CALIBRACION DE EQUIPOS Y MATERIAL DE LABORATORIO

1. OBJETIVOS:

Generales:
El presente trabajo tiene como objetivo dar a conocer la importancia de calibracin y
mtodos prcticos de calibracin de material y equipos del laboratorio.

Especficos:
Aplicar los mtodos prcticos de calibracin al material volumtrico y equipos del
laboratorio de Aseguramiento de la Calidad de la Fbrica de Chocolates La Iberica.

2. JUSTIFICACIN:

En el sistema de calidad de un laboratorio, dedicados a la evaluacin de anlisis
cuantitativos exactos exigen medidas altamente confiables y donde los equipos de
medicin constituyen la herramienta principal del trabajo. De ah que todo lo relacionado
con el control de los equipos de medicin es de gran importancia, tanto para la correcta
ejecucin de los anlisis, como para la obtencin de resultados analticos con la fiabilidad y
la precisin requeridas.
La Norma UNE-EN ISO/IEC 17025 "Requisitos generales relativos a la competencia de los
laboratorios de ensayo y calibracin" contiene los requisitos que un laboratorio tiene que
cumplir si desea demostrar que es tcnicamente competente y que es capaz de producir
resultados tcnicamente vlidos. El laboratorio debe disponer de procedimientos para la
manipulacin segura, el transporte, el almacenamiento, el uso y mantenimiento de los
equipos de medida con el fin de asegurar su correcto funcionamiento y evitar cualquier
contaminacin o deterioro, deben establecerse programas de calibracin para las
magnitudes o valores clave de los instrumentos cuando estas propiedades tengan un
efecto significativo en los resultados y que antes de ponerse en funcionamiento, los
equipos se deben calibrar y verificar para demostrar que cumplen los requisitos
especificados del laboratorio y las especificaciones contenidas en las normas aplicables.


3. HIPOTESIS:

En nuestro laboratorio debido a los anlisis continuos que se realizan y con el paso del
tiempo, nuestro material volumtrico sufre deterioro, as tambin nuestros equipos
originando la descalibracin de estos, los equipos tienen un programa de calibracin a
diferencia de nuestro material volumtrico que posiblemente este descalibrado afectando
as nuestros resultados en los diferentes anlisis realizados.

4. IMPLEMENTACIN:

Lo que este trabajo pretende es implementar una metodologa de calibracin de material
volumtrico de precisin y equipos como estufa e incubadora con procedimientos prcticos
y equipos al alcance de nuestro laboratorio, para garantizar los resultados de nuestros
anlisis.

5. INTRODUCCIN:

El material y equipos de laboratorio son degradados por el uso y la mala manipulacin, por
lo tanto es indispensable conocer la condicin del mismo, lo que requiere que sean
peridicamente revisados. La trazabilidad de los resultados obtenidos mediante mediciones
fsicas depende en gran parte de la calibracin de material y equipos con los que se
realiza la medicin.
Ya que nuestro laboratorio realiza anlisis continuos y el uso de material volumtrico es
indispensable as como nuestros equipos este trabajo da a conocer los mtodos prcticos
de calibracin y realizar mediciones seguras que den validez nuestros resultados.








6. REVISIN BIBLIOGRFICA:

6.1 Calibracin:

Conjunto de operaciones con las que se establece la correspondencia entre los valores
indicados en el instrumento, equipo o sistema de medida y los valores conocidos
correspondientes a una magnitud de medida o patrn, asegurando as la trazabilidad de
las medidas y procediendo a su ajuste o expresando esta correspondencia por medio
de curvas o tablas de correccin.

La calibracin es el procedimiento metrolgico que permite determinar con suficiente
exactitud cul es el valor de los errores de los instrumentos de medicin. Es de vital
importancia que dichos errores sean lo suficientemente pequeos y que hayan sido
determinados con la mayor exactitud posible.

Para calibrar un instrumento o patrn es necesario disponer de uno de mayor precisin
que proporcione el valor convencionalmente verdadero que es el que se emplear para
compararlo con la indicacin del instrumento sometido a calibracin. Esto se realiza
mediante una cadena ininterrumpida y documentada de comparaciones hasta llegar al
patrn, y que constituye lo que llamamos trazabilidad.

As pues, la calibracin puede implicar simplemente esta determinacin de la
desviacin en relacin un valor nominal de un elemento patrn, o bien incluir la
correccin (ajuste) para minimizar los errores.

6.2 Precisin:

Grado de concordancia mutua entre los datos obtenidos de una misma forma. Mide los
errores aleatorios. Se definen los siguientes parmetros:
Buena repetitividad: En las mismas condiciones (mismo laboratorio, material,
condiciones de humedad y temperatura, mismo operador) se obtiene datos parecidos,
con poca dispersin.
Buena reproducibilidad: En distintas condiciones, se obtiene datos con poca
dispersin

6.3 Incertidumbre:

La incertidumbre de medida es un parmetro, asociado al resultado de una medicin,
que caracteriza la dispersin de los valores que pueden atribuirse razonablemente a
dicho resultado de medicin.
Dependiendo de la importancia de las mediciones o del riesgo de incumplimiento de los
requisitos exigidos, se establecer la incertidumbre mxima de uso que deber cumplir
el equipo. Dicha incertidumbre ha de ser de 3 a 10 veces inferior al semi-intervalo de
tolerancia asignado al parmetro a medir.
Ejemplo:
Tenemos que determinar si los resultados de la calibracin de un pie de rey son
aceptables para medir piezas de longitud hasta 100 mm que tienen una tolerancia de
fabricacin de 0,3 mm.
La incertidumbre mxima de uso que deber tener el pie de rey ser, en el caso menos
exigente, de 0,3/3= 0,1 mm y en el ms exigente 0,3/10=0,03 mm.

6.4 Criterios de calibracin de los materiales de laboratorio:
La calibracin de un equipo o material de laboratorio, es para LOGRAR EFICIENCIA Y
EXACTITUD, y se toma de referencia un equipo o un material ya calibrado
anteriormente.

6.4.1 Material de Laboratorio a calibrar:
6.4.1.1 Material volumtrico:
Se utiliza para mediciones y transferencias exactas de volmenes, se realizan en:
Matraces volumtricos
Buretas
Pipetas
Probetas
Todos ellos se caracterizan porque pequeas variaciones de volumen dan lugar a
una variacin grande de nivel.
Todo este material est calibrado para que sea utilizado de una manera
determinada y a una temperatura estndar, que normalmente es de 20C, ya que
el volumen que ocupa una determinada masa de un lquido vara con la
temperatura.
Hay instrumentos volumtricos con distinto dos tipos de calibracin:
Instrumentos calibrados para verter (VERT) o (EX) o (TD)
Instrumentos calibrados para contener (CONT) o (IN) o (TC) p. ej. matraz aforado
(fiola)
La cantidad de lquido que se vierte est reducida por la que permanece adherida
a la pared. En este tipo de material volumtrico hay que tener en cuenta el error de
paralaje (el error que se produce al enrasar) es el desplazamiento aparente de un
objeto cuando se observa desde diferentes puntos, al leer el ojo debe estar a la
altura del menisco.
6.4.1.1.1 Material de vidrio calibrado:
- Matraz aforado: Se caracteriza por tener forma dicen que de pera, con el fondo
plano o ligeramente convexo, un cuello largo y estrecho, el extremo del matraz est
cerrado por un tapn hermtico, el cuello lleva una marca, que es una lnea muy
delgada llamada lnea de aforo, indica tambin la temperatura a la que debe de
usarse, generalmente estn calibrados para contener lquidos, muy pocos se
utilizan para verter. Los matraces utilizados para verter llevan dos lneas de aforo o
una escala graduada. Se utilizan para preparar disoluciones de concentracin
conocida, o para diluir muestras.

