AGUA: CUANDO ES NECESARIO PREOCUPARSE? Jorge Oyarzn M. Departamento de Minas y CEAZA, Universidad de La Serena, Casilla 554, La Serena, Chile
Planta de tratamiento de minerales de cobre de Panulcillo (IV Regin de Chile), en las cercanas de un curso fluvial y cultivos
Resumen La actividad minera en Chile antecede a su historia y alcanz un ritmo importante en el siglo 19, seguido en el siglo 20 por el desarrollo de las grandes explotaciones cuprferas. El hecho de que gran parte de la minera chilena se efecte en el norte del pas, cuya economa y cultura estn estrechamente ligadas a dicha actividad, ha favorecido una actitud relativamente permisiva o indiferente frente a los riesgos de la contaminacin de los recursos hdricos. Por otra parte, la preocupacin ambiental es relativamente nueva en Chile, y la toxicidad de contenidos anmalos de metales o metaloides pesados es an materia de debate (p.ej., la del Cu o Mo) o reconocida en pocos casos, como los del As, Cd, Hg, Pb y el Cr(+6). Entre los factores que deben ser considerados con especial cuidado, por su efecto en la composicin y dispersin de los contaminantes, estn la posicin de la fuente potencial en la respectiva cuenca hidrogrfica, as como la mineraloga del depsito y el tipo e intensidad de la alteracin hidrotermal que afecta a las rocas de su entorno. Cuando se trate de explotaciones mineras en etapa de cierre, la preocupacin debe ser mxima, si ellos: a) Incluyen contenidos significativos de metales o metaloides con propiedades txicas. b) Se sitan en la cabecera de las cuencas, en reas de topografa abrupta. c) Estn en zonas con intensa alteracin hidrotermal. d) Sus rocas presentan alto grado de fracturamiento. e) Su explotacin subterrnea ha dejado un elevado volumen de cavidades, que faciliten la interaccin de los minerales residuales con el agua subterrnea. f) La pirita (bisulfuro de hierro) es un componente mineralgico abundante. Criterios como los sealados son importantes, dado lo abundante de las concentraciones minerales y las zonas de alteracin hidrotermal del territorio chileno, as como el gran nmero de depsitos de residuos mineros abandonados y las muchas explotaciones mineras activas o en etapa de cierre. El establecer criterios objetivos que permitan priorizar la vigilancia ambiental puede permitir su mayor efectividad, as como importantes ahorro de tiempo y dinero, tanto al sector pblico como al privado. Introduccin Un aspecto esencial de la gestin ambiental, tanto pblica como privada es la necesidad de obtener el mejor rendimiento posible de los medios humanos y materiales disponibles. Ello requiere la capacidad de dirigir los esfuerzos hacia aquellos factores que implican un riesgo mayor y de cuyo control se puede obtener el mejor beneficio en trminos de calidad ambiental. La tarea de seleccionarlos demanda, aparte de experiencia y criterio, un buen conocimiento cientfico del "funcionamiento" de los sistemas fsico-biolgicos en general, as como de la manera especfica en que ellos actan en un mbito geolgico y geogrfico determinado. En el presente trabajo se analiza la interaccin de las aguas del drenaje superficial y subterrneo con las zonas de alteracin hidrotermal, las excavaciones mineras subterrneas y a cielo abierto, y los depsitos de residuos minero-metalrgicos. Tambin se considera la evaluacin de impactos ambientales de proyectos mineros y el importante tema de los planes de cierre de minas, que se conecta de modo central con las materias antes sealadas (Mitchell, 2000). Lo anterior, con la finalidad de proponer criterios de priorizacin que permitan dirigir los esfuerzos de monitoreo y proteccin ambiental con la mayor eficacia y eficiencia posible, en materias de contaminacin del drenaje, por el efecto de la actividad minera pasada, presente o futura.
Minera y residuos mineros en Chile Aunque la minera se practica en el territorio chileno desde tiempos pre-hispnicos, su expresin en el paisaje y en la generacin de efluentes y residuos se manifiesta desde la primera mitad del siglo XIX, cuando cobra importancia la explotacin del cobre, la plata y el oro. A fines del mismo siglo se suma la del salitre (nitratos), cuyos requerimientos de lea afectaron a los bosques de tamarugo y cuyas escombreras son an parte del paisaje de la depresin occidental del desierto de Atacama en las regiones I y II (la Pampa). Sin embargo, es a principios del siglo XX, con la explotacin de los grandes yacimientos porfricos de cobre, que la minera dejar su huella ambiental ms profunda. Ella se manifiesta tanto en las grandes excavaciones a cielo abierto, como en los depsitos de residuos que las acompaan, aparte, de los efluentes lquidos y gaseosos generados. Posteriormente, en el curso del mismo siglo, se aade la minera de los grandes yacimientos de hierro, y la de los depsitos de tamao medio de cobre. Adems, a fines de los 70 cobra importancia la minera del oro, con el descubrimiento del yacimiento de El Indio, seguido de cerca por los del Distrito Maricunga (Atacama). El presente trabajo se centrar en los posibles efectos contaminantes de la minera del cobre y del oro sobre los recursos hdricos. Ello, considerando que por su mineraloga, las explotaciones de hierro revisten poco riesgo y las de otros metales, como Ag y Mn representan un escaso volumen. Al respecto, en materia metlica, Chile tiene "mucho de poco" y por lo tanto poca variedad de metales (lo que en trminos ambientales puede ser una ventaja). Los efectos ambientales de la minera en general comienzan con las excavaciones subterrneas o a cielo abierto. Las primeras, menos visibles, pueden en cambio aumentar en rdenes de magnitud la superficie de roca expuesta a reacciones qumicas roca/agua/aire. En el caso de los yacimientos metlicos sulfurados, ello favorece la generacin de drenaje cido y la consiguiente solubilizacin de metales pesados, que pasan as al drenaje subterrneo y de ste al superficial. Las excavaciones a cielo abierto, aunque exponen una superficie menor a las mismas reacciones, pueden dar lugar formacin de un pequeo lago al trmino de la vida de la mina, que tambin puede convertirse en un intermediario en la contaminacin del drenaje subterrneo.
Drenaje cido cerca de la planta de tratamiento de minerales de cobre de Panulcillo (IV Regin)
Detalle de los sedimentos arrastrados El tratamiento de los minerales de cobre y de oro puede efectuarse por mtodos de lixiviacin qumica o bien por tcnicas pirometalrgicas, precedidas por su concentracin por flotacin. La lixiviacin se utiliza para los minerales oxidados de cobre, as como para el oro "libre" diseminado en otros minerales. En el caso del cobre, se utiliza cido sulfrico, el que solubiliza el cobre en su forma inica (Cu 2+ ), de la cual es posteriormente recuperado mediante reduccin con chatarra de hierro o, modernamente, por la accin de acomplejantes orgnicos y electroobtencin. El residuo del proceso de lixiviacin del cobre est constituido, por lo tanto, por residuos cidos. Este proceso tambin puede ser aplicado a minerales sulfurados (no oxidados) ricos en calcosina (Cu 2 S), en cuyo caso se forman pilas de mineral que se exponen a la accin oxidante de las bacterias (biolixiviacin), permitiendo as su solubilizacin con ayuda de cido sulfrico. A diferencia de la lixiviacin del cobre, que requiere de un medio cido, la del oro se efecta en condiciones alcalinas, que son necesarias para la estabilidad del cianuro CN - , agente acomplejante del oro. En consecuencia, sus residuos tienen reaccin bsica (Smith, 1994).
