Академический Документы
Профессиональный Документы
Культура Документы
Beberapa kesimpulan:
Semakin banyak CSTR yang diseri, total V CSTR akan makin mendekati V 1 buah PFR
untuk mencapai X yang sama.
Total V yang dibutuhkan untuk mencapai X tertentu tidak tergantung pada jumlah PFR
yang diseri. Bukti untuk 2 PFR yang diseri:
X X X
dX dX dX
FA FA FA
X rA X rA X rA
Jawab:
a. Dari tabel stoikhiometri:
F FA 0 X c Xc
y D ,e = D = =
FT FA 0 (3 − X c ) 3 − X c
P 16
y D ,e = vD = = 0,158
PT 101,3
Jadi: Xc = 0,41.
C j = CA 0
(Θ j + ν jX )
(1 + εX)
1
ε = y A 0δ = (1 + 1 − 2 − 1) = − 1
3 3
CA = CA0
(1 − X )
;
⎛ 1 ⎞
⎜1 − X ⎟
⎝ 3 ⎠
CB = CA0
(2 − 2X ) = 2C (1 − X )
A0
⎛ 1 ⎞ ⎛ 1 ⎞
⎜1 − X ⎟ ⎜1 − X ⎟
⎝ 3 ⎠ ⎝ 3 ⎠
2
⎛ ⎞
⎜ 1− X ⎟
Jadi: − rA = 2kC A 0 ⎜
2
⎟
⎜1− 1 X ⎟
⎜ ⎟
⎝ 3 ⎠
Untuk X>Xc: Pengembunan terjadi.
Karena P dan T tetap, dan perubahan Z diabaikan, maka:
P P0
CT = = = CT0
ZRT Z0 RT0
⎛ F ⎞⎛ P ⎞⎛ T ⎞ ⎛F ⎞ ⎛ 2F (1,5 − X ) (1 − y D,e ) ⎞ (1,5 − X )
v = v 0 ⎜⎜ T ⎟⎟⎜ 0 ⎟⎜⎜ ⎟⎟ = v 0 ⎜⎜ T ⎟⎟ = v 0 ⎜⎜ A 0 ⎟⎟ = v 0
⎝ FT 0 ⎠⎝ P ⎠⎝ T0 ⎠ ⎝ FT 0 ⎠ ⎝ 3FA 0 ⎠ 1,5(1 − y D,e )
FA 0 (1 − X ) ⎛ 1− X ⎞
= 1,5C A 0 (1 − y D ,e )⎜
F
CA = A = ⎟
v v (1,5 − X ) ⎝ 1,5 − X ⎠
1,5(1 − y D ,e )
0
2FA 0 (1 − X ) ⎛ 1− X ⎞
= 3C A 0 (1 − y D ,e )⎜
FB
CB = = ⎟
v v (1,5 − X ) ⎝ 1,5 − X ⎠
1,5(1 − y D ,e )
0
2
⎛ 1− X ⎞
Jadi: − rA = 4,5kC 2
A0 (1 − y )
D ,e
2
⎜ ⎟
⎝ 1,5 − X ⎠
Jawab:
Penentuan reaktan pembatas:
Satu-satunya reaktan: A sehingga A adalah reaktan pembatas → A adalah basis
perhitungan.
Persamaan reaksi: A → 0,5B
X X
dX dX 1 1
t NA CA 1
rA V kCA 1 X kCA 1 X
1 1
1 4,5 detik
L gmol 1 0,9
10 0,2
gmol · det. L
− rA = kCA = kCA 0
2 2 (1 − X)
2
;
(1 − 0,5X )2
FA 0 X FA 0 X(1 − 0,5X ) (5 gmol/det )(0,9)(1 − {0,5}{0,9}) = 340 L
2 2
V= = =
− rA kC A 0 (1 − X ) (10 L/gmol.det )(0,2gmol / L)2 (1 − 0,9)2
2 2
CA = CA 0
(1 − X ) ; CA0 = 0,2 gmol/L
(1 − 0,5X )
Penggabungan hasil penjabaran:
− rA = kC2A 0
(1 − X )2 ;
(1 − 0,5X )2
V = FA 0 ∫
X dX
= FA 0 ∫
X (1 − 0,5X ) dX
2
F X (1 − X + 0,25X )dX
2
0 −r
A
0 kC 2 (1 − X )2
A0
= A20
kC A 0 ∫
0 (1 − X )2
Selesaikan sendiri secara numeris
Karena:
FT
= 1 + εX
FT 0
dP α P0 ⎛ T ⎞
maka: =− ⎜ ⎟(1 + εX )
dW 2 (P / P0 ) ⎜⎝ T0 ⎟⎠
Untuk reaktor isotermal:
dP α P0
=− (1 + εX )
dW 2 (P / P0 )
Kasus khusus: PBR isotermal dengan ε = 0 (juga bisa dipakai sebagai pendekatan untuk
kasus dimana εX << 1).
2 P
dP α P0 2P d(P / P0 ) d(P / P0 )
2
⎛P⎞ W
=− → = −α → = −α → ⎜⎜ ⎟⎟ = − αW 0
dW 2 (P / P0 ) P0 dW dW ⎝ P0 ⎠ P0
2
⎛P⎞ P
= (1 − αW )
12
⎜⎜ ⎟⎟ − 1 = −αW →
⎝ P0 ⎠ P0
Umpan etilen 0,30 lbmol/s pada tekanan 10 atm. Umpan oksigen sesuai kebutuhan
stoikhiometrisnya. PBR beroperasi isotermal pada suhu 260°C. PBR terdiri atas 1000
pipa yang terisi penuh dengan katalis. Ukuran pipa 1,5 in Schedule No. 40 (OD = 1,90 in;
ID = 1,610 in). Sifat-sifat campuran gas dianggap sama dengan udara pada T dan P
reaksi. Diameter partikel katalis 0,25 in dengan true density 120 lb/ft3 dan bed void
fraction 0,45. Persamaan kecepatan reaksinya adalah:
Jawab:
Penentuan reaktan pembatas: Umpan sesuai perbandingan stoikhiometris. Jadi reaktan
pembatas yang dijadikan basis perhitungan dapat dipilih A atau B (sama saja). Dipilih
reaktan pembatasnya adalah A.
Persamaan kecepatan reaksi sebagai fungsi konsentrasi reaktan:
− rA' = kPA1 3PB2 3 = k (CA RT ) (CB RT ) = kRTC1A3C2B 3
13 23
dX
Persamaan perancangan PBR : FA0 = −rA'
dW
Persamaan konsentrasi sebagai fungsi konversi fase gas dengan suhu tetap:
(Θ + ν jX ) ⎛⎜ P ⎞⎟
C j = CA 0 j
(1 + εX ) ⎜⎝ P0 ⎟⎠
Umpan A dan B sesuai perbandingan stoikhiometrisnya. Jadi ΘB = 0,5; νB = −0,5.
