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Métodos experimentales
V = cte.
energía fuerza ⎡ mJ ⎤ ⎡ mN ⎤
σ≡ ≡ =⎢ 2⎥=⎢
área longitud ⎣ m ⎦ ⎣ m ⎥⎦
tensión superficial
Introducción: concepto de tensión superficial
− δW
σ=
dA V = cte
∂F ∂G ∂U
σ= = =
∂A T ,V ∂A T , p ∂A S ,V
tensión superficial
df
σ=
dl
Tensión superficial: fuerza por unidad de longitud que nos da la acción que hace el material a un lado de
la curva dibujada en ella sobre el material al otro lado de la curva, a nivel superficial. La tensión es normal
a la curva en cada punto y está situada en el plano de la intercara.
Introducción: adhesión y cohesión
Adhesión
En cualquier proceso
(a) (b) x x
x x x
x x x x
x x
ΔG T , p ≤ 0
x xx x x
x 1
x x x x x
x 1 x x x
x x x x
x 3 x x 3
x x x x
x
x x 2
x x x 2 x
x x x
x x x x x
x
x x x x x x
x
T, p T, p
ΔG = G(b ) − G( a ) = σ 13 A + σ 23 A − σ 12 A
ΔG
≤0 despegado espontáneo
= σ 13 + σ 23 − σ 12 ≡ Trabajo de adhesión
A >0 pegado estable
Introducción: adhesión y cohesión
Cohesión
En cualquier proceso
(a) (b)
ΔG ≤ 0
x x
x x
x x x x
x x x x xx x x
x 1
x x x x x
x 1 x x x
x x x x
x 3 x x 3
x x x x
x
x x 1
x x x 1 x
x x x
x x x x x
x
x x x x x x
x
T, p T, p
Estado de equilibrio Gmin
ΔG = G(b ) − G( a ) = σ A + σ A = 2σ · A Mínima superficie
líquido líquido
θ θ
sólido sólido
líquido
θ
sólido 2σ cos θ
= l ·d · g
θ →0 capilaridad R
l
A menor ángulo de contacto más mojabilidad
Ángulo de contacto
capilaridad 2σ cos θ
= l ·d · g
R
sólidos porosos
Fórmula de Young
aire
3 σ 32 = σ 12 + σ 13 cos θ
líquido
θ
1 σ 13 = σ L (líquido)
2 sólido
σ 32 = σ S (sólido)
σ 12 = σ SL (sólido - líquido)
σ 13
σ 12 θ
2 σ 32 σ S = σ SL + σ L cos θ
1
Fórmula de Young
aire
3
líquido σ S = σ SL + σ L cos θ
θ
1
2 sólido
Medida experimental de
determinación experimental de θ
σL σS σS Sólidos:
σ S = σ SL + σ L cos θ
modelos teóricos o de
correlaciones para
σ SL
Ecuaciones para σ SL
σ SL = (σ 1L 2 − σ S1 2 ) 2 (1 + cos θ ) 2
σS =σL medida de ángulo de contacto con 1 líquido
4 conociendo su tensión superficial
σ S = σ SL + σ L cos θ
σ SL = σ L + σ S − 2Φ (σ Lσ S )1/ 2
medida de ángulo de contacto con 1
(v L v S ) 1/ 3 (1 + cos θ ) 2
Φ=4 σS =σL líquido conociendo su tensión
4Φ superficial y los volúmenes molares
(v1L/ 3 + v1S/ 3 ) 2 del sólido y el líquido
σ S = σ SL + σ L cos θ
5. Método de Zisman
La medida del ángulo de contacto con distintos líquidos permite representar
cos θ
σ crit = σ S
se toma como valor de la tensión superficial del polímero el de
1
la tensión crítica, pues si el sólido tiene la misma tensión
superficial que el líquido se desparramaría en la superficie y no
habría ángulo de contacto
θ =0
σL “mojado perfecto”
σ crit
Ecuaciones para σ SL
4
⎛P ⎞ PS independiente de T y se puede determinar por contribución de grupos
σ =⎜ S ⎟
⎝ v ⎠ v volumen molar
método válido para determinación de tensiones superficiales tanto de líquidos como de
sólidos
7. Otras correlaciones
Basadas en la relación entre la tensión superficial y otras propiedades
sólidos σ ≈ 0.75·e 2 / 3
coh
Detemina la tensión superficial de dichos polímeros por los métodos que conozcas y discute su
validez comparándolos con los valores siguientes obtenidos de la literatura:
σ PS = 33 ÷ 43 σ PMA = 41÷ 45
Datos:
densidad σd σp
g/cm3 MJ/m 2
MJ/m2
dietilenglicol 1.118 31.7 12.9
agua 1 29.1 43.7
glicerol 1.261 21.9 41.5
densidad M v
g/cm3 g/mol cm3 /mol
PS 1.05 104 99.05
PMA 1.22 86 70.49
Problema.
Un substrato de polipropileno ha sido tratado superficialmente y recubierto con una película de un
copolímero de acrilato de metilo-cloruro de vinilideno, P(MA-co-VC) y se sumerge en una disolución
de n-dodecil sulfato de sodio al 0.5%. Determinar si se producirá desadherencia de la película.
Datos: