ADICIJSKE REAKCIJE

ALKENI I ALKINI

Convallaria majalis

ADICIJSKE REAKCIJE - ALKENI I ALKINI

REAKCIJE ELEKTROFILNE ADICIJE NA DVOSTRUKU VEZU 1. HALOGENIRANJE ADICIJA X2

alken

halogen X = Cl, Br

vicinalni dihalogenoalkan

X2 simetrian supstrat; regioselektivnost reakcije nebitna

ADICIJSKE REAKCIJE - ALKENI I ALKINI

1. HALOGENIRANJE ADICIJA X2 MEHANIZAM HALOGENIRANJA

primarni karbokation

Br2/CCl4 CRVENKASTOSMEA OTOPINA

dodatak alkena BEZBOJNA OTOPINA

ADICIJSKE REAKCIJE - ALKENI I ALKINI

1. HALOGENIRANJE ADICIJA X2 STEREOKEMIJA HALOGENIRANJA

+ enantiomer

trans-1,2-dibromciklopentan
RACEMINA SMJESA

stereokemija: STEREOSPECIFINA ANTI ADICIJA

ADICIJSKE REAKCIJE - ALKENI I ALKINI

1. HALOGENIRANJE ADICIJA X2 MEHANIZAM HALOGENIRANJA 1. korak

2. korak

etilenbromonij ion

1,2-dibrometan

ADICIJSKE REAKCIJE - ALKENI I ALKINI

1. HALOGENIRANJE ADICIJA X2

MEHANIZAM HALOGENIRANJA PRIJELAZNO STANJE

prijelazno stanje putem kojeg nastaje bromonij ion

ADICIJSKE REAKCIJE - ALKENI I ALKINI

2. HALO(GEN)HIDRINSKA REAKCIJA ADICIJA HOX - reakcija alkena s halogenom u prisutnosti vode

alken

halogen

voda

halo(gen)hidrin

halogenovodik

produkti reakcije: VICINALNI HALO(GEN)HIDRINI HOX hipohalogenitna kiselina usmjerenje adicije: REGIOSPECIFINA ADICIJA Markovnikovljev produkt stereokemija: ANTI ADICIJA

ADICIJSKE REAKCIJE - ALKENI I ALKINI

3. HIDROHALOGENIRANJE ADICIJA HX a) ionski mehanizam (AdE-2)

alken

halogenovodik

halogenalkan

usmjerenje adicije: REGIOSPECIFINA ADICIJA Markovnikovljev produkt stereokemija: preteno ANTI ADICIJA anti i syn spojevi s konjugiranim dvostrukim vezama

ADICIJSKE REAKCIJE - ALKENI I ALKINI

3. HIDROHALOGENIRANJE ADICIJA HX

porast reaktivnosti halogenovodika u adicijskim reakcijama

najslabija kiselina

najjaa kiselina

ADICIJSKE REAKCIJE - ALKENI I ALKINI

3. HIDROHALOGENIRANJE ADICIJA HX
PREGRADNJA KARBOKATIONA

3-metilbut-1-en 2-klor-3-metilbutan 40 % 2-klor-2-metilbutan 60 %

ADICIJSKE REAKCIJE - ALKENI I ALKINI

3. HIDROHALOGENIRANJE ADICIJA HX
PREGRADNJA KARBOKATIONA hidridni pomak

sekundarni karbokation

tercijarni karbokation

ADICIJSKE REAKCIJE - ALKENI I ALKINI

3. HIDROHALOGENIRANJE ADICIJA HX
HIDROBROMIRANJE ADICIJA HBr

b) radikalski mehanizam
bez peroksida

Markovnikovljev produkt

Reakcijski uvjeti: svjee proien alken tama bez prisutnosti zraka

2-brombutan (90 %)

peroksidi

anti-Markovnikovljev produkt

Reakcijski uvjeti: alken nije svjee proien svjetlo prisutnost zraka

1-brombutan (95 %)

ADICIJSKE REAKCIJE - ALKENI I ALKINI

3. HIDROHALOGENIRANJE ADICIJA HX RADIKALSKI MEHANIZAM HIDROBROMIRANJA

a) zapoinjanje reakcije (inicijacija) 1. korak disocijacija peroksida; dva alkoksidna radikala
svjetlo ili toplina

peroksid

alkoksidni radikal

alkoksidni radikal

2. korak vezanje vodikovog atoma iz HBr na alkoksidni radikal

alkoksidni radikal

bromovodik

alkohol

bromov atom (bromov radikal)

