INTRODUCERE

Denumirea comun a acestui acid este cea de acid acetic i este preferat celei sistematice, acid etanoic. Numele deriv din latin, unde acetum nseamn oet. Denumirea de acid acetic glacial se refer la acidul acetic nediluat n ap i este datorat aspectului de cristale de ghea pe care l are la temperaturi mai joase dect temperatura de cristalizare 16,7 C. Formula empiric a acidului acetic este CH2O, formula molecular este C2H4O2 sau HC2H3O2, iar cea structural se scrie CH3-CO2-H, CH3COOH, CH3CO2H sau HOCOCH3. Anionul rezultat prin pierderea unui H+ din acidul acetic se numete acetat. Tot termenul de acetat desemneaz i sarea ce conine acest anion sau un ester al acidului acetic. Bacteriile productoare de acid acetic sunt prezente peste tot n lume i orice civilizaie uman care a cunoscut procesul de fermentaie alcoolic pentru a producebere sau vin a descoperit inevitabil i oetul, ca rezultat al expunerii acestora la aer. Utilizarea acidului acetic n alchimie coboar pn n antichitate. n secolul al III-lea d.Hr., filozoful grec Teofrast a descris aciunea oetului asupra metalelor, producnd pigmeni utili n art, incluznd plumbul alb (carbonat de plumb, ceruzita) i verdele de Grecia (carbonat de cupru II, cocleala), o mixtur verde de sruri de cupru, printre care i acetatul de cupru II. Vechii romani fierbeau vinul oetit n vase de plumb cu scopul de a obine un sirop foarte dulce, numit sapa. Acesta era bogat n acetat de plumb, o substan dulce, cunoscut ca zahr de plumb sau zahrul lui Saturn, care a contribuit la otrvirea cu plumb n rndul aristocraiei romane. n secolul al VIII-lea, alchimistul arab Jabir ibn Hayyan (Geber) a fost primul care a concentrat, prin distilare, acid acetic din oet. n epoca renascentist, s-a obinut acid acetic glacial prin distilarea uscat a acetailor metalici. n secolul al XV-lea, alchimistul german Andreas Libavius a descris o asemenea procedur i a comparat acidul acetic glacial produs prin acest procedeu cu oetul. Prezena apei n oet avea un efect att de puternic asupra proprietilor acidului acetic, nct vreme de secole muli chimiti au crezut c acidul acetic
1

glacial i acidul gsit n oet sunt dou substane diferite. Cel care a dovedit c sunt identice a fost chimistul francez Pierre Adet. n 1847, chimistul german Hermann Kolbe sintetizeaz pentru prima dat acid acetic din material anorganic. Secvena de reacii a constat n clorurarea sulfurii de carbon (CS 2) pn la tetraclorur de carbon [CCl4], urmat de piroliz pn la tetraclor-etilen i clorinare apoas pn la acid tricloracetic i ncheiat cu reducerea electrolitic la acid acetic.

Cristale de acid acetic-Detaliu

Pn n 1910, acidul acetic glacial era obinut din "sucul pirolignos" prin distilarea lemnului (v. mai jos). Acidul acetic era izolat ulterior prin tratarea cu lapte de var (hidroxid de calciu), iar produsul rezultat (acetat de calciu) era apoi acidifiat cu acid sulfuric obinndu-se acidul acetic. Pe atunci, Germania producea 10.000 tone de acid acetic glacial, din care cam 30% era folosit pentru manufacturarea vopselei indigo

Definitie
Acidul acetic este un acid slab, din clasa acizilor carboxilici, avnd formula brut C2H4O2 i formula chimic CH3-COOH. Numit i acid etanoic, acidul acetic este un lichid incolor cu miros ptrunztor i iritant. Acidul acetic pur (anhidru) se numete acid acetic glacial

datorit aspectului de ghea al cristalelor formate la temperatura camerei. n soluii diluate (3% 6%) se numete oet i se folosete n alimentaie. Acidul acetic este miscibil cu apa i cu majoritatea solvenilor organici. Este insolubil n sulfura de carbon. Acidul acetic are un coeficient de partiie mai mare n solveni polari nemiscibili care conin ap dect n ap, din aceast cauz se poate extrage din soluii apoase n eter sau acetat de etil. La rndul su, acidul acetic este un bun solvent utilizat frecvent la dizolvarea rinilor i a uleiurilor eseniale. Acidul acetic joac un rol esenial n industria chimic organic. Este utilizat att ca solvent, dei este puternic coroziv, ct i la prepararea unui numr mare de compui importani, printre care acetanimida, anhidrida acetic, cetena, acetatul de vinil i acidul acetilsalicilic, acetatul de celuloz, esteri utilizai n parfumerie, colorani.

