1.

- Introduccin terica El estudio de los diagramas de las sustancias reales indica que hay ciertas regiones en las que la sustancia puede existir en una sola fase. Estas regiones se indican bajo las denominaciones de slido, lquido y gas o vapor. En otras regiones ambas fases pueden existir simultneamente en equilibrio y, a lo largo de una lnea llamada triple, pueden coexistir las tres fases. La segunda figura representa un diagrama presin temperatura del agua. En la regin de equilibrio lquido vapor !curva naranja", el vapor se denomina #vapor saturado$ y el lquido #lquido saturado$. La presin ejercida por el vapor o lquido saturado se llama #presin de vapor$. Esta es funcin creciente de la temperatura, la forma general de esta curva es la misma para todas las sustancias.

La ecuacin de %lausius %lapeyron es una importante relacin que describe la forma en que la presin cambia con la temperatura en un sistema formado por dos fases en equilibrio. &uponemos un liquido y su vapor en equilibrio a una presin p y temperatura T de modo que en estas condiciones g v = gl donde g es la funcin especfica de 'ibbs. ( una T + dT la presin de vapor es p = dp y las funciones de 'ibbs son gv + dgv y gl + dgl . &in embargo como el lquido y el vapor estn en equilibrio a la nueva temperatura y presin resulta que los cambios dgv y dgl son iguales dg v = sv dT + vv dp = sl dT + vl dp = dgl entonces, ! sv sl "dT = !vv vl "dp

v dp ! sv sl " = = dT !vv vl " !vv vl "T

si estamos lejos del punto triple podemos pensar que vv >> vl entonces obtenemos dp v = dT vvT

y utili*ando la ecuacin del gas ideal dp dp = v ,, ,, = v + dT RT dT p RT T p 2.- Objetivos experimentales o -btener la curva de equilibrio de las fases lquido vapor para el agua en las variables presin temeperatura, es decir, medir la presin de vapor para distintas temperaturas. En base a estos datos y utili*ando la ecuacin de %lausius %lapeyron calcular el calor latente de vapori*acin. o %alcular el calor latente de vapori*acin a presin atmosf.rica mediante un m.todo ms directo que el anterior. 3.- Desarrollo Experimental El prctico se divide en dos partes. Primera parte: Elementos utili*ados /ecipiente 0otelln %ondensador Liebig 1rampa de agua 2anmetro 1ermocupla con su correspondiente visor 3lvulas y mangueras 2echero 0unsen /egla calibrada &ellador

En la figura se puede ver un esquema del dispositivo utili*ado.

En este equipo se practic vaco mediante la trampa de agua que se conecta a la canilla de la red. El botelln sirve como reserva de vaco y para que, si bajase la presin de la red no se contamine el recipiente con agua de la canilla. El recipiente se llen con agua destilada hasta un poco mas da la mitad, adems se le coloc una piedrita que jugaba el papel de n4cleo de vapori*acin. ( la salida del recipiente se 5coloc un condensador Liebig cuya funcin era evitar que el agua evaporada aumente la presin del sistema, haci.ndola regresar al recipiente. (ntes que nada se trato de reducir al mximo las perdidas de vaco del sistema, sellndolo con 6astix y silicona con la trampa de agua conectada. (s el sellador ingresaba por los orificios obteniendo un mejor sellado. &e comien*a el experimento bajando lo ms posible la presin y se cierra la vlvula (. %on el mechero 0unsen se calienta el agua del recipiente hasta que alcan*a el cambio de fase. En este momento se registran los valores de presin y temperatura mediante el manmetro y la termocupla. (briendo un poco la vlvula % se dejaba entrar aire para aumentar la presin del sistema y nuevamente se esperaba la temperatura de cambio de fase. Segunda Parte: Elementos utili*ados /ecipiente calibrado 1ermo %ondensador Liebig /esistencia calefactora de 75 /esistencia variable de 855 (mpermetro 3oltmetro %ronmetro

En la figura se puede ver un esquema del dispositivo utili*ado.