Cianuracin en pila en las instalaciones de la mina El Soldado (V Regin)
Pila de cianuracin abandonada en las instalaciones de Punitaqui (IV Regin) Finalmente, tambin los residuos de la concentracin de minerales sulfurados, que se depositan en los denominados "tranques de relaves" (balsas de estriles), tienen reaccin bsica. Ello implica, por ejemplo, que las aguas de los tranques de relave de nuestros grandes yacimientos sulfurados de cobre, como El Teniente, tengan elevadas concentraciones de molibdeno. Tales concentraciones, del orden de un gramo por tenelada, se deben tanto al contenido de molibdenita de las menas, como a la solubilidad del Mo bajo forma de ion molibdato, en condiciones oxidantes alcalinas. Tanto en el norte como en el centro del Chile, existe un elevado nmero de depsitos de relaves, en su mayora abandonados.
Tranque de relave (balsa de estriles) de la mina El Soldado (V Regin) Aunque las balsas de estriles de minerales sulfurados, al igual que los residuos de lixiviacin por cianuro, tiene reaccin alcalina, si son ricos en pirita (Fe S 2 ) y estn en contacto con el aire o con agua que contiene aire disuelto, su oxidacin desarrolla cido sulfrico y por lo tanto, los acidifica (Ritchie, 1994; Robertson, 1994). Ello facilita la solubilizacin de la mayor parte de los metales pesados presentes en ellos. Si bien los depsitos de lixiviacin corresponden a yacimientos de cobre y/o de oro, ellos pueden diferir mucho en su contenido de elementos menores o en trazas, algunos de los cuales presentan riesgos toxicolgicos. A modo de ejemplo, se indican los contenidos metlicos de dos balsas de estriles situadas junto a la planicie aluvial del ro Elqui (Maturana et al, 2001): Tabla 1 Contenidos de metales (g/t) en las balsas de estriles presentes en Quebrada Marquesa (QM) y Las Rojas (LR), Valle de Elqui (La Serena).
La tabla anterior muestra las importantes diferencias en los contenidos de ambas balsas de estriles en elementos con propiedades txicas como Cd y Pb. En consecuencia, la composicin qumica de los numerosos depsitos abandonados de este tipo es un factor importante a considerar, junto con su "lixiviabilidad", su posicin respecto al sistema de drenaje y a los centros de poblacin y, naturalmente, su magnitud. Cr Mo Mn Cu Zn Cd Hg Pb As QM 68 4 2729 8209 1515 15 1.42 760 72 LR 5 <1 987 2216 130 <0.5 0.15 34 31
Balsa de estriles abandonada en Quebrada Marquesa (IV Regin), note los procesos erosivos en su base
Metales pesados y toxicidad Los metales pesados pueden clasificarse en dos grupos (Barbour y Shaw, 2000; Niebeor y Sanford, 1984; Oyarzn, 2001). El primero, al que pertenecen elementos como Cu, Zn y Cr 3+ , incluye aquellos requeridos por el organismo en dosis moderadas, pero que pasan a ser txicos al superar cierto umbral de concentracin. El segundo grupo est constituido por aquellos metales que no tienen un rol biolgico conocido, pero s una clara toxicidad (pese a lo cual han sido utilizados en farmacologa). A l pertenecen, entre otros, As, Cd, Hg y Pb, junto con el Cr +6 , cuya ocurrencia y principales efectos toxicolgicos sern reseados en los prrafos siguientes. Arsnico: Forma parte de muchas menas cuprferas y aurferas. Tambin existen numerosas fuentes naturales de As (relacionadas o no con yacimientos minerales) entre las regiones de Tarapac y Coquimbo, en su mayora ubicadas en la cordillera andina. El arsnico es un metaloide conocido como veneno y elemento cancergeno (cncer de la piel, gstrico, etc.). En consecuencia, constituye un serio riesgo para la salud humana, en particular cuando la poblacin est expuesta a dos o ms fuentes contaminadas (p. ej., emisiones areas, agua potable, presencia en las hortalizas). Cadmio: Existen algunas concentraciones de este metal en el norte y centro de Chile, relacionadas con yacimientos cuprferos (Oyarzn et al, 1991). Dado que este metal presenta toxicidad para el sistema renal, debera ser analizado en los relaves o ripios abandonados. Cromo: Solamente su forma hexavalente (Cr 6+ ) genera efectos cancergenos. Puesto que dicha forma ha sido detectada en los yacimientos de nitratos del norte de Chile (Pueyo et al, 1998) sera conveniente considerar su posible presencia en aguas subterrneas o superficiales de su entorno. Mercurio: En Chile hay yacimientos de mercurio en la Regin de Coquimbo: Punitaqui y Andacollo (Ortego et al, 2001). Tambin el Hg est presente en bajas concentraciones en diversos tipos de yacimientos hidrotermales y se ha usado en pequea minera para amalgamar oro. Por otra parte, la actividad industrial puede generar una importante contaminacin, p. ej., en la produccin electroltica de hidrxido de sodio. El mercurio es txico para los sistemas nervioso, gastro-intestinal y renal, produciendo temblores, prdida de equilibrio corporal, ceguera parcial y otros efectos, en caso de intoxicacin aguda. Plomo: Como el mercurio, es txico renal y para el sistema nervioso. Chile pose pocos yacimientos de plomo, pero el metal puede estar presente en depsitos cuprferos (ver anlisis del relave de Quebrada Marquesa). La contaminacin por plomo afecta especialmente a los nios.
Metales pesados, minera, y contaminacin del agua Tres factores tienen especial importancia en la transferencia de metales pesados desde las minas a los residuos mineros, y de ah al drenaje subterrneo o superficial. Aparte de las propiedades qumicas intrnsecas del elemento, ellos son su forma mineralgica, la superficie de interaccin slido/agua, y el nivel (superficial o subterrneo) de la interaccin, los que a su vez influyen tambin en las caractersticas fsico-qumicas del agua. La mineraloga es importante por la distinta estabilidad de los diferentes minerales frente al ataque qumico, as como porque la presencia de pirita puede dar lugar a la generacin de drenaje cido lixiviante (Nicholson, 1994). La superficie de interaccin es tambin un factor principal, porque de su extensin depender la efectividad del traspaso. Ya hemos mencionados al respecto como la minera subterrnea incrementa grandemente esa superficie. Tambin el fracturamiento de las rocas tiene un efecto similar, especialmente cuando las fracturas abiertas facilitan el paso de las soluciones. En el caso de depsitos de residuos, la granulometra del material tiene un efecto decisivo a ese respecto (Ritchie, 1994). En lo referente al nivel de interaccin (superficial o subterrnea) el factor decisivo corresponde al grado de oxigenacin del agua, que posibilita la oxidacin de los sulfuros y por consiguiente la solubilizacin de los metales. Al respecto, hay que considerar que las aguas de la zona vadosa (entre la superficie del terreno y el nivel fretico) son relativamente oxidantes, disminuyendo el oxgeno disuelto bajo el nivel fretico (Blowes, 1994; Robertson, 1994).
