Вы находитесь на странице: 1из 115

.. , ..

2004

24.12
1090
: 541.9
-

: - .
, - . , . ..
-
..

.., ..
. :
.
. , 2004. 112 .
JSBN 5-89289-209-3

, ,
,
.
.
. 29, . 6, . .-8

1704000000
50(03) 04

JSBN 5-89289-209-3



2004


()
,
, ""
.
,

, ,
.

. :
1.
:
( ), ( ),
( ), 12 ( ),
( ).
2.

( ,
,
..).
3.
.
4.
.
8 .
1 ,
.
2 ,
.
3
.
,

, 4.

: ,
-

5-7.
8 - ,
.

,
.
,
-
, .

1.

1.1.

, : 2, NH3, HF ..
.
, ,
.
.
,
.
: CoCl36NH3,AgCl2NH3, Fe(CN)33KCN, PtCl42KCl,
CoCl33NH3, PdCl22NH3.

, .
1893
.
.

1.2.

1.
.

, , .
2. , ,
.
.
3.
.
(.).

,
:
..=6

Co3+, Cr3+, Fe3+, Fe2+, Rh3+, Ir3+, Pt4+.

..=4
..=2

Zn2+, Cd2+, Hg2+, Pt2+, Pd2+.


Ag+, Cu+, Au+.

4. ,
,
.
(H2O, NH3, OH-, Cl- ),
(NH2-C2H4-NH2, SCN-, C2O42-), (NH2-C2H4NH-C2H4- NH2) ..
5.
.
,
,
, , ,
.
,
, .
,

CoCl36NH3. (+3).
6.
[Co(NH3)6]
AgCl2NH3. Ag+.
2.
[Ag(NH3)2]
Fe(CN)33KCN. Fe3+.
6.
(
KCN K+
CN-).
CN-. [Fe(CN)6]
PtCl42KCl
(+4).
6.
Cl-. [PtCl6]
CoCl33NH3. (+3).

PdCl22NH3.

6,
.
[Co(NH3)3l3]
(+2).
4.
NH3.
[Pd(NH3)2Cl2].

6.
.
:
[Co3+(NH3)60]3+;
[Ag+(NH3)20]+;
[Pt+4Cl-6]2-;
[Fe3+(CN)6-]3-;
[Pd+2(NH3)20Cl2-]0
[Co+3(NH3)30l3-]0;
7. , ,
,
.
,
:
[Co(NH3)6]l3;
K3[Fe(CN)6];
[Co(NH3)3l3];

[Ag(NH3)2]Cl;
K2[PtCl6];
[Pd(NH3)2Cl2].

1.3.

I.
) , ,
.
) ,
.
) , ,
-.

II.
) ,
(): K2[PtCl4],
Na3[Cr(NCS)6].
) :
-
-
) :
-
- -
-
- -
) :
- PR3
- P(OR)3
) :
-
-
-
-
) , H) ()
( . chelate ).
, ,
, .
III.
)
)
)
)
,


.

IV. ,
.
, .

:
)
.
:
- ,
, : [Pt(NH3)4][PtCl4]
-
[Pt(NH3)2Br4][Pt(NH3)2Br2].
.
)
.
:
- ,
4+
NH 3 SCN NH 3

.
Pt SCN Pt
:

NH
NH

3
3
.
-
-.
( . cluster- , )

1.4.


(IUPAC).

,
, , [Co(NH3)3Cl3].
,
:
en NH2CH2CH2NH2
py 55N

(3)2S
(3)2SO
Thio SC(NH2)2
HCON(CH3)2
Ph3P P(C6H5)3

. , ,
"" Cl- , CN- - , NSC- - .

: 2 , 3 , 4 , 5
, 6 , 7 , 8 .
.
, ,
. : 2 , NH3 ,
, NO .

"", "" "", , "",
"", : 2
, 3 , 4 .
, ,
.

,
,
.
)
,
.
: [Cr(H2O)3(OH)3] ,
[Pt(Ph3P)2Cl2] ().
)
, , ..
.
: [Co(NH3)6](NO3)3 (III),
[Pt(NH3)4Br2]Cl2 (IV).
)
"",
. ,

, ,
.
: Na2[PdCl4] (II) ,
K3[Fe(CN)6] (III) .

1.5.


.
, .. ,

.
, .. ,
, .

-
.

.
,
.
, , , ,
.
, .


,
CoCl35NH3. ,
.
,
.

AgCl.
, Cl .
.
.
, .
, 1 2 AgCl.
, ,

.
[Co(NH3)5Cl]Cl2,
:
[Co(NH3)5Cl]Cl2 + 2AgNO3 = [Co(NH3)5Cl](NO3)2 + 2AgCl

,

, .
,

.

0
0,+ 0,-:
0 = 0,+ + 0, . 1.1
.
1.1
0,+ 0,- 25

Li+
Na+
K+
Rb+
Ag+
Cs+
H+

0,+
2

-1

38.6
50.1
73.5
77.8
61.9
77.3
349.8

Ca2+
Mg2+
Sr2+
Ba2+
Al3+
Fe3+
La3+

0,+
2

-1

119.0
106.0
119.0
127.0
189.0
204.0
208.8

FClBrINO3SCNCH3COOOH-

0,2

-1

55.4
76.3
78.1
76.1
71.4
66.0
40.9
197.6

CO32SO32SO42CrO42[Fe(CN)6]3[Fe(CN)6]4-

0,-

2-1

138.6
144.0
160.0
166.0
297.3
444.0

, -
+ -,
40-80 2-1. ,
, ,
, 80- 150 2-1.

, ,
3 ,
200 270 2-1.

(IV),
K2[PtCl6]

[Pt(NH3)6]Cl4.
-.
,
,
.
.1.2. ,
-,
.
1.2

K2[PtCl6]
K[Pt(NH3)Cl5]
[Pt(NH3)2Cl4]
[Pt(NH3)3Cl3]Cl
[Pt(NH3)4Cl2]Cl2
[Pt(NH3)5Cl]Cl3
[Pt(NH3)6]Cl4

0, 2-1

-2
-1
0
+1
+2
+3
+4

3
2
0
2
3
4
5

256.0
108.0
1.5
97.0
229.0
404.0
523.0

,
,
, .
, (510-4 - 110-3 /3)
CoCl35NH3,
, ,
243 2-1,

[Co(NH3)5Cl]Cl2.
-
.


1.
2.

?