CA = CA 0
(1 − X ) ⎛⎜ P ⎞⎟
(1 + εX ) ⎜⎝ P0 ⎟⎠
CB = CA 0
(0,5 − 0,5X ) ⎛⎜ P ⎞⎟
(1 + εX ) ⎜⎝ P0 ⎟⎠
Penggabungan hasil penjabaran:
13 23
− r = kRTC C
' 13 23
⎡
= kRT ⎢C A 0
(1 − X ) ⎛⎜ P ⎞⎟⎤ ⎡C 1 (1 − X ) ⎛⎜ P ⎞⎟⎤
A A B
⎣ (1 + εX ) ⎜⎝ P0 ⎟⎠⎥⎦ ⎢⎣ A 0 2 (1 + εX ) ⎜⎝ P0 ⎟⎠⎥⎦
23
⎛ 1 ⎞ ⎛ 1 − X ⎞⎛⎜ P ⎞⎟
− r = kCA 0 RT⎜ ⎟ ⎜
'
⎟
⎝ 2 ⎠ ⎝ 1 + εX ⎠⎜⎝ P0 ⎟⎠
A
23
dX ⎛ 1 ⎞ ⎛ 1 − X ⎞⎛⎜ P ⎞⎟
FA 0 = kPA 0 ⎜ ⎟ ⎜ ⎟
dW ⎝ 2 ⎠ ⎝ 1 + εX ⎠⎜⎝ P0 ⎟⎠
dW 22 3 FA 0 ⎛ 1 + εX ⎞
= ⎜ ⎟ (1)
dX kPA 0 y ⎝ 1 − X ⎠
dengan
y = P P0 (2)
Persamaan pressure drop PBR isotermal:
dP α P0
=− (1 + εX )
dW 2 (P / P0 )
dP dP dW
=
dX dW dX
α FA 0 (1 + εX )
2
dy
= − 13 (3)
dX 2 kPA 0 (1 − X )y 2
dengan
2β0
α= (4)
ρc A c (1 − φ)P0
G ⎛ 1 − φ ⎞ ⎡150(1 − φ )μ ⎤
β0 = ⎜⎜ 3 ⎟⎟ ⎢ + 1,75G ⎥ (5)
ρ0g c D p ⎝ φ ⎠ ⎣⎢ Dp ⎦⎥
Data per tube:
Etilen: FA0 = (0,3/1000) lbmol/s = 3⋅10−4 lbmol/s = 1,08 lbmol/j
Oksigen: FB0 = 0,5FA0 = 0,54 lbmol/j
0,79
Inerts = N2 = I: FI = 0,54 lbmol/j = 2,03 lbmol/j
0,21
Total: FT0 = FA0 + FB0 + FI = 3,65 lbmol/j
FA 0 1,08
yA 0 = = = 0,30
FT 0 3,65
ε = yA 0δ = 0,3(1 − 0,5 − 1) = −0,15
PA0 = yA0P0 = 0,3(10 atm) = 3,0 atm
k = 0,0141 lbmol/atm⋅lb kat⋅j.
Etilen: m
& A 0 = (1,08 lbmol/j)(28 lb/lbmol) = 30,24 lb/j
Oksigen: m
& B0 = (0,54 lbmol/j)(32 lb/lbmol) = 17,28 lb/j
Inerts = N2 = I: m
& I = (2,03 lbmol/j)(28 lb/lbmol) = 56,84 lb/j
Total: & T0 = m
m & A0 + m
& B0 + m
& I = 104,36 lb/j
2
π π ⎛ 1,610 ⎞ 2
A c = ID 2 = ⎜ ft ⎟ = 0,01414 ft
4 4 ⎝ 12 ⎠
m
&
G = T 0 = 7380,5 lb/j⋅ft2
Ac
Dp = 0,25 in = 0,0208 ft
gc = 4,17⋅108 lbm⋅ft/lbf⋅j2
φ = 0,45
ρc = 120 lb/ft3
Ditanyakan:
X = 0,6 → W = ?
Penyelesaian numeris dengan cara Runge Kutta (Review/pelajari sendiri metode numeris
ini dari buku-buku, seperti Perry, dsb.)
Membrane Reactors
Contoh kasus:
RB
Membran
FA FA
A B+C FB
FB FC
Membran
RB
1 − (CA 2 CA 0 ) 1 − (CAf CA 0 )
XA2 = =
1 + (εCA 2 CA 0 ) 1 + (εCAf CA 0 )
Konversi overall:
FAf = FA0 (1 − XAf )
vf = v0 (1 + εXAf )
Analog:
1 − (CAf CA 0 )
X Af = = XA2
1 + (εCAf CA 0 )
Kemudian:
F F +F F + RFAf
CA1 = A1 = A 0 A 3 = A 0
v1 v 0 + v3 v0 + Rvf
Persamaan CA1, FAf, dan vf digabung:
⎛ 1 + R − RX Af ⎞
CA1 = CA 0 ⎜⎜ ⎟⎟
⎝ 1 + R + R εX Af ⎠
FA 0 R +1 − rA
Af
FA 0 R +1 − rA
2. Jika R = 0:
V X Af dX
=∫ A
→ plug flow
FA 0 0 − rA
3. Jika R = ∞:
V X
= Af → mixed flow
FA 0 − rAf
dF b ( R )∂f (X, R ) db da
=∫ dX + f (b, R ) − f (a, R )
dR a ( R ) ∂R dR dR
d(τ C A 0 ) R +1 ⎛ 1 R ⎞
1
(0) − R + 1
X Af
= 0 = ∫RXAf dX A + ⎜⎜ − ⎟X
2 ⎟ Af
dR R +1 − rA − rA X − rA X = RXAf
Af Ai
⎝ R + 1 (R + 1) ⎠
R +1
X Af 1 1 ⎛ 1 ⎞
∫RX Af
R +1 − rA
dX A = ⎜ ⎟X Af
− rA X ⎝ R + 1 ⎠
Ai
Karena:
V V τ X Af (R + 1)
= = = ∫RXAf dX A
FA 0 v 0C A 0 C A 0 R +1 − rA
Jadi pada R optimum:
V τ 1
= = X Af
FA 0 C A 0 − rA X
Ai
Bentuk lain:
RX Af
X Ai = X A1 =
R +1
RX Af X
X Af − X Ai = X Af − = Af
R +1 R +1
Jadi:
X Af 1 1 ⎛ 1 ⎞ X − X Ai
∫RX Af
R +1 − rA
dX A = ⎜ ⎟X Af = Af
− rA X ⎝ R + 1 ⎠ − rA X
Ai Ai
atau
1
X Af
1 ∫ − rA
X Ai
dX A
=
− rA X X Af − X Ai
Ai
Neraca Energi
Hukum Termodinamika I untuk open system (ada aliran massa melewati batas sistem):
&
Q
n n
∑ E i Fi dÊsys ∑ Ei Fi
i =1 in dt i =1 out
&
W
dÊ sys n n
dt
=Q & +
& − W
∑ E i Fi
i =1
− ∑E F
i =1
i i
in out
dengan
P = tekanan; Vi = volum spesifik spesies i.
Other work = shaft work = W&
s
Ei = jumlah energi internal (Ui), energi kinetik ( u i2 2 ), energi potensial ( gzi ), dan
energi-energi yang lain, seperti energi listrik, magnet, cahaya, dsb.
Di dalam hampir semua reaktor kimia, E i ≈ U i . Maka:
dÊ sys n
& + F (U + PV ) − F (U + PV )
n
s ∑ i ∑i i i
& −W
=Q i i
dt i =1 in i =1 out
Definisi entalpi (Hi):
H i = U i + PVi
n n
∑F H
i =1
i0 i0 − ∑ Fi H i = FA 0 H A 0 + FA 0Θ B H B0 + FA 0Θ C H C 0 + FA 0Θ D H D 0 + FA 0Θ I H I0
i =1
⎛ b ⎞ ⎛ c ⎞ ⎛ d ⎞
− FA 0 (1 − X )H A − FA 0 ⎜ Θ B − X ⎟H B − FA 0 ⎜ Θ C + X ⎟H C − FA 0 ⎜ Θ D + X ⎟H D − FA 0Θ I H I
⎝ a ⎠ ⎝ a ⎠ ⎝ a ⎠
= FA 0 [(H A 0 − H A ) + (H B0 − H B )Θ B + (H C0 − H C )ΘC + (H D 0 − H D )Θ D + (H I 0 − H I )Θ I ] −
⎛d c b ⎞
⎜ H D + H C − H B − H A ⎟FA 0 X
⎝a a a ⎠
dengan
∆HR ,T HD,T HC,T HB,T HA,T
= panas reaksi pada suhu T (joule per mol A yang bereaksi)
Jadi:
n n n
∑ Fi0Hi0 − ∑ Fi Hi = FA 0 ∑ Θi (Hi0 − Hi ) − ΔH Rx ,T FA 0X
i =1 i =1 i =1
A 0 ∑ Θ i (H i 0 − H i ) − ΔH Rx ,T FA 0 X = 0
& −W
Q & +F
s
i =1
Persamaan entalpi molal spesies i pada T dan P tertentu (dengan mengabaikan panas
pencampuran):
Hi = Hio,TR + ΔHQi
dengan
H io,TR = entalpi pembentukan spesies i pada TR
ΔH Qi = perubahan entalpi spesies i sebagai akibat perubahan suhu dari TR ke T.
