UNIVERSIDAD PEDAGOGICA Y TECNOLOGICA DE COLOMBIA FACULTAD DE INGENIERIA ESCUELA DE METALURGIA LIMPIEZA DE LOS GASES DE LA PLANTA DEMOSTRATIVA DE COQUIZACION DE SAMACA

Autores: Ing M.Sc. ALVARO DIAZ CHAVES Director Grupo de Investigacin en Carbones y Carboqumica U.P.T.C. Ing. Esp. D.M. MARCO ANTONIO ARDILA BARRAGN Investigador Grupo de Investigacin en Carbones y Carboqumica U.P.T.C. RESUMEN La industria de la coquizacin en Colombia ofrece grandes expectativas como opcin de desarrollo econmico dentro de los mercados internacionales; sin embargo, para alcanzar esta meta, se hace necesario desarrollar tecnologas que garanticen una produccin con calidad, sin afectar el medio ambiente. Bajo estas consideraciones, entidades como COLCIENCIAS, MINERCOL LTDA, la Universidad Pedaggica y Tecnolgica de Colombia (UPTC) y la Universidad Francisco de Paula Santander (UFPS), han llevado a buen trmino una serie de proyectos de investigacin, encaminados a mejorar la calidad del coque y a reducir los ndices de contaminacin del proceso; es as como el Grupo Interdisciplinario e Interinstitucional de Investigacin en Carbones y Carboqumica de la UPTC, ha diseado y construido en la planta demostrativa de coquizacin de Samac, una planta piloto para desulfurar y reducir el volumen de material particulado en los gases de coquizacin, aplicando los principios de los procesos FGD (Flue Gas Desulfuration Desulfurizacin de Gases de Chimenea), para absorcin de SO2 en lechada de cal o caliza. Los resultados muestran reducciones hasta de un 90% en emisiones de material particulado, y eficiencias hasta de un 40% en la conversin de SO2 a CASO4.2H2O. As entonces, queda demostrada la factibilidad tcnica del proyecto a nivel de planta piloto, y propuesta la transferencia tecnolgica para su aplicacin a nivel industrial, con implementacin de tecnologas de mayor rendimiento.

Palabras Clave:

Coquizacin, Desulfurizacin, Medio Ambiente, Postcombustin, UPTC. ABSTRACT

The coke process industry offer a great expectancy in Colombia, as economy growth option, to be ones business in the international market; however to reach this object is required to develop technology to guarantee a quality production, without to damage environment. Under this considerations, any entities as COLCIENCIAS, MINERCOL LTDA, Universidad Pedaggica y Tecnolgica de Colombia (UPTC) and Universidad Francisco de Paula Santander (UFPS), have performed several research projects to make for improve the quality of coke and to reduce the environmental pollution produced by coke process; so thus as El Grupo Interdisciplinario e Interinstitucional de Investigacin en Carbones y Carboqumica de la UPTC has designed and built, in the demonstrative coke process plant in Samac, a pilot plant to desulfurize and reduce the volume of fractionated material of coke process gas, making use of the principles of de Flue Gas Desulfuration process (FGD) for SO2 absorption in milk of lime. The result showed decrease in fractionated 40% in the SO2 conversion to CaSO4.2H2O. This way prove than the technical feasibility of project as pilot plant, and is proposed the technology transfer to apply at industrial level with technology device more efficient. Key Word: coke process, Desulfurization, Environment, postcombustion, UPTC. material emission until 90% and efficiency about

INTRODUCCION Entre las responsabilidades ms serias que enfrenta la industria en la actualidad se encuentra el control y uso adecuado del medio ambiente. Existe evidencia considerable de que la Esta contaminacin del aire es una amenaza crnica para la salud de los seres humanos.

evidencia va desde un rpido incremento del enfisema pulmonar y la identificacin de compuestos carcingenos en el smog hasta una evidencia estadstica, la cual demuestra que las personas expuestas a una atmsfera contaminada durante periodos prolongados padecen varias enfermedades y, en general, se reducen sus aos de vida.