Descriere
Acidul acetic e un compus chimic organic ce apare ca un lichid incolor, cu miros caracteristic, neptor; se amestec n orice proporii cu apa. Temperaturile de topire i fierbere sunt 16,7 C respectiv 118,2 C. Se fabric prin fermentarea acetic a soluiilor diluate de alcool, prin distilarea uscat a lemnului (v. i acid pirolignos) sau prin oxidarea aldehidei acetice. Oetul conine acid acetic n concentraie de 39%. Acidul acetic glacial este un acid acetic de concentraie 9899,8%. Este caracterizat printr-o mare capacitate de a atrage apa din mediul n care se gsete (higroscopicitate). Acidul acetic este: coroziv, vaporii si provocnd iritarea conjunctivei oculare i a cilor respiratorii, putnd merge pn la congestia pulmonar. considerat a fi un acid slab, deoarece n soluii apoase i n condiii standard de temperatur i presiune acidul disociat coexist n echilibru cu forma nedisociat, spre deosebire de acizii tari care sunt complet disociai. unul dintre cei mai simpli acizi carboxilici, urmnd dup acidul formic.

 un reactiv chimic important de larg utilizare n industrie, fiind folosit pentru producerea tereftalatului de polietilen, compus ce st la baza obinerii de sticle pentru buturile rcoritoare; se folosete la prepararea acetatului de celuloz, n special pentru filmul fotografic, la fabricarea de solveni pentru industria de lacuri i vopsele, pentru obinerea acetatului de polivinil, n industria medicamentelor, ca i n producerea de fibre i esturi sintetice. n gospodrie, acidul acetic diluat e adesea utilizat ca agent de detartrare. n industria alimentar, este utilizat sub codul E260 ca aditiv alimentar cu scopul ajustrii aciditii.

Proprietati chimice Aciditate

Atomul de hidrogen (H) din gruparea carboxil (COOH) ai acizilor carboxilici, cum este i acidul acetic, poate fi eliberat ca ion (proton) H+, dndu-le acestora caracterul lor acid. Acidul acetic este un acid slab, n fapt un acid monoprotic n soluii apoase, cu o constant de aciditate pKa de 4,8. Baza sa conjugat esteacetatul (CH3COO). O soluie de molaritate 1.0 M (aproape concentraia oetului de uz casnic) are un pH de 2,4, indicnd c abia 0,4% din moleculele de acid acetic sunt disociate.

Dimer ciclic
acid arat c moleculele se grupeaz n perechi,

Structura

cristalului

de

acetic

formnd dimeri conectai prin puni de hidrogen. Dimerii pot fi detectai i n vapori la 120 C.
4

De asemenea, ei pot s apar n faza lichid din soluiile cu solveni fr legturi (puni) de hidrogen, i ntr-o oarecare msur n acidul acetic pur,[6] dar sunt desfcui de ctre solvenii cu puni de hidrogen. Entalpia de disociere a dimerului este estimat la 65,066,0 kJ/mol, iar entropia de disociere la 154157 Jmol1K1.[7] Acest comportament de dimerizare apare i la ali acizi carboxilici cu caten mic.

Dimerul ciclic al acidului acetic; liniile punctate reprezint legturi de hidrogen.

Solvent
Acidul acetic lichid este un solventprotic hidrofil (polar), similar etanolului i apei. Cu o constant dielectric (sau permitivitate relativ) moderat de 6,2, el poate dizolva nu doar compuii polari cum ar fi srurile anorganice i zaharurile, dar i compuii nepolari ca uleiurile i elemente ca sulful i iodul. Se amestec rapid cu muli ali solveni polari i nepolari ca apa, cloroformul i hexanul. Acest proprietate de dizolvare i de miscibilitate a acidului acetic determin larga sa utilizare n industria chimic.

Reacii chimice
Acidul acetic este coroziv pentru multe metale, incluznd fierul, magneziul i zincul, formnd gaz de hidrogen i sruri metalice numite acetai. Aluminiul, expus la oxigen, formeaz un strat subire de oxid de aluminiu la suprafaa sa, strat care este relativ rezistent, astfel nct cisternele de aluminiu pot fi utilizate pentru transportul acidului acetic. Acetaii metalici se pot
5

obine din acid acetic i baza corespondent, ca n reacia dintre bicarbonatul alimentar i oet. Cu excepia acetatului de crom (II), aproape toi acetaii sunt solubili n ap. Mg + 2 CH3COOH (CH3COO)2Mg + H2 NaHCO3 + CH3COOH CH3COONa + CO2 + H2O

Acidul acetic produce reaciile chimice tipice ale unui acid carboxilic: obinerea apei i a acetailor (etanoai) metalici, n cazul reaciei

cu alcali (metale alcaline i alcalino-pmntoase), producerea unui acetat metalic, cnd reacioneaz cu metale, producerea de acetat metalic, ap i dioxid de carbon cnd reacioneaz cu carbonai i bicarbonai (carbonai acizi). Dintre toate reaciile sale, de remarcat este formarea etanolului prin reducere i formare de derivai de tipul clorurii de acetil prin intermediul substituiei nucleofilice a gruprii acetil. Alte derivative de substituie includ anhidrida acetic; aceastanhidrid este produs prin pierderea apei din dou molecule de acid acetic. n mod asemntor, esterii acidului acetic se pot forma prin esterificare (esterificarea Fischer); se pot obine i amide. nclzit la peste 440 C, acidul acetic se descompune n dioxid de carbon i metan sau poate da ceton i ap.