- Pipetas: se utilizan para transferir lquidos, y las puede haber de distintas
capacidades, al igual que los matraces, llevan gravadas en sus probetas la
temperatura y la capacidad a la que se debe utilizar, en la parte posterior lleva un
cdigo para el volumen, para la precisin que tengan, y adems hay distintos tipos
de pipetas segn su funcin. Hay pipetas manuales, hay pipetas aforadas o
volumtricas (diseadas para medir un solo volumen) que tienen un
ensanchamiento en su zona central siendo un tubo estrecho, donde se indica la
temperatura de uso y la capacidad. Las pipetas de doble aforo se caracterizan
porque adems de tener el aforo en la parte superior tambin tienen una lnea de
aforo en la inferior y en ese caso la capacidad de la pipeta coincide con el volumen
entre los dos aforos. Hay otro tipo que son las pipetas graduadas, son pipetas
menos exactas que las aforadas, son tubos de vidrio que terminan en una punta
fina y en la pared tienen gravada una graduacin, que divide el volumen total en dl.,
ml., 0,1 ml... en algunos casos, en la parte de arriba, llevan como un
ensanchamiento para impedir que el lquido llegue a la boca.

Figura 1: Rtulo de pipeta aforada marca BLAUBRAND
- Buretas: Son muy utilizadas en el anlisis volumtrico, se utilizan sobre todo
para valorar disoluciones cuya concentracin no conocemos. Son tubos de vidrio
ms largo que las pipetas y pueden contener un volumen de lquido variable, y
estn graduadas en ml. y 0,1 ml, a veces tambin se emplean microburetas para
medir volmenes muy pequeos, tambin hay buretas digitales, (el volumen, en
este caso, viene indicado por una escala digital) son muy precisas y proporcionan
rapidez en el trabajo, su uso es fcil.

- Probetas: son recipientes graduados, cilndricos, con una base para la sujecin
en la parte de abajo, se utiliza para medir volmenes que precisan poca precisin.
Se utilizan para dispensar, tienen un pico en la parte de arriba para facilitar su
vertido. A veces se utilizan para contener y suelen llevar tapn.

Figura 2: Material de vidrio calibrado
6.4.1.1.2 Material de vidrio no calibrado:
- Vasos de precipitados: Los vasos de precipitados son recipientes
anchos, las paredes son rectas, y llevan un pico para verter fcilmente los lquidos, se
utilizan para preparar disoluciones, para preparar reactivos o para contener sustancias.

- Matraz Erlenmeyer: Recipiente de fondo plano con un cuello corto, se utilizan
para evitar que se pierda material cuando hay reacciones de efervescencia porque la
parte alta del matraz acta como un condensador de los vapores y se retarda la
evaporacin. Se utiliza tambin para contener las disoluciones para su valoracin.
6.4.2 Equipo de laboratorio a calibrar:

Deben ser calibrados los equipos que tengan una influencia directa o indirecta en los
resultados de los anlisis deben estar sujetos al plan de calibracin o verificacin. El
plan debera incluir equipos como: medidores de caudal, medidores de temperatura y/o
humedad, material o equipos volumtricos, equipos analticos bsicos (balanzas,
cromatgrafos, espectrofotmetros, potencimetros, polargrafos, microscopios, etc.),
equipos auxiliares o instalaciones (estufas, baos, cabinas, vitrinas, etc.).Conviene
diferenciar las calibraciones o verificaciones, peridicas o programadas, incluidas
dentro del plan general de calibraciones o verificaciones de los equipos, de las
calibraciones que son inherentes a la toma de muestras y/o anlisis, como por ejemplo,
los equipos de toma de muestras (muestreadores personales) que son, generalmente,
calibrados antes y despus de cada medicin y, los equipos analticos de medida
indirecta (espectrofotmetros de absorcin atmica, ultravioleta-visibles, cromatgrafos
de gases, etc.) que tienen el procedimiento de calibracin para el anlisis de muestras
incluido en el propio procedimiento analtico.

6.5 Causas de descalibracin:

Podemos constatar que las respuestas de los equipos, patrones varan con el tiempo
debido a diferentes causas: envejecimiento, deterioros, limpiezas inadecuadas,
reacciones qumicas.
En el material de vidrio, este se expande o se contrae, si sometemos el material de
vidrio a temperaturas muy elevadas las molculas del vidrio se expanden, mientras que
si lo sometemos a muy bajas temperaturas las molculas del vidrio se contraen,
descalibrando de esta manera el material de vidrio. Es por eso que se debe trabajar a
temperaturas relativas que se indican en el material.
Cuando esta variacin es lenta se denomina deriva. La deriva se define entonces
segn el Vocabulario de Metrologa Internacional, VIM, como la variacin lenta de una
caracterstica metrolgica de un instrumento de medida

6.6 Mtodos de calibracin aprobados por INDECOPI:
El siguiente cuadro nos muestra los procedimientos de calibracin aprobados por
INDECOPI, del material de vidrio y equipos que encontramos en nuestro laboratorio,


CUADRO 1: Procedimientos de calibracin aprobados por INDECOPI
INSTRUMENTO A
CALIBRAR
MTODO DE CALIBRACIN
TERMOMETRO
DIGITALES (sensor RTD,
TERMOCUPLA,
TERMISTOR)
PC-017 Procedimiento para la
Calibracin de Termmetros Digitales.
2007 - SNM-INDECOPI
ESTUFA
PC-018 Procedimiento para la
calibracin de medios isotermos con
aire como medio termosttico. 2008 -
SNM-INDECOPI
INCUBADORA
PC-018 Procedimiento para la
calibracin de medios isotermos con
aire como medio termosttico. 2008 -
SNM-INDECOPI
BAO MARIA
LTH-PCI-006 Procedimiento para la
Calibracin de Bao Mara. 2009
AUTOCLAVE
PC-006 Autoclaves. 2008 - SNM-
INDECOPI
REFRIGERADORA
LTH-PCI-007 Procedimiento para la
Calibracin de Refrigeradoras. 2009
BALANZA DE CLASE
EXACTITUD I, II
PC-011 Balanzas de funcionamiento no
automtico clase I y clase II. 2008-
SNM-INDECOPI
BALANZA DE CLASE
EXACTITUD III , IIII
PC-001 Balanzas de funcionamiento no
automtico clase III y clase IV. 2009 -
SNM-INDECOPI
MATERIAL DE VIDRIO
(MATRAZ, BURETA,
PIPETA, FIOLAS)
PC-015 Procedimiento de calibracin
para Material volumtrico de vidrio.
2002 - SNM-INDECOPI
PH-METRO
LMV-PCI-002 Procedimiento para la
Calibracin de PH-Metro. 2009
CENTRIFUGA
LLT-PCI-012 Procedimiento para la
Calibracin de Centrifuga. 2009
Fuente: Elaboracin propia





7. METODOLOGIA EXPERIMENTAL:
7.1 Procedimiento general de calibracin:
Para realizar una calibracin de tipo industrial los pasos a seguir son los siguientes:
1. Conocer el intervalo a calibrar deseado. Es necesario que se corrobore que nuestro
equipo es capaz de cubrir el intervalo de calibracin del instrumento bajo prueba (UUT
por sus siglas en ingls).
2. Analizar incertidumbres.
3. Definir puntos de medicin. Dividir de manera equidistante en temperatura el intervalo
de calibracin en al menos 5 puntos de medicin cubriendo la mayor parte de dicho
intervalo.
4. Llevar a cabo las mediciones. Se recomienda que se tomen varias lecturas en cada
punto con lo que se mejora la incertidumbre.
5. Realizar clculos. Una vez tomadas las mediciones se llevan a cabo los promedios de
las lecturas en cada punto, se calcula la incertidumbre de cada punto de medicin y se
determina en su caso.
6. Elaborar informe de calibracin. En el informe de calibracin quedan plasmados los
resultados finales de la calibracin.

7.2 Calibracin de material volumtrico (Mtodo Gravimtrico)

La gestin de calidad ISO 9000 requiere controlar los aparatos repetidamente a
intervalos determinados, pues incluso la exactitud en la medicin puede variar por la
utilizacin de productos qumicos agresivos o por los procedimientos frecuentes de
limpieza. El control de los aparatos volumtricos referidos a 20 C est descrito en la
norma ISO 4787.
El calibrado se realiza determinando la masa de un lquido de densidad conocida que
est contenido en un material volumtrico (o vertido por l). Se debe controlar la
temperatura, que influye en el calibrado de dos formas. En primer lugar, por que el
volumen ocupado por la masa de un lquido vara con sta y en un segundo lugar,
porque el volumen del material volumtrico es variable, debido a la tendencia del
vidrio a dilatarse o a contraerse en funcin de la temperatura.
7.2.1 Equipos e instalaciones:
A continuacin se describen los equipos necesarios para realizar la calibracin de
recipientes volumtricos por el mtodo gravimtrico. Adicionalmente se identifican
aquellos instrumentos o equipos utilizados en la medicin o monitoreo de las
magnitudes de influencia que influyen sobre la trazabilidad o la incertidumbre de las
mediciones.

Balanza
Balanza con certificado de calibracin emitido por un laboratorio acreditado, y
con una resolucin de al menos 1/10

de la tolerancia del instrumento, de acuerdo a
la norma ISO 4787. Para micro-volmenes, la resolucin de la balanza deber estar de
acuerdo a la Cuadro 2.
CUADRO 2: Requisitos mnimos para balanzas usadas en la calibracin de aparatos
volumtricos de pistn de acuerdo con la norma ISO-8655-6
Fuente: ISO/FDIS 8655-6, 2001 Piston-operated volumetric apparatus- Part 6: Gravimetric test methods
ISO TC 48/SC 1
Las balanzas deben situarse en un lugar libre de vibraciones y corrientes de aire.

Agua.
El agua utilizada en las calibraciones debe ser destilada o des-ionizada (grado 3) segn
la norma ISO-3696.
CUADRO 3: Requisitos de agua grado 3 conforme a la norma ISO 3696.
Parmetro Grado 3
pH a 25 C 5 a 7,5
Conductividad elctrica mxima a 25 C 0,5 mS/m
Materia oxidizable mxima
Contenido de oxgeno (O)
0,4 mg/L
Residuos mximos despus de evaporacin por
sobrecalentamiento a 110 C
2 mg/kg
Fuente: Gua tcnica sobre trazabilidad e incertidumbre en los servicios de calibracin de
recipientes volumtricos por el mtodo gravimtrico CENAM Mxico, Revisin 2, Febrero 2009- Pag 15

Nota: Una forma de asegurar la calidad del agua es medir en forma peridica su conductividad elctrica.
Volumen seleccionado del
instrumento que se calibra, V
Resolucin de la
balanza
Incertidumbre estndar de
medicin de la balanza
1 L V 10 L 0,001 mg 0,002 mg
10 L V 100 L 0,01 mg 0,02 mg
100 L V 1 000 L 0,1 mg 0,2 mg
1 mL V 10 mL 0,1 mg 0,2 mg
10 mL V 200 mL 1 mg 2 mg

Termmetro.
El termmetro para medir la temperatura del agua debe contar con calibracin
vigente, emitido por un laboratorio acreditado, y su incertidumbre de medicin debe ser
menor o igual que 1C.

Condiciones de ensayo:
La calibracin debe efectuarse en una sala a temperatura estable, libre de corrientes de
aire y luz directa del sol. Pipeta, agua y balanza deben estar a la misma temperatura. La
temperatura debe estar entre 20 y 25 C y no debe variar mas de 0.5 C mientras el
test est siendo efectuado.
7.2.2 Procedimiento de medicin:
- Limpieza del recipiente volumtrico que se pretende calibrar
- Acondicionamiento a la temperatura de prueba del recipiente y de los equipos a
la temperatura del laboratorio donde se realiza la calibracin.
- Determinacin la masa del recipiente vaco y seco W
1.

- Llenar la pipeta mediante un auxiliar de pipeteo hasta sobrepasar la marca de
aforo en 5 mm. aproximadamente
- Sujetar la pipeta en posicin completamente vertical
- Limpiar el exterior de la punto con un pao de celulosa
- Ajustar el aparato de medida al menisco. Evite el error de paralaje. No debera
haber gota alguna en la punta
- Colocar la punta de la pipeta tocando la pared inclinada del recipiente y dejar salir el
lquido. En cuanto el menisco permanezca quieto en la punta de la pipeta empieza el
tiempo de espera.
- Despus del tiempo de espera de 15 segundos, escurrir la punta girndolo
suavemente en la pared interior del recipiente.
- Determine el peso W
2
.
- Hacer esta operacin al menos por triplicado.
- Registrar la temperatura del agua.
- Clculo del volumen
- Resultados de la medicin y estimacin de incertidumbre.
El control de los aparatos volumtricos descrito en la norma ISO 4787 es referido 20C y la
frmula general para el clculo de volumen es:

El primer trmino se refiere a la diferencia de peso entre el recipiente llena y vaco
respectivamente. El segundo termino se refiere a la expansin trmica del recipiente de medida
por efecto de lo temperatura. El tercero y cuarto trmino toman en cuenta la densidad del agua
para la conversin de la masa en volumen y la correccin por el empuje del aire. La expresin
anterior debe ser usada para verificar la exactitud del material volumtrico.
Cuadro 4: Coeficientes de dilatacin cbica para diferentes materiales

Material /(1/C)
Vidrio boro-silicato
1 10
-5

Vidrio soda lime
2,5 10
-5

Plstico (polipropileno)
2,4 10
-4

Acero inoxidable
4 ,77 10
-5

Acero al Carbn
3,3 10
-5

Fuente: Gua tcnica sobre trazabilidad e incertidumbre en los servicios de calibracin de
recipientes volumtricos por el mtodo gravimtrico Mxico, Revisin 2, Febrero 2009- Pag 26

7.2.3 Calibracin del material volumtrico a la temperatura de laboratorio (Prctica)
Para ello el material de vidrio volumtrico se calibra midiendo el peso de un lquido de
densidad conocida (usualmente agua) a una temperatura determinada. Se debe hacer la
correccin por el empuje del aire dado que la densidad del agua es muy diferente a las de
las pesas. Lo expresin usada es:

Esta expresin puede ser simplificada sustituyendo las diferentes variables por sus valores
tpicos: La densidad del aire es en promedio 0.0012 g/mL y varia muy poco con la presin
atmosfrica, la densidad de los pesos es de 8.0 g/mL (la diferencia entre acero y letn es
suficientemente pequea y puede ser despreciada). La expresin final utilizada es:

Donde Z es el inverso de la densidad del agua corregido por el efecto aerosttico del aire
(volumen de 1 gramo de agua en mL).
TABLA 1: Valores de Z en funcin de la temperatura y su valor corregido a 20C.
TEMPERATURA (C) FACTOR Z (Corregida a 20C)
11 1.0016
12 1.0017
13 1.0018
14 1.0019
15 1.0020
16 1.0022
17 1.0023
18 1.0025
19 1.0027
20 1.0029
21 1.0031
22 1.0033
23 1.0035
24 1.0038
25 1.0040
26 1.0042
27 1.0045
28 1.0047
29 1.0050
30 1.0053
Fuente: Tabla extrada del Skoog West Holler Crouch. septima edicin

Z es el inverso de la densidad del agua corregido para considerar al empuje aerosttico,
empleando una densidad del aire de 0.012g7ml y una densidad de las pesas de
8.000g/ml.
7.2.4 CALIBRADO DE UNA PIPETA
- Determinar el peso de un recipiente seco y con tapn.
- Medir la temperatura del agua destilada que se va a utilizar en el calibrado.
- Llenar la pipeta con dicha agua y verterla en el recipiente, previamente tarado.
- Taparlo y pesar. La diferencia entre este peso y el inicial nos proporciona la masa del
agua vertida.
- Determinar el volumen vertido en base a la ecuacin (3):

donde:
W
2
W
1
= masa del agua vertida.
Z = factor de conversin de masa a volumen a 20C (tabla 1).
- Repetir el calibrado dos veces ms.
- Calcular el volumen medio vertido (V
20
) y su desviacin estndar (s).
- Calcular la incertidumbre con la siguiente expresin:

)
|

siendo:
I
b
= Incertidumbre asociada a la balanza analtica (suponer 0.0003 g).
V
n
= Volumen de la pipeta a calibrar.