De la produccin de coque en Colombia, cerca del 20% es destinada al mercado internacional, que genera ingresos importantes para el pas. Sin embargo, la contaminacin ambiental producida por esta industria es un problema serio si se considera que el 48% de la produccin de coque se obtiene utilizando hornos de colmena, solera y pampa, los cuales emiten gases contaminantes que afectan la salud del hombre y el normal desarrollo de las plantas y los ecosistemas acuticos. En la actualidad ninguna fbrica, en Colombia, dispone de un sistema de tratamiento de gases de coquizacin. El desarrollo de un proceso para reducir la contaminacin por estos gases y obtener un producto comercial en el mejor de los casos, contribuye para tener un medio ambiente ms limpio, acorde con las tendencias nacional e internacional de proteccin del medio ambiente, incentiva el consumo de carbn y ofrece la posibilidad de percibir ingresos adicionales.

OBJETIVOS OBJETIVO GENERAL Disear, construir y operar una planta piloto para reducir las emisiones de SO2 y partculas slidas mediante la inyeccin de absorbentes, en la planta de coquizacin con ducto externo para gases construida en Samac (Boyac). OBJETIVOS ESPECIFICOS Determinar las caractersticas de los carbones utilizados y los gases generados en la Planta Demostrativa de Coquizacin de la UPTC Minercol Ltda. Evaluar las tecnologas disponibles y seleccionar la ms conveniente de acuerdo con los requerimientos y posibilidades de la regin. Disear un proceso de tratamiento post-combustin para remover ms del 70% de SO2 y reducir las emisiones de material particulado en el gas. Realizar la ingeniera de detalle de equipos y materiales para la construccin y puesta en marcha de la planta. Hacer investigaciones sobre la limpieza de los gases. Divulgar la tecnologa desarrollada y promover su uso en las fbricas de coque.

ANTECEDENTES Con el objeto de presentar una solucin alternativa al problema de contaminacin ambiental causado por las plantas de coquizacin ubicadas en el municipio de Samac y demostrar que el desarrollo de un proceso limpio para la fabricacin de coque puede generar beneficios adicionales, Ecocarbn y la Universidad Pedaggica y Tecnolgica de Colombia construyeron una planta demostrativa para la fabricacin de coque, dotada de un ducto externo para recoger los gases de coquizacin, transportarlos hasta un horno de ladrillo, quemarlos y evacuar los gases por una chimenea. El gas efluente de la chimenea contiene SO2 y NOx en cantidades que dependen de los contenidos de azufre y nitrgeno en el carbn; este gas tambin puede arrastrar finas partculas slidas que iran a la atmsfera. Estas tres sustancias presentes en el gas de chimenea son agentes contaminantes que afectan la salud humana, el material vegetal y el ecosistema acutico. Por esta razn se desarroll este proyecto para reducir la emisin de tales contaminantes.

MARCO CONCEPTUAL EL PROCESO DE COQUIZACION El proceso de coquizacin se define como la destilacin del carbn mineral a altas temperaturas donde se extrae la materia voltil y se elimina como parte de los productos de una combustin incompleta. Los carbones ya sean coquizantes o trmicos, que posean un tenor elevado de azufre son poco apetecidos tanto para la produccin de coque, en el caso de los primeros, como para su utilizacin como combustible industrial, en lo que se relaciona a los segundos. En el caso de los carbones coquizantes son dos los principales problemas que se generan al

utilizar carbones altos en azufre: a) El coque resultante exhibe un elevado contenido de azufre, debido a que casi todo el azufre de los carbones es transferido al coque y tambin como resultado de la reduccin de masa que se produce durante la coquizacin, el porcentaje de azufre en el coque es superior al que se tena en los carbones, de los cuales ste proviene. b) Los gases generados durante el proceso de coquizacin en hornos de colmena, contienen cantidades variables de algunos hidrocarburos, vapor de agua, CO2, SO2, NOx y O2. Adems, arrastran las partculas finas de carbn.

GASES DE COQUIZACION Este gas es un combustible gaseoso artificial y proviene, como su nombre lo indica , de las plantas de coquizacin. Estos gases por ser combustibles gaseosos tienen las ventajas de no producir cenizas ni mucho humo, son ms limpios y flexibles en su uso que los otros tipos de combustibles. La composicin de este gas vara segn el carbn de coquizacin, posee H2, CO, SO2, N2, CO2, NOX, hidrocarburos y cantidades pequeas de O2.

