3 - Cristales 2013 1

Ing.
Luis Alberto Sampn Alquizar

A
1
OBJETIVOS
Comprender los diferentes tipos de enlaces
atmicos.
Reconocer los diferentes tipos de estructura
cristalina.
Determinar caractersticas en las estructuras
cristalinas: cubica centrada en las caras y
cbica centrada en el cuerpo y hexagonal
compacta.
Distinguir los principales defectos cristalinos
y su influencia en los materiales.
Comprender como ocurre la deformacin
plstica en los metales.

2
1. Los enlaces interatmicos
2. La estructura cristalina
3. Estructuras cristalinas compactas
4. Direcciones y planos cristalogrficos
5. Difraccin de rayos X
6. Monocristales y policristales
3
1 Los enlaces interatmicos
Generalidades
- Para entender las propiedades
macroscpicas de los materiales es
necesario en muchas ocasiones saber
como estn los tomos unidos entre s
Por un lado hay que saber que fuerzas los unen
Y por otro lado como estn dispuestos entre s
4
Enlaces primarios
- Son enlaces bastante fuertes
- Se rompen a temperaturas de entre 1000 y 5000 K
- A esta categora pertenecen los enlaces
inicos, covalentes y metlicos
- Las cermicas y los metales estn
unidos exclusivamente por este tipo de
enlaces
5
Enlaces primarios / Enlace Inico
- Los xidos(Al
2
O
3
, MgO) y los
compuestos inicos (NaCl, LiF) estn
unidos mediante este tipo de enlace
- El caso ms tpico es el del Cloruro
Sdico (Sal comn)
6

- Cloruro Sdico (NaCl)
Sodio (Na): 11 electrones
Cloro (Cl): 17 electrones
7

- Energa de un enlace inico
TOTAL
Ionizacin
Atractivo
Repulsivo
8

- Pese a que los electrones de los iones se
colocan en regiones de formas complejas
(orbitales) se puede considerar que el
enlace inico no es direccional
Geometra de algunos tipos de orbitales
9
Enlaces primarios / Enlace Covalente
- Aparece en diversos materiales:
Materiales puros con alto mdulo elstico (Diamante, Si, Ge)
Silicatos y vidrios (Rocas, ladrillos, cemento, ...)
Metales de alto punto de fusin (W, Mo, Ta)
Uniendo los tomos de Carbono de los polmeros
10
- El ejemplo ms sencillo corresponde al hidrgeno
- La proximidad de los tomos hacen que se
solapen los orbitales electrnicos reduciendo
la energa
11
- Energa de un enlace covalente (emprico)
TOTAL
Atractivo
Repulsivo
12
- El ejemplo ms relevante de enlace
covalente es el diamante (C)
- Enlaces fuertemente orientados
13
- Otros ejemplos de enlaces covalentes
Propano (C
3
H
8
) Agua (H
2
0) cido Actico
(CH3COOH)

14
- Es el principal (pero no el nico) enlace
presente en los metales

- Los electrones ms energticos abandonan
los tomos ionizndolos
- Estos electrones libres forman un nube que
rodea a los tomos
Enlaces primarios / Enlace Metlico
15
Enlaces primarios / Enlace Metlico
- La facilidad de movimiento del mar de
electrones facilita notablemente la
conductividad elctrica
- La curva de la energa del enlace es muy
similar a la mostrada para el enlace
covalente
- Los enlaces metlicos no son direccionales
- Al no tener enlaces direccionales los
tomos tienden a empaquetarse formando
estructuras de alta densidad
16
Enlaces secundarios
- Son enlaces dbiles
- Se disocian a temperaturas de entre 100 y 500 K
- A esta categora pertenecen las uniones de
Van der Waals y los puentes de hidrgeno
- Estos enlaces aparecen principalmente
en los polmeros y en los lquidos

17
- Estos enlaces, que unen las cadenas
polimricas entre s, hacen que el
polietileno(y otros polmeros) sean
slidos
- As mismo si este tipo de enlaces no
existiera el agua hervira a -80
0
C
Enlaces secundarios
18
Enlaces secundarios / Van der Waals
- Describe la atraccin que sufren los tomos
no cargados a causa de los dipolos que
aparecen espordicamente en su interior