.
3.
?
4.
?
5. ,
?
6. ?
7.
,
:
) [Coen3]Cl3;
) K3[Ir(C2O4)2Cl2];
) K4[Fe(CN)6];
) [Cren2(NCS)2]NO3;
) H[AuCl4];
) [Cd(NH3)4]SO4;
) [PtenCl2(OH)2];
) Na3[Fe(C2O4)2SO4].
8. ,
:
) PtCl23NH3;
) CoCl33NH3;
) AuClKCl;
) Cr(NO3)36NH3;
) Fe(CN)33KCN.
) PtCl2KClC2H4;
9.
(II), .
10.
(III),
-.
11. :
) [Cr(H2O)4Cl2]NO3;
) K2[Hg(SCN)4];
) Na2[PtCl3NO2];
) [Pten2ClBr](NO3)2;
) [Pd(Ph3P)2Br2].
12. :
) (IV);
) ;
) () (II) ;

13.
14.
15.
16.
17.

18.

19.

20.

21.

) ();
) (III);
) (III) .
(III)
CoCl3NaClxH2O.
? .
,
, 1 ,
CoCl34NH3, ?
,
Pt(NH3)4Cl2(NO3)2. ,
?
: K2[PtCl4], Co(NH3)6Cl3,
Cr(NH3)4Cl3, Pt(NH3)6Cl4.
.
-
(II), - .

.

Co(SO4)Cl5NH3.
, ,

.
, 0,03
IrCl35NH3H2O AgNO3.
,

0,09

AgCl.

.
- 100 3 0,02 /3
CrBr35H2O 20 3 0,2 /3
AgNO3.
.


PtBr44NH3. 218
2-1.
.

1, :
- : ,
, , ,
;
-
;
- , ;
-
.
:


, ;
- ;
-
,
.

2.
( . isos , meros )
, ,
.
.
.

2.1.
, .
, ,
.

.



.
,
1893 ,

,
4 6.

,
.

.. 6, ,
,
.

: , :

. 2.1. .. 6
[Me(NH3)6]
[MeCl6],
. -
L ,
[Me(NH3)5X] [Me(NH3)5L].
NH3 ,
.
NH3 ( L),
[Me(NH3)4X2],
.
, [Me(NH3)4X2]
(.2.2)

X
X

H3N

NH3

H3N

NH3

NH3

H3N

H3N

NH3

H3N
H3N

NH3

X
-

NH3

. 2.2
C
.
, [Me(NH3)4X2]
.

[Me(NH3)4X2] (. 2.3)
X

X
X

H3N
H3N

NH3
NH3

NH3

H3N

NH3

H3N
X

. 2.3. .

. - ( . cis). .
- ( . trans ).
,
[Me(NH3)6] [Me(NH3)5X]
[Me(NH3)4X2], .. ,
,
, .
.


[Coen2Cl2]X
[Co(NH3)4(NO2)2]X.
,
.
, - .
,
.

, .. 6
, .

, ,
. , 20 27
.
,
[Me a4b2]
.

(IV), (III), (III), (IV),
(III), (III).

, .
, , [Mea3b3],
,
(.2.4)
a

b
a

b
b

b
b

.2.4. [Mea3b3].
,
( ).


.
: b-b, a-a a-b,
: a-b, a-b a-b.
.
,
. ,
,
[Meabcdef],
15 .
,
4.
, [Pt(NH3)2Cl2]
.
.,

.
,

4: .

.
[PtA2X2]
(.2.5).
X

A
Pt
A

A
Pt

.2.5. PtA2X2.
, [PtA2X2]
, ,
(II) .
(II).
,
.

,
(III), (III), (II).
, (II),
(II), (II), (II), (III), (III), (III),
(III) .
(II) 4
, .

.

.

6 4.

.

:
1. ?
2. , - ?
.

,
.
.

2.2.
,
, , .

.
:
[Co(NH3)6][Cr(CN)6]

[Cr (NH3)6][Co(CN)6]

[Pt(NH3)4][PdCl4]

[Pd(NH3)4][PtCl4]



.
,

, , :
[PtII(NH3)4][PtIVCl6]

[PtIV(NH3)4Cl2][PtIICl4]

,
, .
.
[Pt(NH3)4] Cl2 + 2[PdCl4] = [Pt(NH3)4][PdCl4] + 2KCl
[Pd(NH3)4] Cl2 + 2[PtCl4] = [Pd(NH3)4][PtCl4] + 2KCl
.


.
(2) ,
:
[Pt(NH3)4][PdCl4] + 2AgNO3 = Ag2[PdCl4] + [Pt(NH3)4](NO3)2
[Pd(NH3)4][PtCl4] + 2AgNO3 = Ag2[PtCl4] + [Pd(NH3)4](NO3)2
,
.

2.3.

,
.

,
, .
. - [Pt(NH3)2Cl2],
. ,
, :

[Pt(NH3)4][PtCl4]

[Pt(NH3)3Cl][PtNH3Cl3]

[Pt(NH3)3Cl]2[PtCl4]

[Pt(NH3)4][PtNH3Cl3]2

,
,
[Pt(NH3)2Cl2].

,

, Pt(NH3)2Cl2
.
[Co(NH3)3(NO2)3],
,
.
,
(NO2)6],

[Co(NH3)6][Co
[Co(NH3)4(NO2)2][Co(NH3)2(NO2)4].

.
.

[Co(NH3)5NO2][Co(NH3)2(NO2)4]2,
[Co(NH3)6][Co(NH3)2(NO2)4]3
[Co(NH3)5NO2]3[Co(NO2)6]2.
,
, ,
.

,
(. .2.2).

2.4.


()

.

[Pt(NH3)4Br2]Cl2

[Pt(NH3)4Cl2]Br2.

,

.
,
.
,
AgCl,

AgBr.

,
..
.

2.5.
,
,
.

(III) rCl36H2O.
. -
. .
(III)
[Cr(H2O)6]Cl3.
.
3
. rCl36H2O
.
, ,
,
1/3 -.
[Cr(H2O)4Cl2]Cl2H2O.
2/3
-.
, [Cr(H2O)5Cl]Cl2H2O.

- .

[C(NH3)5NO2](NO2)2H2O
[C(NH3)52O](NO2)3.

2.6.
,
.

,
,
.
.
[C(NH3)5NO2]2
[C(NH3)52O]3
,
.

[C(NH3)5NO2]2,
[C(NH3)5(NO)]2.
, .

.
R-SCN R-NCS ,
,

.
,
, :
Na2[o(NCS)4] (-N)(II)
Na2[Hg(SCN)4] (-S)(II)
,
, .
,
.
,

, .

2.7.

.
.
1811
, .
, ,

.
,
.
,

, .. . 1848
,
,
( ).

.
, ,
,
,

.
.

, .
, [Coen2NH3Cl]Cl2
(.2.6)
NH3

en
NH3
en

en

Cl
en

Cl

. 2.6. [Coen2NH3Cl]Cl2

-[Coen2NH3Cl]2+ ,
- .
- ,

(. 2.7.).
en

en
NH3
Cl
en

H3N
Cl
en

. 2.7. - [Coen2NH3Cl]Cl2
1911 .
, ,
, ,
, -
-.
,
.

,
.

,
.

,
, , .

.
4
,
.