CONTAMINACIN DEL AIRE La variedad de materia llevada por el aire es muy grande; por esta razn esta puede ser clasificada de muchas formas. Una manera de clasificacin practica es de acuerdo a su composicin qumica. Estos grupos son: Compuestos que contengan azufre Compuestos que contengan nitrgeno Compuestos que contengan carbono Compuestos que contengan halgenos Sustancias txicas Compuestos radioactivos

La primera clase de aire contaminado reconocido fue aquel que se caracteriz por la alta concentracin de compuestos de azufre (SO2 y sulfatos) y partculas resultantes de la combustin del carbn y de combustibles con alto contenido de azufre. En estos casos, los contaminantes del aire son principalmente SO2 primario y partculas de sulfato secundario. Los principales contaminantes del aire son dixido de azufre, SO2 producido principalmente por la quema del carbn; el monxido de carbono CO, producido en su mayora por los automotores; hidrocarburos sin quemar, de los automviles y de los procesos industriales; y los xidos de nitrgeno, NO y NO2, de combustibles estacionarios de motores de combustin interna. Los contaminantes del aire se pueden clasificar segn su origen y el estado de la materia: Origen a) Primario: Emitidos directamente del proceso a la atmsfera. b) Secundario: Formados en la atmsfera como resultado de una reaccin qumica. Estado de la materia Gaseoso: Gases verdaderos como, dixido de azufre, xidos de nitrgeno, ozono, monxido de carbono, etc; o vapores de gasolina, disolventes de pinturas, de productos secos de limpieza, etc. Slido: Partculas como, por ejemplo, polvo, emanaciones y humo. El azufre contenido en el combustible se transforma casi totalmente en xidos de azufre SO2 y SO3, de los cuales el primero representa entre el 95 y el 98% del total. El contenido de azufre en los carbones colombianos puede llegar hasta un 2% o 3% del cual el 46% aproximadamente se transforma a SO2. Como es bien sabido las consecuencias de las emisiones de este contaminante a la atmsfera son serias, el SO2 es un irritante de los ojos, la nariz y la garganta y se ha encontrado una relacin entre su presencia y las enfermedades respiratorias, por otra parte ataca el material vegetal causando la prdida de la clorofila en las plantas. Uno de los mayores efectos de los xidos de azufre es la deposicin cida, mejor conocida como lluvia cida, que afecta los cultivos y los ecosistemas acuticos. SO2(g) + H2O(1) ---H2SO4(ac) El nitrgeno del combustible al igual que el azufre se oxida durante la combustin formando los

xidos NO y NO2, el primero puede reaccionar con vapor de agua para formar cido nitroso mientras el segundo lo hace con agua lquida para formar cido ntrico, lo cual tambin contribuye a la lluvia cida. 2NO2(g) + O2(g) + H2O(1) ---2HNO3(ac) El xido nitroso (NO2), principal constituyente de los xidos de nitrgeno es adems un gas venenoso y corrosivo cuya inspiracin puede ser mortal. TECNOLOGIAS LIMPIAS Se define como Tecnologas Limpias, todos los procesos de beneficio del carbn, que buscan preservar el medio ambiente ante su aplicacin en procesos industriales como coquizacin, combustin e industria carboqumica. Para el caso de la utilizacin de carbones con alto contenido de azufre, existen Tecnologas Limpias que permiten actuar en una o varias de las 3 etapas del proceso de combustin del carbn: Precombustin. Elimina el azufre y otras impurezas del carbn, antes del proceso de combustin. Combustin. Remueve los contaminantes durante el proceso de combustin. Postcombustin. Implica la limpieza de los gases de combustin, antes de ser descargados a la atmsfera. El Proyecto de limpieza de los gases de coquizacin en la Planta Demostrativa de Samac, se inscribe en la tercera fase del proceso (Postcombustin) o de remocin del SO2 presente en los gases efluentes, Tcnicamente denominado Procesos FGD (Flue Gas Desulfuration).

PROCESOS FGD (Desulfurizacin de Gases de Chimenea) Los procesos FGD se clasifican en tres categoras de acuerdo con el tipo de proceso qumico utilizado para la remocin del SO2 presente en los gases de chimenea. Absorcin en lquidos

Reactivacin adsorcin con slidos Conversin en fase gaseosa

La absorcin en lquidos y particularmente el proceso hmedo de absorcin de SO2 en lechadas de cal o caliza, el SO2 reacciona en la fase lquida para formar inicialmente el sulfito de calcio (CaSO3), y posteriormente el sulfato clcico (CaSO4). Este residuo slido puede ser tratado para usos especficos en la industria del cemento, la construccin o en la produccin de fertilizantes.