7.2.5 CALIBRADO DE UNA BURETA

- Medir la temperatura del agua destilada que se va a utilizar en el calibrado.
- Llenar la bureta con agua destilada y asegurarse de que no existen burbujas en
la punta.
- Determinar el peso de un recipiente seco y con tapn.
- Hacer bajar el nivel del lquido hasta que la parte inferior del menisco se site en la
marca de 0.00 ml. Tocar con la punta de la bureta la pared de un vaso para eliminar el
posible lquido adherido.
- Esperar un minuto y volver a comprobar el volumen, si la llave cierra bien no se
notar variacin alguna.
- Verter lentamente 10.0 ml de agua en el recipiente previamente tarado.
- Tapar el recipiente y pesar con precisin.
- La diferencia entre este peso, y el del recipiente vaco nos proporciona la masa del
agua vertida.
- Convertir este peso en volumen con la ayuda de la tabla 1.
- Volver a llenar la bureta y repetir la calibracin para 10 ml dos veces ms.
- Calcular el volumen medio vertido V
10
y su desviacion estndar s
10

- Calcular la incertidumbre para este punto de calibracin con la siguiente
expresin:

donde:
Vn = volumen nominal en este punto de calibracin (10 ml).
Ib = incertidumbre de la balanza analtica (suponer 0.0003 g).
Z = factor de conversin de masa a volumen a 20C (tabla 1).
- Repetir la calibracin para 25.0 y 50.0 ml y calcular las incertidumbres asociadas a estos
volmenes.

7.2.6 Buenas prcticas de medicin

7.2.6.1 Condiciones de medicin y calibracin

Las mismas fuentes de error son inherentes en la calibracin y en el uso de los
recipientes volumtricos. Los recipientes debern utilizarse de la misma forma en la
que se calibraron, esto es para contener o para entregar. Los factores que
afectan la exactitud volumtrica de los recipientes son los siguientes:

1. Temperatura
2. Equipo e instrumentos de medicin
3. Limpieza del material volumtrico
4. Lectura y ajuste del menisco

7.2.6.2 Temperatura
La capacidad de un recipiente volumtrico vara con la temperatura. Por este
motivo es importante equilibrar el lquido de prueba y el recipiente a la temperatura de
referencia antes de su calibracin. Se considera una buena prctica atemperar
adems del lquido y el recipiente, todo el equipo y material que se usar, dejndose
por lo menos 12 horas en el laboratorio donde se realizar la calibracin.
El laboratorio deber observar la estabilidad de temperatura adecuada, de acuerdo al
recipiente que se va a calibrar. La variacin del volumen del recipiente depende
tambin del coeficiente de dilatacin cbica del material (plstico, vidrio o metal) del
que est fabricado.

7.2.6.3 Instrumentos de medicin
La balanza, el termmetro, son instrumentos indispensables en la calibracin de los
recipientes volumtricos por el mtodo gravimtrico.
Todos los instrumentos que se utilizan deben estar calibrados para garantizar su
trazabilidad y contar con un documento que lo demuestre. Adems debern contar con
un programa de verificacin peridica que permita comprobar que los valores de
calibracin se mantienen. Los intervalos de verificacin van a depender de la
frecuencia y uso de los instrumentos, se sugiere que sean cada tres meses por lo
menos.

7.2.6.4 Limpieza del material volumtrico

Se debe asegurar que las superficies internas de los recipientes
volumtricos estn suficientemente limpias antes de ser calibrados, ya que cualquier
superficie contaminada afecta el humedecimiento, la entrega caracterstica y la
definicin del menisco.
Para tener la seguridad de que un recipiente de vidrio est adecuadamente limpio, ste
deber observarse durante el llenado: la superficie del vidrio deber permanecer
uniformemente hmeda y el menisco se observa sin deformacin o distorsiones en las
orillas.
Si las paredes del recipiente no estn suficientemente limpias despus del
procedimiento de limpieza general, se recomienda continuar la limpieza con mezcla de
peroxidisulfato de amonio.
Esta mezcla requiere una manipulacin muy cuidadosa, por lo que se debe trabajar en
campana de extraccin usando careta protectora y guantes durante su uso y
preparacin. El material limpio se guarda invertido sobre papel secante.
Los recipientes metlicos se lavan con agua y un desengrasante, asegurndose
que en la superficie no quede suciedad o residuos.
Para las micro-pipetas se utilizan puntas desechables que no requieren limpieza. Las
puntas de pipeta deben usarse una sola vez, de lo contrario no se garantiza que
conserven sus propiedades metrolgicas.

7.2.6.5 Lectura y ajuste del menisco

La mayor fuente de error experimental asociada con la determinacin del volumen es
el ajuste del menisco, el cual depende del cuidado del observador y de la seccin
transversal del cuello donde se localiza el menisco.
Al hacer el ajuste del menisco, el utensilio o recipiente deber colocarse frente una
fuente de luz. Si se coloca un material oscuro por detrs del recipiente y
aproximadamente 1 mm abajo del menisco, se observa el punto ms bajo del menisco
como un perfil oscuro y claramente visible contra la luz de fondo.
En algunos recipientes las lneas son muy cortas, de solo una cuarta parte de la
circunferencia del cuello, bajo estas circunstancias, es necesario que el operador
dirija su vista de acuerdo a su mejor estimacin del plano horizontal de la lnea
graduada.
Para disminuir el error en la transferencia del volumen, es importante que se use el
mismo criterio de lectura de menisco durante la calibracin y durante el uso del
recipiente.

7.3 CALIBRACIN DE UNA ESTUFA, INCUBADORA:

Este ejemplo prctico de calibracin es aplicable tanto para baos termostticos como
para estufas de incubacin o cultivo, as como en cualquier otro tipo de equipo de ensayo
que se utilice para mantener unas condiciones de temperatura controladas en un recinto
ms o menos definido o cerrado, y donde el medio a controlar sea tanto lquido como
gaseoso (se excluyen atmsferas y lquidos o soluciones corrosivos).

7.3.1 Equipos e instalaciones:

Sistema de medida de temperatura (SMT), calibrado, capaz de medir la temperatura
simultneamente en varios puntos, por ejemplo un juego de sensores de temperatura
que se conectarn en cada uno de los canales del registrador; pueden ser vlidos un
juego de termopares tipo J, la cantidad depender del volumen a controlar en la
estufa, pero al menos dos.
Un registrador de temperatura con varios canales de medida en cada uno de los
cuales se conectar uno de los sensores de temperatura, y preferiblemente con una
resolucin de 0,1 C.
Termmetro de referencia (TR), de superiores caractersticas metrolgicas que los
sensores anteriores y calibrado peridicamente en algn laboratorio externo con
trazabilidad garantizada; este TR es preferible que sea de los de tipo sonda Pt100 o
similares, pues tienen un rango de trabajo ms amplio que los de mercurio.
Un bao termosttico (no absolutamente necesario) de calibracin con compresor de
fro y que utilice como medio isotermo un lquido (la silicona lquida es buena en el
rango de 30 C a + 200 C) para realizar una calibracin previa del sistema de medida
(sensores y registrador); este bao puede suplirse por alguno de los baos de cultivo
del laboratorio y algn til para estabilizar la temperatura en pequeas zonas del bao
(un tubo de ensayo por ejemplo, para meter dentro del tubo los sensores y el TR y
luego todo ello dentro del bao termosttico).