Jika pada perubahan suhu TR ke T tidak terjadi perubahan fase, maka:
T
Hi = Hoi ,TR + ∫ Cpi dT
TR
Jika terjadi perubahan fase, misal pada suhu TR, fase spesies i adalah padat dengan
entalpi pembentukan Hoi,TR ; dan pada suhu T, fase spesies i adalah gas, maka:
Tm Tb T
H i = Hoi ,TR + ∫ C psi dT + ΔH mi,Tm + ∫ C plidT + ΔH vi,Tb + ∫ C pvidT
TR Tm Tb
dengan:
Cpsi = kapasitas panas spesies i fase padat
ΔHmi,Tm = panas peleburan spesies i pada suhu Tm
Cpli = kapasitas panas spesies i fase cair
ΔHvi,Tb = panas penguapan spesies i pada suhu Tb
Cpvi = kapasitas panas spesies i fase uap/gas
Jika pada perubahan suhu inlet Ti0 ke suhu outlet T tidak terjadi perubahan fase, maka:
H i − H i 0 = ⎡H oi ,TR + ∫ C pi dT ⎤ − ⎡H oi ,TR + ∫ C pi dT ⎤ = ∫ C pi dT
T Ti 0 T
⎢⎣ TR ⎥⎦ ⎢⎣ TR ⎥⎦ Ti 0
Demikian juga:
d c b
ΔH Rx,T = H D,T + HC,T − H B,T − H A,T
a a a
d⎡ o c b
H D ,TR + ∫ C pD dT ⎤ + ⎡H oC,TR + ∫ C pC dT ⎤ − ⎡H oB,TR + ∫ C pB dT ⎤ − ⎡H oA ,TR + ∫ C pA dT ⎤
T T T T
=
a ⎢⎣ TR ⎥⎦ a ⎢⎣ TR ⎥⎦ a ⎢⎣ TR ⎥⎦ ⎢⎣ TR ⎥⎦
T
= ΔHoRx ,TR + ∫ ΔCpdT
TR
dengan
d c b
ΔHoRx,TR = HoD,TR + HoC,TR − HoB,TR − HoA,TR
a a a
d c b
ΔCp = CpD + CpC − CpB − CpA
a a a
Cpi = αi + βiT + γ iT 2
Data: Hoi,TR dengan TR = 25°C dan Cpi,T tersedia di berbagai handbooks (misal: Perry).
Dengan demikian,
Persamaan Neraca Energi Steady State, tanpa perubahan fase dapat pula dituliskan
sebagai berikut:
n
& − F ∑ T Θ C dT − ⎡ΔH o + ∫ ΔC p dT ⎤ FA 0 X = 0
T
& −W
Q s A0 ∫T
i =1 i 0
i pi ⎢⎣ Rx , TR TR ⎥⎦
&
Kalor yang ditambahkan ke reaktor, Q
CSTR:
⎛ − UA ⎞
& H besar: exp⎜
Jika m ⎟ ≈ 1 − UA
⎜m ⎟
⎝ & H C pH ⎠ m& H C pH
sehingga:
& = UA (T − T )
Q a1
PFR/PBR:
T dan Ta berubah sepanjang reaktor, sehingga fluks kalor juga berubah sepanjang reaktor.
dQ&
Untuk PFR: = Ua (Ta − T )
dV
dQ& Ua
Untuk PBR: = (Ta − T )
dW ρb
dengan
πDL 4
a = luas perpindahan panas per unit volum reaktor = =
(π 4 )D L D
2
Nonisothermal CSTR
CSTR dikatakan beroperasi isotermal jika suhu umpan sama dengan suhu reaktan di
dalam reaktor.
Tersedia sebuah CSTR dengan kapasitas 300 gallon, yang akan dioperasikan secara
adiabatik. Umpan 1 adalah larutan propilen oksid (A) di dalam pelarut methanol (M)
dengan data sebagai berikut.
FA0 = 2500 lb/j = 43,04 lbmol/j; vA0= 46,62 ft3/j.
FM0 = 71,87 lbmol/j; vM0= 46,62 ft3/j.
Umpan 2 adalah larutan 0,1 % berat H2SO4 di dalam air (B) dengan data sebagai berikut.
FB0 = 802,8 lbmol/j; vB0 = 233,1 ft3/j.
Sebelum masuk reaktor, kedua umpan dicampur. Kontraksi volum selama pencampuran
diabaikan. Suhu larutan setelah pencampuran adalah 75°F.
Persamaan kecepatan reaksinya adalah:
− rA = kCA
dengan
k = Ae − E / RT
A = 16,96⋅1012 j-1
E = 32400 Btu/lbmol
R = 1,987 Btu/lbmol⋅°R
Untuk mencegah penguapan propilen oksid yang berlebihan, suhu reaksi tidak boleh
melebihi 125°F.
Pertanyaan:
Dapatkah CSTR yang tersedia digunakan untuk proses ini? Jika dapat, berapakah
konversi propilen oksid?
Jawab:
1. Persamaan perancangan untuk CSTR:
F X
V = A0
− rA
2. Persamaan kecepatan reaksi (fase cair: volum tetap) :
− rA = kC A = kC A 0 (1 − X )
3. Kombinasi kedua persamaan :
FA 0X v0 X
V= =
kCA 0 (1 − X ) k (1 − X )
τk τAe− E / RT
X= = (1)
1 + τk 1 + τAe−E / RT
dengan
τ = V v0
4. Neraca energi :
Adiabatik: Q& = 0
Energi yang diberikan oleh pengaduk diabaikan: W & =0
s
∑ Θ C (T − T )
i pi i0
X= i =1
(2)
[
− ΔH (TR ) + ΔCp (T − TR )
o
Rx ]
5.Perhitungan :
Data literatur:
TR = 68°F = 528°R; Ti0 = 75°F = 535°R
( )
H oA 68o F = −66600 Btu/lbmol;
H (68 F) = −123000 Btu/lbmol;
o
B
o
∑Θ C
i =1
i pi = C pA + Θ B C PB + Θ M C pM = 403,3 Btu/lbmol⋅°F
A = 16,96⋅1012 j-1
E = 32400 Btu/lbmol
R = 1,987 Btu/lbmol⋅°R
Dengan data-data ini, persamaan (1) dan (2) dapat diselesaikan. Ternyata hanya ada satu
penyelesaian, yaitu (penyelesaian dengan MATLAB):
T = 613.66°R; X = 0,86
Karena suhu reaksi harus tetap di bawah 125°F (= 585°R), maka CSTR adiabatik ini
tidak dapat digunakan untuk reaksi ini.
Jadi:
n
UA coil (Ta − T ) − FA 0 ∑ ∫ Θi C pi dT − ⎡ΔH oRx ,TR + ∫ ΔC p dT ⎤ FA 0 X = 0
T T
T
i =1 i 0
⎢⎣ TR ⎥⎦
Seperti pada penyelesaian contoh soal di atas, persamaan ini dapat disederhanakan
menjadi:
UAcoil (Ta − T ) n
FA 0
[ ]
− ∑ Θi C pi (T − Ti 0 ) − ΔH oRx ,TR + ΔC p (T − TR ) X = 0
i =1
UA coil (Ta − T ) n
− ∑ Θi C pi (T − Ti 0 )
FA 0
X= i =1
ΔH oRx (TR ) + ΔC p (T − TR )
Selain data di atas, tambahan data adalah:
Acoil = 40 ft2; U = 100 Btu/j⋅ft2⋅°F;
Ta = 85°F = 545°R
Nonisothermal PFR/PBR
Pada umumnya, kerja yang dilakukan oleh atau diberikan ke sistem dapat diabaikan pada
perancangan reaktor alir pipa.