Transporte de metales pesados por el drenaje El transporte de un elemento metlico por el drenaje superficial puede ocurrir bajo varias formas diferentes (Nesbitt, 1984). Ellas incluyen la forma inica (p.ej., Cu 2+ ) en soluciones no saturadas o sobresaturadas; la forma molecular (p.ej. CuCO 3 ); la de iones complejos (p.ej., Cu (OH) + ), la forma coloidal, y la particulada fina en suspensin (ya sea de precipitados de sales o bien por la fijacin del metal en materiales arcillosos u orgnicos en suspensin). En consecuencia, sera errneo calcular la concentracin mxima de metal en el agua solamente a travs del producto de solubilidad de sus sales simples. Otro error importante sera filtrar el agua antes de su anlisis, puesto que dejara fuera un contenido metlico importante. En el caso del agua de riego, dicho contenido puede incorporarse finalmente a los suelos y a las plantas cultivadas y, a travs de ellas, al ser humano. Ello, considerando la capacidad de las races para solubilizar elementos metlicos contenidos en fases estables. A travs del conocimiento fsico-qumico y geoqumico disponibles, es posible evaluar en principio la probable distribucin de los diferentes metales entre las diversas formas indicadas. A ese respecto son de mucha utilidad, junto al Kps y otras constantes de equilibrio, los diagramas Eh-pH y Log m-pH. Los primeros, nos indican el comportamiento de las formas inicas y moleculares del metal respecto a cambios en el estado de oxidacin y acidez del agua, en tanto que los segundos nos entregan la concentracin total disuelta bajo distintos valores del pH. A modo de ejemplo, citaremos los contenidos de Cu en los afluentes del ro Elqui, ros del Toro y Turbio, que bajan de 12.7 g/t a 4.5 g/t y a 1.8 g/t, al subir su pH de 4.7 a 5.7 y 5.9 respectivamente. Ello, en tanto el contenido de Cu en los sedimentos aumenta de 352 g/t a 1798 g/t y a 3301 g/t, indicando el progresivo paso del metal de la fase lquida a la slida, al bajar la acidez de las aguas del ro (muestreo Invierno 2000; Maturana et al, 2001).
Sedimentos enriquecidos en goethita y arsnico en el Ro Toro (IV Regin)
Labores mineras y contaminacin del agua: su consideracin en evaluciones ambientales Los posibles impactos de los proyectos mineros sobre la calidad de los recursos hdricos, deben constituir una preocupacin central en los procesos del SEIA (Sassoon, 2000) y en la aprobacin de los planes de cierre de minas (Bridge, 2000). Ello, considerando la capacidad del drenaje para transmitir los impactos qumicos de las explotaciones desde los centros mineros hasta los campos de cultivo y las poblaciones humanas. Sin embargo, es importante contar con criterios que nos permitan evaluar y distinguir entre situaciones que presentan un alto potencial de impacto de aquellas cuyo potencial es moderado o bajo. A continuacin se proponen algunos de esos criterios, sobre la base de los conceptos ya expuestos en el presente trabajo. Situacin geogrfica: Al respecto es evidente que aquellos centros mineros situados en altura, en la naciente de sistemas hidrogrficos que alimentan sistemas de regado y abastecen de agua potable a pueblos y ciudades, merecen una especial preocupacin. En tal sentido, lo estrecho de Chile y su elevado gradiente topogrfico cordillerano, implican la rpida llegada de cualquier evento contaminante a los lugares de impacto. Mineraloga y alteracin hidrotermal: La mineraloga del depsito, que influye en la composicin qumica de los efluentes merece una atencin especial. Por ejemplo, la presencia del mineral de cobre enargita implica la de arsnico, contenido en su frmula. Si hay pirita abundante, hay riesgos de drenaje cido. Por otra parte, la alteracin hidrotermal de las rocas tambin es un factor importante. Ello, dado que rocas poco alteradas pueden neutralizar la acidez generada, no as las rocas en avanzado estado de alteracin. Adems, esas rocas alteradas pueden contribuir con elementos nocivos como arsnico, al tiempo que implican un factor de inestabilidad geotcnica, junto con el grado de fracturamiento del macizo rocoso. A modo de ejemplo, la zona de alteracin hidrotermal donde se sita el yacimiento de AuCuAs de El Indio, constituye un centro natural de generacin de drenaje cido rico en Cu, As y Zn, probablemente incrementado por las labores mineras ah desarrolladas. Ello implica que las aguas del ro Toro poseen elevados contenidos de dichos elementos, los que son posteriormente transferidos a los sedimentos. De ah que los sedimentos del ro Elqui y sus afluentes cordilleranos presenten contenidos promedio de 1077 g/t de Cu, 326 g/t de Zn y 106 g/t de As, notablemente anmalos respecto a cualquier estndar de comparacin (Maturana et al, 2001). Magnitud de las explotaciones mineras y de los depsitos de residuos: La magnitud de las explotaciones es tambin un factor importante a considerar. De ah que sea conveniente contar con evaluaciones de impacto ambiental (EIA) realizadas sobre estimaciones realistas del proyecto final (no sujetas a adiciones peridicas, que afectan la calidad y confiabilidad del proceso de EIA). Los tres factores sealados pueden servir como un criterio bsico para orientar los objetivos y establecer el grado de exigencia y profundidad de la EIA, as como para establecer los requerimientos del monitoreo de la calidad de aguas superficiales y subterrneas durante la operacin de la explotacin. Completado el ciclo de vida de sta, pueden orientar igualmente el establecimiento de requisitos para el plan de cierre. Al respecto, es importante considerar que la mayora de los procesos qumicos que ocurren en los sistemas geolgicos slido/agua se desarrollan a baja velocidad (del orden de cm/ao; Al et al, 1994). De ah que la relativa estabilidad del sistema no podr ser comprobada antes de varias dcadas o siglos, una razn adicional para evaluar de modo realista los riesgos involucrados, y procurar remediarlos efectivamente. Conclusiones Aunque por diversas razones los estudios de impacto ambiental, as como las acciones de proteccin ambiental de las empresas mineras han tendido a enfatizar la conservacin de la flora y fauna, existen slidas razones para afirmar la especial importancia que reviste la proteccin de la calidad de las aguas subterrneas y superficiales. Desde luego, ya sea directamente a travs de su consumo como agua potable, o indirectamente como agua de riego, su contaminacin puede afectar la salud de la poblacin humana. Por otra parte, existe un pasivo ambiental minero diseminado en el norte y centro de Chile bajo la forma de antiguas exploraciones y residuos mineros abandonados, cuya peligrosidad es necesario evaluar. Finalmente, es necesario enfrentar el problema de los planes de cierre de minas, en los que el plazo de responsabilidad de la empresa propietaria es un tema difcil, por la lentitud con que se alcanza el equilibrio en los sistemas geolgicos. Para enfrentar cada uno de los problemas planteados, es imprescindible realizar estudios caso a caso, utilizando los conocimientos y herramientas cientficas, as como los criterios entregados por la experiencia de situaciones similares. Ello permitira simplificar los procedimientos en muchos casos, para concentrar la atencin en aquellos que requieren la mxima precaucin y vigilancia, adems de la aplicacin de medidas remediales. De esta manera se lograra una efectiva proteccin, junto con el mejor uso del tiempo y recursos de los sectores pblico y privado de la actividad minera.