ADICIJSKE REAKCIJE - ALKENI I ALKINI

3. HIDROHALOGENIRANJE ADICIJA HX RADIKALSKI MEHANIZAM HIDROBROMIRANJA

b) napredovanje reakcije (propagacija) 3. korak adicija bromovog atoma (bromovog radikala) na alken

but-1-en

bromov atom

1-(brommetil)propil radikal

ADICIJSKE REAKCIJE - ALKENI I ALKINI

3. HIDROHALOGENIRANJE ADICIJA HX RADIKALSKI MEHANIZAM HIDROBROMIRANJA

3. korak adicija bromovog atoma (bromovog radikala) na alken

sekundarni alkil radikal

primarni alkil radikal

ADICIJSKE REAKCIJE - ALKENI I ALKINI

3. HIDROHALOGENIRANJE ADICIJA HX RADIKALSKI MEHANIZAM HIDROBROMIRANJA

b) napredovanje reakcije (propagacija) 4. korak vezanje vodikovog atoma na slobodni radikal iz 3. koraka

1-(brommetil)propil radikal

bromovodik

1-brombutan

bromov atom

c) zavravanje reakcije (terminacija) - spajanjem dvaju slobodnih radikala nastaje neradikalski produkt

ADICIJSKE REAKCIJE - ALKENI I ALKINI

4. HIDRATIRANJE ADICIJA H2O a) kiselo katalizirana adicija vode

alken

voda

alkohol

usmjerenje adicije: REGIOSPECIFINA ADICIJA Markovnikovljev produkt stereokemija: ANTI I SYN ADICIJA

ADICIJSKE REAKCIJE - ALKENI I ALKINI

4. HIDRATIRANJE ADICIJA H2O MEHANIZAM HIDRATIRANJA

1. korak protoniranje C=C veze i nastajanje stabilnijeg karbokationa

2. korak nukleofilni napad molekule vode na tert-butilni karbokation

ADICIJSKE REAKCIJE - ALKENI I ALKINI

4. HIDRATIRANJE ADICIJA H2O MEHANIZAM HIDRATIRANJA

3. korak deprotoniranje protoniranog alkohola

ADICIJSKE REAKCIJE - ALKENI I ALKINI

4. HIDRATIRANJE ADICIJA H2O b) oksimerkuriranje-redukcija OKSIMERKURIRANJE- elektrofilna adicija vodene otopine ivina(II) acetata REDUKCIJA- demerkuriranje; natrijev borhidrid

usmjerenje adicije: REGIOSPECIFINA ADICIJA Markovnikovljev produkt stereokemija: STEREOSPECIFINA REAKCIJA - ANTI ADICIJA

10

ADICIJSKE REAKCIJE - ALKENI I ALKINI

4. HIDRATIRANJE ADICIJA H2O b) oksimerkuriranje-redukcija

ADICIJSKE REAKCIJE - ALKENI I ALKINI

5. HIDROBORIRANJE - OKSIDACIJA a) Hidroboriranje - alkilborani

alken

borhidrid (dialkilboran)

organoboran (trialkilboran)

b) Oksidacija alkilborana - alkoholi

organoboran

vodikov peroksid hidroksidni ion

alkohol

alkohol

boratni ion

11

ADICIJSKE REAKCIJE - ALKENI I ALKINI

5. HIDROBORIRANJE - OKSIDACIJA a) Hidroboriranje - alkilborani diboran: (BH3)2 ili B2H6 boran: BH3

elektrofili

ADICIJSKE REAKCIJE - ALKENI I ALKINI

5. HIDROBORIRANJE - OKSIDACIJA a) Hidroboriranje - alkilborani diboran: (BH3)2 ili B2H6 boran: BH3

- atom bora vee se na manje supstituirani kraj C=C veze smjer adicije: REGIOSPECIFINA ADICIJA anti-Markovnikovljev produkt stereokemija: STEREOSPECIFINA REAKCIJA - SYN ADICIJA

12

ADICIJSKE REAKCIJE - ALKENI I ALKINI

5. HIDROBORIRANJE - OKSIDACIJA b) Oksidacija alkilborana - alkoholi - vodena bazina otopina vodikovog peroksida anti-Markovnikovljev alkohol konani produkt hidroboriranja nakon kojeg slijedi oksidacija

ALKENI I ALKINI ADICIJSKE REAKCIJE - ADICIJSKE - ALKENI REAKCIJE I ALKINI

6. EPOKSIDACIJA - HIDROKSILIRANJE a) Epoksidacija - epoksidi SYN ADICIJA

alken

peroksikiselina

epoksid

karboksilna kiselina

peroksikiselina i alken

prijelazno stanje

karboksilna kiselina i epoksid

13

ADICIJSKE REAKCIJE - ALKENI I ALKINI

6. EPOKSIDACIJA - HIDROKSILIRANJE b) Hidroliza epoksida 1,2-dioli (glikoli) ANTI glikoli Ukupni proces: ANTI HIDROKSILIRANJE ALKENA