Jawab:
1. Persamaan perancangan untuk PFR:
dX
FA 0 = −rA
dV
2. Persamaan kecepatan reaksi (fase cair: volum tetap) :
⎛ C ⎞ ⎛ C X⎞ ⎡ ⎛ 1 ⎞ ⎤
− rA = k⎜⎜ CA − B ⎟⎟ = k⎜⎜ CA 0 (1 − X ) − A 0 ⎟⎟ = kCA 0 ⎢1 − ⎜⎜1 + ⎟⎟X⎥
⎝ KC ⎠ ⎝ KC ⎠ ⎣ ⎝ K C ⎠ ⎦
3. Kombinasi kedua persamaan :
dX kC A 0 ⎡ ⎛ 1 ⎞ ⎤
= ⎢1 − ⎜⎜1 + ⎟X ⎥ (1)
dV FA 0 ⎣ ⎝ K C ⎟⎠ ⎦
dengan
⎡ E ⎛ 1 1 ⎞⎤
⎢ ⎜⎜ − ⎟⎟ ⎥
⎢⎣ R ⎝ T1 T ⎠ ⎥⎦
k = k T1 e (2)
Karena ΔCp = CpB − CpA = 0 , berlaku
⎡ ΔH ⎛ 1 1 ⎞ ⎤
⎢ ⎜⎜ − ⎟⎟ ⎥
⎣⎢ R ⎝ T2 T ⎠ ⎦⎥
K C = K C,T2 e (3)1
4. Neraca energi :
Adiabatik: Q& = 0
& =0
Tidak ada kerja yang dilakukan atau diberikan: Ws
T = T0 +
(− ΔH Rx )X (4)
n
∑Θ C
i =1
i pi
5.Perhitungan :
Data:
CA0 = 9,3 kmol/m3; FA0 = 0,9(163 kmol/j) = 146,7 kmol/j;
T1 = 360 K; k T1 = 31,1 j-1; E = 65700 J/mol;
R = 8,3144 J/mol⋅K;
T2 = (60 + 273,16) K = 333,16 K; K C,T2 = 3,03; ΔHRx = -6900 J/mol butan
T0 = 330 K;
F F 1
ΘB = B0 = 0 ; ΘI = I 0 = ;
FA 0 FA 0 9
n
∑Θ C
i =1
i pi = CpA + Θ BCPB + Θ ICpI = 158,9 J/mol⋅K
1
Pelajari Appendix C
KC
Xe = (5)
1 + KC
Dengan data-data ini, persamaan (1) s/d (5) dapat diselesaikan. Penyelesaian dengan
MATLAB:
⎝ i=1 ⎠ dV ⎝ TR ⎠
Ua (Ta − T ) − ⎛⎜ ΔH oRx (TR ) + ∫ ΔCp dT ⎞⎟(− rA )
T
dT ⎝ TR ⎠
=
dV ⎛ n
⎞
FA 0 ⎜ ∑ Θi Cpi + XΔCp ⎟
⎝ i=1 ⎠
− rA = kCA 0
(1 − X ) T0
(1 + X ) T
F
dengan: v0 = A 0
CA 0
5. Neraca Energi:
Ua (Ta − T ) − ⎛⎜ ΔH oRx (TR ) + ∫ ΔCp dT ⎞⎟(− rA )
T
dT ⎝ TR ⎠
=
dV ⎛ n
⎞
FA 0 ⎜ ∑ Θi Cpi + XΔCp ⎟
⎝ i=1 ⎠
6. Evaluasi Parameter:
8000 kg/ j
FA 0 = = 137,9 kmol/ j = 38,3 mol/detik
58 kg/kmol
P 162 kPa
CA0 = A0 = = 0,0188 kmol/m 3 = 18,8 mol/m 3
RT0 (8,31 kPa ⋅ m 3 /kmol ⋅ K )(1035 K )
F
v0 = A 0 = 2,037 m3/det ik
CA 0
T0 = 1035 K ; U = 110 J/m 2⋅ detik ⋅K ; Ta = 1150 K
Pipa 1-inch Sch. 40: ID = 1,049 in = 0,0266 m; OD = 1,315 in
πDL 4 4
a= = = = 150 m −1
(πD 4)L D 0,0266 m
2
TR = 298 K :
ΔH of , 298 K,aseton = −216,67 kJ/mol
ΔH of , 298 K,ketene = −61,09 kJ/mol
ΔH of , 298 K,me tan a = −74,81 kJ/mol
ΔH oRx (298 K ) = (− 61,09 ) + (− 74,81) − (− 216,67 ) = 80,77 kJ/mol
CH3COCH3: CpA = 26,63 + 0,183T − 45,86 ⋅10−6 T 2 J/mol ⋅ K
CH2CO: CpB = 20,04 + 0,0945T − 30,95 ⋅10−6 T 2 J/mol ⋅ K
CH4: CpC = 13,39 + 0,077T − 18,71⋅10−6 T 2 J/mol ⋅ K
ΔCp = CpB + CpC − CpA = 6,8 − 0,0115T − 3,8 ⋅10−6 T 2 J / mol ⋅ K
3,8 ⋅ 10 −6 3
∫TR
T
ΔC p dT = 6,8(T − TR ) −
2
(
0,0115 2
T − TR2 −) 3
( )
T − TR3 J/mol ⋅ K
∑Θ C
i =1
i pi = CpA
V vs X V vs T
0.8 1050
0.6 1040
T, K
X 0.4 1030
0.2 1020
0 1010
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
V, m3 V, m3
Telah dijabarkan:
dFi ν
= ri = i (rA )
dV νA
dQ&
= Ua (Ta − T )
dV
H i = H io (TR ) + ∫ C pi dT
T
TR
dHi dT
= Cpi
dV dV
& = 0.
Ws
Jadi:
n
νi n
dT
Ua (Ta − T ) − ∑ (rA )H i − ∑ Fi Cpi =0
i =1, i ≠ inert ν A i =1 dV
Juga telah dijabarkan di atas bahwa:
n
νi
ΔH Rx (T ) = − ∑ Hi
i =1, i ≠ inert ν A
Jadi:
dT Ua (Ta − T ) − ΔH Rx (T )(− rA )
= n
dV
∑ FiCpi
i =1
dT
Ua
ρC
(Ta − T ) − ΔH Rx (T ) − rA' ( )
= n
dW
∑ FC
i =1
i pi
dan
− rA , − rA' dinyatakan sebagai fungsi variabel selain konversi (telah dipelajari pada kuliah
terdahulu).
CSTR:
Pada kuliah lalu juga telah dijabarkan bahwa:
n n n
∑F H i0 i0 − ∑ Fi H i = ∑ Fi 0 (H i 0 − H i ) − ΔH Rx (T )FA 0 X
i =1 i =1 i =1
Persamaan perancangan CSTR:
F X
V = A0
− rA
Jadi:
n n n
⎢⎣ TR ⎥⎦ ⎢⎣ TR ⎥⎦ T0
Dengan demikian persamaan umum neraca energi pada steady state dapat dituliskan
menjadi:
n
UA(Ta − T ) − ∑ Fi 0 ∫ C pi dT − ΔH Rx (T )(− rA V ) = 0
T
T0
i =1
V
Jumlah cairan yang berada di dalam CSTR adalah tetap = V. Dengan v = v0, dan τ = ,
v0
maka:
dC A ⎛ 1 + τk ⎞ C
+⎜ ⎟C A = A 0
dt ⎝ τ ⎠ τ
dengan:
t = 0, CA = 0
Penyelesaiannya:
C ⎧ ⎛ t ⎞⎫
CA = A 0 ⎨1 − exp⎜ − (1 + τk ) ⎟⎬
1 + τk ⎩ ⎝ τ ⎠⎭
Misal: ts adalah waktu yang dibutuhkan untuk mencapai CA = 0,99CAs, dengan:
C
CAs = A 0 = konsentrasi A pada keadaan steady,
1 + τk
maka:
τ
t s = 4,6
1 + τk
⎛ v0 ⎞
= rB + (C B,in − C B )⎜⎜
dC B
⎟⎟
dt ⎝ V0 + v 0 t ⎠
2. Kedua umpan seluruhnya dimasukkan ke reaktor bersamaan pada saat awal; salah satu
produk diuapkan dan dikeluarkan secara sinambung (reactive distillation).
Reactive distillation dilakukan bila titik didih salah satu produk lebih rendah daripada
titik didih spesies yang lain di dalam campuran reaksi. Perhatikan contoh reaksi
elementer berikut ini.
Case 1: Begitu D terbentuk, D langsung menguap. Jadi tidak ada akumulasi D di fase
cair. Neraca mol spesies D menjadi:
FD ,out = − rA V
Case 2: Produk D diusir keluar dengan cara menggelembungkan gas inert ke dalam
campuran reaksi. Berlaku hukum Raoult dengan asumsi terjadi keseimbangan uap cairan.