1. ?
2. ?
3.
:
) [Cr(NH3)4Cl2]NO3;
) [Zn(NH3)2Cl2];
) [Pt(NH3)3Cl3]Cl;
) [PdenBr2];
) K[Co(NH3)2Cl2Br2]?

?
4.
?
5. ?
.
6.
[Co(NH3)3Cl3].
7. ?
:
) [Pt(NH3)3Br]Cl
) [Pt(NH3)2Cl2Br2].
8.

AlCl36H2O.
9. ?
?
10. ?
11. :
) -Na3[Ir(C2O4)2Cl2]
)- Na3[Ir(C2O4)2Cl2]
) [Zn(NH3)2Cl2]
)-[Pd(NH3)2ClBr]
)-[Cren2Cl2]Cl?
12.
?

2, :
- ;
-

:
- ,
;
-

3.

(1893 )

. 20
.
1916
.

.
. ,
, ,

.
() ,
() .

3.1.
,
, :
1. .

2.
,
.
3.

() ().

, .
,
.

.
.

.
,

. ,
,
..
, n-
n ,
.

.

[AgI2]- (.3.1).
I-

Ag+

I-

r
.3.1. [AgI2],
.

2
I 2 ( ).
r
2
I 2 . ,
4r
0,25 ,
[AgI2]- .
, , ,
.
.
, ,
.
,

. ,
.


, ,
.

, , -,
.

,
, :
)

,
,
) ,
,
) ,
) ,
)
.
,
,
NH3 2 ,
,
.
-

, , ,

.

:
1.
,
.
2. ,
, - .
3. , ,
Hg(II), Pt(II), Pt(IV), Au(III) F< Cl-< Br-< I-, ,
, : F-> Cl-> Br-> I-.
4.
, .
,
,
, , ,
, ..

3.2.
,
(1916)
.
1927
,
.

.

().
:
1.
( ).
2.
.



, .
3. ,
.
4.
,
.
5. (

, , .
:
-.


.
-
( ..
)
.
-
.
, .. ,
,
.

.
,

, -
.
, .
. ,

, .. ,
. ,
:
NH3, H2O, Cl

NH2-CH2-CH2NH2,

NH2-C2H4-NH2 -C2H4-NH2.

, -
, , ,

S-C-N , ,
.
, .

, .
..


. ,
.

. ,

.
,
.
, ,
:
1.
.
2.
.
3.
(
) .
4. ,
, ..
.

,
, .


.
,

,

.
. 3.2.

s. ,
1s- 2s- ,
.3.2. .
.3.3.
s-.
-.

.3.3. -.
-
.
-: , py pz,
, .
.3.4. d-,
, .

.3.4 d-.
d-
,
. d- .

.

s -, sp-.
sp- ,
, ..
180. sp-
(.3.5. ).
s- -
2
s -. s2-
, 120.
s2-
(. 3.5.).

. 3.5. s- s2- .
s3- s-
-. s3-
(.3.6)

.3.6. s3-
d-, s- , ds2-.
. , ds2
(.3.7).

,

z
.
pz

,
px
x

.3.7, (, py, pz)


py

dsp2-.

py
y

.3.7. -

d-
(dxy, dxz, dyz,dzz, d x 2 y 2 )

d x 2 y 2
.
dx2 y2

dz2

.3.8. d

d-, s-
-,

d2sp3-
x

.
,
2 3
d sp -

y (.3.8)
,
d-

, d x 2 y 2

dz2 .

.

1. [Ag(NH3)2]+
Ag+: 4d10
- :
5p
5s
4d
NH3

NH3
Ag+ 5s-
5-,
. sp. [Ag(NH3)2]+ .
NH3 Ag+ NH3
2. [Zn(NH3)4]2+
Zn2+:
- :
4p
4s
3d

3d10

NH3 NH3 NH3


NH3


4s 4-. s3-
. .
NH3
NH3
Zn2+
NH3
NH3

3. [Pt(NH3)4]2+
Pt2+:
6p
6s
5d

5d8

Pt2+ 5d .

:
6s

5d

6
NH3 NH3

NH3

NH3

H3N

5d-, 6s- 6

dsp2-,
.
[Pt(NH3)4]2+
:

NH3
Pt2+
NH3

H3N

4. [Co(NH3)6]3+
3+:
4p
4s
3d

3d6

[Pt(NH3)4]2+
:
3d

4s

4
NH3 NH3 NH3

NH3
NH3 NH3

3d-,
4s- 4-
d2sp3,

NH3
H3 N

Co3+

H3 N

NH3
NH3

NH3
5. [CoF6]3 ,
F-.
:
4d
3d

4s
-

F-

F-

4d, .. d- .
sp3d2. ,
d-,
.
[Co(NH3)6]3+,
3d,
.
,
.
, [CoF6]3- [Co(NH3)6]3+
.

,
. , ,
, (

). ,
, (
).
,
[CoF6]3-
, .

.
, 3d-,
(,
).

-

. -
.

. ,
- .

3.3.
XX
,
.
.
, , ,

.

:
)
.
) d-
.
) ,
.

)
d- .

d-
, , d-
.
,
. ,
.
I.


, d x 2 y 2
d z 2 . ,
, .
, ,

, .. .
,
(.3.9)

dx2 y2 d z 2

dxy

dxz

dyz

t2g

.3.9. d-

10Dq .

.
d-, t2g 2/5 , eg +3/5 .

(-2/5)3+(3/5)2=0

, ..

t2g eg,
.
, eg
3/5 (6Dq), t2g
2/5 (4Dq).
II.

z
L
L
L

,
, .. dxy,
dxz,
dyz.

.
3.10.

L
y

dxy

dxz

dyz

dx2 y2 d z 2

.3.10. d-
,

.
,
,

: =4/9

III.

L
L
L
L


L
.

d x 2 y 2 .


,
.
dxz dyz (.3.11)
d x2 y2

dxy

dxz

dyz

dz2

.3.11. d-

.
:
1. .

10000 -1. 20000 -1.
(1=23/=8068 -1).
2. .
II
III 20-30% ( ).
3. .
:
I- < Br- < Cl- < NO3- < F- < OH- < I- <ONO- < RCOO- < H2O <
NCS- < Py- < NH3 < en < NO2- << CN .

d- ,
.
,
(). ,
t2g g.
3.1.
.
.
3.1
d-
.

d0
d1
d2
d3
d4
d5
d6
d7
d8
d9
d10

Sc3+, Ca2+
Ti3+, V4+
Ti2+, V3+
V2+, Cr3+
Cr2+, Mn3+
Mn2+, Fe3+
Fe2+,Co3+, Ir3+
Co2+, Ni3+
Ni2+,Pd2+, Pt2+
Cu2+,Ag2+
Zn2+,Cd2+,
Ag+,Hg2+

t2g


,
.

0
0.4
0.8
1.2
0.6
0
0.4
0.8
1.2
0.6
0

t2g

,
.