Identificare
Acidul acetic poate fi detectat datorit mirosului caracteristic. D o reacie de culoare pentru srurile acidului acetic, n soluia de clorur feric, care este de un rou nchis, ce dispare

dup acidificare. Acetaii, prin nclzire n prezen de trioxid de arsen formeaz oxid de cacodil (lichidul lui Cadet) ([(CH3)2As]2O), ce poate fi detectat datorit vaporilor si urt-mirositori.

Biochimie
Gruparea acetil, derivat din acidul acetic, este de baz n biochimia tuturor formelor de via. Legat de coenzima A formeaz acetilcoenzima A sau acetat activ, devenind centrul metabolismului carbohidrailor i al grsimilor. Gruparea acetil rezult prin decarboxilare aerob din acid piruvic. n orice caz, concentraia de acid acetic liber n celule se pstreaz la un nivel redus pentru a se evita dezechilibrul pHului din celulele care l conin. Spre deosebire de unii acizi carboxilici cu lan lung (acizii grai), acidul acetic nu se produce n trigliceridele naturale. Triglicerida artificial numit triacetin (triacetat de glicerin) este un aditiv alimentar uzual; se regsete i n cosmetice sau medicamente tipice. Acidul acetic acid este produs i excretat de ctre anumite bacterii, mai ales de genul Acetobacter i Clostridium acetobutylicum. Aceste bacterii sunt ominiprezente n produsele alimentare, ap i sol, iar acidul acetic este produs n mod natural prin alterarea fructelor sau a altor alimente. Acidul acetic este, de asemenea, un component al secreiei vaginale la femeie i la alte primate, unde se pare c servete drept agent antiseptic moderat.

Obtinere
Acidul acetic este produs att prin fermentare bacterian, ct i prin sintez. La ora actual, doar 10% din producia mondial de acid acetic se face pe cale biologic, cea care rmne de baz pentru obinerea oetului, cu att mai mult cu ct legislaia multor ri impune ca oetul de uz alimentar s fie de origine natural. Circa 75% din acidul acetic produs pentru utilizarea chimic se obine prin carbonilarea metanolului (vezi mai jos). Restul de 25% se obine prin metodele alternative [9].

Producia mondial total de acid acetic pur este estimat la 5 Mt/an (milioane tone pe an), din care aproximativ jumtate este produs n Statele Unite. Producia european se ridic la aproximativ 1 Mt/an i e n scdere, iar 0.7 Mt/an este produs n Japonia. Alte 1.5 Mt sunt reciclate in fiecare an, aducnd piaa mondial total la 6.5 Mt/an.[10][11] Doi dintre cei mai mari productori de acid acetic pur sunt Celanese i BP Chemicals. Printre ali mari productori se numr i: Millennium Chemicals, Sterling Chemicals, Samsung, Eastman i Svensk

Etanolkemi.

Carbonilarea metanolului
Cea mai mare cantitate de acid acetic pur se obine prin carbonilarea metanolului. n acest proces, metanolul i monoxidul de carbon reacioneaz pentru a produce acid acetic, conform ecuaiei chimice : CH3OH + CO CH3COOH Procesul implic apariia iodometanului ca intermediar i se realizeaz n trei etape. Un catalizator, de obicei un complex metalic, este necesar pentru carbonilare (etapa 2). (1) CH3OH + HI CH3I + H2O (2) CH3I + CO CH3COI (3) CH3COI + H2O CH3COOH + HI Prin alterarea condiiilor de reacie, este posibil obinerea anhidridei acetice pe aceeai linie de producie. Deoarece att metanolul ct i monoxidul de carbon erau materii prime ieftine, carbonilarea metanolului prea s fie de departe o metod atractiv de obinere a acidului acetic. Henry Drefyus de la British Celanese dezvolt o linie prototip de carbonilare a metanolului nc din 1925.[12] Totui, absena unor materiale capabile s gzduiasc reacia amestecului coroziv la presiunea mare cerut (de peste 200 atm) a descurajat, pentru un timp, aplicarea acestor ci la scar industrial. n 1963, a fost pus la punct de ctre compania chimic german BASF primul proces tehnologic de carbonilare a metanolului care folosea un catalizator de cobalt. n 1968, este descoperit un catalizator pe baz de rodiu (cis[Rh(CO)2I2]). Acesta este eficient i la presiuni mai mici, aproape fr produi secundari. Prima linie tehnologic ce utiliza acest catalizator a fost construit de ctre compania chimic american Monsanto n 1970, iar carbonilarea
8

metanolului cu catalizator de rodiu devine metoda predominant pentru obinerea acidului acetic. La sfritul anilor '90, compania BP Chemicals exploateaz profitabil catalizarea prin procedeul Cativa ([Ir(CO)2I2]), care este indus de ruteniu. Acest proces tehnologic cu catalizator de iridiu este mai ecologic i mai eficient[13] i a nlocuit pe scar larg tehnologia Monsanto, adesea utiliznd aceleai linii de producie.