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EL LIBRO DEL ORO Josefina Koch Tovar
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Sobre el uso de cianuro en la minera que utiliza la extraccin por lixiviacin Dada la alta toxicidad y reactividad natural del cianuro, la contencin de esta sustancia es una de las preocupaciones primordiales de las minas en las que se utiliza la extraccin por lixiviacin. Se han documentado los efectos perjudiciales del cianuro en los peces, la vida silvestre y los humanos. a. Toxicidad del cianuro. Para las plantas y los animales, el cianuro es extremadamente txico. Derrames de cianuro pueden matar la vegetacin e impactar la fotosntesis y las capacidades reproductivas de las plantas. En cuanto a los animales, el cianuro puede ser absorbido a travs de la piel, ingerido o aspirado. Concentraciones en el aire de 200 partes por milln (ppm) de cianuro de hidrgeno son letales para los animales, mientras que concentraciones tan bajas como 0.1 miligramos por litro (mg/l) son letales para especies acuticas sensibles. Concentraciones subletales tambin afectan los sistemas reproductivos, tanto de los animales como de las plantas. Las dosis letales para humanos son, en caso de que sean ingeridas, de 1 a 3 mg/kg del peso corporal, en caso de ser asimilados, de 100-300 mg/kg, y de 100-300 ppm si son aspirados. Esto significa que una porcin de cianuro ms pequea que un grano de arroz sera suficiente para matar a un adulto. La exposicin a largo plazo a una dosis subletal podra ocasionar dolores de cabeza, prdida del apetito, debilidad, nuseas, vrtigo e irritacin de los ojos y del sistema respiratorio. Hay que tener mucho cuidado al manejar el cianuro, para efectos de prevenir el contacto daino de parte de los trabajadores. Sin embargo, segn la industria, no hay ningn caso de fatalidades humanas en las minas que usan las tcnicas de lixiviacin con cianuro. Ante este hecho, utilizado frecuentemente como un argumento por las compaas mineras, Philip Hocker (op.cit.) seala: "limitar nuestra preocupacin por el cianuro al hecho de que no hayan sido reportadas muertes humanas es caer en lo que los bioqumicos llaman en la teora de toxicologa "los muertos en las calles": la actitud segn la cual, si no se ven cadveres, todo est en orden. A pesar de la ausencia de cadveres humanos, hay evidencia de que no todo est en orden". Los trabajadores mineros suelen tener contacto con el cianuro, sobre todo durante la preparacin de la solucin de cianuro y la recuperacin del oro de la solucin. Para los trabajadores mineros, los riesgos son el polvo de cianuro, los vapores de cianuro (HCN) en el aire provenientes de la solucin de cianuro y el contacto de la solucin de cianuro con la piel. Acerca del impacto sobre la vida silvestre y las aguas Aunque son rentables para las compaas mineras, las minas que utilizan la extraccin por lixiviacin con cianuro son bombas de tiempo para el medio ambiente, tal y como lo indica el amplio estudio de la National Wildlife Federation de los Estados Unidos (Alberswerth et al, 1992), del cual citamos a continuacin las principales preocupaciones: * A la vez que se extraen millones de toneladas de mineral de minas a cielo abierto y se les trata con millones de galones de solucin de cianuro, las operaciones que utilizan la extraccin por lixiviacin con cianuro trastornan los hbitats de la vida silvestre y las cuencas hidrogrficas, y pueden redundar en una multitud de riesgos para la salud y el ambiente. Estos impactos pueden manifestarse durante varias fases de la operacin. * Los estanques de cianuro seducen a la vida silvestre. Ha sido registrada frecuentemente la muerte de animales silvestres, en especial aves, atrados por el seuelo de los espejos de agua de esos estanques. La extensin generalizada de la mortalidad de animales silvestres en las instalaciones que utilizan dicho proceso ha provocado la preocupacin del Servicio de Vida Silvestre y Pesqueras de los Estados Unidos, a pesar de que existen tcnicas para evitar la muerte de animales silvestres, por ejemplo cercas y redes que cubren las plataformas de lixiviacin y los embalses de almacenamiento, para impedir que las aves y los mamferos entren en contacto con la solucin venenosa. * Despus de la lixiviacin, el cmulo de mineral ya procesado contiene todava vestigios de la altamente txica solucin de cianuro, as como de metales pesados concentrados que han sido precipitados del mineral. Muchas operaciones optan por tratar los desechos contaminados con cianuro enjuagando con agua fresca el cmulo hasta que la concentracin de cianuro baje a un nivel inferior al mximo permitido (este nivel vara entre los estados y pases). Una vez que la concentracin de cianuro baja al nivel permitido, normalmente se deja en el lugar el material ya procesado, se compacta y puede que se haga o no se haga el esfuerzo de reconstruir ecolgicamente el sitio. * Si no se enjuaga totalmente el mineral usado y la roca de desecho, o si se le deja sin tratar, el cianuro puede seguir filtrndose al medio ambiente. Tanto el cianuro como los metales pesados liberados por l (entre ellos se encuentran arsnico, antimonio, cadmio, cromo, plomo, nquel, selenio, talio) y otras sustancias txicas que se encuentran en el cmulo y los lixiviados (por ejemplo sulfuros), son una amenaza para las quebradas, ros o lagos, para las fuentes subterrneas de agua y para los peces, la vida silvestre y a las plantas (citado tambin por Hartley,1995). Otros autores llaman la atencin sobre lo siguiente: * Las soluciones de cianuro utilizadas en la minera pueden filtrarse a las aguas subterrneas (freticas) (Engelhardt, 1989, citado por Hocker, 1989; Hilliard, 1994). * Los problemas a largo plazo derivados de la lixiviacin de metales pesados de los cmulos de desechos de las operaciones que utilizan la extraccin por lixiviacin con cianuro probablemente exceden el impacto directo del cianuro en s (Hocker, 1989). An en los Estados Unidos, las actuales regulaciones federales y estatales no abordan de manera adecuada los impactos de la minera que utiliza la extraccin por lixiviacin con cianuro. A pesar del gran aumento en el nmero de actividades mineras de extraccin de oro y de los impactos conocidos de estas actividades, los organismos reguladores a nivel federal y estatal no se han apresurado a abordar estos problemas. Acerca de los accidentes propios de la minera de oro a cielo abierto por lixiviacin con cianuro. Sobre los escapes de cianuro al medio ambiente El cianuro utilizado en el proceso de extraccin por lixiviacin puede ocasionar -- y ocasiona-- daos ambientales. Las dos clases ms comunes de escapes de cianuro al medio ambiente en operaciones de extraccin por lixiviacin resultan de: a. Forros (geomembranas colocados debajo de los cmulos y los estanques) que permiten filtraciones debido a un diseo inadecuado, a defectos de manufactura, a inadecuada instalacin y/o a daos (agujeros) producidos durante el proceso de operacin. En su excelente resea sobre los forros (geomembranas) utilizadas por la minera de oro, Reece (op.cit.) afirma: "Todos los forros tienen escapes. Esa es la cosa ms importante a comprender acerca de las geomembranas usadas en la minera que utiliza la extraccin por lixiviacin con cianuro. La nica diferencia entre ellas es que algunas han tenido filtraciones y otras las tendrn" (en cursiva en el original). b. Soluciones que se desbordan de los embalses de almacenamiento. Estos escapes causan daos a las plantas y a los animales que tienen contacto con concentraciones letales de la solucin de cianuro, y representan una amenaza a largo plazo para las aguas subterrneas (freticas). Generalmente, los embalses de almacenamiento son diseados para resistir grandes tormentas y crecidas. Sin embargo, no siempre impiden los desbordamientos. Los metales pesados y el agua contaminada con cianuro que escapan de un embalse de almacenamiento ocasionan mayores daos cuando fluyen directamente a cursos naturales de agua. La solucin que escapa puede ser suficiente para matar peces y otras formas de vida acutica, o para contaminar recursos de agua potable. Fuentes: AECO -AT . Frente Nacional de oposicion a la Mineria de oro a cielo Abiero . Costa RICA. Ao 2009.