7.3.2 Procedimiento:

En todo momento deben conocerse y de algn modo registrarse las condiciones
ambientales de calibracin (temperatura y humedad relativa del lugar).
Es conveniente establecer los puntos de calibracin, que se elegirn en funcin del
rango de trabajo o de los puntos de trabajo de la estufa a calibrar.
La calibracin en s consta de cuatro fases diferenciadas:

Primera fase:
Se realiza una calibracin interna del SMT frente al TR por el mtodo de comparacin
en el bao termosttico, preferentemente en los mismos puntos de temperatura en los
que despus vamos a calibrar la estufa (por ejemplo 100 C y 170C); tiene como fin
esta fase el determinar los errores de medida del SMT;

a) se colocan en un bao termosttico lo ms cerca posible entre s los sensores del
SMT y la sonda de medida del TR (en un mismo alojamiento, agujero o tubo de
ensayo).
b) se selecciona en el termostato del bao termosttico inicialmente la temperatura ms
baja del conjunto de valores que necesitemos para calibrar el bao en cuestin,
c) se espera el tiempo suficiente para que se alcance el valor de temperatura
seleccionado y se estabilicen las lecturas del SMT y del TR; anotar las lecturas.
d) Repetir nuevamente la misma secuencia con las otras temperaturas a calibrar y
obtendremos las tablas de correcciones de los sensores o termopares a esta
temperatura;

Segunda fase:
En esta segunda fase se realiza una calibracin de la uniformidad de la distribucin de
temperaturas dentro de la estufa a calibrar.

a) se situarn los termopares dentro de la estufa distribuidos uniformemente de modo
que se cubra la zona que ms se usa; se anotar la distancia media entre termopares.
Es necesario que la estufa tenga una abertura por donde introducir los termopares,
puede ser la zona de cierre; si la estufa fuera una estufa de ventilacin forzada sera
conveniente colocar los termopares en algn tipo de recipiente o contenedor similar al
que se utilice en el uso normal de la estufa, con el fin de salvaguardarlo de alguna
corriente de aire que desvirte la medida.


Figura 3: Ubicacin de termopares

Tambin es conveniente meter dentro de la estufa alguna masa que pueda absorber
parte del calor generado, siempre que la estufa en sus condiciones de uso habituales
contenga una gran cantidad de masa de cualquier tipo (portamuestras, tubos de
ensayo, etc.).

b) se ajustar el selector de temperatura de la estufa en uno de los puntos en los que
queremos calibrarlo, es conveniente conocer o tener una idea del tiempo que tarda la
estufa en alcanzar la temperatura consignada, tiempo que se podr evaluar en la
primera calibracin que se haga a la estufa o bien obtener de los datos del fabricante;
Para decidir el tiempo que debe transcurrir entre las medidas de temperatura sucesivas
que realizar el SMT, hay que tener en cuenta:

El tiempo inicial que la estufa tarda en estabilizarse a una temperatura dada;
La duracin habitual que el laboratorio emplea para realizar los diversos cultivos o
ensayos.

Por ejemplo, para cultivos de una duracin de 24 h puede ser conveniente que el SMT
adquiera datos cada 5 m y durante un mximo de 30 m a 60 m despus de llegar a la
temperatura de calibracin; para cultivos de varios das puede ser conveniente
mantener el SMT adquiriendo datos cada 15 m cada 30 m y durante unas horas en
cada punto de calibracin; en cualquiera de los casos el tiempo inicial de estabilizacin
solamente es til conocerlo para desechar las primeras lecturas del SMT.

As obtendremos con cada termopar una serie de puntos de temperatura dispersos que
utilizaremos para establecer el margen de temperaturas generadas por la estufa. Una
vez corregidas las lecturas de cada termopar con las correcciones halladas en la
primera parte, obtendremos los siguientes valores experimentales:
- El promedio de todos ellos.
- El mximo valor de todos ellos.
- El mnimo valor de todos ellos
De entre cada conjunto de cuatro lecturas simultneas de temperatura
realizadas por el SMT, buscaremos la mayor de las diferencias entre ellas (se puede
expresar estos resultados en una tabla).

TABLA 2: Temperaturas obtenidas en la estufa, con una consigna de X C
Consigna en
estufa
Tiempo de
medida
(min)
Termopar
1
Termopar
2
Termopar
3
Termopar
4
Mxima
diferencia
simultnea
X 0

X 5

X 10



Promedio de lecturas:
Mximo valor: Mnimo valor:

De modo anlogo habra que proceder para calibrar la distribucin de temperaturas
dentro de la estufa con las otras consignas de temperatura.

Tercera fase:

Esta fase est destinada para investigar en la estufa la posibilidad de que se produzcan
derivas en un mismo sentido de modo que al cabo de un determinado tiempo de
funcionamiento la temperatura promedio en su interior pudiera estar fuera de un
margen especificado.
Esta fase se realiza aprovechando el montaje de termopares realizado en la anterior
fase, pudiendo eliminar todos los termopares salvo uno.

a) Mover el termopar en la zona donde se desea conocer la deriva.
b) Ajustar el selector de temperatura de la estufa en uno de los puntos en los que
queremos calibrarlo, elegir el punto ms crtico para los ensayos que se hacen en la
estufa; una vez elegido el punto de estudio, se proceder poniendo en marcha a la vez
la estufa y el sistema de registro de temperaturas del SMT;

Ahora quiz sea ms importante la duracin de la prueba que el tiempo entre sucesivas
medidas del SMT, siendo recomendable la primera vez hacer pruebas de estabilidad
temporal a la estufa de una duracin al menos igual a la cuarta parte de la mxima
duracin de los ensayos o cultivos que se realicen en ella; as, para cultivos de 15 das
un estudio de la estabilidad de 4 das puede ser suficiente; para posteriores
comprobaciones de la estabilidad este tiempo se puede ir reduciendo progresivamente
si se obtienen resultados satisfactorios.
Anotar el valor medio, el mximo y el mnimo

Cuarta fase:
Esta fase tiene como nico fin comprobar la deriva de los termopares del SMT que
haya podido ocurrir entre las medidas de la primera fase y las de esta cuarta, con el
propsito de dar validez a las correcciones halladas en la primera fase y que se
emplearon en la segunda y tercera fase.
En principio la deriva se comprobar en un solo punto de los realizados en la fase
primera, si bien podr realizarse en varios o en todos y se utilizar la misma sistemtica
indicada en la anterior primera fase, enfrentando los termopares y el TR en el bao
termosttico, solo que ahora lo que nos interesa hallar no es el error absoluto de los
termopares frente al TR sino la deriva del error o diferencia entre los errores hallados
en la primera fase y los hallados en esta cuarta.

TABLA 3: Comparacin de las derivas
Temperatura en Patrn (C)
DERIVA ENCONTRADA EN LOS TERMOPARES
Termopar 1 Termopar 2 Termopar 3 Termopar 4



DERIVA MXIMA


7.3.3 Resultados e incertidumbre:

Como resultados a incluir en un certificado de calibracin podemos citar:
- Para describir la uniformidad espacial en cada una de las consignas calibradas
(fase segunda)
- El valor medio de temperaturas obtenido;
- Los valores mximos y mnimos de temperatura hallados;
- La mxima diferencia de valores simultneos de temperatura hallada entre dos
puntos; para describir la estabilidad temporal en cada una de las consignas
calibradas.
- El valor medio de temperaturas obtenido a lo largo de toda la prueba;
- La deriva hallada, en C/da u otra unidad ms adecuada.

En cuanto a la incertidumbre de las medidas realizada, sin necesidad de recurrir a
complicados clculos estadsticos se podr estimar la misma de acuerdo con la Gua EA-
04/2 31 de ENAC teniendo en cuenta solamente tres contribuciones:

La del termmetro de referencia, ejemplo Tref = 0,1 C para k=2
La resolucin del SMT, ejemplo Res = 0,1 C
La mxima deriva hallada a los termopares, Der = 0,5 C

De acuerdo con la gua citada, la incertidumbre se puede calcular con gran seguridad en
funcin de las tres contribuciones citadas mediante la siguiente expresin:


7.4 CALIBRACIN DE TERMMETROS

La mayora de los pases, el punto de congelacin es 0 grados (0 C) y el punto de
ebullicin es de 100 C. El termmetro es un aparato cuya construccin se basa en el
principio de la dilatacin de los cuerpos por el calor. Por lo general, los termmetros
usan mercurio o alcohol como lquidos sensibles. La dilatacin de mercurio o del
alcohol origina una columna, que indica los nmeros o valores rotulados en una escala
graduada que aparece en un tubo de vidrio. El mercurio se usa para construir los
termmetros, debido a las siguientes razones:
Responde rpidamente a los cambios de calor, es muy sensible. Se distingue con
facilidad en el tubo de vidrio, pues, no lo mancha ni lo empaa. Tiene elevado punto de
ebullicin (357C) por lo cual soporta altas temperaturas sin evaporarse. Tiene muy
bajo punto de congelacin (-39C).
Muchos termmetros pueden ser calibrados fcilmente y con precisin. Antes de
calibrar se debe revisar el termmetro y las instrucciones del fabricante para
Asegurarse de que se puede calibrar manualmente. Hay dos mtodos que Pueden ser
utilizados para calibrar termmetros: el mtodo de punto de hielo y el mtodo de punto
de ebullicin. Si no se cuenta con un termmetro patrn, un termmetro se puede
calibrar tomando el punto de ebullicin del agua en un hipsmetro ( a presin normal ) y
el punto de congelacin del agua en una vaso Dewar. El punto de fusin del sulfato de
sodio decahidratado (32.48 C), puede usarse como un punto intermedio. Un
termmetro de mercurio dar una lectura de 32.48 C, porque la escala de mercurio en
vidrio casi coincide con la escala absoluta en el intervalo de 0 C a 100 C. La mxima
discrepancia ( 0.1 C ) se tiene a 40 C en ese intervalo

