ); Rp
, , Ro , .
307

. 142. :
1 ; 2; 3 ; 4 ; 5 ; 5 ; 7 ;
8 ; 9 ; 10 ; // ; 12 ; 13 ; 14
; 15 .
1
;
.

('7)
* ~ ^

(V.33)

"

(, 1 ).

GpT , ; /VV
[55].
, (), ,
2 cos 8
(V. 35)
"

, ; 0 = 480-10~2 / ( ); 9 = 1 4 0
( ).

= + -

(V. 36)

, , , ;
, .

(3/3) vyA (3/), . . II.

(/3) (/3)

(, 3/) [57, 58]:

= - ! _ _ _ ! .

(V.37)

.

.
, ,
[49]. . , .
8090 . ,
. , .

0,879
( )

I\J qo\
309

, ;
, ; 0,879 20 ,
/3.
, .
,
. 143. 6 5.

/,
,
.
3.
. ,
. ,
.
. 143.

:
1 , 2 ; 3 ; 4 , 5
; 6 ; 7

13,54
- ( - )

(V. 39)

, ;
, ; 13,54 20 , /3.

W (% ) [34, 56]

(V. 40)

i .
, , , , .

,

, ,
[5961].
310

, [6264].
, (). ,
, , : 1) , 2) ; 3) [6567J.
,
[59, 68].

I \

:^,,^.:^^
. 114.
() :

() -

/ ; 2 ; 3 ; 4
5 ; 6 ; 7 .

: , [59, 69].
, .
, , .
- . ,
, . [59].
, .

, -
, ; .
(
).
. , , , . . . 144
. . 5

,
.
[59].

, , .
, , [59, 63, 70] ,
,
[65, 71, 72].

. 145. :
; ; /, 2 ; 3 4 .
, ,
, ,

, , , .

,
.
, . [75]: , , , ; ; ;
. ,
, .
312


.

, .

.

11

. 146. -2 :
1 , 2 , S
, 4 ; 5 , (? , 7 ;
8; 9 , 10 // , 12 13


,
[75, 76].
, ,
[7779].
. , - [8082].

. , . .
313

.

. , .



[75, 83, 84].
, ,
(. 146) [77].
,
7, ,
2 /,
.

5-10-2 1 ( 5
100 ).


,
,
-2 ,

5
7
2-10 /.
. 147. :

1 ; 2 ; 3 , 4 ;
5 , 6 , 7 ; 8 ; 9 .
, ,

[81].
.
.
(. 147) [77].
, .
5 10~4 0,1 .

311

,
h. 10
15
. h 0,01
1,25 . w 0,4
5 /
w = ^2gh

(V. 41)

Q /,

= mgh

(V. 42)

Ii = mw

(V.43)
5

Q 5-10~ 1,2 , /, 2-10~


0,35 -/.
7

IK'S

. 148. :
1 ; 2 ; 3 H2SO4; 4 ^
5 1, 6 ; 7 ; 8 .

. [77, 85], [4, 77] 5080 . - , -,


.

, . 148.
8 ,
,
. (), .
, , .
7.
315

/ (%) ,
AG
G
100

(V 44)

149
\
( 1
,
2025 )
| 0,4
1 % [71]
[34, 77]
I 0,2
, 20 40 60 60 100


3000 /
149

( 150)

,


-8 ( 151) [77]

,
/, 2, 30
200 1 3,
100010 000 /
5 ,
,
,
[77] -8
,
,
[85]

,

- , 152 [86]
,
-
,
Labor
,
316

150
151

-8

/ 2 3 4 5

152
J 2

v, 70 CM/Y
2,5 v 7 ~'.

= 46 / [87].

.


. ,
4 .

,
, -,
,

*

.

.
(V. 44).
,
, . 153. (
)
:

/ ; 2 ;
3 , 4 ;
5 ; 6 , 7,9 ,
8 ; 10 ; //
;
12 ;
13 ;
14 ; 15 ; 16 .

.
, , (%)
/ =

(V. 45)

i-i

318

,
1

(V.46)

; /, - , %.
s, , . , -, s

,
.
-,
,
(%) . . ,

2 1,045%, 0,91%

wr 1,1 /, .
, ,
- .

.
, , , .
, ,
,
.

.
,
,
[77].
. 153.
12
//,
14 15.
, 10.
5 2 7 .
9, .
319

2 7
6 4,
6 3
13 16,
8 -1.
--

7\

154

/ SO2 2 3 H2SO4 4 1
5 6 7 8
25 9
10




154
, SO2, () 9

.