P ND PvD
y D (g ) = x D (l ) vD =
P (N A + N B + N C + N D ) P
yD(g) = fraksi mol D di fase gas
xD(l) = fraksi mol D di fase cair
PvD = tekanan uap murni D
P = tekanan total fase gas
Misal: FI adalah kecepatan molar gas inert yang digelembungkan ke dalam reaktor. Jika
diasumsi hanya D yang menguap, maka:
⎛ y ⎞
FD ,out = ⎜⎜ D ⎟⎟FI
⎝ 1 − yD ⎠
dT Q − Ws − ∑ Fi 0 ∫T0 C pi dT + (− ΔH Rx )(− rA V )
T
& &
=
dt ∑ NiCpi
Untuk semibatch reactor (tipe 2) dan reaktor batch berlaku:
dT Q & −W& + (− ΔH )(− r V )
= s Rx A
dt ∑ i pi
N C
Slurry reactor adalah reaktor alir multifase dimana gas reaktan digelembungkan melalui
cairan yang mengandung katalis padat.
Cairan bisa merupakan:
a. Reaktan, misal hidrogenasi metil linoleat
b. Produk, misal pembuatan hydrocarbon wax
c. Inert, misal oksidasi SO2 di dalam inert air.
Reaktor jenis ini bisa dioperasikan secara batch atau sinambung.
Pada perancangannya, fase cair dianggap teraduk sempurna (mixed flow); fase gas
dianggap plug flow; sedangkan padatan katalis terdistribusi seragam di dalam reaktor.
Reaksi terjadi di permukaan katalis padat yang tersuspensi di dalam larutan. Dengan
demikian, reaktan di fase gas melalui 5 langkah reaksi seperti ditunjukkan gambar
sebagai berikut.
Ci
1 2 Cs 4 dan 5
3
Pi Cb
Gelembung gas Cairan Partikel katalis padat
1. Absorpsi reaktan dari fase gas ke fase cair melalui permukaan gelembung gas.
2. Diffusi reaktan di fase cair dari permukaan gelembung gas ke badan cairan.
3. Diffusi reaktan dari badan cairan ke permukaan luar dari padatan katalis.
4. Diffusi internal reaktan sepanjang pori-pori katalis.
5. Reaksi di dalam katalis.
Produk yang berupa gas akan melewati langkah-langkah reaksi di atas juga, tetapi dalam
urutan sebaliknya (langkah 5 ke 1).
Contoh kasus: Hidrogenasi metil linoleat (L) menghasilkan metil oleat (O).
L(l) + H2(g) → O(l)
1. Keseimbangan absorpsi H2 di fase gas ke fase cair:
Ci = Pi H' (1)
3
Ci = konsentrasi H2 di fase cair pada gelembung gas-cairan interface, mol/dm
Pi = tekanan parsial H2 di fase gas dengan anggapan tidak ada hambatan transfer massa di
fase gas, atm
H’ = tetapan Henry, mol/dm3·atm
3. Diffusi H2 di fase cair dari badan cairan ke permukaan luar padatan katalis:
R A = k c a p m(C b − Cs ) (3)
kc = koefisien transfer massa H2 dari badan cairan ke permukaan luar padatan katalis,
dm/detik
ap = luas permukaan luar partikel katalis, dm2/g katalis
m = catalyst loading = konsentrasi massa katalis, g katalis/dm3 larutan
Cs = konsentrasi H2 pada permukaan luar padatan katalis, mol/dm3
RA = kecepatan transfer massa H2 dari badan cairan ke permukaan luar padatan katalis,
mol/(dm3 larutan)·detik
(
R A = mη − rAs
'
) (4)
η = internal effectiveness factor dari katalis (perbandingan antara kecepatan reaksi yang
'
sebenarnya dengan rAs )
'
rAs = kecepatan reaksi jika konsentrasi reaktan di seluruh bagian dari katalis sama dengan
konsentrasi reaktan pada permukaan luar katalis, mol/(g katalis)·detik
R A = kecepatan diffusi dan reaksi H2 di dalam padatan katalis, mol/(dm3 larutan)·detik
Karena pada setiap posisi di dalam reaktor, kecepatan transfer H2 overall pada keadaan
steady, maka persamaan (1) – (5) dapat digabung menjadi satu.
Persamaan (2) dan (3) dapat dituliskan sebagai berikut:
RA
= Ci − C b
k ba b
RA
= C b − Cs
k ca p m
Gabungan persamaan (4) dan (5):
RA
= Cs
mηk
Gabungan dari ketiga persamaan di atas adalah:
⎛ 1 1 1 ⎞⎟
RA⎜ + + = Ci
⎜k a ⎟
⎝ b b k ca p m mηk ⎠
Jika persamaan (1) disubstitusikan ke persamaan ini, diperoleh:
⎛ 1 1 1 ⎞⎟
RA⎜ + + = P H' (6)
⎜k a k a m mη k ⎟ i
⎝ b b c p ⎠
1
rb = = tahanan absorpsi gas, detik
k ba b
1
rc = = tahanan transfer massa ke permukaan luar katalis, (g
k ca p
katalis)·detik/dm3
1
rr = = tahanan diffusi dan reaksi di dalam katalis, (g katalis)·detik/dm3
ηk
rcr = rc + rr = gabungan tahanan diffusi eksternal, internal, dan reaksi, (g
katalis)·detik/dm3
Untuk reaksi-reaksi yang ordernya ≠ 1,
Cs
rr =
( )
η − rAs '
Seringkali tidak semua tahanan reaksi di atas signifikan. Dalam hal ini, langkah reaksi
yang mengontrol reaksi keseluruhan adalah langkah dengan tahanan terbesar.
Jawab:
Persamaan perancangan well-mixed reactor:
F X
V = A0
− rA
⎛ 1 1 1 ⎞⎟
(− rA )⎜⎜ + + = P H'
⎟ i
⎝ k ba b k ca p m mηk ⎠
Pi H '
(− rA ) =
⎛ 1 ⎞
⎜ rb + rcr ⎟
⎝ m ⎠
FA 0 X Pi H '
Jadi: =
V ⎛ 1 ⎞
⎜ rb + rcr ⎟
⎝ m ⎠
rcr (60 μm ) 60 60 60 menit
= → rcr (60 μm ) = rcr (80 μm ) = (0,28) = 0,21
rcr (80 μm ) 80 80 80 kg ⋅ m 3
(0,7 kmol/menit )(0,3) = (6 atm )(0,00233 kmol/atm ⋅ m3 ) m = 3,95 kg/m3
1
( )
3
2m 0,08 menit + 0,21 menit ⋅ kg/m 3
m
Transport
from
bulk
gas to
gas-
liquid
interface
to bulk
liquid
to solid-
liquid
interface
Diffusion
and
reaction
in
catalyst
pellet
Figure CD12-1
(a) Trickle bed reactor; (b) reactant concentration
profile.
kvl = koefisien transfer B overall dari badan cairan ke pellet,
.·
Contoh soal:
Hidrogenasi senyawa organik tak jenuh dilakukan di dalam sebuah reactor trickle bed
secara isothermal (400 K). Katalis berbentuk bola dengan diameter (dp) 0,20 cm. Reaksi:
A(g) + B(l) → C(l)
dengan
A = H2; B = unsaturated organic; C = saturated organic.
r A ηkCA CB
Umpan: FA0 + FI0 = 10 mol/detik
I = nitrogen
FA
1; P0 = 20 atm;
FI
Diameter reaktor = D = 1 m.
Kecepatan massa cairan superfisial = 5 kg/m2·detik
Gradien tekanan sepanjang bed katalis = 25 kPa/m
Viskositas cairan = μl = 1,8 cP = 0,0018 kg/m·detik
Densitas cairan = ρl = 840 kg/m3
Diffusivitas H2 di dalam minyak = DLA-minyak = 2,4 x 10-9 m2/detik
Diffusivitas B di dalam C = DLB-organic product = 1,2 x 10-9 m2/detik
Berat molekul bahan organik unsaturated = 168
H’H2-organic = 0,008 kmol/m3·atm
Porositas pellet = Φp = 0,3
Densitas pellet = ρc = 1500 kg/m3
Porositas bed = φ = 0,4
Tortuosity = τ = 1,5
Constriction = σ = 0,8
Diasumsi konsentrasi bahan organik tetap, sehingga kCBs = tetap = 3 x 10-5 m3/kg
kat.·detik pada 400 K.
a. Hitung fraksi tahanan setiap step reaksi terhadap tahanan total
b. Hitung berat katalis yang dibutuhkan jika XA = 0,55.