Oxidarea acetaldehidei
nainte de aplicarea industrial a procedeului Monsanto, acidul acetic era produs, n mare parte, prin oxidarea acetaldehidei. Aceasta rmne a doua metod ca importan pentru producerea acidului acetic, dei nu se poate compara ca eficacitate cu metoda carbonilrii metanolului. Acetaldehida poate fi produs fie prin oxidarea butanului sau a benzinei uoare, fie prin hidratarea etilenei (etena). Cnd butanul sau benzina uoar sunt nclzite cu aer n prezena unor

diferii ioni metalici, printre care cei de mangan, cobalt i crom, se formeaz un peroxid organic care apoi se descompune pentru a produce acid acetic, dup reacia 2 C4H10 + 5 O2 4 CH3COOH + 2 H2O n mod tipic, reacia se desfoar n anumite condiii de temperatur i presiune, destinate s se obin cea mai mare temperatur la care butanul rmne nc lichid. Conditiiile de reacie clasice sunt 150 C i 55 atm. Se formeaz i civa produi secundari, printre care butanona, acetatul de etil, acidul formic i acidul propionic. La rndul lor, aceti produi sunt valorificai, iar condiiile de reacie pot fi modificate cu scopul de a mri cantitile produse, dac acest lucru este rentabil. Totui, separarea acidului acetic de aceti produi secundari mrete costurile de producie. n condiii similare i folosind catalizatori similari ca n oxidarea

butanului, acetaldehida poate fi oxidat de ctre oxigenul din aer pentru a produce acid acetic 2 CH3CHO + O2 2 CH3COOH Folosindu-se catalizatori moderni, aceast reacie poate duce la obinerea acidului acetic cu un randament de peste 95%. Principalii produi secundari sunt acetatul de etil, acidul

formic iformaldehida, toi avnd puncte de fierbere mai mici dect acidul acetic i putnd fi separai uor prin distilare.

Oxidarea etilenei
Acetaldehida poate fi obinut din etilen prin procedeul Wacker, iar apoi oxidat ca mai sus. Mai recent, a fost pus la punct o conversie a etilenei la acid acetic, mai ieftin i desfurat ntr-o singur etap, de ctre compania chimic Showa Denko, care a deschis o linie de oxidare a etilenei n ita, Japonia, n anul 1997.[14] Procesul este accelerat un catalizator metalic de paladiu n mediu acid (acid tungstosilicic hidratat) i se consider c este la fel de eficient ca procedeul carbonilrii metanolului pentru liniile mai mici de producie (100250 kt/an), n funcie de preul local de achiziie al etilenei.

Fermentaia Fermentaia oxidativ

Pentru o lung perioad a istoriei omului, acidul acetic, sub form de oet, a fost produs cu ajutorul bacteriilor din genul Acetobacter. n condiiile prezenei abundente de oxigen, aceste bacterii pot produce oet pornind de la o larg varietate de alimente fermentabile. Produsele utilizate n mod obinuit sunt cidrul de mere, vinul i cerealele fermentate, malul, orezul sau cartofii. Se obine prin fermentaie acetic, din etanol, conform ecuaiei chimice generale: C2H5OH + O2 CH3COOH + H2O O soluie diluat de alcool inoculat cu Acetobacter i pstrat ntr-un loc cald i aerat se va transforma n oet de-a lungul a ctorva luni. Metodele de producere industrial a oetului accelereaz acest proces prin mbuntirea aportului de oxigen pentru bacterii. Primele eantioane de oet produs prin fermentaie au aprut probabil ca greeli n cursul procesului de fabricare a vinului (vinificaie). Dac mustul este fermentat la o temperatur prea mare, Acetobacter se va multiplica n exces i va inhiba drojdia ce apare spontan pe struguri. Ca urmare a faptului c cererea de oet pentru uz culinar, medical i sanitar cretea, productorii de
10

vin au deprins rapid s foloseasc i alte materii organice pentru a fabrica oet n timpul lunilor calde de var, chiar nainte de coacerea viilor. Metoda era lent i nu ntotdeauna ncununat de succes, ntruct productorii nc nu neleseser fenomenul. Unul dintre primele procedee industriale a fost metoda rapid sau metoda german, practicat pentru prima dat n Germania n 1823. n acest proces, fermentaia are loc ntr-un turn n care sunt introduse i achii de lemn sau crbune vegetal. Alimentul coninnd alcool este vrsat puin cte puin prin gura turnului; pe la baza turnului este introdus aer proaspt prin convecie natural sau forat. Ameliorarea aportului de aer prin acest proces reduce timpul de producere a oetului de la cteva luni la cteva sptmni. Astzi, oetul este produs n cea mai mare parte n rezervoare n care sunt scufundate culturile bacteriene, metod care a fost pentru prima dat descris n 1949 de ctre Otto Hromatka i Heinrich Ebner. Prin aceast metod, alcoolul este fermentat pn la oet ntrun rezervor n care se amestec ncontinuu, iar oxigenul este furnizat prin barbotarea aerului n aceast soluie. Astfel, se poate produce oet de concentraie de 15% n doar 24 ore/arj sau chiar oet de 20% n 60 ore.