7.4.1 Mtodo de Punto de Hielo

1. Llene un vaso con hielo picado. Aada agua limpia hasta que el vaso est lleno y
revuelva.
2. Ponga el termmetro en la mezcla de agua y hielo de manera tal que el rea
sensorial est completamente sumergida. No deje que el tubo o la sonda toque el fondo
o los lados del vaso. Espere 30 segundos o hasta que el indicador pare de moverse.
3. Con el tubo del termmetro todava en el vaso ajuste la temperatura del termmetro
a 0C. En algunos termo acoples y termistores, es posible presionar el botn de
reprogramacin para ajustar la lectura

Figura 4: Esquema de ubicacin del termmetro Mtodo de Punto de Fusin

7.4.2 Mtodo de Punto de Ebullicin

1. Hierva agua limpia de la llave en una olla profunda.
2. Ponga el tubo del termmetro o sonda en el agua hirviendo de modo que el rea
sensorial est completamente sumergida. No deje que el tubo o la sonda toque el
fondo o los lados de la olla. Espere 30 segundos o hasta que el indicador pare de
moverse.
3. Con el tubo del termmetro todava en el agua utilice una llave inglesa para torcer
la tuerca de ajuste hasta que el termmetro lea 100C, o la temperatura adecuada
para el punto de ebullicin segn sea su altura sobre el nivel del mar. El punto de
ebullicin del agua es cerca de 0.5C menos por cada 550 pies (168m) sobre el nivel
del mar. En algunos termo acoples o termistores es posible presionar el botn de
reprogramacin para ajustar la lectura.

Figura 5: Esquema de ubicacin del termmetro Mtodo de Punto de Ebullicin


7.4.3 Calibracin de Termmetros Lquidos de vidrio:

El mtodo de calibracin considerado es la comparacin de la lectura de un termmetro
de referencia con la lectura del termmetro bajo calibracin, cuando ambos se colocan
en un bao de lquido con temperatura controlada. Consiste en determinar el valor de la
correccin qu se debe aplicar al valor de temperatura de la indicacin o lectura del
termmetro bajo calibracin (IBC), mediante la comparacin de los valores de
temperatura indicados por un termmetro patrn y por el IBC cuando ambos estn en
equilibrio trmico dentro de un bao de temperatura controlada (estable e isotrmico).

7.4.3.1 Equipo:
Patrn de referencia,
Termmetros auxiliares,
Equipo para la preparacin de la temperatura de referencia a 0 C
Accesorios para el montaje de los termmetros
Baos lquidos,
CUADRO 5. Intervalos de medicin asociados a lquidos comnmente usados en los
baos de temperatura controlada.

Fuente: Gua tcnica sobre trazabilidad e incertidumbre en la calibracin de termmetros de
lquido en vidrio en baos de lquido controlado trmicamente CENAM Mxico, abril 2008 Pg. 7

7.4.3.2 Procedimiento:
1. Realizar el montaje esquematizado en la figura adjunta:


2. Usando los soportes adecuados colocar un termmetro auxiliar, tal y como se
muestra en la figura anterior, lo ms cerca posible del termmetro a calibrar pero sin
tocarse.
3. Colocarlo de forma que el bulbo del termmetro auxiliar quede aproximadamente
a la misma distancia del lquido del bao que de la indicacin de temperatura del
termmetro a calibrar.
4. A la temperatura leda por el termmetro a calibrar se le sumar el siguiente factor
de correccin K:
K = 0.000162 D (t1 -t2) C
donde:
D = es la altura del tramo saliente en C.
t1 = es la temperatura indicada por el termmetro a calibrar.
t2 = es la temperatura indicada por el termmetro auxiliar.

7.5 Calibracin de balanzas monoplato:

7.5.1 Equipos patrones y accesorios
Juego de masas patrn

7.5.2 Prerrequisitos y precauciones
- En primer lugar se debe verificar que la balanza a calibrar se encuentre en buen estado:
debe estar limpia y ubicada en un sitio libre de vibraciones y fuentes de calor. En el
proceso de calibracin se utilizarn generalmente pesas patrn descritas en el apartado
anterior.
- Los equipos patrones a utilizar debern encontrarse dentro del periodo de validez de
calibracin.
- Si no estn disponibles los equipos patrn a utilizar se sustituirn por otros de similar
incertidumbre.
- Previamente al proceso de calibracin, las pesas patrn:
se deben limpiar con una mezcla de ter y alcohol,
se han de dejar estabilizar en las condiciones del recinto de calibracin
durante las 12 horas previas a la calibracin.
- Tambin se tiene que asegurar la estabilidad de la temperatura durante la calibracin
(sta deber realizarse en una sala con temperatura controlada-requisito m fuerte: ej. sala
en 19-21 C) a 20 1 C), as como de la presin atmosfrica y de la humedad.
En caso de estar fuera de ese rango hay que detener la calibracin hasta que estemos
nuevamente en el entorno adecuado.
- Efectuar una limpieza de todas las superficies con disolvente no txico y si es
necesario quitar el polvo con un pincel.
- Verificar y, si fuese necesario, ajustar el nivelamiento de la balanza, en caso de que lo
disponga.
- Usar buena prctica en la aplicacin de las masas (uso de guantes limpios, aplicacin
de la carga centrada, etc.).

7.5.3 Descripcin del mtodo
- Poner en funcionamiento la balanza, si es de tipo electrnico y dejar unos minutos
para su calentamiento y estabilizacin de la indicacin.
- Los puntos de medida sern aproximadamente del 0, 0.1, 1, 5, 10, 20, 40, 60, 80 y
100% del rango.
- El nmero de veces a aplicar la carga depende de la Clase de Precisin de la Balanza
es un parmetro que se determina segn la frmula:
C.P.B = Valor de la divisin de escala (g)
Rango mximo de la balanza (g)

Si C.P.B es inferior a 10
-6
(balanzas de precisin), se aplicar diez veces la carga.
Si C.P.B es igual o superior a 10
-6
(balanzas analticas y comunes) se aplicar cinco
veces la carga.
- El proceso a realizar en la calibracin es el siguiente:
a) La calibracin se inicia ajustando el cero, y se anota este como primer valor
tomado, si no es posible ajustar el cero se anota el valor indicado por la balanza sin
carga alguna.
b) A continuacin se coloca sobre el plato una masa equivalente al 0,1% del rango
de medida. Esperar la estabilidad de la indicacin y anotar el valor obtenido en la
hoja de datos.
c) Repetir el apartado "b" colocando sucesivamente pesas equivalentes a 1, 5, 10,
20, 40, 60, 80 y 100% del rango mximo o del rango de medida.
d) Repetir los apartados "b" y "c" el nmero de veces que se ha determinado a partir
de la clase de precisin de la balanza C.P.B.

7.5.4 Clculos:

En cada uno de los N puntos de medida se obtienen n valores correspondientes a las n
reiteraciones.
[x
ij
(j=1,2,...n)].
Con los valores obtenidos en cada punto, se calcular la media aritmtica, x
ci
y la
desviacin tpica muestral, S
ci
.