Jawab:
a.
1 ⁄H
k
1 φ ρ 1 φ ρ 1 1
Hk a ka k a ηkCB
1 ⁄H
R R R R
• Tahanan difusi internal dan reaksi:
1
R
ηkCB
CA S R
Modulus Thiele = Φ ⁄R
(pers. 12-20, Fogler, p.745)
D CA
knSa = kCBs = 3 x 10-5 m3/kg kat.·detik
ρc = 1500 kg/m3
A
Diffusivitas efektif = (pers. 12-1, Fogler, p. 739)
m
2,4 · 10 0,3 0,8 m
detik
3,84 · 10
1,5 detik
–3
Jari-jari pellet = R = 0,1 cm = 10 m
.
S ·
·
Φ R 10 m 10,8
D , ·
kg
µ 0,0018
m · detik
Sc 893
ρ LA kg m
840 2,4 · 10
m detik
⁄
R S ⁄
ka LA 16,8 , cm (Sumber: Chem. Eng. Sci., 36, 569 (1981))
cm 5,56 ⁄ 893 ⁄
1
ka 2,4 · 10 16,8 2,17 · 10 detik
detik 17074 , cm
ρc = 1500 kg/m3
φ = 0,4
, ·
R 4,15 · 10
, ·
b. Neraca massa A:
dFA
rA k CA
dW
1 ⁄H 1⁄3,81 m m
k 4,62 · 10
R R R R 568036,4 kg kat.· detik kg kat.· detik
Isotermal:
CA ( g ) = CA 0
(1 − X ) ⎛⎜ P ⎞⎟
(1 + εX ) ⎜⎝ P0 ⎟⎠
Berat katalis: W ρ A z 1 φ
P
25 kPa/m –α
dP α
dW ρ A 1 φ
d P ⁄P α
β
dW PρA 1 φ
kPa 1 atm
25
m 101,33 kPa
β 1,746 · 10 kg
kg
20 atm 1500 0,785 m 1 0,4
m
P
1 βW
P
CA ( g ) = CA 0
(1 − X ) (1 − βW )
(1 − 0,5X )
dFA dX 1 X
FA k CA 1 βW
dW dW 1 0,5X
1 0,5X 0,5 0,5 1 X 0,5 k
dX dX 0,5 dX 1 βW dW
1 X 1 X 1 X v
k β
0,5ln 1 X 0,5X W W
v 2
m
v 0,0164
detik
X = 0,55
0,5ln 1 0,55 0,5 0,55
m
4,62 · 10 1,746 · 10 kg
kg kat.· detik
W W
m 2
0,0164
detik
Diperoleh:
W = 34065 kg
W
Tinggi tumpukan katalis = z 48,22 m
A , ,
Rancangan: 4 buah towers dengan diameter 1 m, dan tinggi 12,055 m yang dipasang seri.
Cek asumsi CB tetap:
Mol A yang terkonversi = FA X 0,5 10 0,55 2,75
Mol umpan unsaturated oil =
kg 1000 mol mol
FB 5 0,785 m 23,36
m · detik 168 kg detik
,
Debit cairan = v 4,67 · 10
23,36 mol mol
CB 5002
4,67 · 10 m m
Unsaturated oil keluar reactor = FB 23,36 2,75 20,61
20,61 mol mol
CB 4413
4,67 · 10 m m
Jadi asumsi CB tetap mengandung kesalahan 13%.
Fluidized-Bed Reactors
Fluidisasi terjadi jika padatan yang ukurannya kecil tersuspensi di dalam arus fluida yang
mengalir ke atas.
Kecepatan alir fluida cukup besar untuk mensuspensikan partikel, tetapi tidak cukup
besar untuk menghembus partikel-partikel ini keluar reaktor.
Fluida bisa berupa gas atau cairan.
Disengaging section: ruangan di atas tumpukan partikel yang memungkinkan padatan
yang terbawa aliran gas jatuh kembali ke dalam fluidized zone.
Untuk menentukan kecepatan gerak gelembung melalui bed, kita perlu menghitung:
1. Porositas pada saat fluidisasi minimum, εmf.
.
.
µ ρ .
ε 0.586ψ
ρ ηd ρ
dengan
A
ψ = sphericity =
A
As = luas permukaan bola yang volumnya sama dengan volum partikel.
Ap = luas permukaan partikel.
Jika Vp adalah volum partikel, dan ds adalah diameter bola yang volumnya sama dengan
volum partikel, maka:
V ⁄
V S
→d
V ⁄
Sehingga: A πd π , dan
⁄
A π 6V
ψ
A A π
μ = viskositas
ρg = densitas gas
ρc = densitas partikel katalis
η g ρ ρ
g = tetapan gravitasi
dp = diameter partikel katalis
5. Koefisien transfer massa pertukaran gas antara gelembung (bubble) dan cloud, Kbc
⁄ ⁄
u AB g
K 4.5 5.85 ⁄
d d
Kbc dalam satuan detik-1
umf dalam satuan cm/detik
db dalam satuan cm
DAB = diffusivitas, cm2/detik
g = tetapan gravitasi = 980 cm/detik2
6. Koefisien transfer massa pertukaran gas antara cloud dan emulsi, Kce
⁄
ε DAB u
K 6.78
d
Kce dalam satuan detik-1
Figure CD12-6
Wake angle w and wake fraction of three-dimentional bubbles at ambient
conditions; evaluted from x-ray photographs by Rowe and Partridge.
Adapted from D. Kuknii and O. Levenspiel,
Fluidization Engineering, 2nd. Ed., (Stoneham, Mass.; Butterworth-Heinemann 1991).
volum katalis padat di dalam fase emulsi
γ
volum gelembung
1 δ
γ 1 ε γ
δ
volum katalis padat di dalam gelembung
γ
volum gelembung
γ 0.01 to 0.001
9. Reaksi katalitik volum order-n yang terjadi di gelembung, cloud, dan emulsi:
Dalam fase gelembung:
rA γ k CA
Dalam fase cloud dan wakes:
rA γ k CA
Dalam fase emulsi:
rA γ k CA
Ketiga persamaan reaksi di atas dalam satuan mol A bereaksi per satuan volum
gelembung per satuan waktu.
kcat = ρ k
k’ adalah kecepatan reaksi spesifik per satuan berat katalis.
CAb, CAc, dan CAe adalah konsentrasi reaktan A di dalam gelembung, cloud, dan emulsi.
Contoh Soal:
Oksidasi katalitik ammonia dilakukan di dalam sebuah fluidized bed reactor. Reaksi
berorder satu terhadap konsentrasi ammonia, dan perubahan volum selama reaksi dapat
diabaikan. Jumlah katalis yang dipakai 4 kg, debit umpan gas pada kondisi reaksi = vo =
818 cm3/detik, dengan komposisi umpan: 10% NH3 dan 90% O2. Data lain yang tersedia:
P = 1,11 atm; T = 523 K = 250°C; Dt = diameter tangki reaktor = 11,4 cm; Distributor
adalah porous stainless steel; Diameter katalis = dp = 0,0105 cm; ψ = 0,6; ρc = 2,06
g/cm3; Unexpanded bed height = hs = 38,9 cm.
rA k C H , gmol NH3/detik·cm3 kat
kcat = 0,0858/detik pada kondisi reaksi.
ρg = 7,85·10-4 g/cm3; μg = 2,98·10-4 g/cm·detik; DAB = 0,618 cm2/detik.
Perkirakan konversi A keluar reaktor.
Jawab:
cm g g
η g ρ ρ 980 2,06 7,85 · 10 2,02 · 10
detik cm cm · detik
.
.
µ ρ .
ε 0.586ψ
ρ ηd ρ
.
ε 0.586 0,6 x
. .
, · , ·
·
x 0,657
, · , · , ,
·
, · , , ,
u ·
x 1,48 cm/detik
µ , · ,
·
cm
v v 818 cm
u detik 8,01
A πD ⁄4 π 11,4 cm ⁄4 detik
,
.