QUIMICA DEL PROCESO Para una relacin molar Ca/S de 2 y una temperatura de inyeccin de absorbente mayor de 800C se logra una remocin de SO2 del orden de 50%, segn estudios realizados en laboratorio. La absorcin de gas es una operacin unitaria de transferencia de masa, en la cual los componentes solubles de una mezcla gaseosa se disuelven en un lquido, cuando se ponen en contacto en condiciones apropiadas. En el caso especifico de la absorcin de SO2 por medio de lechadas de cal o caliza se ha demostrado que la reaccin del SO2 disuelto y la lechada es una reaccin espontnea. En relacin con lo anterior, es necesario establecer que para el caso de limpieza de gases de coquizacin, los cuales contienen CO2 que puede ser absorbido simultneamente con el SO2, se ha demostrado que el CO2 se puede considerar como gas inerte debido a que la velocidad de reaccin del CO2 con la cal es 10000 veces menor que la velocidad de reaccin del SO2 con la cal. Lavado con Cal: Es similar al lavado con caliza excepto que la cal es mucho ms reactiva, mejorando la remocin de SO2 en un 25%. Las reacciones involucradas son: CaO(s) + H2O(1) SO2(g) + H2O(1) H2SO3(ac) + Ca(OH)2(s) Ca(OH)2(s) H2SO3(ac) CaSO3 *2H2O(s)

CaSO3*2H2O(s) + O2(g)

CaSO4*2H2O(s)

En los anteriores procesos (hmedos) se puede remover parte del NO2 por conversin a cido ntrico de acuerdo con la reaccin. 2NO2(g) + O2(g) + H2O(1) --> 2HNO3(ac)

Para reducir la emisin de contaminantes de nitrgeno, se han realizado investigaciones adicionando un agente reductor a base de nitrgeno (amoniaco o urea) a la suspensin de absorbente, con lo cual se logra una remocin de hasta 70% de NOx, se mejora la retencin de SO2 y se puede operar a temperaturas ms bajas (400 600C) aumentando la eficiencia trmica. METODOLOGIA APLICADA Para el logro de los objetivos propuestos, este proyecto se desarroll de acuerdo a las siguientes etapas:

RECOPILACIN DE INFORMACIN Con base en los antecedentes del proyecto se hizo una relacin de bibliotecas, entidades y fuentes de consulta para ubicar la bibliografa y tener acceso a la informacin tcnica, cientfica, econmica y comercial, sobre los principios, leyes, procesos, aplicaciones, equipos, normas, costos y nivel de desarrollo en cada una de las reas del proyecto.

DETERMINACIN DE LAS CARACTERSTICAS DE LOS CARBONES UTILIZADOS Se realizaron los anlisis prximos, ltimos, formas de azufre, Indice de Hinchamiento e Indice de Molienda de los carbones utilizados en la Planta Demostrativa de Samac. Los resultados se registran en la tabla 1.