0
0.4
0.8
1.2
1.6
2.0
2.4
1.8
1.2
0.6
0


.
d-
,
.
d-
t2g , :

g, t2g,
.
,
. 2 :

1. < , ..
.
, ,
. .
2. > .
,
.
.
,

d4-d7.
,

d- eg
.
, ,
t2g.
[Co(NH3)6]3+
[CoF6]3-, .
3+
=250,8 /.

F- =155,1 /, NH3 =275,0 /.
, , :
[Co(NH3)6]3+ - , [CoF6]3- - .

. , d
.
d-, ,
.

.3.12

2+
2+
Zn2+ c
Ca , Mn
t 20g eg0 ,

t 23g eg2
t 26g eg0 ,
.

d2+Sc2+Ti2+V2+Cr2+Mn2+Fe2+Co2+Ni2+Cu2+Zn2+

,
..
d.3.12.


,
.

d-
.
,
d .
Ti2+ t 22g . ,
d- ,
-. , d


, d-.
V2+ . .. t2 g .
Cr2+ Mn2+,
g.
. g-
.
.


:
M2+() + 2 =[M(H2O)n]2+(q)

-3
10

/

.
.3.13

2+
2+ 2+ 2+
2+
2+
2+
2+
2+
2+
2+
Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn

.
.3.13.
,

2+
Zn2+ .

,
, .3.12.
,
.

. d ( ),
.

d0, d3, d5, d6
d10. d-
, ,
, . Cu2+.

t2g


d x 2 y 2 , d z 2 .

teg


, , eg


. , d x 2 y 2
, d z 2 , .
d z 2 , d x 2 y 2 ,
z.
, d-
. ,
eg .
d4 d9,
, d7 d9.

d. [Ti(H2O)6]3+
d-.
500 .
t2g eg.
=h
. ,
, ,

, ,
=

. ,
(..
). [Ti(H2O)6]3+
,
.

.
,
(.. )
.
, , [(NH3)5NO]2+ - ,
[(NH3)5 NO2]2+ -. Cu2+
[CuCl4]2- [Cu(2)4]2+ [Cu(NH3)4]2+
, -.
d- , .
, d-
(Ca2+) (Zn2+).



. , , 3+
, .. [Co(2)6]3+

(II) [Co(2)6]2+.
(II),
,
, ..
.
,
2+

eg-. (II) 3+
, .. eg-
, 6 d- t2g-.
- [Co(2)6]3+
, d-
t2g- .

:
, ,
,
. ,



. ,
-.

3.4.
, 50-
, ,

.
.
1.
, ,
.
2.
(),
().
3.
.
4.
,

.
5.

.

, .. .
.
, .
6. ,
, .
7.
,
.

8.
,
.
9.
.
, .
- ( 3.2.),
,
.
(.3.14.)

*
x

* z

2s

2p

S*
S

2s

. 3.14.
. 3.14 , . c
.
-
.

, .

,
4 .
: 4s, 4px, 4py, 4pz, 3dx2-y2, 3dz2,3dxy, 3dxz

3dyz 9 .

. 3.2., 3.3 3.4.
,

(3.3),
. ,
: 4s, 4px, 4py, 4pz, 3dx2-y2,
3dz2.
: 3dxy, 3dxz 3dyz,
,
.
3+
[Ti(H2O)4]
.3.15

d2Sp3-

4s

dx2-y2 dz2 dxy dxz dyz



x2 y2 ,z2
c


x, y, z

.3.15. [Ti(H2O)6]3+.
,
12 .
Ti3+, d-.

d2sp3- Ti3+

, 13 .

, ,
12 , ,
, .

. .
[Ti(H2O)6]3+

) ( ) (

x, y , z

2
s

) (

2
2
2
x y ,z

xz , xy , yz

)1

[ML6]2+, Ti2+,
V2+, Cr2+, 2,3 4 d-.
dxy, dxz, dyz. Fe2+, d,
.
[Fe(H2O)6]2+ [Fe(CN)6]4- (.3.16)


d-

[Fe(H2O)6]2+


d-

[Fe(CN)6]4-

.3.16.
d6-.

,
, , ..
. ,
,
( ).

,
(-) .

,
,
.


1. .
2. -
?
3.

?
4.
: [CuCl2]-, [RhCl6]3-, [PdCl4]2-,
[Hg(NH3)4]2+, [Pt(NH3)6]4+.
? ?
5. - ?
?
6.
.
7. d-
, .
8. ?
? ?
9. ?
?
10. : [Co(CN)6]3 [Co(NH3)6]3+? [Co(H2O)6]3+ [Rh(H2O)6]3+? [PtI4]2-
[PtCl4]2-; [NiCl4]2- [PdCl4]2-?
[Co(NH3)6]2+
11.
[Co(NH3)6]3+ ,
?
.
12. , ,
,
: [CoF6]3-; [Fe(CN)6]3-; [CoCl4]2(); [Co(N)6]3-; [Ni(CN)4]2-(); [Mn(CN)6]3-?
13.
? ?

14.
, ?
15.

, .
16. -?
?
17.
? Cu+ ,
Cu2+ - ?
18. , :
) Cr3+, ,
;
) [Co(NH3)6]3+ [Co(N2)6]3- , [CoF6]3-;
) Zn2+ .
19.
.
20. ,
, ?
21.
: [VCl6]4-, [Cd(NH3)4]2+ , [PtCl4]2-.
3, :
- ;
-

.
:
-
;
- d-
, ;
-
;
-

;

- ;
- ;
-

.
-

- 4.
,
,
.
.. ,
(II) ,
- .
[Pt(NH3)3NO2]NO2
, -
:
NH 3 Pt NH 3 NO
NO2 Pt NH 3
t0
NH
+
3
NH 3 NO2 2
NH 3 NO2

(II) .. .
.

4.1.
, :
1. Am
:
NH 3
l
Am Pt NH 3 Cl
Pt
+
Am
=
NH
NH 3 NO2
NO2
3
2. -,
- ,
.
3. , -
,
NH 3 Pt NO2 + 2 Am = Am Pt NO2 + 2 NH
3
NH 3 NO2
Am NO2

,

, -.
1926 :
, ,
,
-.

,
-.
.