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1 XAHITYAO III
TRATAMIENTO DE RESIDUOS DE PLANTAS DE CIA NURACIN DE ORO/Ag
8.1. INTRODUCCIN.
La minera es, por definicin, una actividad que involucra cambios a la geografa y fisiografa de los paisajes. Demanda relativamente poco empleo directo pero genera abundante empleo indirecto, habindose convertido en el eje de muchos polos de desarrollo regional. La privilegiada naturaleza mineralgica de nuestro pas ha propiciado mltiples operaciones mineras a lo largo de nuestra historia, pero esta actividad, a falta de un marco ambiental moderno, oper sin asumir los impactos ambientales negativos de sus operaciones. Resultado de ello es que se ha deteriorado la calidad ambiental de distintas regiones, acumulando uno de los pasivos ambientales ms grandes del pas y lo nico que an se ve es: contaminacin y pobreza.
En consecuencia, la actividad minero-metalrgica implica la extraccin de recursos metlicos y no metlicos. Las tcnicas utilizadas durante las etapas de exploracin, extraccin y procesamiento de minerales necesariamente incluyen la excavacin, movimiento de tierras y rocas, y lixiviacin de slidos que contienen minerales, para obtener el metal valioso. Por ms avanzadas que las tcnicas sean, estas siempre producen un impacto, del cual, el impacto ambiental es lo ms grave. Los principales factores ambientales impactados por la actividad minero-metalrgica incluyen el agua, aire, y suelos. Por tanto, de acuerdo a la tcnica utilizada durante las diferentes fases de explotacin de minerales, la actividad minera puede potencialmente alterar los aspectos estticos y recreacionales del ecosistema fluvial, y la tranquilidad social y cultural de las habitantes en/y alrededor de la zona donde la actividad minera se desarrolla.
Sin embargo el total de los factores ambientales son de consideracin, el mayor efecto negativo para con el medio ambiente es la contaminacin de las aguas superficiales y subterrneas. Estas aguas pueden ser contaminados debido a la adicin de vertidos de residuos de hidrocarburos utilizados en el funcionamiento y mantenimiento de maquinarias ligeras y pesadas, la adicin de turbidez como resultado del efecto de las partculas slidas originadas como resultado de la voladura de rocas y suelos (ejemplo polvo), vertido de relaves de las Plantas Concentradoras, debido a la modificacin de las propiedades qumica y fsica del agua por efectos de efluentes cido de mina (EAM). Los efluentes cidos de mina generalmente contienen elevadas concentraciones de metales pesados incluyendo As, Al, Cu, Cd,
2 4 SO , y son caracterizadas por la variabilidad de pH (cidos y/ alcalinos). Estos lquidos, en funcin de su toxicidad representan un peligro para la vegetacin, vida animal, vida acutica, y potencialmente la vida humana.
El incremento de la actividad minera en nuestro Pas, sobre todo de oro y plata, combinada con la gran preocupacin por sus efectos ambientales, est generando un gran inters por desarrollar nuevos procesos para el tratamiento de soluciones (aguas residuales) de plantas metalrgicas y de aguas cidas de mina as como tambin de los relaves slidos.
Actualmente ya existe una gran variedad de tratamientos de esta agua residual que van desde los qumicos, fsicos hasta los biolgicos, para la eliminacin o recuperacin de metales, cianuros y otros sub-productos slidos y acuosos de los procesos metalrgicos.
En particular, la Metalurgia de los metales preciosos asociados a sulfuros y/o xidos, en sus diversas operaciones del procesamiento a travs del empleo del proceso de cianuracin, genera en la etapa final del proceso de extraccin del oro y plata, efluentes lquidos con contenidos de cianuro y metales pesados como Pb, Zn, Fe, As, Sb, Hg y otros elementos que precisan de un tratamiento adecuado acorde con la legislacin vigente en la Ley General del Ambiente.
Esta situacin de la contaminacin ambiental (aire, agua y suelo) en los ltimos aos se est haciendo ms notoria en todas las regiones donde se est explotando el oro, asociado a conflictos sociales (comunidades aledaas a la mina, ONGs ambientalistas) cada vez ms intensos que tienden a poner en peligro la explotacin de estos recursos naturales no renovables. Resulta evidente que
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2 implica mayor atencin en desarrollar un proceso viable para el tratamiento del agua residual, lo cual implica el conocimiento pleno de los procesos metalrgicos, de la geoqumica de los minerales, de l a hidrologa del lugar, de las aguas residuales y sus caractersticas, pues, cada una de las etapas de la explotacin minera influye sobre la cantidad y calidad del agua residual producida y sobre la seleccin de las alternativas de tratamiento.
Figura 8.1. Pila de cianuracin en actividad
Pila de cianuracin abandonada
El proceso o procesos que se eligen deben ser lo bastante seguros y flexibles para mantener una calidad del efluente suficientemente alta a lo largo de la vida de la mina y en algunos casos mucho despus de terminarse la explotacin de la mina (despus del cierre de mina).
Para mantenerse al mnimo los costos de tratamiento y ambientales, debe tomarse en cuenta lo siguiente:
Reducir el consumo de agua al mximo.
Aumentar a lo ms que se pueda el reciclado y reutilizacin del agua.
Mantener en un mnimo el consumo de reactivos, en este caso, el cianuro o utilizar uno alternativo (por ejemplo, el tiosulfato).
Intensificar la atenuacin natural para la eliminacin de metales y cianuro, en el caso que se utilice canchas de relaves.
De otro lado, en el lugar de la explotacin pueden originarse distintas corrientes de agua residual debidas a escorrentas, producto de aguas cidas de mina o del tratamiento metalrgico, las cuales muestran caractersticas diferentes y por ende exigen procedimientos de depuracin diferentes. As, los procesos de depuracin utilizados para eliminar metales libres en aguas cidas de mina no son igualmente eficaces para eliminar los metales presentes en aguas residuales de proceso que contengan cianuro. Los complejos formados por cianuro y metales alteran sus caractersticas qumicas y su modo de responder al tratamiento. Lo importante para el tratamiento de las disoluciones que contienen cianuro y metales es eliminar primero el cianuro, poniendo as a los metales en formas eliminables mediante procesos convencionales de tratamiento. En tal sentido, tanto el grado y el tipo de tratamiento van ha depender de varios factores, entre ellos tenemos:
Factores econmicos.
Factores de eficiencia,
Factores ambientales y,
Factores sociales.
Donde este ltimo se traduce en los parmetros de diseo de manejo de los efluentes, lo cual constituye el puente entre la explotacin minera y el sistema receptor que generalmente hoy en da es el rea de mayor inters desde el punto de vista pblico y poltico.
8.2. OBJETIVO.
El objetivo de este captulo es discutir los diversos aspectos del tratamiento de aguas residu ales de Plantas de extraccin de oro y plata por cianuracin, es estudiar los mtodos y procedimientos de eliminacin del cianuro y metales pesados de estas disoluciones, minimizando el impacto ambiental.
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3 8.3. CARACTERSTICAS DEL AGUA RESIDUAL.
Para la eleccin y desarrollo de un sistema eficaz y seguro para el tratamiento del agua residual de Plantas de procesamiento de oro y plata, es importante e indispensable un conocimiento detallado de la procedencia y caractersticas de esta agua. Este conocimiento, combinado con los criterios de diseo de efluentes, se utiliza para determinar el grado, tipo y capacidad de depuracin del agua residual a fin de lograr los niveles que exige la normatividad ambiental existente en el Pas.
Las caractersticas qumicas de esta agua residual vienen dadas por la naturaleza y la concentracin de cianuro y metales pesados, los cuales son consecuencias de interacciones complejas que tienen lugar entre los procesos metalrgicos y los reactivos empleados, la geoqumica de los miner ales y la hidrologa del lugar, que conducen a la eleccin de un proceso de tratamiento que viene determinado por la composicin qumica del agua residual de cianuracin y el grado de rendimiento exigido.