Fermentaia anaerob
Unele specii de bacterii anaerobe, incluznd pe unele din genul Clostridium, pot transforma zaharidele direct n acid acetic, fr utilizarea etanolului ca produs intermediar. Reacia general determinat de aceste bacterii se poate scrie: C6H12O6 3 CH3COOH Mai interesant sub aspectul chimiei industriale este faptul c aceste bacterii acetogene pot sintetiza acid acetic pornind de la compui monocarbonai (cu un singur at om de carbon), cum ar fimetanolul, monoxidul de carbon sau o mixtur de dioxid de carbon i hidrogen: 2 CO2 + 4 H2 CH3COOH + 2 H2O Capacitatea bacteriilor din genul Clostridium de a utiliza direct zaharidele sau de a produce acid acetic din materii prime mai ieftine demonstreaz c acestea ar putea produce acid acetic mai eficient dect oxidanii etanolului ca Acetobacter. Totui, bacteriile Clostridium sunt mai puin tolerante la mediu acid dect Acetobacter. Chiar si cele mai tolerante la acid dintre
11

suele de Clostridium nu pot produce dect un oet de o concentraie de doar cteva procente, comparativ cu unele sue de Acetobacter care pot produce un oet de o concentraie de pn la 20%. La ora actual rmne mai rentabil producerea oetului cu ajutorul suelor de Acetobacter dect prin fermentarea anaerob urmat de concentrare. Ca urmare, cu toate c bacteriile acetogenice se cunosc nc din 1940, utilizarea lor n industrie rmne destinat unui segment ngust de utilizri.

Distilarea uscat a lemnului n industrie, acidul acetic se obine i prin distilarea uscat a lemnului. Materialul lemnos se nclzete la 900-1000 C, n absena aerului, i astfel rezult mai muli produi: crbunele de lemn (mangalul, folosit drept combustibil i reductor), produi gazoi (CH4, CO, CO2) i un produs lichid, numit acid pirolignos. Acesta din urm este un amestec de substane, printre care acidul acetic, metanol, aceton i ali acizi superiori. Din acest amestec, acidul acetic este izolat prin extracie cu un solvent selectiv.

Utilizare
Acidul acetic este folosit n alimentaie sub form de oet i ca materie prim n industria farmaceutic, la prepararea aspirinei (acid acetilsalicilic). Unele sruri ale sale (acetaii de Fe, Cr, Al) se folosesc ca mordani n vopsitorie (mordanii sunt fixatori ai culorii pe fibr). Acidul acetic se folosete n sinteza diferitor substane pe post de catalizator i/sau solvent atunci cnd reaciile se petrec n mediu anhidru. Acidul acetic este un reactant chimic utilizat pentru producerea a numeroi compui chimici. Cea mai important ntrebuinare a acidului acetic const n producerea monomerului de acetat de vinil (vezi mai jos), urmat ndeaproape de obinerea anhidridei acetice i a esterilor. Prin comparaie, volumul de acid acetic folosit pentru producerea oetului este mic.

12

sticl de 2.5 l cu acid acetic ntr-un laborator

Acetat de vinil
Mari cantiti de acid acetic acid se folosesc pentru fabricarea acetatului de vinil. Aceast ntrebuinare consum aproximativ 40% pn la 45% din producia mondial de acid acetic. Reacia pornete de la etilen i acid acetic acid n prezena oxigenului, pe un catalizator de paladiu. 2 H3C-COOH + 2 C2H4 + O2 2 H3C-CO-O-CH=CH2 + 2 H2O Acetatul de vinil poate fi folosit ca atare n adezivi comercializai sub numele generic de aracet. De asemenea, poate fi polimerizat n poliacetat de vinil sau diveri copolimeri. Aceti polimeri sunt ntrebuinai n producerea de vopsele, adezivi sau diverse materiale plastice.

Producerea esterilor
Majoritatea esterilor acidului acetic sunt de regul folosii ca solveni pentru cerneluri, vopsele i lacuri. Printre esterii acidului acetic se numr acetatul de etil, acetatu l de n-butil, acetatul de izobutil i acetatul de propil. Acetia sunt produi, de obicei, printr-o reacie catalizat din acid acetic acid i alcoolul corespunztor. H3C-COOH + HO-R H3C-CO-O-R + H2O, unde R = o grupare general alchil
13

De altfel, majoritatea esterilor de acetat sunt produi din acetaldehid prin reacia Ticenco[15]. n plus, unii eteri de acetat se folosesc ca solveni pentru nitroceluloz, lacuri i vopsele acrilice, decapani i baiuri pentru lemn. Primii glicol-monoeteri (diol-monoeteri) au fost produi pornind de la oxid de etilen sau de la oxid de propilen i alcool, care sunt apoi esterificai cu acid acetic. Cei trei produi principali de reacie sunt acetatul de etilen-glicolmonoetil-eter (EEA), acetatul de etilen-glicol-monobutil-eter (EBA) i acetatul de propilenglicol-monometil-eter (PMA). Aceast ntrebuinare consum n jur de 15%-20 % din acidul acetic mondial. Unii dintre aceti eteri acetat, de exemplu EEA, s-au dovedit a fi nocivi pentru reproducerea uman.

Anhidrida acetic
Produsul condensrii a dou molecule de acid acetic este anhidrida acetic. Producerea la scar mondial a anhidridei acetice reprezint o ntrebuinare major care folosete aproximativ 25% pn la 30% din producia global de acid acetic. Anhidrida acetic se poate obine direct prin carbonilarea metanolului, untnd acidul, iar liniile de producie Cativa pot fi adaptate pentru fabricarea anhidridei.