-:
2
l Pt Cl + 2 NH = NH 3 Pt Cl + 2Cl
3
NH 3 Cl
Cl Cl
,
:

2
NH 3 Cl

Cl
l

+ NH 3 =
I.
Pt Cl
Pt Cl + Cl
Cl

Cl

II. Cl ,
, NH3
Cl-:

NH 3 Pt Cl + NH = NH 3 Pt Cl + Cl
3
NH 3 Cl
Cl
Cl

.
(II) [Pt(NH3)4]Cl2

:
2+
NH 3 Pt NH 3 + 2 HCl = NH 3 Pt Cl + 2 NH Cl
4
NH 3
NH 3 NH 3
Cl
:
2+
+
NH 3 NH 3
NH 3 NH 3

I.
NH 3 Pt NH 3 + HCl = Cl Pt NH 3 + NH 4Cl

II.
Cl- - :
+
NH 3 Pt NH 3 + HCl = NH 3 Pt Cl + NH Cl
4
l
NH 3
Cl
NH 3

1895 .. ,
[Pt(NH3)2Cl2]
SC(NH2)2 (Thio):
2+
l Pt NH 3 + 4Thio = Thio Pt Thio + 2Cl + 2 NH
3
Cl NH 3
Thio Thio

l Pt NH 3 + 2Thio = Thio Pt NH 3
NH 3
NH 3 Thio
Cl

2+

+ 2Cl

(1)
(2)

(1) (2)


.

, ,
. (1) (2)
:
l Pt NH 3 + 2Thio = Thio Pt NH 3
Cl NH 3
Thio NH 3

2+

l Pt NH 3 + 2Thio = Thio Pt NH 3
NH 3
NH 3 Thio
Cl

+ 2Cl
2+

+ 2Cl

(3)
(4)

(3)
-

. , (4),
-
, ,
.
..
:

ThioNO2-SCN-I->Br->Cl->NH3>H2O

..
: ,
NO. (II)

K[Pt(C2H4)Cl3]. .. ,

-:

2 4 Pt Cl + NH = C2 H 4 Pt Cl + Cl
3
NH 3
Cl
Cl
Cl

(5)

,
K[PtNH3Cl3], -:

N 3 Pt Cl + C H = NH 3 Pt Cl + Cl
2 4
C2 H 4 Cl
Cl
Cl

(6)

,
.
, - ,
-, ,
.
, K2[PtCl4]
R2S -:
Cl Pt Cl
Cl Cl

RS
+ Cl
+ R2 S = 2 Pt Cl
Cl
Cl

(7)

R2 S Pt Cl + R S = R2 S Pt Cl + Cl
2
SR2
Cl
Cl
Cl

(8)

, (8) ,
K2[PtCl4] , ..
. ,
,
-.
,
, ,
.


50
:
N->C2H4>CO,NO2->Thio>R2S,R3P, I->Br->Cl->NH3,RNH2>OH->H2O

.

[PtNH3PyClBr],
.
:
Py Pt Br
Cl NH 3

Py Pt Cl
NH 3 Br

Py Pt Br
NH 3 Cl


-[PtPyNH3Cl2]
+

Py
Br + AgNO + H O= Py Pt 2 NO + AgCl
I. Pt NH
3
2
3
Cl NH 3
Cl
3

Py
Py
Br + KNO + H O
II. Pt 2 NO3 + KBr = Pt NH
3
2
Cl
3

Cl NH 3

Cl-, -
Cl-,
. ,
,
Br-.
:
+

NH 3 Cl
NH 3 Cl
I.
Pt Cl + KBr= K
Pt Cl + KCl
Cl
Br

NH 3 Py
NH 3 Cl
Pt + KCl
II.
Pt Cl + Py =
Cl
Br
Br

- Cl-,
- Cl-.
Cl- ( Br-), .. -
, Cl-.
, K[PtPyCl3]:

Py
+ KBr= K Py Pt Br + KCl
I. Pt Cl
Cl Cl
Cl Cl
Py
Py Br
Br + KCl
+ NH 3 =
Pt Cl
II. Pt Cl

Cl

NH 3


.

(II).
,
(IV), (II),
(III), (III), (III), (III)
. ,
.

, ..
.

.
,
.
,

(II) (IV) .
,
- ,
:
-[Pt(NH3Cl)(XCl)]- +Py=[Pt(NH3Cl)(XPy)] + Cl-,
X- Cl, Br, NO2
.4.1. ,
,
25 .

4.1
Pt(II)

k104
-1-1

NH 3 Pt Cl + Py = NH 3 Pt Cl + Cl
Py
Cl
Cl
l

63,0

79,0

176,3

44,9

555,1

28,3

NH 3 Pt Br + Py = NH 3 Pt Br + Cl
Cl
Cl
Py
l

NH 3 Pt NO2 + Py = NH 3 Pt NO2 + Cl
Py
l
Cl
Cl


K[PtC2H4Cl3].
,
.
, ,
-
, -
Cl-, l-<Br-<NO2-< C2H4, .. ,
,
(II).
, ,
, :
, ,
-.
4.2
(IV).

4.2.
Pt(IV)

+
Cl
Cl

H N
H N
NO 2
NO 2
3

3
+
=

+ Cl
Py
Pt
Pt
NO 2
NO 2
H 3N
H 3 N

Cl
Py

k104
1 -1

2,82

88,2

7,59

80,3

1,26

91,4

Br
Br

H N
H N
NO 2
NO 2
3
+ Cl
+ Py = 3
Pt
Pt
H
N
NO
NO
H
N
2
2
3
3

Py
Cl
+

NO2
NO2

H
N
H
N
NO
NO
3
3
2
2

+ Py =
+ Cl
Pt
Pt
NO2
NO2
H3 N
H 3 N

Cl
Py

4.2 , Cl- - Br
, , Cl- Cl-.
(II) (.4.1). ,
(IV), (II),
, Cl- Br-. ,

.

.

(II)
, -.

4.3.

4.3

k104
-1-1

Cl Pt Cl
Cl Cl

Cl + Cl
+ NH 3 = Cl
Pt
NH
Cl

(1)

0,42

(2)

1,14

(3)

1,75

(4)

2,90

(5)

0,37

Cl Pt NH 3 + NH = Cl Pt NH 3 + Cl
3
Cl NH 3
Cl
Cl

Cl Pt Py + NH = Cl Pt Py + Cl
3
Cl NH 3
Cl Cl
+

Cl Pt NH 3 + NH = Cl Pt NH 3 + Cl
3
NH 3 NH 3
NH 3
Cl
+
2+
NH 3 Pt NH 3 + NH = NH 3 Pt NH 3 + Cl
3
NH 3
NH 3 NH 3
Cl

(1) (2) Cl-,


- Cl-, -
Cl-
.
(4) - Cl- 2
NH3,
.
, -
L ( NH3),
- L.
(2) (3)
, -,
.
.4.3.
(5). ,
, Cl-
NH3, .

,
, ,

, .
.

4.2.


30 .
,
.
,
. [PtCl4]2-.
Pt2+ Cl- ,
.
[PtCl4]2- , ,
.
Pt2+ (. 4.1 ).

Cl

I
+ Cl

Cl +
+

Cl + + Cl
+

Cl

Cl
a)
)
. 4.1 -.

, I-, ,
Pt2+,

Cl . ,
(.4.1. ).


(I-) ,
-,
, .4.1, .
,
- I-.
, -,
.
,
.
,
:
1.
,
;
2. -
.

.
3.
, ,
.
6.

, , -.