π 11,4 cm cm cm
d 0,652 A u u 0,652 8,01 1,48
4 detik detik
8,79 cm
Unexpanded bed height = hs = 38,9 cm. The expanded bed height kira-kira 40 – 50%
lebih tinggi, dianggap = 60 cm. Untuk perhitungan db, diambil h = 30 cm. Jadi:
d d
e . ⁄D
d d
d d d d e . ⁄D 8,79 8,79 0,160 e , ⁄ ,
4,87 cm
⁄ ⁄
u u u 0.71 gd 8,01 1,48 0.71 980 4,87
55,6 cm/detik
Nilai h terhitung ini cukup dekat dengan nilai h trial (= 60 cm) → nilai trial dianggap
benar.
Koefisien transfer massa pertukaran gas antara gelembung (bubble) dan cloud, Kbc
⁄ ⁄
u AB g
K 4,5 5,85 ⁄
d d
⁄ ⁄
cm cm cm
1,48 0,618 980
detik detik detik
4,5 5,85
4,87 cm 4,87 cm ⁄
4,92 detik
Koefisien transfer massa pertukaran gas antara cloud dan emulsi, Kce
⁄
cm cm
ε DAB u
⁄ 0,657 0,618 55.6
detik detik
K 6,78 6,78
d 4,87 cm
3,00 detik
Katalis bergerak di dalam reaktor dengan kecepatan Us (massa per satuan waktu). Karena
gas reaktan bergerak searah dengan katalis, maka waktu kontak katalis dengan gas pada
saat katalis mencapai posisi z adalah:
W W
t → dt
U U
sehingga:
a
W U
Contoh soal:
Reaksi cracking minyak fase gas secara katalitik dijalankan di dalam sebuah moving bed
reactor pada suhu 900°F. Persamaan reaksinya adalah:
A produk
Produk reaksinya bermacam-macam. Kecepatan reaksinya dapat didekati dengan
persamaan sebagai berikut.
rA kCA
dengan
dm
k 0,60
g cat. mol min
Kecepatan deaktivasi katalis mengikuti persamaan sebagai berikut.
da
k a
dt
dengan
k 0,72 menit
Umpan diencerkan dengan N2, sehingga perubahan volum selama reaksi dianggap dapat
diabaikan. Reaktor berisi 22 kg katalis yang bergerak dengan kecepatan = Us = 10
kg/menit. Kecepatan umpan minyak = 30 mol/menit dengan konsentrasi 0,075 mol/dm3.
Hitung konversi keluar reaktor.
Jawab:
W
a→a e U
W U
W
X
FA akCA e kCA U
W
Karena perubahan volum dapat diabaikan, maka:
CA CA 1 X
W
X
FA e U kCA 1 X
W
X W W
FA dX
e U dW
kCA 1 X
X kCA U W
1 e U
1 X FA k
dm mol g cat.
X 0,60 0,075 10000
g cat. mol min dm menit
1
1 X mol
30 0,72 menit
menit
0,72 menit 22 kg
exp 1,24
10 kg⁄menit
X = 0,55
Case 1: T ≠ Ts
Neraca energi di fase gas:
dT UaW T T ha T T rA ∆HR
dW ∑F C
dengan
U = koefisien transfer panas overall
aW = luas transfer panas pipa per satuan massa katalis
Ta = suhu pemanas/pendingin di luar pipa
h = koefisien transfer panas antara gas dengan padatan katalis
a = luas permukaan padatan katalis per satuan massa katalis
4
aW
D ρB
6
a
d ρ
dengan
Dp = diameter pipa
dp = diameter katalis
ρB = densitas bulk katalis
ρb = densitas 1 butir katalis
Case 2: T = Ts
dT UaW T T rA ∆HR
dW UC ∑F C
Neraca massa A:
dFA
rA ρB A
dz
atau
dX ρB A
a t rA t 0
dz FA
Jika katalis bergerak di dalam reaktor dengan kecepatan Up, waktu yang dibutuhkan
katalis untuk mencapai ketinggian z adalah:
z
t
U
Jika gas bergerak dengan kecepatan Ug,
FA U A CA
Dengan demikian,
dX ρB a z⁄U rA t 0
dz U CA
Contoh soal:
Cracking minyak bumi dilakukan pada fase gas di dalam sebuah STTR yang tingginya 10
m, dan diameternya 1,5 m. Persamaan reaksinya adalah sebagai berikut.
A → B + C + coke
dengan
A = minyak bumi
B = dry gas (C1 s/d C4)
Bioreactors
Di dalam bioreactors, sel hidup digunakan untuk memproduksi berbagai senyawa kimia.
Enzyme di dalam sel berfungsi sebagai katalis. Zat yang direaksikan disebut substrat.
Contoh produk yang disintesis di dalam bioreactors: insulin, antibiotics, polymers, dsb.
Persamaan reaksinya:
cells substrat more cells product
Termasuk produk di sini adalah CO2, air, protein, dan spesies lain tergantung pada
reaksinya.
Tahap pertumbuhan sel di dalam sebuah reaktor batch adalah:
1. Phase I (= lag phase): pada fase ini, kenaikan konsentrasi sel hanya sedikit → sel
menyesuaikan diri dengan lingkungan yang baru.
2. Phase II (= exponential growth phase): kecepatan pertumbuhan sel sebanding
dengan konsentrasi sel.
3. Phase III (= stationary phase): kecepatan pertumbuhan sel nol akibat berkurangnya
nutrient dan metabolites yang essential.
4. Phase IV (= death phase): konsentrasi sel berkurang sebagai akibat produk yang
bersifat racun dan/atau berkurangnya jumlah nutrient.
Bentuk persamaan kecepatan pertumbuhan sel yang lain yang juga sering digunakan
adalah:
1. Persamaan Tessier:
C
r µ 1 exp C
k
2. Persamaan Moser:
µ C
r
1 kC
dengan λ dan k adalah tetapan empirik
Doubling time = waktu yang dibutuhkan oleh mikroba untuk tumbuh sehingga massanya
menjadi 2 kali massa mula-mula
Yield coefficients:
mass of new cells formed ΔCC
Y⁄
mass of substrate consumed ΔCS
1
Y⁄
Y⁄
Jika pembentukan produk hanya terjadi selama fase pertumbuhan eksponensial, maka
kecepatan pembentukan produk:
CC
r Y⁄r Y ⁄ µC Y⁄µ
K C
dengan
mass of product formed ΔCP
Y⁄
mass of new cells formed ΔCC
Ketika produk terbentuk pada fase stasioner (fase dimana tidak terjadi pertumbuhan sel):
r Y⁄ r
dengan:
mass of product formed ΔCP
Y ⁄
mass of substrate consumed ΔCS
(-rs) = kecepatan konsumsi substrat, biasanya substrat adalah nutrient sekunder
Substrat selain dikonsumsi untuk menghasilkan sel yang baru, sebagian digunakan untuk
menjaga aktivitas sehari-hari sel.
mass of substrate consumed for maintenance
m
mass of cells · time
Nilai tipikal:
g substrat
m 0,05
g sel berat kering · jam
Kecepatan konsumsi substrat untuk maintenance baik sel tumbuh atau tidak adalah:
r mC
Jika substrat (S) yang dikonsumsi untuk pembentukan sel (C) baru dapat dibedakan dari
substrat yang dikonsumsi untuk membentuk produk (P), maka:
S Y ⁄ C Y ⁄ P
dengan
mass of new cells formed
Y ⁄
mass of substrate consumed to form new cells
mass of product formed
Y ⁄
mass of substrate consumed to form new cells
Selama fase III, tidak terjadi pertumbuhan sel. Pada fase ini, nutrient yang dibutuhkan
untuk pertumbuhan sel sudah habis. Untuk keperluan maintenance sel dan produksi
produk, ditambahkan secondary nutrient (sn). Kecepatan pembentukan produk pada fase
III ini adalah:
k C C
r
K C
dengan
Csn = konsentrasi secondary nutrient, g/dm3
kp = tetapan reaksi spesifik, detik-1
Cc = konsentrasi sel, g/dm3
Ksn = tetapan empirik, g/dm3
r Y⁄ r , g/dm · detik
k C C
r mC Y ⁄ r mC Y ⁄
K C
Contoh Soal:
Fermentasi glukosa (S) menjadi etanol (P) dijalankan di dalam sebuah reaktor batch.
Organisme yang digunakan adalah Saccharomyces cerevisiae (C). Plot Cc, Cs, Cp, dan rg
vs t. Pada t = 0, Cc0 = 1,0 g/dm3, dan Cs0 = 250 g/dm3.