El valor encontrado debera ser corregido por el empuje del aire. Este efecto hace que
los valores de masa proporcionados por la balanza sean inferiores a su verdadero valor
(al valor de masa obtenido se le llama masa aparente, m
a
, en contraste con el valor de
masa una vez corregido por el empuje del aire, m), esta correccin por el empuje del
aire es relativamente pequea, y puede ser ignorada para la mayora de pesadas, slo
debiendo ser necesaria en procesos de pesada que necesiten una gran exactitud. Por
lo tanto, para cada pesada individual podemos calcular la desviacin del valor
encontrado una vez corregido por el empuje (m) respecto al valor generado, m
pat
, segn
la siguiente expresin:
pat
mpat
aire
a pat
m m m m desviacion
(
(

= =
1
1

Donde:
aire = densidad del aire en las condiciones de calibracin
m
pat
= densidad del material de la pesa patrn utilizada.
En aquellos casos donde no se requiera la correccin por el empuje del aire se puede
asumir que m
a
=m y por lo tanto la ecuacin anterior se reduce a:
pat a
m m desviacion =
Para cada uno de los 10 puntos de calibracin, se puede calcular el valor medio de las
10 lecturas para cada pesa patrn, es decir, el valor medio de la masa aparente (
i a
m
,
) y
la desviacin estndar de las 10 lecturas obtenidas para cada pesa patrn (
i a m
s
,
).
Finalmente, podemos calcular para cada punto de calibracin la correccin o desviacin
respecto al valor generado:
pat
mpat
aire
j a pat i
m m m m correccion
(
(

= =
1
,
1

Donde:

i
m = Valor medio corregido de las 10 lecturas de la pesa patrn para el punto de
calibracin i.
Si se considera despreciable el empuje del aire,
j a i
m m
,
= .
7.5.4.1 Clculo de incertidumbres
Para una calibracin interna (calibracin directa):
Se puede calcular la correccin, c
i
, para cada punto de calibracin i a partir de la
desviacin entre el valor de la masa patrn, m
pat,i
, y el valor medio obtenido al pesar la
masa patrn n veces con la balanza,
i
m :
i pat i i
m m c
,
=
En esta expresin se ha despreciado el efecto del empuje del aire, ya que la densidad
del acero de las masas patrn es mucho mayor que la densidad del aire.

La masa de una muestra se expresa:
masa= masa
m
+correccin+deriva
masa
m
: peso de la muestra registrado por la balanza
correccin: se calcula en el proceso de calibracin de la balanza y considera la
diferencia entre el valor asignado de las masas patrn y el valor proporcionado
por la balanza al pesar la masa patrn.
La deriva de la balanza es debida a dos causas:
1) a que con el paso del tiempo la balanza se va descalibrando
2) al error sistemtico debido a la diferencia entre la temperatura a la que
se calibra la balanza (20C) y la temperatura a la que se pesa la
muestra.
En esta expresin no se ha considerado el efecto del empuje del aire ya que suele ser
despreciable porque la densidad de las muestras normalmente es mucho mayor que la
densidad del aire.

7.6 Calibracin de un ph-metro

Para una mayor precisin, se recomienda calibrar el instrumento con frecuencia. Adems,
el instrumento debe ser recalibrado para pH:
a) Siempre que se sustituya el electrodo.
b) Tras analizar sustancias qumicas agresivas.
c) Por lo menos una vez al mes.
7.6.1 Reactivos:

1. Preparacin General. Calibrar el sistema de electrodos con soluciones tampn
estndar de pH conocido. Debido a que las soluciones tampn se pueden deteriorar
como resultado del crecimiento de mohos o por contaminacin, es necesario
prepararlas frescas para trabajos de precisin. Se pesan las cantidades de reactivos
especificadas en el Cuadro 6, se disuelven en agua destilada, a 25C y se diluyen a
1000 mL. Esto es particularmente importante para las soluciones tampones de borato
y carbonato.
2. El agua destilada, hervida y fra debe tener una conductividad menor de 2 mhos/cm.
A 50 mL agregar una gota de la solucin saturada de KCl para usar en el electrodo de
referencia. Si el pH de esta solucin de prueba est entre 6,0 y 7,0, se puede usar
para preparar las soluciones estndar.
3. Para preparar las soluciones estndar, las condiciones de temperatura, tiempo,
precauciones de secado de los reactivos y los pH de las soluciones tampn estndar a
temperaturas diferentes de 25C. Por ejemplo, el KH
2
PO
4
se debe secar a una
temperatura entre 110C y 130C por 2 horas, el hidrato tetraoxalato de potasio, no
se debe calentar a ms de 60C, y las otras sales tampn especificadas no se deben
secar. La regla general es seleccionar y preparar las soluciones tampn clasificadas
como estndares primarios, mostradas en el Cuadro 6; Para uso rutinario, almacenar
las soluciones tampn y las muestras en botellas de polietileno. Reemplazar las
soluciones tampn cada cuatro semanas.
4. Solucin saturada de tartrato cido de potasio. Agitar vigorosamente un exceso (5 a 10
g) de cristales finos de KHC
4
H
4
O
6
con 100 a 300 mL de agua destilada, a 25C, en una
botella con tapn de vidrio. Separar por decantacin o filtracin la solucin clara del
material no disuelto. Preservar, para dos meses o ms, por adicin de un cristal de
timol (8 mm de dimetro) por cada 200 mL de solucin preparada.
5. Solucin saturada de hidrxido de calcio. Calcinar CaCO
3
bien lavado y de bajo grado
alcalino, en una cpsula de platino por ignicin durante 1 hora a 1000C. Enfriar e
hidratar, adicionando lentamente agua destilada mientras se agita, calentar a
ebullicin, enfriar, filtrar y recoger el Ca(OH)
2
slido en un filtro de vidrio fritado de
porosidad media. Secar a 110C, enfriar y pulverizar hasta obtener grnulos finos y
uniformes. Agitar vigorosamente un exceso de estos grnulos con agua destilada en
una botella de polietileno tapada. Despus de mezclar, alcanzar la temperatura de
25C. Con la ayuda de un equipo de filtracin al vaco, filtrar el sobrenadante a travs
de un filtro de vidrio sinterizado de porosidad media y usar el filtrado como la solucin
tampn. Descartar la solucin tampn cuando el CO
2
atmosfrico cause la aparicin
de turbidez.
6. Soluciones auxiliares: NaOH 0,1N; HCl 0,1N; HCl 5N (diluir cinco volmenes de HCl
6N en un volumen de agua destilada), y solucin cida de fluoruro de potasio (disolver
2 g de KF en 2 mL de H
2
SO
4
concentrado y diluir a 100 mL con agua destilada).





CUADRO 6. Preparacin de soluciones estndar de pH
* Solubilidad aproximada
** Preparar con agua fresca, hervida y enfriada (libre de bixido de carbono)
Fuente: Norma Tcnica Colombiana .NTC 3651 Calidad del agua. Determinacin de pH.