Por ejemplo, en la extraccin del oro por el mtodo de Merrill-Crowe la concentracin del zinc puede aumentar en concentracin en el agua residual de 10 a 100 veces. En el caso de la extraccin de plata de una matriz mineral compleja que aumenta varias veces los contenidos de cianuro que ha de tratarse posteriormente y tales aumentos en el consumo de cianuro y en las concentraciones de cianuro aumentan tambin la disolucin de otros metales indeseables tales como el Cd, Hg, Ni, Cu y otros.
De otro lado, es importante conocer la geoqumica-metalrgica de la mena, puesto que ello nos permite determinar las opciones de tratamiento actuales y futuras. As, durante las etapas iniciales de una explotacin minera, el tratamiento de minerales oxidados determina una composicin qumica del agua residual muy diferente a la que se produce cuando se explota y trata menas con alto contenido de sulfuros, por lo que el proceso de tratamiento para depurar las aguas residuales durante los primeros aos de vida de la mina ser totalmente inadecuado durante los ltimos aos de la explotacin de dicha mina, debido a los cambios en los componentes y en las concentraciones.
Ahora, un cambio en la composicin qumica de la mena o en el tonelaje de mineral arrancado puede alterar el tipo de proceso metalrgico que igualmente influir sobre la composicin de las disoluciones pobres o agua residual. Una mena con alto contenido de sulfuros puede generar aguas cidas de mina cuando las escombreras no son adecuadamente depositadas, las cuales contienen altas concentraciones de metales pesados, cuya eliminacin requerir de procesos sumamente especializados. Como resultado de estas interacciones, los componentes importantes del agua residual varan de mina en mina en forma considerable, tal como se presenta en la tabla N 8.1.
Tabla 8.1. Composicin qumica de soluciones pobres de decantacin y filtracin
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4 En el Per, los lmites mximos permisibles para efluentes lquidos minero- metalrgicas dados por Resolucin Ministerial N 011-96-EM/VMM del 10 de enero de 1996 se aprecian en la tabla 8.2
Tabla 8.2. Niveles mximos permisibles de emisin para las unidades Minero- Metalrgicas
Parmetro Valor en cualquier momento Valor promedio anual pH > 6 y < 9 > 6 y > 9 Slidos suspendidos (mg/l) 50 25 Pb (mg/l) 0,4 0,2 Cobre (mg/l) 1,0 0,3 Zinc (mg/l) 3,0 1,0 Hierro (mg/l) 2,0 1,0 Arsnico (mg/l) 1,0 0,5 Cianuro total (mg/l) 1,0 1,0 * CIANURO TOTAL, equivalente a 0,1 mg/l de Cianuro Libre y 0,2 mg/l de cianuro fcilmente disociable en cido
8.4. Ciclo del cianuro en los procesos de extraccin del oro.
El esquema que describe el ciclo global del cianuro en el proceso de extraccin del oro se da en la figura 8.2.
Preparacin de Reactivos Solucin de NaCN mesclado con cal (CaO) y agua para: - Concentracin requerida de CN- (aproximadamente 200 ppm dependiendo de la mena) y - pH (aproximadamente 10,3 para dar la solucin barren) Cianuracin Disolucin del Oro siguiendo la ec. De Elsner y la ecuacin de Bodlander para dar el aurocianuro en la solucin rica
+
+ + OH CN Au O CN Au 4 ) ( 4 8 4 2 2
+ +
+ + OH O H CN Au O H O CN Au 2 ) ( 2 4 * 2 2 2 2 2 2 Extraccin del oro del flujo de la solucin cargada Carbn en pulpa/carbn en lixiviacin (CIP/CIL) Cementacin con Zn (Merrill-Crowe) Adsorcin de y el par de iones en el cabn Au Elucin del complejo cianuro Oro(I) es seguida por la electrodeposicin del oro Reciclamiento de la solucin barren para lixiviacin o a un depsito para la destruccin del cianuro La sln. Barren contiene iones CN y cianuro complejo de metales pesados
+
2 ) (CN Au H | |
+ + 2 ) (CN Au n M n
Figura 8.2. Ciclo del cianuro en el proceso de extraccin del oro
En el hablar metalrgico, todos los metalurgistas sabemos que el oro es lixiviado en cianuro acuoso mediante oxidacin con un oxidante tal como el oxgeno disuelto a un complejamiento con el cianuro a la forma estable de complejo cianuro auroso, donde la concentracin del cianuro es variante, pues depende de la composicin mineralgica de la mena donde siempre habr otros metales como el Cu, Zn, Fe, Hg, Cd, etc y ellos tambin consumen cianuro (estos metales forman complejos estables) formando complejos segn sus constantes de estabilidad, tal como se muestra en la tabla 8.3.
Tabla 8.3. Constantes de estabilidad de iones complejos de cianuros metlicos
Ion Complejo Constante de estabilidad * 3 6 ) (
CN Cr
10 33 4 6 ) (
CN Cr
10 21 4 6 ) (
CN Fe
10 35,4
10 47 4 6 ) (
CN Co
10 50
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5 2 4 ) (
CN Ni
10 30 2 4 ) (
CN Pd
10 42 2 4 ) (
CN Pt
10 40 1 2 ) (
CN Cu
10 23,9 2 3 ) (
CN Cu
10 29,2 2 4 ) (
CN Cu
10 30,7 1 2 ) (
CN Ag
10 20,4 2 3 ) (
CN Ag
10 21,9 1 2 ) (
CN Au
10 37 1 4 ) (
CN Au
10 85 (estimado) 2 4 ) (
CN Zn
10 21 2 4 ) (
CN Cd
10 19 2 4 ) (
CN Hg
10 39 Fuente: Broderius, 1973
En la lixiviacin en pila la mena es arrumada en pilas sobre un pad cubierto con una membrana impermeable, luego la solucin de cianuro es introducida mediante un sistema de riego con aspersores o por goteo, que al percolar a travs de la pila el cianuro va disolviendo el oro, y la solucin cargada se colecta para someterla al proceso de extraccin del oro de la solucin. En este proceso se alcanza una recuperacin entre 60 a 80% y el ciclo toma a veces aproximadamente 3 meses. El proceso de irrigacin generalmente para cuando la solucin cargada contiene alrededor de 0,016 de oro por tonelada de solucin. El material lixiviado y la solucin de cianuro remanente se convierte en desecho. Generalmente la pila es lavada con agua fresca hasta que la concentracin de cianuro en el efluente est por debajo de la especificacin estndar (figura 8.3 (a)).
(a) (b) Figura 8.3. Cianuracin en pila (a) y por agitacin del oro (b) previa molienda
La lixiviacin en tanque agitado requiere que la mena est molida hasta la malla de liberacin (figura 8.3 (b)), luego la cianuracin de la mena molida se lleva a cabo en una serie de tanques de lixiviacin donde la agitacin puede ser mecnica o a inyeccin de aire a fin de alcanzar la eficiencia del proceso. El pH es mantenido entre 10 a 11 utilizando cal para evitar la generacin de HCN (gas) el cual escapa de la solucin. Las menas oxidadas requieren un periodo de 4 a 24 horas un porcentaje de slidos del 50%, mientras que para menas sulfuros el periodo es de 10 a 72 horas con un porcentaje de slidos del 40%. Mediante este proceso se alcanza recuperaciones significativas entre 85 a 98% del oro contenido en la mena.
La solucin rica segn el contenido de plata de ambos procesos puede someterse a los procesos Merrill-Crowe (cementacin con polvo de zinc) o a la adsorcin en carbn activado, seguido de la elucin (desercin) para obtener una solucin ms rica que puede ser tratada con cementacin o electrodeposicin.