TABLA 1. CARACTERIZACION DE LOS CARBONES UTILIZADOS PARA LAS MEZCLAS EN LA PLANTA DEMOSTRATIVA DE COQUIZACION - SAMACA
No. MUNICIPIO VEREDA/SECTOR MINA MANTO % H % Cz % MV P.C Cal/g % St % Sp 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 Samac Samac Samac Samac Samac Samac Samac V/quemada Samac Samac Samac Samac Samac Samac Samac Rquira Rquira Rquira Rquira Samac Chorrera Chorrera Chorrera Chorrera Chorrera Gachaneque Salamanca Montoya Chorrera Chorrera Chorrera Chorrera Chorrera Chorrera Chorrera Cebollas Cebollas Cruz Coloradda Firita Loma Redonda La Loma Painco Soc. her. Tenjo El Salto El Diamante El Encanto Piedras Gordas Las brisas Las Marias Las Marias Las Marias Las Marias Las Marias Las Marias La Esperanza Car-Napoles Rubi Sta Cecilia El Cardonal La Peuela Veta Grande Veta Grande Veta Grande Veta Grande Veta Grande Manto 1 Diamante La Sisquera Cabaas Mt - A Cabaas Mt - b Laureles Mt - A Laureles Mt B Ford-1 Limpia Quemada El Rubi Limpia El Rubi Veta Limpia Veta Grande Veta Grande 1.16 1.00 0.92 1.02 1.07 1.20 1.31 1.81 1.49 1.33 0.93 0.86 1.07 1.00 0.80 1.60 1.60 1.10 1.00 1.00 8.70 7.60 8.80 18080 6.09 8086 9.73 5.45 6.32 5.82 8.42 5.39 18.82 15.02 6.45 6.41 5.80 11.50 12.90 12.00 29.53 31.84 32.07 33.40 22.43 22.16 31.70 32.25 30.91 29.83 30.20 29.83 31.07 30.78 24.30 33.30 23.30 31.30 33.30 30.30 6786 6721 7410 6800 7704 7746 7637 7564 7614 7883 7765 8000 6590 7095 7134 7214 7839 7636 7142 7010 1.15 1.17 1.93 2.17 0.69 0.90 0.89 1.37 0.96 1.16 1.37 1.25 1.15 1.20 0.50 0.85 0.89 0.65 2.00 1.48 0.98 0.08 0.00 0.00 0.00 0.00 0.20 0.16 0.21 0.07 0.00 0.40 0.42 0.60 0.06 0.35 % Ss 0.07 0.09 1.12 1.28 0.07 0.35 0.15 0.34 0.06 0.76 0.98 0.45 0.32 0.00 0.14 0.03 % So 0.10 1.00 0.81 0.89 0.62 0.55 0.54 0.87 0.69 0.33 0.39 0.40 0.41 0.60 0.30 0.47 0.41 0.30 1.04 1.05 79.40 74.10 78.10 68.30. 66.50 78.40 76.30 77.90 79.90 79.90 78.00 80.20 68.10 72.80 68.90 78.20 81.90 68.90 71.50 74.10 5.10 4.49 4.85 4.34 4.22 4.13 4.94 5.23 5.02 5.02 4.97 5.06 4.37 4.56 4.89 5.52 4.89 4.99 4.69 4.83 1.63 1.53 1.55 1.53 1.36 1.52 1.66 1.65 1.69 1.64 1.69 1.64 1.38 1.45 6.00 4.50 3.5 4.00 3.00 3.00 3.00 3.50 3.50 4.00 6.00 6.00 6.00 6.00 82 84 78 66 80 96 94 82 83 82 79 83 69 76 82 83 76 73 66 64 Formas de S % CF % H % N I.H I.M

1.41 6.00 1.68 6.00 1.56 6.00 1.41 6.00 1.52 6.00 1.51 6.00

0.32 0.16 0.33 0.45 0.00 0.02 0.51 0.43

ESTUDIO

DE

LOS

GASES

DE

COQUIZACIN

MUESTREOS

ISOCINETICOS Se hicieron cuatro muestreos Isocinticos a los gases provenientes del proceso de post-combustin de los gases efluentes de los hornos de coquizacin, de la Planta Demostrtativa de produccin de coque ubicada en Samac. Se aplicaron los mtodos recomendados en el captulo VII, artculo 96, del Decreto 02 de 1982 del Ministerio de Salud de Colombia. Equipo utilizado. Para la determinacin isocintica de partculas se utiliz un

equipo marca ANDERSEN SAMPLARS, tipo universal, conocido como TREN MUESTREADOR DE DUCTOS O CHIMENEAS, aprobado por la EPA. Consta de una sonda con una boquilla en el extremo, la cual va a un cicln y este a su vez a un filtro, localizado dentro de un horno o compartimiento caliente, a una temperatura entre 200 y 250 F para evitar la condensacin del gas que pasa. Para la determinacin de bixido de azufre y los xidos de nitrgeno se utiliz un analizador de combustin marca BACHARACH modelo 300 SNX y programado para los siguientes combustibles: Gas natural, fuel oil No. 2 y No 6, propano lquido, carbn, madera y bagazo. Composicin Qumica de los Gases de Salida: Se registran en la tabla 2. Tabla 2. Composicin Qumica de los Gases de Salida
COMPONENTE %CO2 %CO %O2 %N2 %Humedad (BWS) ENSAYO No. 1 7.1 0.3 13.1 79.5 8.0 (asumida) ENSAYO No. 2 6.1 0.0 14.2 19.7 8.0 (asumida) ENSAYO No. 3 5.5 0.0 15.5 79.0 8.0 (asumida) ENSAYO No. 4 7.3 0.1 12.8 79.8 8.0 (asumida)

Emisin de Dixido de Azufre (SO2) y Oxidos de Nitrgeno (NOX), expresados como NO2. La tabla 3 resume las concentraciones de SO2 y NO2. Tabla 3. Emisiones de (SO2) y (NOX)
PARAMETRO Concentracin en base seca de SO2 promedio encontrada en chimenea (CSO2)d Concentracin en base seca de SO2 promedio encontrada en chimenea (CSO2)d Concentracin en base seca de NO2 promedio encontrada en chimenea (CNO2)d Concentracin en base seca de NO2 promedio encontrada en chimenea (CNO2)d Mg/m3 24.53 19.71 18.51 23,18 ppm 30.9 26.0 25.7 34,5 Mg/m3 629,53 295,34 217,85 414,32 ppm 569,9 280,0 217,4 44,3 UNID. ENSAYO No. 1 ENSAYO No. 2 ENSAYO No. 3 ENSAYO No. 4

DETERMINACION DEL GRADO DE TRATAMIENTO Para determinar el grado de tratamiento de los gases de coquizacin se parte de los siguientes parmetros: Carga de carbn por horno: Azufre promedio de la carga: Azufre total en la carga de un horno: Porcentaje de azufre que se transforma a SO2: Azufre que reacciona a SO2 en los 3 hornos SO2 formado en los 3 hornos de coquizacin Tiempo total de proceso: Tiempo promedio de emisiones: Eficiencia de reactivos comerciales: Volumen total de solucin: 4000 Kg. 1.15% 46 Kg. 46% 63.48 Kg. 126.96 Kg. 48 horas 40 horas 80% (aprox.) 1 m3

Seguidamente, se determina la cantidad de SO2 reaccionado, mediante una marcha analtica de laboratorio que comprende: DETERMINACIN DEL CALCIO COMO Ca(OH)2 PRESENTE EN LA MEZCLA Ca(OH)2 -CaSO4.2H2O DETERMINACIN DEL CALCIO TOTAL PRESENTE EN LA MEZCLA Ca(OH)2 Y CaSO4.2H2O DETERMINACIN DEL CALCIO COMO CaSO4.2H2O PRESENTE EN LA MEZCLA Ca(OH)2 -CaSO4.2H2O DETERMINACIN DEL AZUFRE REACCIONADO PARA FORMAR CaSO4.2H2O Balance de masa para productos y reactivos.
Cantidad (Kg.) 126.96 111.1 162.67 309.50 Producto SO2 CaO H2SO3 CaSO3.2H2O Cantidad (Kg.) 35.71 35.70 146.80 15.87 Reacciona con H2O H2O Ca(OH)2 O2 Cantidad (Kg.) 162.67 146.80 309.50 341.21 Produce H2SO3 Ca(OH)2 CaSO3.2H2O CaSO4.2H2O

Con base en el balance de masa y los procedimientos establecidos, se determina el grado de tratamiento, para cualquier marcha, aplicando los registro del anlisis de dicha marcha.

DISEO DEL PROCESO DE TRATAMIENTO Seleccin del proceso: El tratamiento de los gases de coquizacin se hace con un proceso FGD para desulfurarlos mediante la absorcin del SO2, con una lechada de Cal, dentro de una torre empacada. De esta manera se logra llevar a cabo cada una de

las etapas que involucra el proceso (absorcin, oxidacin, neutralizacin y cristalizacin), en su principio bsico y de forma econmica, para ser realizado a escala experimental en una planta piloto, la cual permitir proyectar el proceso a nivel industrial con la implementacin de tecnologas de mayor eficiencia. Descripcin del proceso. Con base en la figura 1, el proceso comienza con la recoleccin de los gases de coquizacin para su enfriamiento y separacin primaria de componentes, por cambio de estado durante la reduccin de temperatura. A continuacin se hace una separacin de fase lquido gas, para obtener gas seco, el cual se trata en la torre empacada para hacer reaccionar el SO2 de acuerdo con los principios que rigen el proceso. (Ver figura 1). El proceso se caracteriza por: Los procesos de absorcin, reaccin qumica se llevan a cabo en la torre empacada, mediante la interaccin de los gases y la lechada con los cuerpos de superficie. La cristalizacin del sulfato se produce sobre la bandeja de oxidacin. El aire es suministrado por el medio ambiente y oxida el sulfito de calcio, para transformarlo en sulfato de calcio (CaSO4) y posteriormente se produce la cristalizacin del sulfato clcico dihidratado (CaSO4.2H2O). La solucin reaccionada precipita en un tanque de precipitados, y por rebose, se hace una primera separacin de la lechada para recircular. Se elimina la necesidad de recalentar los gases antes de descargarlos al medio ambiente. Se puede remover simultneamente material particulado.