19
- Energa de un enlace de Van der Waals es
TOTAL
Atractivo
Repulsivo

20
- El nitrgeno lquido se mantiene en ese
estado a -198
0
C a causa de los enlaces de
Van der Waals
- Sin estos enlaces, la mayora de los gases
no se podran licuar y por lo tanto no se
podran separa industrialmente

21
Enlaces secundarios / Puente de hidrgeno
- El enlace por puente de hidrgeno es el
encargado de mantener el agua lquida a
temperatura ambiente y de unir las
cadenas polimricas entre s
- La atraccin entre molculas se produce
cuando estas son dipolares
22
- Un ejemplo donde este tipo de enlace
es especialmente importante es el Hielo I
Enlaces secundarios / Puente de hidrgeno
23
Fuerzas interatmicas
- Conociendo el
potencial del enlace es
posible calcular la fuerza
asociada a este
mediante la expresin:
24
- Si se separan los tomos una pequea
distancia r-r
0
, la fuerza que aparece entre
ellos es proporcional a dicha distancia
- La rigidez del enlace se expresa como:
Fuerzas interatmicas
25
2 La estructura cristalina

Distribucin peridica de los tomos
Simetras
Los sistemas cristalinos
26
- Un cristal ideal se construye mediante la
infinita repeticin de unidades estructurales
idnticas
- En los cristales ms sencillos la
unidad
estructural es un solo tomo (Cu, Ag, Au,...)

- En muchos casos la unidad estructural
puede contener muchos tomos o molculas

27
- Para una estructura cristalina fija es
posible escoger distintas celdas
primitivas, pero todas ellas contendrn el
mismo nmero de tomos
- La celda unidad convencional se elige de
forma que refleje la simetra del cristal

28
- Como ejemplo; una celda que posea un tomo
en cada vrtice (cada uno compartido con 8
vecinos) tendr:

29
- Un sistema cristalino puede presentar tres
tipos de simetra:
Simetras

30
- La simetra traslacional se da en
estructuras peridicas
Simetras

31
- La simetra rotacional se da cuando un
objeto coincide consigo mismo tras rotarlo
un ngulo de 360/n
Simetras

32
- La simetra especular se da si existe un
plano imaginario que divide al cristal en dos
mitades simtricas
Simetras
33
- Los sistemas cristalinos vienen definidos
por la simetra; no la forma de la celda
unidad.
- La forma de la celda unidad es una
consecuencia de la simetra.
34
35
- Todas estas redes pueden ser
combinadas con cuatro tipos de celdas
primitivas
36
- Las combinaciones resultantes dan las 14
redes de Bravais
37
3 Estructuras cristalinas compactas
Factor de empaquetamiento atmico
Cbica centrada en las caras (FCC)
Cbica centrada en el cuerpo (BCC)
Hexagonal compacto (HCP)
38
Factor de empaquetamiento atmico (APF)
- El APF es la fraccin volumtrica de una
estructura cristalina ocupada por los
tomos
- Es adimensional y menor de uno
- De forma prctica, el APF de una
estructura cristalina, se determina
suponiendo que los tomos son esferas
rgidas
39
- Factor de empaquetamiento atmico: 0.74
- Ejemplos: Al, Ag, Cu,
Cbica centrada en las caras (FCC)
40
- Ejemplos: Na, Fe,
Cbica centrada en el cuerpo (BCC)
41

- Ejemplos: Mg, C, Ti,
42
43
4 Direcciones y planos cristalogrficos
ndices de Miller
Direcciones cristalogrficas
Planos cristalogrficos
Aspectos grficos
Planos compactos
44
- Es un sistema de notacin cristalogrfica
para definir planos y direcciones en redes
cristalinas
- Direcciones y planos se representan por
grupos de tres nmeros enteros
ndices de Miller
45
- Una direccin cristalogrfica es una lnea
imaginaria que une nodos(tomos, iones o
molculas) de un cristal
- Notacin: [i j k] nica direccin
i j k Familia de direcciones
Direcciones cristalogrficas
46
- Planos cristalogrficos son planos ficticios que
unen nodos de la red
- Notacin:
(h k l) nico plano
{h k l} Familia de planos
Planos Cristalogrficos
47
- El plano (h k l) corta a los vectores primitivos
en a
1
/h, a
2
/k y a
3
/l, o algn mltiplo