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6 El material de ambos procesos del cual se ha removido el oro por adsorcin o separacin slido- lquido, o por lo dems conocido como mena barren, forman los relaves. Estos pueden ser desaguados para separar el cianuro contenido en la solucin para su destruccin, reciclamiento al proceso o para disposicin en la cancha de manejo de relaves (TMFs).
El cianuro en los relaves puede ser tratado para removerlo (mayoras de los lugares europeos) o bien para removerlo mediante degradacin natural en los pozos de relaves (estndar internacional). La disposicin en ros y lagos no est permitida por razones medioambientales. Generalmente los relaves son desaguados previos al bombeo a la cancha de relave, decantado en contracorriente, o por filtracin.
El agua decantada en la relavera puede reciclarse a la planta, dependiendo del balance de agua de la Planta, o disponerla para su subsiguiente tratamiento cuando las impurezas de metales pesados contenidas en el exceso de agua no permiten reciclarla. En este caso lo ms apropiado para cumplir con las regulaciones ambientales es descargarla a una columna con carbn activado, columnas de intercambio inico o ser sometida aun proceso de destruccin del cianuro residual.
8.5. Destino del cianuro mecanismos de degradacin natural.
Los procesos que disminuyen la concentracin de cianuro en la solucin, ya sea en el medioambiente natural o en los medios diseados, se les denomina atenuacin. El cianuro generalmente es considerado como un contaminante pasajero, debido a que sus propiedades txicas disminuyen rpidamente con el tiempo, sin la necesidad de destruirlo con agentes qumicos. Esto se refiere a la degradacin natural del cianuro y el cual es causado por la volatilizacin, la fotodescomposicin, la biodescomposicin y conversin al tiocionato. El diagrama simplificado de figura 8.4 presenta la ruta que sufre el cianuro naturalmente dentro de una presa de manejo de relaves.
Figura 8.4. Diagrama simplificado del proceso de degradacin del cianuro en TMFs. 1. Embancamiento con roca estril, 2. Pozo de decantacin, 3. Terreno natural
La descomposicin del cianuro y su proceso de transformacin puede ser muy efectiva en la reduccin de las concentraciones del cianuro tanto dentro de la poza de agua decantada como dentro del mismo relave.
El estudio y la investigacin se han dirigido para entender el destino medioambiental de cianuro en y alrededor de los diques de relaves. Tambin se ha llevado a cabo perforaciones para investigar los niveles de cianuro a una profundidad dentro de los relaves almacenados, junto con muestreo lateral que determina la variacin de concentraciones de cianuro del punto de deposicin. Estas variaciones o pueden ser el resultado de la profundidad y/o la edad del relave dentro de la cancha de manejo de relaves.
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7 Esta investigacin concluy ciertamente en el hecho que la concentracin de cianuro disminuye significativamente con respecto a la profundidad debido a la descomposicin y los procesos de transformacin. El conocimiento de la qumica del cianuro ayuda a entender y predecir su comportamiento en tal medioambiente. Por esta razn un poco de informacin general sobre la qumica de cianuro es tambin incluye aqu.
El trmino cianuro como l es usado por la industria minera, reguladores y laboratorios, se refiere a uno de tres clasificaciones de cianuro y qu es:
Cianuro total (CN T ),
Cianuro disociable en cidos dbiles o cianuro WAD, (CN WAD o WAD), y
Cianuro libre (CN F ).
Estos se muestran en la figura 8.5
Cianuro Total Complejos de metal-cianuro fuertes de Fe Complejos de Metal-Cianuro dbiles y Ligeramente Fuertes de Ag, Cd, Cu, Ni y Zn Cianuro WAD Cianuro Libre
CN HCN
Figura 8.5. Clasificacin de los cianuros
El cianuro en qumica, es un anin singularmente cargado que consiste de un tomo del carbono y un tomo de nitrgeno unido en un enlace triple. La forma ms txica de cianuro es el cianuro libre, comprendiendo el mismo anin y el cianuro de hidrgeno en un estado gaseoso o acuoso.
EQUILIBRIO HCN/CN EN FUNCIN DEL pH 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 pH % DE CI ANU RO COM O
H C N
Figura 8.6. Equilibrio HCN/CN - versus pH
En el diagrama de la figura 8.6 nos muestra que a un pH de 9,4 (9.3 a 9,5) el NCN y CN - bajo condiciones normales de temperatura y presin, sus concentraciones estn en equilibrio. Casi todo el cianuro libre est presente como HCN a un pH de 8 o menos (hacindolo capaz de volatilizarse y dispersarse en el aire), mientras a un pH mayor que 10,5 casi todo el cianuro libre est presente como CN - .
HCN CN -
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8 El cianuro tambin es muy reactivo formando sales simples con los cationes de tierra alcalina y complejos de fuerzas variantes con numerosos cationes de metales; su estabilidad depende del catin y el valor del pH.
Las sales de cianuro de sodio, potasio y calcio (KCN, NaCN.2H 2 O, Ca(CN) 2 ) son bastante txicas y muy solubles en agua, dando lugar a la formacin de cianuro libre.
Los complejos dbiles o ligeramente estables de metal tal como el cadmio, el cobre y el cinc (
2 4 3 4 2 3 2 2 4 ) ( , ) ( , ) ( , ) ( , ) ( CN Zn CN Cu CN Cu CN Cu CN Cd ) son conocidos como cianuros disociables en cido dbil (WAD). Su solubilidad se describe por su nombre y aunque ellos son menos txicos que el cianuro libre, en caso de disociacin ellos pueden liberar toxicidad por el cianuro libre producido y tambin por la toxicidad potencial del catin del metal. Los complejos cianuro-metal WAD pueden incluso disociarse en el rango de pH natural de las aguas superficiales, presentando un peligro potencial para el ambiente.
El cianuro forma complejos con el oro y el hierro (
3 6 4 6 2 ) ( , ) ( , ) ( CN Fe CN Fe CN Au ) que son estables bajo condiciones ligeramente cidas. Tanto el ferrocianuro como el ferricianuro se descomponen para soltar el cianuro libre cuando son expuestos a la luz ultravioleta directa en las soluciones acuosas, sin embargo se invierte el proceso en la oscuridad. Los complejos de cianuro metal tambin pueden formar los compuestos del tipo de sal con el lcali o el catin de metal pesado, como el ferrocianuro del potasio ( 6 4 ) (CN Fe K ) o el ferrocianuro de cobre ( ] ) ( [ 6 2 CN Fe Cu . Casi todas las sales alcalinas de cianuros de hierro son muy solubles, liberando cianuro libre en la disolucin, aunque los cianuros de hierro forman precipitados insolubles a ciertos valores del pH.
El tiocionato,
SCN , se forma cuando el cianuro se combina con el azufre, el cual se disuelve a condiciones cidas dbiles. No est incluido en los cianuros WAD debido a que presenta una complejidad similar con el cianuro. Es ms, es aproximadamente siete veces menos txico que el cianuro de hidrgeno, aunque causa irrigacin pulmonar, puesto que se oxida qumicamente y biolgicamente a carbonato, sulfato y amoniaco.
Con la oxidacin de cianuro bien sea en un proceso natural o en un proceso de tratamiento, pueden producirse cianato
CNO , que es menos txico que el cianuro de hidrgeno y se transforma en amoniaco y anhdrido carbnico a travs de la hidrlisis.