TABLA 4: Valores estndar de pH

Fuente: Norma Tcnica Colombiana .NTC 3651 Calidad del agua. Determinacin de pH
Solucin Estndar (molalidad) pH a 25 C Peso de reactivos necesarios/1000 mL
de solucin acuosa a 25 C
Estndares Primarios:
Tartrato cido de potasio (saturado a 25C) 3,557 > 7 g KHC4H4O6*
Citrato dicido de potasio 0,05 3,776 11,41 g KH2C6H5O7
Biftalato de potasio 0,05 4,004 10,12 g KHC8H4O4
Fosfato dicido de potasio 0,025 + fosfato cido
de sodio 0,025
6,863 3,387 g KH2PO4 + 3,533 g Na2HPO4**
Fosfato dicido de potasio 0,008 695 + fosfato
cido de sodio 0,030 43
7,415 1,179 g KH2PO4 + 4,303 g Na2HPO4*
Borato de sodio decahidratado (brax) 0,01 9,183 3,80 g Na2B4O7
.
10H2O**
Bicarbonato de sodio 0,025 + carbonato de sodio
0,025
10,014 2,092 g NaHCO3 + 2,640 g Na2CO3
Estndares Secundarios :
Tetraoxalato de potasio dihidratado 0,05 1,679 12,61 g KH3C4O8
.
2H2O
Hidrxido de calcio (saturado a 25C) 12,454 > 2 g Ca(OH)2*
7.6.2 Procedimiento:
1. En cada caso se deben seguir las instrucciones del fabricante para el manejo
del pH metro y para el almacenamiento y preparacin de los electrodos para su uso.
Las soluciones recomendadas para perodos cortos de almacenamiento de los
electrodos varan con el tipo de electrodo y el fabricante, pero generalmente tienen una
conductividad mayor de 4000 mhos/cm. El agua potable es un mejor sustituto que el
agua destilada, pero un tampn de pH 4 es mejor para el electrodo de vidrio sencillo y
una solucin saturada de KCl es preferible para un electrodo de referencia de calomel y
Ag/AgCl. Para un electrodo combinado es preferible una solucin saturada de KCl.
Mantener los electrodos hmedos retornndolos a la solucin de almacenamiento
mientras que el instrumento no est en uso. Antes de usarlos, retirar los electrodos de
la solucin de almacenamiento, enjuagarlos y secar con un papel suave, colocar en la
solucin tampn inicial, y ajustar el punto isopotencial. Seleccionar un segundo tampn
que est en un rango de 2 unidades del pH de la muestra y llevar el tampn y la
muestra a la misma temperatura, la cual puede ser la temperatura ambiente, una
temperatura fija tal como 25C, o la temperatura de una muestra fresca. Retirar los
electrodos del primer tampn, enjuagarlos abundantemente con agua destilada,
secarlos y sumergirlos en el segundo tampn. Registrar la temperatura de medicin y
ajustar el indicador de temperatura en el pH-metro hasta que el equipo indique el valor
de pH del tampn a la temperatura de anlisis (esto es el ajuste de pendiente).
2. Utilizar el valor de pH de las tablas para el tampn usado a la temperatura del
ensayo. Retirar los electrodos del segundo tampn, enjuagarlos abundantemente con
agua destilada y secarlos. Sumergirlos en un tercer tampn por debajo de pH 10,
aproximadamente tres unidades de pH de diferencia con el segundo; la lectura estar
dentro de 0,1 unidades para el pH del tercer tampn. Si la respuesta del pH-metro
muestra una diferencia mayor de 0,1 unidades de pH con respecto al valor esperado,
buscar averas o fallas de los electrodos o el potencimetro.
3. El propsito de la estandarizacin es ajustar la respuesta del electrodo de vidrio
al instrumento. Cuando se hacen mediciones de pH slo ocasionalmente, se debe
calibrar el instrumento antes de cada medicin. Cuando se hacen mediciones
frecuentes y el instrumento es estable, la calibracin se puede hacer con menor
frecuencia. Si los valores de pH de las muestras varan ampliamente, se debe hacer
una calibracin para cada muestra con un tampn que tengo un pH dentro del intervalo
de 1 a 2 unidades con respecto a la muestra.

8. Resultados y discusin:
Se calibr una pipeta volumtrica de 20ml marca Fortuna:
Volumen pipeta (ml) : 20
Tolerancia (error): 0.03
Temperatura (C) : 25
Incertidumbre balanza (I
b
): 0.0003

Datos obtenidos:
Frasco Vaco (g) Frasco Lleno (g)
1 62.4042 82.3893
2 62.5778 82.5474
3 62.5412 82.4898

Clculos:
a. clculos del promedio y la desviacin estndar en g.


Frasco Vaco (g) Frasco lleno (g)
Masa total (X)
Frasco (lleno
vaco)
(g)
(X-X
P
)
(g)
(X-X
P
)
2

(g)
1
62.4042 82.3893
19.9851 0.0173 300.4E-6
2
62.5778 82.5474
19.9696 0.0018 3.4E-6
3
62.5412 82.4898
19.9486 0.0192 367.4E-6

Promedio de X (X
P
) =19.9678
(X-X
P
)
2
= 671.2E-6

Desviacin estndar:

s=

= 0.0183
19.9678 0.0183





b. clculos del promedio y la desviacin estndar en ml.

Masa total (X)
*Volumen total (V)
(ml)
(V-V
P
)
(ml)
(V-V
P
)
2

(ml)
1 19.9851
20.0650
0.0174 302.9E-6
2 19.9696
20.0495
0.0018 3.4E-6
3 19.9486
20.0284
0.0192 370.3E-6
*Volumen total vertido = Masa total (X) x factor de conversin de masa a volumen a 20C
(Z) (Tabla 1)

Promedio de V (V
P
) = 20.0476
(V-V
P
)
2
= 676.5E-6
Desviacin estndar:

s=

= 0.0184
20.0476 0.0184


c. Clculo de la incertidumbre:


Incertidumbre= 0.1121
La incertidumbre mxima de uso que deber tener nuestra pipeta, en el caso menos
exigente es Tolerancia/3 y en el ms exigente Tolerancia/10.
Tolerancia: 0.03
Incertidumbre mxima aceptada: 0.03/ 3 = 0.01
Incertidumbre hallada = 0.1121
0.01< 0.1121
Pipeta descalibrada, cabe resaltar los detalles del ambiente donde se calibr,
temperatura relativamente alta y vibracin.

9. Conclusiones y recomendaciones:
- Se obtuvieron mtodos prcticos de calibracin de material volumtrico y equipos del
laboratorio de Aseguramiento de Calidad de la Fbrica de Chocolates La Iberica.
- La pipeta volumtrica de 20ml marca Fortuna escogida para su calibracin, nos di un
volumen medio vertido de 20.0476 con una desviacin estndar de 0.0184., un
volumen mucho mayor a su tolerancia.As tambin la incertidumbre obtenida fue de 0. a
la permitida que es de 0.01.
- Debido a las condiciones de la calibracin como vibracin de laboratorio los pesos
obtenidos con la balanza pueden no ser los reales, por lo que no podemos afirman con
mucha seguridad la pipeta este descalibrada.
- Se recomienda realizar la calibracin en condiciones ambientales adecuadas y con
equipo calibrado balanza y termmetro.

10. Bibliografa:
- Gua tcnica sobre trazabilidad e incertidumbre en los servicios de calibracin de
recipientes volumtricos por el mtodo gravimtrico (CENAM -Centro Nacional de
Metrologa-Mexico)

- Trazabilidad en medidas fsicas mediante calibracin directa: calibracin de material
volumtrico (Instituto de Estudios Avanzados -Universitat Rovira i Virgili)

- http://es.mt.com/global/es/home/supportive_content/brochures/MCP_Prod_Brochure.rx
HgAwXLlLnPBMDSzq--.MediaFileComponent.html/11795614_MCP_Brochure_ES.pdf

- http://www.quimica.urv.es/quimio/general/calvol.pdf

- http://www.ciens.ucv.ve:8080/generador/sites/martinezma/archivos/Calibracion.pdf

- http://www.metas.com.mx/guiametas/La-Guia-MetAs-05-08-carac-sist-term.pdf
- http://personal.us.es/jmorillo/exquimica2/calibrado.pdf

- http://www.quiminet.com/ar1/ar_bcBuhgsAvcd-importancia-de-la-calibracion-y-
mantenimiento-preventivo-de-un-equipo.htm

- http://www.indecopi.gob.pe/repositorioaps/0/13/jer/cap_simposiodmetro/Isothermal_Me
diums_2(1).pdf

- http://www.indecopi.gob.pe/RepositorioAPS/0/13/par/ARCHIVOS/tupasnm.pdf

- http://www.indecopi.gob.pe/repositorioaps/0/13/jer/lab_capacmedicionycalibracsnm/CM
C/CMC%20Volumen%20Densidad%20y%20Flujo%202010%20-%20ok.pdf

- http://www.scribd.com/doc/3246492/Material-de-laboratorio

- http://www.insht.es/InshtWeb/Contenidos/Documentacion/FichasTecnicas/NTP/Fichero
s/501a600/ntp_582.pdf

- http://www.mitecnologico.com/im/Main/SensibilidadIncertidumbre

- http://www.acclc.cat/continguts/ivv023.pdf

- http://www.sinab.unal.edu.co/ntc/NTC3651.pdf

- http://universitas.unanleon.edu.ni/pdf/1ro/Arto2VOl1.pdf

- Gua tcnica sobre trazabilidad e incertidumbre en la calibracin de termmetros de
lquido en vidrio en baos de lquido controlado trmicamente (CENAM -Centro
Nacional de Metrologa-Mexico)