Condensarea acidului acetic la anhidrid acetic

Anhidrida acetic este un agent puternic de acetilare. De aceea, principala sa utilizare const n fabricarea acetatului de celuloz, o textur sintetic folosit i pentru filmul fotografic. Anhidrida acetic este, de asemenea, unul dintre reactivii folosii pentru obinerea aspirinei, heroinei i a altor compui.

Oet
Sub form de oet, soluiile de acid acetic (de regul, avnd 5% pn la 18% acid acetic, cu procentajul calculat de obicei n mas) sunt folosite ca atare fie pentru condimentare, fie pentru conservarea ca murturi a legumelor i a altor produse alimentare. Oetul de mas tinde s fie mai diluat (5 %-8 % acid acetic), n timp ce murturile comercializate folosesc n general soluii mai concentrate. Cantitatea de acid acetic consumat ca oet la scar mondial nu este mare, dar cronologic este de departe cea mai veche i cea mai cunoscut ntrebuinare.

14

Cel mai probabil folosirea oetului n alimentaia omeneasc a nceput odat cu cea a elaborrii i consumului de alcool, omenirea din acele vremuri folosindu-l ca conservant. Prima mrturie a folosirii oetului n alimentaie provine din timpul Imperiului Roman: astfel gastronomul Marcus Gavius Apicius, care a trit n timpul mpratului Tiberiu i care a fost creatorul primei cri de bucate ce se cunoate i care se numea De re coquinaria, prezint reete culinare n care se folosete oetul. Este menionat n Biblie, att n Noul ct i n Vechiul Testament. Apare n scena crucificrii. Hipocrate l menioneaz ca medicament, n mixtur cu ou.

Utilizarea in alimentative
Oetul alimentar, avnd de regul 5 % pn la 18 % acid acetic (cu procentajul calculat de obicei n mas) este folosit ca atare fie pentru condimentare, fie pentru conservarea ca murturi a legumelor i a altor produse alimentare. Oetul de mas tinde s fie mai diluat (5% 8% acid acetic), n timp ce murturile comercializate folosesc n general soluii mai concentrate.

Oetul de mere
Oetul de mere este unul din cele mai vechi medicamente cunoscute de umanitate, menionat pentru prima oar din tratate de medicin egiptene, scrise n urm cu mai bine de trei milenii n urm. Medicii Greciei antice l foloseau pe scara larg, acesta regsindu-se i n scrierile lui Hipocrate. Este folosit i n medicina popular romneasc. Romanii din zonele de deal i de munte preparau oetul de mere n fiecare toamn, folosindu-l apoi pe timpul ierni contra diferitelor boli ori, pur i simplu, pentru meninerea sntii. Nu este un panaceu. Principalele categorii de afeciuni care rspund pozitiv la administrarea oetul ui de mere: reumatism i reumatism degenerativ. Pentru remedierea acestei boli se ia de trei ori pe zi cte o lingur de oet de mere amestecat cu o linguri de miere. Cura dureaz minimum trei luni i are efecte de dezintoxicare a organismului foarte puternice. n plus, anumite substane coninute de oetul de mere au efecte antiinflamatoare articulare i mpiedic procesele de mbtrnire i de degenerare a cartilajelor i epiteliilor.

15

Metode de productie
Oetul de fermentaie se obine dup natura materiei prime folosite: din vinul natural alterat; din mal, plmada de mal supus fermentaiei alcoolice, din fructe, cnd este preparat din mustul de fructe; din alcool etilic obinut din industria vinului. n prezent, n lume se fabric o gam variat de sortimente de oet. Cea mai mare cantitate rezult prin transformarea alcoolului n fermentaie alcoolic. Se obine oet din vinuri albe i roii, din bere i mal, din cidru, din fructe (mere i pere, banane, mango, lmi, nuci de cocos), iar n Asia din alcoolul de orez. Producia mondial de oet, exprimat n acid acetic pur, este de peste 200 mii tone, ceea ce nseamn circa 2 miliarde litri oet de 10. Dup calitile gustative, primul loc l ocup oetul din vin i cel din mal. Aceste dou sortimente au aprut la sfritul secolului al XVIII-lea. Cerinele crescnde de oet, cantitile limitate de materie prim pentru prepararea oetului de vin i fabricarea relativ complicat a oetului din mal, au dus la fabricarea oetului din alcool etilic din vin. Din acel moment, industria oetului a cunoscut posibilitatea unei extinderi largi funcie de existenta industriei de alcool. Fabricarea relativ simpl a oetului din alcool a ntrit i mai mult poziia predominant a acestuia. Louis Pasteur a fost primul care a demonstrat c acidul acetic provine prin oxidarea etanolului, n eviden fiind rolul microorganismelor Acetobacter n aceast transformare. Pentru savant, problema esenial era de a gsi mijlocul de mpiedicare a dezvoltrii vegetaiilor parazite care erau pricina bolilor vinurilor. Savantul a observat, dup o serie de experimentri, c nu era nevoie dect s se ridice cteva secunde temperatura vinului la 50 sau 60 C. Oetul obinut n urma acestei fermentaii se prezint sub forma unui lichid incolor sau colorat, cu gust acru, poate fi obinut prin fermentaie acetic a lichidelor alcoolice diluate (vin, bere, alcool rectificat-rafinat diluat), distilarea uscat a lemnului ori diluarea acidului acetic pur.