Con respecto a los datos de la qumica presentados para los cianuros, las investigaciones presentadas instruyen que arriba de los cuatro a seis metros de un estanque de relaves activo o en operacin, el cianuro libre rpidamente decae. Debajo de esa profundidad los cianuros WAD restantes presentes principalmente como complejos de cianuro de cobre que a travs de los procesos de la transformacin se convierten en no-txico y cianuro frrico muy estable y el CuCN es insoluble. Estos procesos se han observado en otros medios similares y previene largos periodos de lixiviacin del cianuro de los relaves. Este fenmeno se refleja en la concentracin de cianuro en el agua de drenaje inferior de los relaves.
La tabla 8.4 muestra datos de los sistemas de degradacin natural de una serie de minas de oro alrededor del mundo, demostrando la habilidad de esta degradacin a reducir la concentracin de cianuro en las soluciones.
Tabla 8.4. Degradacin natural del cianuro en relaves depositados
Mina CN entrante al sistema de relaves (ppm) CN descargado del sistema de relaves (ppm) Lupin, NWT, Canad 184 0,17 Ridgeway, S.Carolina, USA 480 0,09 Goleen Cross, N. Zelanda 6,8 (WAD) 0,33 (WAD) Cannon, Washington, USA 284 < 0,05
Un diagrama ms detallado que enfoca la degradacin natural de cianuro dentro de los lmites de un dique de relaves, principalmente la hidrlisis, la fotodegradacin, oxidacin qumica y bacteriolgica, la precipitacin como complejos de metal y los procesos importantes de disociacin de complejos de
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9 cianuro de metal y volatilizacin de cianuro, como el cianuro de hidrgeno, se presenta abajo, figure 8.7. Junto con stos, pueden observarse los factores principales que afectan la degradacin que se considera que son pH, temperatura, irradiacin ultravioleta y aireacin.
Fuente: Smith y Mudder 1996. Figura 8.7. Vas de prdida qumica del cianuro en el medio ambiente
8.6. Factores crticos.
Esta seccin intenta reunir los factores crticos o parmetros de un fcil manejo de cancha relaves que asociado con el comportamiento del cianuro dentro de sus lmites, o los parmetros, mejor referidos a sus caractersticas, de los relaves conteniendo cianuros asociados con la facilidad de operacin de la cancha o presa de relaves.
En trminos del comportamiento de los relaves conteniendo cianuro en una facilidad de manejo de la presa de relaves, la seccin previa que ha descrito los mecanismos de destino de los cianuros y migracin, ha presentado los factores crticos asociados con el proceso de degradacin natural. Estos incluyen lo siguiente:
El pH.
La temperatura.
La irradiacin ultravioleta.
La aireacin.
Factores que gobiernan las vas a travs de las cuales el cianuro es perdido dentro de la presa de relaves, quedando a trminos largos lo menos txico y formas de complejos fuertes. Por lo tanto la preservacin y mantenimiento para proveer tales condiciones apropiadas que puedan alcanzar el proceso de degradacin del cianuro en los relaves, con el mnimo peligro potencial al medioambiente. Adems se ha notado que en reas superficiales grandes puede incrementarse el contacto con el CO 2 del aire, bajando as los valores de pH y alcanzando la va de volatilizacin del cianuro. Las presas de relaves son por lo general inmejorablemente diseados para proporcionar un gran tonelaje de almacenamiento de material conteniendo tales complejos que resultan de la degradacin natural del cianuro, as como la seguridad contra escape de ms formas txicas (por ejemplo, WAD o cianuro libre) a travs de la filtracin, rebalse, fisuramiento, rotura de tubera/canal, etc.
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10 De otro lado, los relaves de cianuracin exhiben caractersticas nicas adems de los niveles elevados de cianuro, complejos metlicos, cianato y tiocionato y las caractersticas generales de los relaves tales como:
Distribucin del tamao de grano.
Ratio de slido a lquido.
Caractersticas de las ARD.
La mineraloga, y
Contenido de trazas de metales.
Estos factores especficos de los relaves determinan las caractersticas de lixiviacin del material y deben ser utilizados en el diseo del dique de la relavera. Esto es para evaluar el impacto potencial en su estabilidad estructural, sus caractersticas de filtracin junto con los aspectos qumicos potenciales de filtracin o descargas del dique. La presencia de cianuro dicta la importancia de la calidad del agua filtrada, la cual depende de las condiciones de operacin. Inicialmente cuando de comienza la deposicin de los relaves est claro que los flujos y las concentraciones del drena de los relaves sern altos. Esto es debido al hecho que el agua puede cortocircuitar y puede encontrar un camino directo el sistema de drenaje. Al pasar el tiempo, los relaves se van consolidando sobre los drenes y el flujo de agua comienza a disminuir. El mismo comportamiento siguen las concentraciones de cianuro. As despus los valores altos de las concentraciones presentes con la deposicin de los relaves, el nivel de cianuro puede caer a un punto donde la concentracin es tan baja que el agua drenada no puede ni siquiera requerir tratamiento en una plata de tratamiento de agua. Por otra parte, el cianuro sedimenta dentro de los relaves como ferrocianuro el cual no es peligroso y la emisin de ferrocianuro en la filtracin de una pequea salida de agua de la estructura de la relavera esta generalmente limitada en cantidad. Si se expone a luz solar, el complejo puede colapsar a cianuro pero es probable que est muy diluido.
Adems de cianuro, los relaves de cianuracin como un producto de las operaciones de extraccin de oro, usualmente asociados a sulfuros o a minerales carbonceos, pueden contener una serie metales contaminantes tales como el arsnico, el cobre, el plomo el manganeso, etc. y/o exhibir un drenaje cido de la oxidacin de los sulfuros presentes. La posibilidad de produccin cida en las presas de relaves (especialmente despus de cerrada o abandonada) constituye la amenaza real al medioambiente. El drenaje cido de mina crea condiciones las cuales no solamente disuelven el ferrocianuro dentro de los relaves, liberando cianuro sino que tambin libera muchos metales pesados.
8.7. Impactos medioambientales potenciales de Presas de relaves conteniendo cianuros.
El impacto medioambiental potencial debido a la operacin de Presa de Relaves conteniendo cianuro se presentan en detalle en los siguientes prrafos.
8.7.1. Humanos.
El cianuro es un veneno de accin muy rpida que es capaz de matar a una persona en minutos si l o ella se exponen a una dosis suficientemente alta. Pueden exponerse los humanos al cianuro por la inhalacin, ingestin o absorcin a travs de la piel. El cianuro impide que el oxgeno sea usado por las clulas, causando hipoxia del tejido y "cianosis" (un descoloramiento azulado de piel). El sistema respiratorio no nutre las clulas con oxgeno, una condicin que, si no se trata, causa respiracin rpida, profunda seguida por las convulsiones, la prdida de conciencia y sofocacin.
Aunque hay muchas fuentes cotidianas de exposicin al cianuro (la descarga automovilstica, el humo del tabaco, los fuegos), el cianuro no aumenta en los tejidos porque el cuerpo transforma las tales cantidades pequeas en un compuesto menos txico llamado tiocianato que luego se excreta. No se conoce que el cianuro cause cncer o nacimientos defectuosos o que afecte adversamente la reproduccin. La forma ms txica del cianuro es el gas HCN. La Conferencia Americana de Higienistas Industriales Gubernamentales (ACGIH) le dan un valor lmite mximo de 4.7 ppm. A concentraciones de 20 a 40 ppm de HCN en el aire, pueden observarse algunos problemas respiratorios despus de varias horas. La muerte ocurre en minutos a las concentraciones de HCN sobre aproximadamente 250 ppm en el aire.
Para el cianuro libre, la dosis letal para humanos va ingestin o inhalacin esta en el rango de 50 200 mg (1 a 3 mg de cianuro libre por Kg de masa corporal). La dosis letal por adsorcin drmica es