Primer Examen Parcial

Universidad de San Carlos de Guatemala

Mec
anica estadstica

Guatemala, 5 de Marzo del 2014

Problema 4
Un gas a 273.15 K, tiene un factor de compresibilidad Z=1.00054. La temperatura de Boyle para este gas es Tb = 107 K.
Se parte de la ecuaci
on de Van der Waals
[p + a/Vm2 ](Vm b) = RT

(1)

y de la definici
on del factor de compresibilidad:
Z = pVm /RT

(2)

Se halla una ecuaci

on para el volumen molar:
Vm = ZRT /p

(3)

Despejando p/RT de la ecuacion 1, queda:

1
a
p
=

RT
Vm b RT Vm2
Sustituyendo Vm y luego en Z,
Z=

Z=

Vm
a

Vm b RT Vm

ZRT
ap

ZRT bp ZR2 T 2
1

(4)

Sustituyendo T = 273.15, Z=1.00054, p=1, R=0.08206, para obtener la primer

ecuaci
on del sistema de ecuaciones para obtener a y b:
(%i1)

eq4: Z=Z*T*R/(Z*R*T-b*p)-a*p/(R^2*T^2*Z);

(%o1) Z =
(%i2)

RT Z
ap
2 2
RT Z bp R T Z

eq5: ev(eq4, Z=1.00054, R=0.08206, p=1, T=273.15);

22.42679293206
0.0019892992061135 a
22.42679293206 b
Ahora, substituyendo las condiciones de la temperatura de Boyle; T = 107K, Z
= 1, p=1, R=0.08206, para obtener la segunda ecuacion:
(%o2) 1.00054 =

(%i3)

eq6: ev(eq4, Z=1, R=0.08206, p=1, T=107);

8.780419999999999
0.012970879339598 a
8.780419999999999 b
Resolviendo el sistema de ecuaciones:
(%o3) 1 =

(%i4)

float(solve([eq5,eq6]));

rat : replaced1.00054by11117/11111 = 1.000540005400054rat : replaced0.0019892992061135by509/255869 =

0.001989299211706rat : replaced22.42679293206by37834/1687 = 22.4267931238886rat :
replaced22.42679293206by37834/1687 = 22.42679312388856rat : replaced0.012970879339598by355/27369 =
0.012970879462165rat : replaced8.78042by28431/3238 = 8.78042001235331rat :
replaced8.780419999999999by28431/3238 = 8.780420012353305
(%o4) [[b = 0.019909821181886, a = 0.1752138920705], [b = 6.304358168693346, a =
196.2953299884938]]
Considerando que generalmente los gases tienen valores peque
nos para a y b, se
toma el primer conjunto de valores:
a = 0.17521389atm/L

(5)

b = 0.01990982L/mol

(6)

Se ha encontrado 1 que si se aproxima la ecuacion hallada para Z, se puede

expresar la temperatura de Boyle como:
TB =

a
bR

(7)

Se encuentra la temperatura de Boyle para estos valores de a y b y se comprueba

que son correctos:
1 http://www.chm.bris.ac.uk/

chdms/Teaching/Chemical Interactions/page 21.htm

(%i5)

0.17521389/(0.08206*0.01990982);

(%o5) 107.2431805099371
Ahora se procede a graficar Z contra T.
(%i6)

load(implicit_plot);

(%o6) /usr/share/maxima/5.24.0/share/contrib/implicit plot.lisp

(%i7)

implicit_plot(ev(eq4,R=0.08206, p=1, a=0.17521389, b=0.01990982),\\

[T,0,400], [Z,0,2]);

rat : replaced 26.0198930073161by 34008/1307 = 26.0198928844682rat :

replaced0.08206by4103/50000 = 0.08206rat : replaced0.01990982by340/17077 =
0.01990982022604rat : replaced0.08206by4103/50000 = 0.08206
(%o7) done

Figure 1:
Puede observarse que a temperaturas cercanas a cero, Z no esta definida en los
reales y que Z es bastante cercano a 1 para las temperaturas desde 50 K para
arriba.