48
- Ejemplos 3D
49

- Ejemplos 3D
50
- Para redes cbicas, la distancia entre dos
planos paralelos (h k l) es:

51
- Algunas propiedades de los materiales estn
directamente relacionadas con los planos y
direcciones cristalogrficas
Propiedades pticas
Adsorcin y reactividad
Tensin superficial
Dislocaciones y comportamiento plstico


Aspectos grficos
52
- Ciertos planos presentan un elevado grado
de empaquetamiento de tomos
- Estos planos tienen una gran importancia
para el fenmeno de la deformacin plstica
Cbica centrada en el cuerpo: {111}
Hexagonal compacta: {001} Plano basal

Planos compactos
53
5 Difraccin de Rayos X
Introduccin
Ley de Bragg
Condiciones de difraccin
Mtodos experimentales de
difraccin
Aplicaciones
54
- Es una tcnica para determinar el
ordenamiento de los tomos en el interior de
un cristal

- Esta informacin se obtiene a partir del modo
en que un haz de rayos X es dispersado por el
cristal

- Esta dispersin es consecuencia directa de la
disposicin peridica de los tomos
Introduccin
55
- Es una condicin necesaria para tener difraccin
Ley de Bragg
56
- Cbica simple:
Todos los planos (hkl) existentes
Planos (hkl) con h, k y l pares
Planos (hkl) con h, k y l impares
- Cbica centrada en el cuerpo (BCC):
Planos (hkl) que satisfagan que h+k+l par
Condiciones de difraccin
- Cbica centrada en las caras (FCC):
57
- Mtodo de Laue
La muestra ha de ser monocristalina y con espesor
menor de 1 mm
Emplea radiacin X policromtica
El cristal solo difractar longitudes de onda que
satisfagan la ley de Bragg para algn plano y ngulo
concretos
El patrn de difraccin se registra en una pelcula
colocada en frente (o detrs) de la muestra
Mtodos experimentales de difraccin
58
- Mtodo de Laue
59
- Mtodo del cristal giratorio
La muestra es monocristalina menor de 1 mm
3

Se emplea un fuente de rayos X monocromtica
El monocristal solo difractara en los ngulo
que satisfagan la ley de Bragg para un cierto plano
La muestra se gira para obtener todos los
ngulos difractados
60

- Mtodo del cristal giratorio
61
- Mtodo de Debye-Scherrer
La muestra es policristalina (tpicamente polvo)
Se emplea una fuente de rayos X monocromtica
La muestra difractar todos los ngulos que
satisfagan la ley de Bragg
Solo se emplea en elementos con muy alta simetra
Muy til para identificar y analizar compuestos
62
63
- Mtodo de Debye-Scherrer (Cmara cilndrica)
64
65
- Determinacin de estructuras/redes cristalinas
- Determinacin de orientaciones cristalogrficas
- Determinacin de parmetro de red
- Identificacin y anlisis de compuestos
- Determinacin de tensiones en materiales
Aplicaciones
66
6 Monocristales y policristales

Ordenamientos atmicos
Monocristales
Policristales
67
Ordenamientos atmicos
- En los slidos es energticamente ms
estable disponer los tomos en redes
regulares que no guardar ningn orden
68
- El ordenamiento atmico es perfecto
- No hay interrupciones a lo largo de
todo el material
- No hay cambios en la orientacin de la red
- La forma macroscpica de un
monocristal puede reflejar o no la
simetra de la estructura cristalina
Monocristales
69
- Los monocristales son muy anistropos:
La anisotropa depender de la simetra
del cristal
- Ejemplo: El mdulo elstico del Cu es 66.7
GPa en la direccin [100], 130.3 GPa en la
direccin [110] y 191.1 GPa en la [111]
Monocristales
70
- Mtodos de produccin
Mtodo de Czochralsky
Monocristales
71
Monocristales
- Mtodos de produccin
Tcnica de Bridgeman
72
- Ejemplos de monocristales naturales
Monocristales
73
- Ejemplos de monocristales artificiales
Monocristales
74
- Aplicaciones tecnolgicas
Monocristales de Si en microelectrnica
Monocristales de Zafiro (Al2O3) para la industria del
lser
Monocristales de Fluorita (CaF2) para objetivos de
telescopios
Monocristales de superaleaciones de Ni para labes de
turbinas
Monocristales de Cu para cables de altas prestaciones
Monocristales
75
- La mayora de los slidos cristalinos
estn formados por pequeas
cristalitas
- La estructura del cristal es la misma en
cada una de las cristalitas, pero la
orientacin de la red vara de unas a
otras
- Estas cristalitas se denominan granos
Policristales
76
Policristales
77
Policristales
78
- Si todos los granos estn orientados
aleatoriamente los policristales se
comportan de forma istropa
- Muchas propiedades dependen del
tamao de grano
Policristales
79
7 Deformacin plstica
Metales Resistencia y ductilidad son
fuertemente controladas por la estructura
atmica y microestructura
Por ello es importante estudiar y entender con
claridad el mecanismo de control de estas
propiedades
Inicialmente deformacin de monocristales
Luego deformacin de policristales
Deformacin
Deformacin elstica completamente
recuperable al eliminarse el esfuerzo
Deformacin plstica no recuperable al
eliminarse el esfuerzo

Desplazamiento atmico producido por un
esfuerzo cortante t :
c o E =
t G =
Mecanismos de deformacin plstica:
deslizamiento
maclado
deslizamiento en los lmites de grano
termofluencia difusional
Deslizamiento Movimiento paralelo de dos regiones
cristalinas adyacentes, una respecto a la otra, a travs
de algn plano (o planos)
Sistema de deslizamiento Es la combinacin de un
plano y una direccin que se halla sobre el plano, a lo
largo del cual se produce el deslizamiento

Los planos compactos hacen
ms fcil el deslizamiento que
los planos alineados en otra
direccin respecto al esfuerzo
cortante

Sistemas de deslizamiento ccc
a
Planos {111}
Direcciones <110>
Sistemas de deslizamiento ccc
u
Sistemas de deslizamiento
hc

Deslizamiento ccc
a

8 Resistencia de los metales
Esfuerzo cortante resuelto (factor de
Schmid)
Supngase un monocristal
cilndrico de un metal ccc
a

Tensin bajo una fuerza F
Deslizamiento
planos (111)
3 direcciones <110>

Resolver el esfuerzo
cortante sobre el plano
(111) y a lo largo de las
direcciones <110>
Cul es el esfuerzo cortante resuelto a lo largo de
una direccin
que hace un ngulo con el eje
de
tensin en el plano cuya normal
forma
un ngulo | con dicho eje?
A cos A
e
= |
2
a
4
A
t
=
b a
4
A
e
t
=
a cos b = |
cos F
Esfuerzo cortante resuelto (t
r
)
) cos (cos
A
F
r
| t =
e
r
A
cos F
t =
) FS (
r
o t =
o : esfuerzo de tensin y FS: factor de Schmid
Se ha encontrado que en un sistema de deslizamiento
se producir el deslizamiento cuando el esfuerzo
cortante resuelto en ese sistema alcance cierto valor
crtico
Al esfuerzo cortante resuelto requerido para iniciar el
deslizamiento sobre un sistema de deslizamiento
dado se le llama a menudo esfuerzo cortante crtico
resuelto (ECCR) y su valor depende en gran medida
de la pureza del metal (ver siguiente tabla)
Resistencia terica de los metales
Esfuerzo cortante terico
Es el esfuerzo cortante determinado
tericamente, capaz de producir el
deslizamiento de todos los tomos - de una
sola vez - que se hallan encima (o debajo)
del plano de deslizamiento, haciendo que se
desplacen permanentemente desde un
conjunto de sitios reticulares hasta otro
nuevo conjunto de sitios en la red
Cul es el esfuerzo cortante terico
necesario para producir un desplazamiento
permanente de los tomos?