OSTALI NAINI PRIPRAVE 1,2-DIOLA oksidacija alkena: osmijev(VIII) oksid (OsO4) kalijev permanganat (KMnO4) u lunatom SYN ADICIJA

ADICIJSKE REAKCIJE - ALKENI I ALKINI

7. OZONOLIZA

OZON

alken

ozon ozonid

ozonid

voda

dva karbonilna spoja

vodikov peroksid

14

ADICIJSKE REAKCIJE - ALKENI I ALKINI

7. OZONOLIZA

alken

aldehid

keton

ADICIJSKE REAKCIJE - ALKENI I ALKINI

8. REAKCIJE ALKENA S ALKENIMA - POLIMERIZACIJA

POLIMER molekule velike molekulske mase koji se sastoji od od puno malih podjedinica koje se zovu MONOMERI

gr. poly - mnogo + meros - dio

gr. monos - sam

PRIRODNI POLIMERI SINTETIKI POLIMERI

15

ADICIJSKE REAKCIJE - ALKENI I ALKINI

8. REAKCIJE ALKENA S ALKENIMA - POLIMERIZACIJA HOMOPOLIMER nastali povezivanjem samo jedne vrste monomera gr. homois - isti AAAAAAAAAAAAAAAAAA KOPOLIMER nastali povezivanjem dviju ili vie vrsta monomera lat. cum, con s, sa ABABABABABABABABABA

ADICIJSKI POLIMERI povezivanje molekula monomera nije praeno izlaskom bilo kakve skupine POLIKONDENZACIJSKI POLIMERI nastaju reakcijama u kojima se neka mala molekula izdvaja tijekom reakcije (primjerice voda)

ADICIJSKE REAKCIJE - ALKENI I ALKINI

8. REAKCIJE ALKENA S ALKENIMA - POLIMERIZACIJA POLIMERIZACIJA KATIONSKIM MEHANIZMOM

1. korak

2. korak

16

ADICIJSKE REAKCIJE - ALKENI I ALKINI

8. REAKCIJE ALKENA S ALKENIMA - POLIMERIZACIJA POLIMERIZACIJA KATIONSKIM MEHANIZMOM

3. korak

ADICIJSKE REAKCIJE - ALKENI I ALKINI

8. REAKCIJE ALKENA S ALKENIMA - POLIMERIZACIJA POLIMERIZACIJA MEHANIZMOM SLOBODNIH RADIKALA

1. korak disocijacija peroksida; dva alkoksidna radikala

peroksid

alkoksidni radikal

alkoksidni radikal

2. korak alkoksidni radikal se adira na C=C vezu

alkoksidni radikal

eten

2-alkoksietil radikal

17

ADICIJSKE REAKCIJE - ALKENI I ALKINI

8. REAKCIJE ALKENA S ALKENIMA - POLIMERIZACIJA POLIMERIZACIJA MEHANIZMOM SLOBODNIH RADIKALA

3. korak radikal nastao u koraku 2. reagira s novom molekulom etena

2-alkoksietil radikal

eten

4-alkoksibutil radikal

ADICIJSKE REAKCIJE - ALKENI I ALKINI

8. REAKCIJE ALKENA S ALKENIMA - POLIMERIZACIJA

POLIETEN (POLIETILEN) - polimer etena (etilena) - najraireniji polimer

PE

- nastaje mehanizmom slobodnih radikala

H2C

CH2 + H2C

CH2 +

H2C

CH2

polimerizacija

CH2CH2

CH2CH2 POLIETEN

CH2CH2

18

ADICIJSKE REAKCIJE - ALKENI I ALKINI

8. REAKCIJE ALKENA S ALKENIMA - POLIMERIZACIJA POLIMERIZACIJA MEHANIZMOM SLOBODNIH RADIKALA POLIETEN (POLIETILEN)

200oC 2000 atm O2 ili peroksid

ADICIJSKE REAKCIJE - ALKENI I ALKINI

8. REAKCIJE ALKENA S ALKENIMA - POLIMERIZACIJA

Cl

Cl

Cl

Cl

POLIVINILKLORID (PVC)

19

ADICIJSKE REAKCIJE - ALKENI I ALKINI

8. REAKCIJE ALKENA S ALKENIMA - POLIMERIZACIJA

peroksid

tetrafluoreten

TEFLON

ADICIJSKE REAKCIJE - ALKENI I ALKINI

8. REAKCIJE ALKENA S ALKENIMA - POLIMERIZACIJA

POLIIZOPREN GUMA

20

ADICIJSKE REAKCIJE - ALKENI I ALKINI

8. REAKCIJE ALKENA S ALKENIMA - POLIMERIZACIJA

X
ETEN POLIETEN

PROPEN

POLIPROPEN

STIREN

POLISTIREN

VINIL-KLORID

POLIVINILKLORID

21