. . , ,
, 1943 ,
.
NO2-, -, , ,
-,
-

, .
, ,
,
, , .
,
- .
, ,

.

, -
.
-


.
, ,
. ,

[MAB3] + C [MAB2C] + B

. 4.2.

(1)
(2)
(3)
. 4.2.
.

(1).

5,
(2).
2 (3).
[3]
- ,

.
-
,
.

- ,
(.4.3).

.

,
,

,
-,
-

.4.3

, , .
-

. 60
, - H-,
- .
,
: - ( ) - ( ).
-, 3-, 25-,
. --
.
, ,
, ,
- .
, , , -
.
, - -.

, , -
.
.


1. ?
2.
?
3. ?
?
4.
?
5. , .
6. [Pt(NH3)C2H4Cl2]
?
7.

K2[PtCl4]:
) -PtPy2Cl2;
) -Pt(NH3)2I2;
) -PtNH3PyCl2;
) - PtNH3PyCl2.
8.
-

?
9.
?
10. , ?
11. , ,
,
-?
12. -
?
13. -
--?
14. -?

4, :

- ;
- ;
-

;
- -.

-
;
-
.

5. -

5.1. -.
-
1906 ,
[CrPy2(H2O)4]Cl2, -
,
- [CrPy2(H2O)2()2]:
[CrPy2(H2O)4]Cl2 + 2NH3 [CrPy2(H2O)2(OH)2] + 2 NH4Cl
+
.
-

.
[CrPy2(H2O)2()2]+
:
[CrPy2(H2O)2()2]+ +2 [CrPy2(H2O)3]2+ + [CrPy2(H2O)3]2+ +2 [CrPy2(H2O)4]3+ + ,

[CrPy2(H2O)4]3++ + [CrPy2(H2O)3]2+
[CrPy2(H2O)3]2+ + + [CrPy2(H2O)2()2]+
,
- .

,
, .

.
1916 , +

. ,

( ).
.. 1915 ,
[Pt(NH3)5Cl]Cl3 [Pt(NH3)5Br]Br3
,
Pt4+ NH2:
[Pt(NH3)5Cl]Cl3 + NaH [Pt(NH3)4NH2Cl]Cl2 + NaCl +H2O


NH2.
, :
[Pt(NH3)4NH2Cl]Cl2 + H2O [Pt(NH3)5Cl]Cl2
.
.. - .
+ 2 NH3 (
RH); .. :
Mz+RH + OH- Mz-1R + H2O
RH,

(,
,
,
,
, ..).

5.2. ,


:
1. ;
2. ;
3. RH
;
4. RH
;
5. RH ;
6. .
,
RH
,
, - RH.

,
, . ,
RH ,
r, ..
.
r

, , Pt(+4) [Pt(NH3)4Cl2]2+

=5,310-9,
[Pt(NH3)4]2+,
.


(+4) (+4), :
[Pt en3]4+ =7,110-7;
[Os en3]4+

RH

RH
,
, .
,
25 210-16.
,
.
,
(IV) [Pt(NH3)6]4+ 1,510-7.

[Pt(NH3)52]4+, 10-4.
[Pt(NH3)5H2S]4+,
, [Pt(NH3)52]4+, ..
, .
RH

(IV)

.
, CH3NH2
, . ,
CH3NH3+, .. , +,
, NH4+.
en H2N
CH2CH2NH2.
(IV)
, .
[Pt(NH3)4Cl2]2+
=610-12
[Pt(NH2CH3)4Cl2]2+
=1,410-11
[Pten2Cl2]2+
=510-11
.. ,
PtN,
, .. NH
.

RH

RH
.

(III):
[(NH3)52]3+
1=2,010-6
[(NH3)4(2)2]3+
1=6,010-6
[(NH3)3(2)3]3+
1=1,910-5
[(NH3)2(2)4]3+
1=410-4


.


[PtA2(H2O)2]2+ ( , ,
) , -
, -.
- [Pt(NH3)2(H2O)2]2+
1=2,7610-6
-[Pt(NH3)2(H2O)2]2+
1=4,7910-5
-[Pt(3NH2)2(H2O)2]2+
1=2,710-6
-[Pt(3NH2)2(H2O)2]2+ 1=3,410-5
-[Pt(25NH2)2(H2O)2]2+
1=2,910-6
-[Pt(25NH2)2(H2O)2]2+ 1=3,410-5

, :
,
RH,
-.

, . - 2
- NH3 ( )
.
-

, -
-

-.
-
-.
, ,

. RH,
-
.
,
, - - 3-,
, ..
, , .

, .

(II) [Pt(NH3)3H2O)]2+ =310-6. ,
, -

2+
[Pt(NH3)2(24)H2O)] , =310-4.
, ,
-
100 .
, ,
, - ,
.

, - .
, - 24
-, -
: ,
.
,

,
- -.
, , ,

.
.
=310-6
[Pt(NH3)3H2O)]2+
- [Pt(NH3)2(Ph3P)H2O)]2+
=310-6
- [Pt(NH3)2(Ph3Sb)H2O)]2+
=110-5
,
. ,
. ,
Ph3P - -,

.
.
, SbPh3 -
- .
:


,
, .


1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.


?
- ?
,
.
?
?
RH
?
,
, ?

? ?
) [(NH3)5Cl]2+ [(NH3)4H2OCl]2+
) [rPy2(H2O)4]3+ [rPy3(H2O)3]3+

8.

9.
10.
11.
12.

13.
14.

15.

16.

) [(NH3)6]3+ [(NH3)6]2+
) [r(NH3)5Cl]2+ [r(NH3)5H2O]3+
) [Pt(NH3)3(H2O)Cl2]2+ [Pt(NH3)3H2O]2+

- Pt(NH3)2(H2O)2 , ? , ?
,
RH, ?
, [Pt(NH3)4]2+
, [Pt(NH3)3C2H4]2+
.
,
?
- [Pt(NH2CH3)2(H2O)2]2+

2,710-6,
2+
-6
[Pt(NH2C2H5)2(H2O)2] 2,910 .
?
,

?

2+
-5
[Pt(NH3)2(CH3)2S(H2O)] =510 , -[Pt(NH3)2(Ph3P)(H2O)]2+
=310-6. ,
?
Thio ,
,

2+
[Pt(NH3)2(CH3)2S(H2O)]
, 2+
[Pt(NH3)2Thio(H2O)] .
?
, , - .
5, :

-
;
- , ;

-
.
:

-
;
- ;
-
-.

6.

6.1.

,
.
.
, .. ,
:
K4[Fe(CN)6] 4K+ + [Fe(CN)6]4K2[PdCl4] 2K+ + [PdCl4]2[Pt(NH3)4]Cl2 [Pt(NH3)4]2++ 2Cl -
, .
, ,
,
( ).
.
, ..
, ,
.