a 2
b G
m
t
t =
Cul es la diferencia entre el esfuerzo cortante
crtico resuelto (ECCR) y el esfuerzo cortante de
terico (lmite elstico o lmite de fluencia) de los
metales? Porqu?
9 DEFECTOS CRISTALINOS
Una red cristalina ideal supone una posicin
tridimensional de repeticin perfecta
Los cristales de los metales reales tienen
varios defectos, stos se enlistan
sistemticamente como sigue:
1. Vacancias
2. tomos del metal (base) colocados en forma
intersticial
3. Un tomo extrao colocado en forma substitucional
4. Un tomo extrao colocado en forma intersticial
5. Dislocaciones
6. Maclas o fallas de apilamiento
7. Lmites de grano
8. Huecos o cavidades
9. Inclusiones
puntual
es
planare
s
de
volumen
lineales
Defectos puntuales
9 Defectos cristalinos
1. vacancia 4. tomo extrao intersticial
3. tomo extrao
pequeo sustitucional
3. tomo extrao
grande sustitucional
Dislocaciones de borde

Dislocacin de
tornillo o helicoidal
Dislocaciones
mixtas
Bandas y escalones de deslizamiento causadas
por el movimiento de dislocaciones (acero AISI
1010 - SEM)
10 Resistencia real de metales
Metales reales policristalinos
F
E
B
R
P
F
O
10 Resistencia real de los metales
Resistencia real f(densidad de
dislocaciones)
Enmaraamiento de dislocaciones en lmites de
grano (TEM)
11 Mecanismos de endurecimiento
Recuerdese que:
La deformacin plstica se debe al movimiento de
las dislocaciones
La resistencia a la fluencia de un metal (o
aleacin) usualmente se puede incrementar
mediante la introduccin de obstculos al
movimiento de dislocaciones
Tales obstculos pueden ser:
Enmaraamiento de dislocaciones
Lmites de grano
Estructuras cristalinas distorsionadas debido a
tomos de impureza
Pequeas partculas dispersas en la estructura
cristalina
Mtodos de endurecimiento de los metales

108
MTODO
CARACTERSTICA QUE IMPIDE EL
MOVIMIENTO DE DISLOCACIONES
Trabajo en fro
Elevadas densidades de dislocaciones producen
enmaraamientos
Afinamiento de grano
Cambios en la orientacin del cristal y otras
irregularidades en los lmites de grano
Fortalecimiento por
solucin slida
Impurezas intersticiales o substitucionales
distorsionan la estructura cristalina
Endurecimiento por
precipitacin
Partculas finas de un material duro precipitan fuera
de la solucin en el enfriamiento
Fases mltiples
Discontinuidades en los lmites de fase de una
estructura cristalina
Templado y revenido
Estructuras multifsicas de martensita y carburos
precipitados (Fe
3
C)