16

Fabricarea tradiional a oetului la Kirishima n Japonia

Una dintre problemele fundamentale ale fabricrii oetului ar fi nchiderea ermetic a vaselor i, legat de aceasta, instalarea unui dispozitiv care s stimuleze curentul de aer condiionat la o temperatur i compoziie strict determinat, precum i un dispozitiv pentru reglarea vitezei aerului, depindu-se, astfel, pierderile de pn la 30 % din producie, n special din cauza volatilizrii alcoolului i acidului acetic. Astfel, exist metoda veche, din 1732, n care vasul umplut cu material convenabil (ciorchini de struguri fr boabe, talaj etc), se completeaz cu un lichid de fermentat i se las n repaus o jumtate de zi, dup care se introduce din nou n primul vas. Prin aceast metod pelicula bacterian se dezvolt pe toat suprafaa poroas a materialului i fermentaia se produce mai repede dect la metoda Orleans. Oetul din alcool poate fi considerat ca un produs finit, ns nu este comercializabil deoarece are un miros dezagreabil i un gust neptor i mbttor datorit prezenei de aldehide, acesta dispare fie prin oxidare, fie prin evaporare.

Utilizare ca solvent
Acidul acetic glacial este un excelent solvent protic polar, dup cum s-a menionat mai sus. Frecvent este folosit ca solvent de recristalizare pentru purificarea compuilor organici.
17

Acidul acetic pur lichid se folosete ca solvent n fabricarea acidului tereftalic (TPA), care este materia prim pentru politereftalatului de etilen (PET). Dei reprezint circa 5%10 % din cantitatea de acid acetic folosit n ntreaga lume, se preconizeaz c aceast ntrebuinare aparte se va extinde semnificativ n urmtorul deceniu, pe msur ce va crete producia de ambalaje fabricate din PET. Acidul acetic este utilizat adesea ca solvent pentru reacii ce implic carbocationi, ca n alchilarea Friedel Crafts. De exemplu, una din etapele de producere manufacturier a camforului sintetic implic o rearanjare Wagner-Meerwein a camfenei la acetat de izobornil; n acest caz acidul acetic joac att rolul de solvent, ct i de nucleofil pentru a fixa carbocationul rearanjat. Acidul acetic este solvent de elecie n reducerea unui grup aril nitrat pn la anilin, folosind paladiu pe suport de crbune activat. Acidul acetic glacial se ntrebuineaz n chimia analitic ca mediu de reacie, de exemplu pentru determinarea caracterului bazic al substanelor slab alcaline cum sunt amidele organice. Acidul acetic glacial este o baz mult mai slab dect apa, astfel nct n acest mediu amida se comport ca o baz puternic. Ea poate fi atunci titrat n soluia de acid acetic glacial cu un acid foarte puternic, cum ar fi acidul percloric.

Alte ntrebuinri
Soluiile diluate de acid acetic sunt folosite i pentru aciditatea lor slab. Exemple de utilizare n mediul casnic: Este folosit ca agent de stopare (baia de stopare) din timpul developrii filmelor fotografice. Este inclus n produse pentru ndeprtarea tartrului de pe robinete sau chiuvete. Aciditatea sa este util i pentru tratarea rnilor provocate de meduze prin inhibarea celulelor urzictoare ale acestora, prentmpinnd n cazul unei aplicri imediate leziunile grave sau chiar moartea. n tratamentul infeciilor urechii externe, intrnd n compoziia unor preparate medicamentoase (Vosol).

18

 De asemenea, acidul acetic este folosit ca spray conservant pentru furajele animalelor, pentru a mpiedica creterea bacteriilor i a fungilor. Acidul acetic glacial este folosit i pentru ndeprtarea negilor i a verucilor. Din acid acetic se produc sruri organice i anorganice, printre care: Acetatul de sodiu, utilizat n industria textil i n cea alimentar cu rol de conservant alimentar (aditiv alimentar E262). Acetat de cupru (II), folosit ca pigment i ca fungicid. Acetat de aluminiu i acetat de fier (II), folosit ca mordant pentru coloranii textili. Acetat de paladiu (II), cu rol de catalizator n reaciile de cuplare, ca n reacia Heck. Produii de substituie ai acidului acetic includ: acidul monocloracetic (MCA), acidul dicloroacetic (considerat un produs secundar) i acidul tricloracetic. MCA se folosete pentru fabricarea vopselei indigo. acidul bromoacetic, care este esterificat pentru a se obine reactivul bromoacetat de etil. acid trifluoroacetic, care este un reactant obinuit n sinteza organic. Cantitile de acid acetic folosite pentru aceste ntrebuinri (cu excepia acidului tereftalic TPA) se ridic la 5%10 % din acidul acetic utilizat n ntreaga lume. Nu este de ateptat o cretere a consumului pentru aceste utilizri la fel de mare ca producerea de TPA.