(II)-:
[PdCl4]2- + 2 Cl- + [PdCl3H2O][PdCl3H2O]- + 2 Cl- + [PdCl2(H2O)2]
[PdCl2(H2O)2]+ 2 Cl- +[PdCl(H2O)3]+

[PdCl(H2O)3]++ 2 Cl- +[Pd(H2O)4]2+


. ,
,
.

.
cCl cPdCl ( H O )
cCl cPdCl H O
3 2
2
2
2
k3 =
;
;
k4 =
cPdCl 2
cPdCl H O
3

k2 =

cCl cPdCl ( H
cPdCl

2O)3

k1 =

cCl cPd ( H

( H 2O) 2

cPdCl ( H

2O) 4

2+

+
2O)3

,
.

.
K = k4 k3 k2 k1
(
),
.


k4 > k3> k2> k1

, :

1
k =
kn

1
= k 4 k3 k 2 k1 ;
=

( )

.

( 1).


, ,
.

, .. ClO4-
.

,
.

,
. ,
, .
,

, .
( ),
,
:
G0= RT lnK

, ,
d ln K 0
=
,
dT
RT 2
,
G0 = H0 TS
,

( ) .

, , ,
. ,
-.

, a
[PdCl4]2-:
[PdCl4]2- + 2 [PdCl3H2O]- + Cl+ + [PdCl3OH]2
. ,
RH,
.

6.2.



, ,
. ,
. .
, ,
.
.
,

,
,
.


, , ..
, ,
.
- .
,
, .
, ,
,


. : Li+, Na+, K+, Be2+, Mg2+, Ca2+, Mn2+,
Al3+.
, ,
,
,
. : Cu+, Ag+, Au+, Tl+,
Hg+, Pd2+, Hg2+, Pt2+, Cd2+, Pt4+, Tl3+.


2+
2+
: Fe , Co , Ni2+, Cu2+, Zn2+, Pb2+, Sn2+, Sb3+,
Bi3+, Rh3+.
,

.
,
: F, O, N.
, , ,
,
, .. ,
, S, P,
Se, I .
: SCN-, S2O32-, R2S, R3P, R3As,
CN-, C2H4, I- .

: Cl-, Br-, NO2-, SO32-, C5H5N .
, :

,
.
,
,

. , ,
, .
, ,
, -
, ,
, ,
, .

2.6, ,
, SCN .

SCN- ,
.
, ,
, ,
,
I- < Br- < Cl- < F- (

),
: F- < Cl-< Br- < I- (
, ,
).
,
,
, N ,
:
Mn2+ < Fe2+ < Co2+ < Ni2+ < Cu2+ > Zn2+

.

, 3. ,
, .
.3.1,
: Mn2+(d5)-0; Fe2+(d6)-0,4; Co2+(d7)-0,8;
Ni2+(d8)-1,2; Cu2+(d9)-0,6; Zn2+(d10)-0.
, -

.
Cu2+. 3, Cu2+
-,
.
Cu2+
, Ni2+.

6.3.
.. 1906 ,
, ..

, .
,
- .

(II)
2+

NH 2 CH 2
2 2 N
NH 2 CH 2
2 2 N

Ni
CH 2
Ni
CH 2
H N

NH 2 CH 2
2 H 2 N
NH 2 CH 2
2

2+

-,
.

.
,
, 40-50 XX . ,

( ).

,
, .
[Nien2]2+
14,2, ,
, - 13,7.
[Ni(NH3)4]2+
, 8,3. ,

.
,
.
, , ,
.

6.4.

, ,
.
: ,
.

,

.
1.
: HClO + CH3COONa CH3COOH + NaClO
=110-8
=210-5
, ..
, .
2.
, ZnS
, .
ZnS+2H+ Zn2+ + H2S
PbS+2H+ Pb2+ + H2S
,
. , S2-
Zn2+ c, + H2S.
, H2S.
,
,
.
, ,
.
3.
[HgCl4]2- +4I- [HgI4]2- + 4Cl=610-17
=510-31

, ..
, .
[HgI4]2- +4Br- [HgBr4]2- + 4I=510-31
=2,210-22
.

,

.
4.
[Ag(NH3)2]NO3
, =0,1 /3
, 10 1 AgNO3, ..
=1 /3. ,
10-5 /3.
?
[Ag(NH3)2]NO3 + KCl AgCl+2NH3+KNO3
AgCl=1,810-10,
Ag+,

AgCl= Ag + cCl = 1,810-10
1,8 10 10
Ag + =
=
= 1,810-5 /3

5
cCl
1 10
Ag+
,

c Ag + c 2NH
3
=
=410-8
c Ag ( NH ) +
3 2

, , ,
c Ag ( NH ) +
3 2

AgNO3, .. 0,1 / , c NH 3
, .. 1 /3.
c Ag + 1
=410-8
c Ag + =410-9 /3

0,1

, Ag+
.
,
, .
,
, .. 10-5 /3.
AgI 8,110-17.
Ag+
,
8,1 10 17
Ag + =
=
= 8,110-12 /3

5
cI
1 10
,
AgI, .. .
[Ag(NH3)2]NO3 + KI AgI+2NH3+KNO3

6.5.

,
, -.
, , [Pt(NH3)2NH3Cl]
kCl :
[Pt(NH3)2NH3Cl]+ + 2 Cl- + [Pt(NH3)2NH3H2O]2+
, ,
- , .
5.2. , ,
- ,
, .
Cl- ,

, .. .
,
-,
, ,
.
, Pt-Cl.

, , , PPh3
SbPh3,
, ,
kCl
.
,

,
- (. 5.2)
,
( !).


1.

2.

3.
4.

5.
6.
7.
8.
9.


?
?
?

:
) (II);
) (II) .
, .2,
.

:
[Zn(NH3)4](NO3)2,
[Cu(NH3)4](NO3)2, [Hg(NH3)4](NO3)2.
,
?

?

?
, ?
?
.

?

10.

?
11. -
, ? ?
12. -?
13.
I- < Br- < Cl- < F- ,
?
14. ?
15. :
) [AlF6]3- + 6Cl- [AlCl6]3- + 6F) [PdI4]2- + 4Br- [PdBr4]2- + 4I) [HgCl4]2- + 4I- [HgI4]2- + 4Cl-?
16. K[Ag(CN)2] =0,1
/3, KCN,
0,1 /3, K2S
, 10-4
/3. ? .
17. ,
AgNO3, =0,2
/3 NH3, =2/3?
18.
, ?
19.
[Ag(NH3)2] NO3
? .
20. K2[PtCl4] , [Pt(NH3)4]Cl2
, [Zn(NH3)4]Cl2 ?
6, :

;
" ";
;

;
- ;

- ,
.
:

-
;
-
;
- ,
;
- ,
;
-
.

7. -

7.1.
-
.
-
,
.