1
2
3
4
5
6
7
8
J20

, 1955, 1 1926
1, 2 , >, 1971 267
, 1972 13, 3, 625639

, > 1964 606
, , 1937, 3
449497
1946, 20 10, 1127
1136 12 1421 1434 1947, 21 4 449457 6 659673
, 1957 4 137167
Wright
J H , Black J H , Coull J i Chem Educ
1956, v 3 3 1 1 ,
p 542543

0 Chambre L Appl Sti Rec 1960 v A9, X 23 p 157169


10 1946 " 5, 483-489
11 ,
1972 480
12 8 , 1971, 37
13 , , 1964 30, 3, 252256
14 , , 1950, 24 10 11741178
15 , ,
1954 348
16 1948, 22 2, 179-194
17 , 1949, 23, 2, 136155
18 , ,
1971 311
19 , , , 1967, 8,
1, 153159
20 , , , 1963, 36 4,
754764
21 , , , 1968 510
22. , , 1961 400
23 Taylor H S Am Scientist, 1946, v 34, 553557
24 , 1948 781
25 , , , ,
1970 407
26 , 1970
27 , 1971, 12 6, 15201532
28 , ,
1955, 276327
29 Langmuir / J Am Chem Soc, 1916, v 38 11, p 22212245
30 Brunauer S, Emmett P H, Teller E Ibid 1938, v 60, 2, p 309321
31 Brunauer S, Deming L S, Demmg W E e a Ibid, 1940 v 62, 7,
p 17231732
32 Engels S Wilde M, Tran Kim-Thanh Z Chem, 1977, 17, S 1014
33 Jones D J Chem Soc, 1951, p 126130
34 , 1 ,
, 1965 462
35 Davis R T, Detiitt T W, Emmett J Phys Chem 1947, v 51, 6
p 12321248
36 Pierce C, Ewing Ibid 1964 v 68, 9 p 25622568
37 Young D M, Crowell A D Physical Adsorption of Gases London 1962
300 p
38 Nelsen F M, Eggertsen F T Analyt Chem, 1958, v 30, 8, p 13871390
39 3 , , , > 1972 376
40 Haul RAW
Angew Chem, 1956, v 68, 7, p 238243
41 ,

1965 60
42 - , 1970
277
43 , , 1969 212
44 , ,
, 1975 301
45 4 , , 1971, 96119
46 , ,
1969, 10 2 397405
47 , , 3 ,
1965, 318 145157
321

48
19
50
51
52
53
54
55
56
57
58
59
60
61
62
63
64
65
66
67
68
69
70
71
72
73
74
75
76
77
78
79
80
81
82
322

Lyi A 10 L 10 - /\ 1952, i 2b 5, 602-700


I I I 1969 152
1970 190
, ,
VI 1975 383
\, 1958, 3 285 289, 4,
403410 1961 5, 756762
, , 1957, 31 12 26352643

, 1977 189
]\\ ,
, 1968 22 L
Wiggs P In The Structure and Pioperties of Porous Solids London
1958 183 p
IOMIIKUHC iBcpioro \\ ILI 1961 141
II M i i n n a i 7
1971 94-95
\.
, , 1960 274
3 , , 1960 240
, )
, 1964 55
,

\,
1957, 4, 431435
, L , dp
1956, 30
10, 21492159
I , - , 1974, 47, 10
21922197
, , i dp , 1971, 41
3, 643645
, , dp , 1970
9, 4749
, , , 1964, 151,
6, 13281330
, \
, 1958, 1936
1, 1954
636 .
, 1957 19, 6 695697

, , 1974 50

, 1976
, 1963, 8, 2, 171

, , 1968 74

, 1965 488 .

, 1976 239
, ,
, , 1971 54
, , 1968 8 5,
11331142
1618770, 1619070 ,
, 1970 20
, ,
, 1967, 3, 812
,
1962 303
, 1972 30"

83 , 1964, 5, 3
559561
84 1966, 5, 618619
85 , , 1971, 12, 2 473479
86 Mt/ , 1970, 11, 3,
771774
87 , , , 1967 664
88 , 1966 400

II







{)













()



,
. ,
, , , . , .
324

3
5
7
18
18
31
36
37
48
50
52
52
56
60
61
63
69
69
70
74
80
84
85
85
90
91
95
96
97
102
102
106
107
115
127
132
136








()
) >

( )
( 16)
//

IM\I 1 i

(V)




IV

138
138
147
156
168
168
171
172
174
174
176
176
179
180
183
184
187
187
190
195
199
207
207
208
217
220
221
222
223
225
238
240
240
255
261
261
265
268
270
283

286


,
()
\






286
287
288
295
295
298
304
306
309
310
312

320

32

/ . .,
. ., . ., . .
. . . . , . 2-, .
.: , 1979. 328 , .
, . , . (1- . 1974 .)
.
-

3.403-044
050(01)79

My




. .
. 3. .
. .
. .
748
10.07.78. . 26.12.78. -19610.
'/- . 1. . . . . . 20,5. .-. . 22,9.
4400 . 1197. 1 . 50. . . 1486.
> >,
. 191186, . ,
-186, ., is.
N 2 ,
, . 198052.
, -52, , 29.