&e llen el termo con agua destilada y se coloc una resistencia !calentador" conectada a un circuito que nos permita medir y regular la potencia entregada a la misma. El termo estaba sellado y se lo conect a un condensador el cual goteaba en un recipiente calibrado !de 9 a +9 ml". En un principio se construy un condensador con una serpentina de cobre para as obtener

un mayor intercambio de calor. :ero dada la geometra de esta no se logr obtener un caudal uniforme y constante, por lo que se decidi utili*ar el clsico condensador Liebig. El agua se calentaba con la resistencia hasta su evaporacin, luego se condensaba y goteaba en el recipiente. /egulando la potencia entregada se buscaba producir un r.gimen de caudal constante. (cto seguido se colocaba el recipiente calibrado vaco y mientras este se llenaba se registraba el tiempo transcurrido y la masa depositada en distintos instantes. 3ale aclarar que la magnitud medida era el volumen en ml y se tom la densidad del agua igual a ) gr;ml. 5.- C lculos Primera Parte: ( la diferencia de presin medida en el manmetro le sumamos la presin atmosf.rica, que fue obtenida del barmetro de 1orricelli. /ecordando la ecuacin de %lausius %lapeyron para un cambio de fase lquido vapor

dp = v + dT p RT

<)=

integrando, y teniendo en cuenta que en este rango de temperaturas podemos considerar v constante, obtenemos ln p = v + C <+= RT por lo tanto graficando ln p en funcin de 1/T obtendremos una recta con pendiente -v/R y de aqu despejamos v. %on los datos obtenidos graficamos la presin de vapor en el plano termodinmico p-T. 1ericamente, utili*ando la ecuacin anterior, obtenemos que la curva es de la forma p = p5e

v RT

<8=

donde p5 es una condicin de contorno que podemos deducir en base a datos obtenidos experimentalmente, a la presin atmosf.rica del da de las mediciones, de la siguiente forma p5 = pe
v RT

donde p > !)5+79? @55" :a , v/R = !@?@8 A" BC y T > !8D8,A ),D" EC

y queda p5 > !@,88 5,8? " F )5)5 :a Segunda Parte: :ara evaluar las p.rdidas que se presentan en este experimento proponemos que las mismas son proporcionales al tiempo transcurrido El balance energ.tico medido es Pt = Q + q <@= donde P es la potencia el.ctrica suministrada, t es el tiempo transcurrido Q es el calor necesario para vapori*ar una masa m de agua y q es el calor perdido durante el proceso. %omo supusimos que q es proporcional al tiempo y dado que Q =vm resulta

Pc t <9= v &e pueden observar en el anexo las grficas de esta funcin para distintos valores de P. En ellas se ve claramente la dependencia lineal de la masa evaporada en funcin del tiempo, lo que sustenta el modelo supuesto para las p.rdidas. Luego con los valores de las pendientes de estas rectas se obtiene el siguiente sistema de ecuaciones que permite obtener c y v, Pt = v m + ct ,, ,, m = P ) c = v P+ c = v

donde
+

son las pendientes

despejando obtenemos v =

P+ P P ) ) <7= y c = + )

P+ + )

<D=

!.- "ablas # $r %icas Primera Parte: :resin atmosf.rica medida el da de las medicionesG !DD5 )" mm Hg
Presin Error [mm [mm Hg] Hg] 315 3 325 3 338 3 345 3 354 3 366 3 373 3 385 3 394 3 407 3 421 3 431 3 443 3 453 3 463 3 471 3 482 3 491 3 503 3 514 3 524 3 536 3 549 3 560 3 570 3 582 3 Presin [Pa] 41997 43330 45063 45996 47196 48796 49729 51329 52529 54262 56129 57462 59062 60395 61728 62795 64261 65461 67061 68528 69861 71461 73194 74661 75994 77594 Error [Pa] Temp [C] Error [C] 400 400 400 400 400 400 400 400 400 400 400 400 400 400 400 400 400 400 400 400 400 400 400 400 400 400 77 77,7 78,6 79,1 79,8 80,7 81,3 82,1 82,6 83,3 84,3 85,1 85,7 86,2 86,8 87,4 88,1 88,6 89,2 89,8 90,3 90,9 91,5 92,2 92,6 93,1 1,7 1,7 1,7 1,7 1,7 1,7 1,7 1,7 1,7 1,7 1,7 1,7 1,7 1,7 1,7 1,7 1,7 1,7 1,7 1,7 1,7 1,7 1,7 1,7 1,7 1,7