Trabajo en fro
Produce cambios en la microestructura y por
tanto en las propiedades:
cambio en la forma de grano
endurecimiento por deformacin y
un aumento en la densidad de dislocaciones
Una fraccin de la energa consumida en la
deformacin es almacenada en el metal como
energa de deformacin
la energa almacenada est asociada con las
concentraciones de tensiones (traccin,
compresin y cizalladura) alrededor de las
dislocaciones creadas
Adems, otras propiedades son modificadas
conductividad elctrica, resistencia a la corrosin,
etc.
comportamiento a traccin
Resistencia a la
traccin
Ductilidad Resistencia a la
fluencia
comportamiento a traccin
Recuperacin recristalizacin crecimiento
09/12/2013 jaasullcahuamn 113
NDICE > <
T recristalizacin
Trabajo en caliente
Trabajo en fro
+
recristalizacin
Afinamiento de grano
El tamao, o el dimetro medio, de los granos de un
metal policristalino afecta a las propiedades
mecnicas
El lmite de grano acta como barrera al movimiento
de dislocaciones por dos razones:
la posibilidad de que una dislocacin pase de un
grano a otro vecino se hace ms difcil a medida que
aumenta la diferencia en la orientacin (mayor
ngulo)
el desorden atmico en el lmite de grano producir
una discontinuidad de los planos de deslizamiento
de un grano a otro
Un material con grano fino es ms duro y resistente
que otro que tiene granos gruesos
material de grano fino tiene un rea total de lmite de
grano mayor para impedir el movimiento de las
dislocaciones
Control solidificacin, deformacin y
recristalizacin
115
12 Difusin en estado slido
La difusin es una forma de transporte de
masa
La difusin es la migracin de tomos a travs
de la red cristalina
no incluye los movimientos atmicos que se
producen en la deformacin plstica
Energa de activacin ( Q ). Generalmente un tomo
sustitucional requiere mayor energa que otro intersticial
Mecanismos de difusin
DIFUSIN SUBSTITUCIONAL
En el caso anterior no se mencion el
movimiento de difusin de los tomos de Fe , ya
que tal movimiento es insignificante comparado
con el de los tomos ms pequeos y ms
mviles del C .
Supngase, ahora, que el par de difusin est
formado por Cu y Ni (ver figura siguiente)
tomos casi del mismo tamao se disuelven
uno en otro como solutos substitucionales
Se espera que la movilidad de estos tomos
sea de casi el mismo orden de magnitud
Se debe considerar tanto la difusin del Cu
hacia la derecha como la del Ni hacia la
izquierda
Difusin substitucional
del par cobre-nquel. Al
final, los tomos de
cobre estn
uniformemente
distribuidos en todo el
nquel
CARBURIZACIN O CEMENTACIN
Supngase que una barra de Fe puro tiene
un extremo relleno con grafito y se calienta a
700C como se ilustra en la figura siguiente:

Considerando el elemento diferencial de volumen
para la difusin unidireccional del experimento
anterior:

Se puede demostrar la 2 ley de Fick :

t
C
]
Z
C
D [
Z
1 1
1
c
c
=
c
c
c
c
Es una ecuacin diferencial parcial de C
1
como variable
dependiente y Z y t como las dos variables
independientes C
1
= f(Z,t,D)
09/12/2013 jaasullcahuamn 124
NDICE > <
VARIABLES QUE INFLUYEN EN LA
DIFUSIN
Las variables que influyen en la difusin se
reflejan directamente en el coeficiente de
difusin D
El coeficiente de difusin D no es constante
D es una funcin de muchas variables, tales
como:
la temperatura
la concentracin
la estructura cristalina
las impurezas
el tamao de grano
Para un caso determinado se supone que estas
variables tienen valores especficos D es un
nmero
D es una funcin notable de la Temperatura
Donde D
o
, Q

y R son constantes
independientes de la temperatura
D
o
: factor de frecuencia frecuencia de
vibracin de los tomos que se difunden
Q : energa de activacin representa la medida
de la barrera de energa que tiende a impedir la
difusin
R : constante de los gases
T : temperatura absoluta (K)
RT
Q
e D D
o

=
Bibliografa
Lean, P. (2007). Introduccin a la ingeniera de
materiales. 1ra. Edi, Edit. PUCP, Lima, Per.

Smith, W. Hashemi, J. (2004). Fundamentos de
la ciencia e ingeniera de materiales. 4ta. Edi,
Edit. McGraw-Hill, Mxico D.F., Mxico.

Askeland, D. (2010). Fundamentos de ingeniera
y ciencia de materiales. 2da. Edi, Edit.
Cenagage Learning, Mxico D.F., Mxico.
Shackefolford, J. (1995). Ciencia de Materiales
para ingenieros. 3ra. Edi, Edit. Prentice Hill,
Mxico D.F., Mxico.

127

3 - Cristales 2013 1

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