FIGURA 1. Diagrama de Flujo de la Planta con descripcin del proceso.

Seleccin del absorbente: Aunque el proceso F.G.D aplicado ,originalmente se dise para utilizar una lechada de caliza como solucin absorbente, experimentalmente comprob que la cal (CaO) ofrece mejores ventajas desde el punto de vista tcnico y econmico, por las siguientes razones: La caliza es relativamente ms econmica que la cal, sin embargo, requiere un proceso de preparacin previa, que consiste en trituracin primaria y pulverizacin y por tanto, aumentndose los costos del proceso. La cal es ms reactiva que la caliza, es decir que es posible mediante una operacin apropiada del reactor aumentar el porcentaje de remocin de SO2 del gas de coquizacin, con respecto al que se puede obtener con caliza. La rata de disolucin de la caliza en agua puede controlar la rata de absorcin, porque los productos de reaccin (CaSO3 o CaSO4) se pueden depositar sobre las particulas de caliza dificultando la posterior disolucin de sta. Descripcin de la Qumica del proceso en la Torre Empacada: Los fundamentos qumicos y fsicos del proceso que ocurren dentro de la Torre Empacada, se pueden resumir de la siguiente manera: La fase dispersa: El gas de coquizacin entra a una cmara de dispersin, donde hace un primer contacto con la lechada de cal. Mezcla y Reaccin: El gas fluye en corriente paralela a lo largo de una columna vertical, distribuyndose de forma homognea sobre los cuerpos de superficie, los cuales tienen por objeto formar pelculas de desplazamiento para garantizar el mayor contacto interfacial entre lminas de lechada y de gas. La reaccin global que tiene lugar en la Torre Empacada es: SO2 (ac) + Ca(OH)2(ac) + H2O + 2(ac) --> CaSO3 * 2 H2O(ac)

Esta reaccin tiene lugar a travs de las siguientes etapas: A. Absorcin del SO2 y O2 SO2 (g) SO2(ac) O2 (ac) O2 (g) --> B. Formaciones de iones sulfito y sulfato SO2 (ac) + H2O C. Disolucin de cal Ca(OH)2(s) Ca(OH)2(ac) D. --> Ca(OH)2(ac) Ca2+ (ac) + 2OHH+ + H SO3- (ac)

Formacin del sulfato de calcio dihidratado Ca 2+(ac) + SO4=(ac) + 2H2O --> CaSO4 * 2H2O(ac)

E.

Cristalizacin H SO3 - (ac) + 2 (ca) H+ + H SO4= (ac) CaSO4 * 2 H2O(ac) --> crecimiento de cristales

DISEO DE LA PLANTA La planta consta de un ducto colector de gases con sistema de preenfriamiento que los conduce a un intercambiador de carcaza y tubos a contracorriente, donde se enfran los gases hasta 25C y a la vez se separan alquitranes y aguas amoniacales precipitados durante el enfriamiento. Luego, los gases son conducidos hasta un separador de fase en el cual chocan a una velocidad crtica contra un bafle permeable, logrando que por diferencia de densidad las partculas slidas y lquidas se precipitan,

y los gases asciendan hacia la torre empacada d se llevan a cabo las reacciones descritas. El manejo de gases, soluciones y aguas se hace por medio de un ventilador y bombas que permiten regular los caudales de acuerdo con las necesidades del proceso. El diseo de la planta fue realizado en su totalidad dentro del proyecto por integrantes del grupo de Investigacin en carbones de la UPTC, y se construyo dentro de la industria nacional; los equipos y accesorios tambin son de fabricacin nacional y el montaje fue realizado por personal de la regin. A continuacin se muestra una fotografa de la planta instalada.