Protectia muncii
Acidul acetic concentrat este coroziv i de aceea trebuie manipulat cu precauie, deoarece poate provoca arsuri cutanate, leziuni oculare permanente i iritarea mucoaselor. E posibil ca aceste arsuri sau flictene s nu apar dect la cteva ore dup expunere. Mnuile de latex nu ofer protecie; se recomand purtarea unor mnui rezistente ca cele fcute din cauciuc nitril. Acidul acetic concentrat se aprinde cu dificultate n condiii de laborator. Capt risc de incendiu atunci cnd temperatura ambiental depete 39 C, moment din care poate forma un amestec explozibil cu aerul peste aceast temperatur (limit exploziv: 5,4%16 %). Riscurile determinate de soluiile de acid acetic depind de concentraie. Tabelul de mai jos red clasificarea UE pentru soluiile de acid acetic:
19

Concentratie procente de masa 10% - 25% 25% - 90% >90%

in Molaritate

Clasificare

Fraze de risc

1.67-4.16 mol/l 4.16-14.99 mol/l >14.99 mol/l

Iritant (Xi) Coroziv (C) Coroziv (C)

R36/38:Irita ochii si pielea R34:produce arsuri R10: inflamabil R35:produce arsuri grave

Soluiile cu peste 25% acid acetic sunt mnuite sub hot datorit vaporilor caustici i corozivi. Acidul acetic diluat sub form de oet e inofensiv. Totui, ingestia unor soluii mai concentrate pune n pericol viaa oamenilor sau a animalelor. Acest lucru poate provoca leziuni severe la nivelul sistemului digestiv i modificarea aciditii sngelui, potenial letal. Din cauza incompatibilitilor, se recomand pstrarea acidului acetic departe de acid cromic, etilen-glicol, acid azotic, acid percloric, permanganai, peroxizi i hidroxizi.

Simbol de securitate

Utilizri
Oet: Murarea, o metod de conservare a alimentelor;
20

 Bacterii acetogene, produc oet din soluiile alcoolice; Acid acetic (pagin de date); Acetobacter, un important gen de bacterii acetogene; Detartrani, conin adesea acid acetic.

Chimie
Acizi carboxilici, compui ce conin grupul COOH; Acizi grai, acizi carboxilici cu lan neramificat; Anionul acetat, CH3COO, abreviat AcO; Gruparea Acetil, grupul CH3-CO , abreviat Ac; Acetil-coenzima A, un important transportor de acetil n celule.

Produi chimici corelai

Acid formic, acidul carboxlic cu molecul cu un atom de carbon mai puin; Acid propionic, acidul carboxlic cu molecul cu un atom de carbon mai mult; Etanol, alcool etilic; Acetaldehida; Anhidrida acetic; Acetat de etil, un solvent important; Acid monocloroacetic; Acizi cloroacetici.

21

BIBLIOGRAFIE

1. Goldwhite, Harold (2003). New Haven Sect. Bull. Am. Chem. Soc. (September 2003). 2. Martin, Geoffrey (1917). Industrial and Manufacturing Chemistry, Part 1, Organic. London: Crosby Lockwood, pp. 33031. 3. Schweppe, Helmut (1979). "Identification of dyes on old textiles". J. Am. Inst. Conservation 19(1/3), 1423. 4. Jones, R.E.; Templeton, D.H. (1958). "The crystal structure of acetic acid". Acta Crystallogr. 11(7), 48487. 5. James M. Briggs; Toan B. Nguyen; William L. Jorgensen. Monte Carlo simulations of liquid acetic acid and methyl acetate with the OPLS potential functions. J. Phys. Chem. 1991, 95, 33153322. 6. James B. Togeas. Acetic Acid Vapor: 2. A Statistical Mechanical Critique of Vapor Density Experiments. J. Phys. Chem. A 2005, 109, 54385444. DOI:10.1021/jp058004j 7. Dictionary of Organic Compounds (6th Edn.), Vol. 1 (1996). London: Chapman & Hall. ISBN 0-412-54090-8 8. Yoneda, Noriyuki; Kusano, Satoru; Yasui, Makoto; Pujado, Peter; Wilcher, Steve (2001). Appl. Catal. A: Gen. 221, 253265. 9. "Production report". Chem. Eng. News (July 11, 2005), 6776. 10. Suresh, Bala (2003). "Acetic Acid". CEH Report 602.5000, SRI International. 11. Wagner, Frank S. (1978) "Acetic acid." In: Grayson, Martin (Ed.) Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, 3rd edition, New York: John Wiley & Sons. 12. Lancaster, Mike (2002) Green Chemistry, an Introductory Text, Cambridge: Royal Society of Chemistry, pp. 262266. ISBN 0-85404-620-8. 13. Sano, Ken-ichi; Uchida, Hiroshi; Wakabayashi, Syoichirou (1999). Catalyst Surveys from Japan 3, 5560. 14. http://www.dacia.edu.md/ro_dacia/educatie/stiinte/studenti/s_naturale/chimia/stud_organ ic/_51.HTM. 15. Chimie General, Costin D. Neniescu, Editura Didactic i Pedagogic, Bucureti, 1979.
22

23