C µ CC
r 1
C K C
C 93 g/dm ; n = 0,52; µ 0,33 jam ;
K 1,7 g/dm
r mC
m = 0,03 g substrat/g sel·jam
r k C
kd = 0,01 jam-1
18 250
16
200
14
12
150
Cs, g/dm3
Cc, g/dm3
10
8
100
6
4 50
0 0
0 2 4 6 8 10 12 0 2 4 6 8 10 12
t, jam t, jam
90
2.2
80 2
70 1.8
60 1.6
1.4
rg, g/dm3.jam
Cp, g/dm3
50
1.2
40
1
30
0.8
20
0.6
10 0.4
0 0.2
0 2 4 6 8 10 12 0 2 4 6 8 10 12
t, jam t, jam
0.18
0
0.16
0.14 -5
0.12
-10
rd, g/dm3.jam
rs, g/dm3.jam
0.1
-15
0.08
0.06 -20
0.04
-25
0.02
0 -30
0 2 4 6 8 10 12 0 2 4 6 8 10 12
t, jam t, jam
14
12
10
rp, g/dm3.jam
0
0 2 4 6 8 10 12
t, jam
Sel:
dC
V v C vC r r V
dt
Pada umumnya, Cc0 = 0.
Substrat:
dC
V v C vC rV
dt
Safety
Contoh kasus: Efek Panas di dalam Sebuah Reactor Batch
Telah terjadi ledakan pada reaktor batch yang digunakan untuk produksi nitroanilin dari
ammonia dan o-nitrochlorobenzene (ONCB). Persamaan reaksinya adalah sebagai
berikut.
Normalnya, reaksi berlangsung secara isothermal pada 175°C dan tekanan sekitar 500 psi
selama 24 jam. Umpan terdiri atas 3,17 kmol A, 43 kmol B, dan 103,6 kmol air (W).
Suhu dipertahankan isotermal dengan mengatur kecepatan aliran pendingin air yang
suhunya 25°C (dapat dianggap tetap). Reaktor dilengkapi dengan katup/kran pengaman
yang akan terbuka secara otomatis jika tekanan di dalam reaktor melebihi 700 psi. Begitu
kran terbuka, tekanan di dalam reaktor akan turun, dan air akan menguap. Penguapan air
yang membutuhkan panas memberikan efek pendinginan pada campuran reaksi.
Pada hari terjadinya ledakan, pihak manajemen memutuskan melipat-tigakan produksi
dengan melakukan 2 perubahan kondisi operasi dari keadaan normalnya.
1. Umpan terdiri atas 9,044 kmol A, 33,0 kmol B, dan 103,7 kmol air (W).
2. Empat puluh lima menit setelah reaksi dimulai, pendingin dihentikan sementara
selama 10 menit saja untuk menaikkan suhu reaksi. Keputusan ini dinilai aman
karena pengalaman terdahulu pada kondisi operasi normal menunjukkan, tidak
terjadi efek yang berbahaya jika pendingin dihentikan selama 10 menit.
Gambarlah kurva T vs t sampai waktu 120 menit setelah reaktan dicampur dan dinaikkan
suhunya sampai 175°C. Tunjukkanlah bahwa ledakan terjadi sebagai akibat keputusan
yang salah (penambahan umpan A dan penghentian pendingin selama 10 menit)
ditambah rusaknya kran pengaman.
Tambahan informasi yang tersedia:
m3
− rA = kCACB ; k = 0,00017 pada 188°C (= 461 K)
kmol ⋅ menit
Volum reaksi pada jumlah umpan A 9,044 kmol adalah:
V = 3,265 m3 A/B + 1,854 m3 W = 5,119 m3
Volum reaksi pada jumlah umpan A 3,17 kmol (operasi normal) adalah:
V = 3,26 m 3
Diasumsi: ∑ν C
i pi =0
ΔH Rx = −5,9 ⋅ 105 kcal/kmol
E = 11273 cal/mol
CpA = 40 cal/mol⋅K; CpW = 18 cal/mol⋅K;
CpB = 8,38 cal/mol⋅K;
UA = 35,85 kcal/menit⋅°C;
Ta = 298 K = 25°C (dianggap tetap)
Jawab:
Neraca mol:
dX V
= − rA (1)
dt NA0
Persamaan kecepatan reaksi:
− rA = kCACB (2)
Stoikhiometri (fase cair, V dapat dianggap tetap):
N (1 − X )
CA = A 0 (3)
V0
N (Θ − 2X )
CB = A 0 B (4)
V0
N
Θ B = B0 (5)
NA0
Neraca Energi:
dT Q & −W& + (ΔH )(r V )
= s Rx A
(6)
dt ∑ i pi
N C
dengan
⎡11273 ⎛ 1 1 ⎞⎤
k = 0,00017 exp ⎢ ⎜ − ⎟⎥ (7)
⎣ 1,987 ⎝ 461 T ⎠⎦
Q& = UA(T − T) (8)
a
& =0
W (9)
s
∑N C i = ∑ N A 0 (Θi + ν i X )C pi = ∑ N A 0 Θi C pi = N A 0C pA + N B0C pB + N W 0C pW
pi (10)
Didefinisikan:
Qg = panas yang dibangkitkan = (rA V )(ΔH Rx ) (11)
Qr = panas yang dibuang = UA(T − Ta ) (12)
650.00
600.00
550.00
T, K
500.00
450.00
400.00
0 20 40 60 80 100 120
t, menit
Saat T mencapai 300°C (= 573 K), terjadi reaksi samping dekomposisi nitroanilin
menjadi gas CO, N2, dan NO2, melepaskan lebih besar lagi energi. Energi total yang
dilepaskan kurang lebih 6,8⋅109 J (energi sebesar ini cukup untuk mengangkat bangunan
seberat 2500 ton setinggi 300 m).
Bagaimana profil T vs t jika jumlah umpan sesuai operasi normal dan setelah menit ke
55, pendingin dialirkan pada kecepatan maksimum?
Penyelesaian POLYMATH memberikan kurva sebagai berikut.
t vs T
500.00
480.00
460.00
T, K
440.00
420.00
400.00
0 20 40 60 80 100 120
t, menit
Terlihat bahwa suhu reaksi tetap dapat dikontrol dan ledakan tidak akan terjadi.
D. Katup/kran pengaman
Seharusnya, kran pengaman akan terbuka dengan sendirinya saat tekanan melewati 700
psi (kira-kira suhu telah mencapai 265°C). Kenyataannya tidak.
Jika kran pengaman beroperasi normal, maka kecepatan maksimum uap air melewati
kran berdiameter saluran 2-in keluar ke atmosfer adalah 830 kg/min. Jadi pada saat kran
terbuka (T = 265°C = 538 K), maka:
kg ⎞⎛ kcal ⎞ ⎛
& vap ΔH vap + UA(T − Ta ) = ⎛⎜ 830
kcal ⎞
Qr = m ⎟⎜⎜ 540 ⎟⎟ + ⎜ 35,83 ⎟(538 − 298)K
⎝ menit ⎠⎝ kg ⎠ ⎝ K ⎠
kcal
= 4.57 ⋅ 105
menit
Hasil perhitungan dengan POLYMATH menunjukkan:
Pada saat T = 265°C = 538 K, t = 114 menit dan Qg = 2,61⋅104 kcal/menit, jauh lebih
kecil daripada Qr. Jadi, T akan turun dengan cepat pada saat kran pengaman terbuka.
Kesimpulan:
1. Meskipun pendingin dihentikan selama 10 menit, tetapi jika jumlah umpan
normal, ledakan tidak akan terjadi.
2. Meskipun jumlah umpan dinaikkan, tetapi jika pendingin tidak pernah dihentikan,
ledakan tidak akan terjadi.
3. Jika jumlah umpan dinaikkan dan pendingin dihentikan selama 10 menit seperti
apa yang terjadi, ledakan tidak akan terjadi jika katup/kran pengaman bekerja
dengan baik. Yang akan terjadi adalah pada menit ke 114, kran terbuka dengan
otomatis, dan akibatnya suhu reaksi drop.
Jadi kesalahan adalah pada keputusan management yang salah ditambah lagi kran
pengaman tidak bekerja.