EVALUACION DE LOS RESULTADOS DEL PROCESO Con base en el balance de masa para productos y reactivos, se ha establecido un comportamiento que sirve de base para la evaluacin de los resultados en cualquier marcha.

ESTRATEGIA DE DIVULGACION Teniendo en cuenta que la tecnologa desarrollada debe divulgarse, para promover su aplicacin en las fbricas de coque del pas, se hizo a la entrega formal de la Planta, a COLCIENCIAS y MINERCOL LTDA., entidades promotoras del proyecto, en Enero de 2002 ante empresarios del sector y medios de comunicacin. Igualmente, se ha previsto la publicacin del trabajo en algunas de las ms prestigiosas revistas de divulgacin cientfica y tecnolgica, as como la presentacin del mismo en congresos y eventos relacionados con el sector carbonfero y proteccin del medio

ambiente. Se implementar la organizacin de un Seminario con asistencia garantizada de eruditos e investigadores de tecnologas de limpieza y de un evento sobre temas de contaminacin ambiental por la combustin de carbones y por residuos de cenizas de la combustin. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES A continuacin se presentan las principales conclusiones y recomendaciones que tendran para el pas y para la regin, la implementacin de una PLANTA DE DESULFURIZACION de los gases efluentes de los procesos industriales y en especial del proceso de coquizacin. En trminos generales se puede concluir que el funcionamiento y convergencia de un importante nmero de pequeas industrias coquizadoras de poco grado de tecnificacin, inmerso en una de las principales regiones carbonferas del pas, ha motivado el inters de ECOCARBON y la UPTC en realizar Proyectos que permitan la implementacin de un programa de reconversin a tecnologas limpias en procesos asociados al consumo de carbn. En este sentido ECOCARBON la UPTC y la UFPS disearon y construyeron dos plantas demostrativas de produccin de coque en Samac y Ccuta, con utilizacin de la energa de los gases de combustin, en donde se minimiza la emisin de agentes contaminantes y de material particulado, sin embargo, la emisin de SO2 y NOx se descarga a la atmsfera sin ser esta reducida. Las tecnologas de limpieza de carbn, en trminos de emisiones de azufre y nitrgeno, pueden ser instaladas en cualquiera de las cuatro etapas de combustin de carbn (precombustin, combustin, postcombustin y conversin). El proyecto de

Limpieza de los gases de coquizacin, se enmarca como un proceso de postcombustin, en donde la limpieza de los gases de coquizacin se realiza mediante un mtodo de absorcin directa, en la que se utiliza cal como absorbente. Estudios realizados por Electric Power Research Intitute, determinaron que para una concentracin de 4.000 ppm de SO2 en los gases de combustin, se obtiene una remocin del 92% de SO2. Es de resaltar que la combustin de combustibles fsiles origina la emisin de productos negativos para el medio ambiente, como el CO2, CO, H2O, NOx y SO2 hidrocarburos no quemados y material particulado. azufre y nitrgeno. El xido de azufre (SO2) se oxida a SO3 y reacciona con el agua atmosfrica para formar la lluvia cida (H2SO4). De igual manera los xidos de nitrgeno (NOx) reaccionan con el agua para formar la lluvia cida (HNO3). En estos trminos, la construccin de un ducto de postcombustin minimiza la emisin de CO, material particulado e hidrocarburos no quemados. LIMPIEZA DE LOS GASES DE COQUIZACION es un proyecto complementario al de la PLANTA DEMOSTRATIVA DE PRODUCCION DE COQUE, en donde se minimizar las emisiones de SO2 (principalmente) y de NOx y se enmarca como un proyecto de desarrollo sostenible posible de implementar en las diferentes zonas carbonferas del pas y en especial en la regin Cundiboyacense y de Norte de Santander, en donde se encuentran importantes reservas de carbones coquizables. Finalmente es importante que se d continuidad en la investigacin de procesos que permitan implementar programas de reconversin a tecnologas limpias mediante la investigacin, diseo y construccin de las diferentes partes del proceso, las cuales Los principales agentes contaminantes generados en el proceso de combustin de carbn son los xidos de

pueden ser aplicables a diferentes procesos industriales que utilicen carbn como combustible (planta trmicas, cementeras, plantas coquizadoras, etc).

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