593 605 619 631 645 660 671 704 716 729 737 748 758 770

3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3

79060 80660 82527 84126 85993 87993 89459 93859 95459 97192 98259 99725 101058 102658

400 400 400 400 400 400 400 400 400 400 400 400 400 400

93,7 94,1 94,7 95,4 96 96,6 97,1 98,5 99 99,5 99,7 100,1 100,7 100,9

1,7 1,7 1,7 1,7 1,7 1,7 1,7 1,7 1,7 1,7 1,7 1,7 1,7 1,7

En el anexo se adjunt una tabla igual a la anterior pero con datos obtenidos de libro.

'rfica ) I Ln!p" vs. );1, la pendiente de esta grfica es

v , siendo R la constante universal de los gases R

El valor de la pendiente es !- @?@8 A" BC, con esto obtenemos los siguientes valoresG

v
[ !mo"] [ !gr] 40264 80 2235 5

110000 100000 90000 80000 70000 60000 50000 40000 350 355 360 365 370 375

Presin [Pa]

Tempera#$ra [%]

'rfica + I : vs. 1 para puntos de equilibrio de fases Lquido 3apor del agua

110000 100000 90000 80000 70000 60000 50000 40000 350 355 360 365
&a"ores E'perimen#a"es &a"ores Teri(os

Presin [Pa]

370

375

Tempera#$ra [%]
'rfica 8 I %omparacin de : vs. 1 de la funcin obtenida tericamente !ecuacin <8=" con los valores tomados experimentalmente

Segunda Parte: Los siguientes son los valores de las pendientes obtenidos mediante regresin de la ecuacin <9= para distintas mediciones !las tablas y grficas de las mediciones se encuentran en el anexo".

)e*i(in 1 2 3 4

Po#en(ia [+] 60,0 0,1 75,5 0,1 60,0 0,1 76,2 0,1

Pen*ien#e [gr!s] 0,02381 7 ,10-5 0,03061 10 ,10-5 0,02375 6 ,10-5 0,03085 30 ,10-5

%ombinando estos valores armamos los sistemas de ecuaciones <7= y <D= y obtenemosG

v [ !gr]
2257 100 2276 100 2276 100 2295 100

( [ !s] 6,4 1,5 5,8 1,5 5,9 1,5 5,3 1,5

3ale aclarar que deberamos obtener seis valores de v haciendo todas las combinaciones posibles, pero para que los sistemas de ecuaciones tengan sentido no podemos combinar mediciones hechas con potencias similares, caso de ) con 8 y + con @. El valor de v obtenido de libro es ++9D <J;gr= &.- Conclusin :odemos ver que el m.todo experimental para obtener la presin de vapor es muy efectivo, ya que los valores tomados de presin y temperatura coinciden notablemente con los de la curva obtenida mediante la ecuacin de %lausius %lapeyron y son muy parecidos a los obtenidos de libro. Hay que recordar que en los intervalos de presin y temperatura en los que trabajamos la aproximacin utili*ada sobre la ecuacin de %lausius %lapeyron de despreciar el volumen especfico del lquido respecto del vapor es muy buena. En cuanto al clculo de v podemos concluir que ambos experimentos nos dieron resultados bastante satisfactorios comparndolos con los obtenidos de libro. %on lo respectivo al armado del experimento podemos comentar el aumento de experiencia en t.cnicas de sellado, armado de circuitos el.ctricos y conexin de mangueras y vlvulas. '.- (iblio)ra%*a K Experimentos Le 6isicoqumica K Mrqui*a K 1rabajos :rcticos Le 6sica K 6ernnde* 'alloni K 6isicoqumica Experimental K I Laniels K HandbooN -f %hemistry (nd :hysics K