.
(, , ),
,
, . -, : Pt| Fe3+, Fe2+.
: Fe2+
Fe3+ + e .
:
aOx
RT
0
Ox , Re d = Ox
+
ln
,
, Re d
zF aRe d
Ox,Red - ;

0Ox,Red

-
;
aOx aRed ;
R ;
T ;
z , ;
F .
:
RT a Fe 3+
0
Fe 3+ , Fe 2+ = Fe 3+ , Fe 2+ +
ln
F
a Fe 2+

(, ),
- .
R F, = 298
, :
a Fe 3+
0
Fe 3+ , Fe 2+ = Fe
3+
2 + + 0,059 lg
, Fe
a Fe 2+

:
Fe 3+
0
Fe 3+ , Fe 2+ = Fe
3+
2 + + 0,059 lg
, Fe
Fe 2+
,
-
-
,
.
0 -
,
, (, 3).
0, , :
0,
(.. )
. , 0,

(
) .

0 ,

- :
,
,
.

:
[Fe+3(CN)6]3- + [Ru+2(NH3)6]2+ [Fe+2(CN)6]4- + [Ru+3(NH3)6]3+
[Fe+3(CN)6]3- , ..
, [Ru+2(NH3)6]2+ .

*.
[F(CN)6]3- + [Fe(CN)6]4-

[0Fe (CN )

[Ru(NH3)6]3+ + [Ru(NH3)6]2+

[0Ru ( NH

6]

3 )6 ]

,[ Fe ( CN ) 6 ] 4

3+

=0,36

,[ Ru ( NH 3 ) 6 ] 2+

=0,05

.
,
,
. ,
.
- ,

- ,
, .. .
-

zFE0 = G0,
0 ..., .. ;
z , .
, :
*

1953 () ,
, .. [Fe(CN)6]3- [Ru(NH3)6]3+,
[Fe(CN)6]4- [Ru(NH3)6]2+. 0
.

G0 = RTlnKc = 2,3RT lgKc


,

2,3RT lgKc = zFE0


zFE 0
lg K c =
, a =298
2,3RT
E0 z
lg K c =
0,059

Fe(III) Ru(II).
0 = 0,36 0,05 =0,31
0,31 1
lg K c =
= 5,25 ;
= 1,8105
0,059
, .

7.2.
-

,
. 0
, .
FeCl3 FeCl2
0 = 0,72 B
[Fe(CN)6]3- [Fe(CN)6]20 = 0,36 B
[Fe(C2O4)3]3- [Fe(C2O4)3]40 0,0 B
[Fe(-h)3]3+ [Fe(-h)3]2+
0 = 1,14 B
, CN- 242-
Fe3+, - -h
.

. Au+ Au +1,4 . ,

,
( " ").
CN-
[Au(CN)2]- -

[Au(CN)2]- + Au + 2CN-

0= - 0,60

-
,

4Au + 8 KCN + O2 + 2H2O = 4K[Au(CN)2] +4 KOH

.

, ?
,
, ,

,
.
RT cFe 3+
RT cFe (CN ) 36
0
0
Fe (CN ) 3 , Fe (CN ) 4 = Fe
+
ln
=

+
ln
( CN ) 36 , Fe ( CN ) 64
Fe 3+ , Fe 2 +
6
6
F
cFe (CN ) 4
F
cFe 2+
6

,
K3[Fe(CN)6] K4[Fe(CN)6] ,
Fe3+ Fe2+ :
, .
,
,
[Fe+3(CN)6]3- , [Fe+2(CN)6]4-, [Ru+3(NH3)6]3+
, [Ru+2(NH3)6]2+ .. ,
Fe3+ , Fe2+, Ru3+ , Ru2+.
,
-
.
, ,
,
, - (,
, Pt(II), - Fe(II)
.).
. , ,
,
. ,

-
.
,
.

7.3.

-

. ,
:
, .
.
-


(III) (II),
.7.1.
,

,
, :
,
..=6.
,
, ,
, .


.

(II) . -

(IV) (II) 0,6-0,85 (.


). Cl2 + 2e = 2Cl-
1,35 . , (II)
(IV).
, (II)
, (IV)
. ,

ClPtCl.
Cl
H3N

NH3

+ Cl2 =

Pt
H3N

NH3

H3N

Pt

H3N

NH3
NH3

Cl

(II)
: H2O2, KMnO4, HClO .
: OHPtOH, OHPtCl .
(IV)

, ..
.
.
-

,
, ,
- .
0
Pt

+4
, Pt + 2

Cl0

2 , 2 Cl

, Pt+4

l-.
(II) .

(IV) Cl- I( I0 , I =0,54) :


2

Pt+4 + 2I- = Pt+2 + 2I2

.. (IV)
.


,
,
- ,

-
.

K2[PtIVCl6] [PtII(NH3)4]Cl2.
:
[PtCl6]2- + 2e [PtCl4]2- + 2Cl-

0 = 0,758 B

[Pt(NH3)4Cl2]2+ + 2e [Pt(NH3)4]2+ + 2Cl-

0 = 0,600 B

, [PtCl6]2-
[Pt(NH3)4]2+.
- :
K2[PtIVCl6] + [PtII(NH3)4]Cl2 = K2[PtIICl4] + [PtIV(NH3)4Cl2]Cl2
:
lg K c =

(0,758 0,600) 2
= 5,35 ;
0,089

=2105

, K2[PtCl6]
[Pt(NH3)2Cl2], K2[PtBr6] [Pt(NH3)4]Br2, K2[PtBr6] [Pt(NH3)2Br2] .


(II),
. ,

,
(IV).
:
[PtCl4]2- + [Pt(NH3)4]2+ = Pt0 + [Pt(NH3)4Cl2]2+ + 2Cl
, :
[PtCl4]2- + 2e Pt+ 4Cl-

0 = 0,72 B

[Pt(NH3)4Cl2]2+ + 2e [Pt(NH3)4]2+ + 2Cl-

0 = 0,600 B

[PtCl4]2- , [Pt(NH3)4]2+
.


1. -
?
2.

.
3.
- ?
4. , .
5. ?
6. :
) K2[PdCl6] + K2[PtCl4] = K2[PdCl4] + K2[PtCl6];
) K2[PtBr6] + K2[PdBr4] = K2[PtBr4] + K2[PdBr6]
7. :
) [Ru(NH3)6]2+ + [IrBr6]2- = [Ru(NH3)6]3+ + [IrBr6]3-;
) K4[Fe(CN)6] + K2[IrCl6] = K3[Fe(CN)6] + K3[IrCl6]
8. ,

,
?
9. , [PtNH3Cl3]-
, [Pt(2H4)Cl3]- .

10.

? .
11. -
?
.
12. -
.
?
) K2[PdCl6] + K2[PtCl4] =
) K2[PtBr6] + K2[PdBr4] =
) [Ru(NH3)6]2+ + [IrBr6]2- =
) K4[Fe(CN)6] + K2[IrCl6] =
) [Pten2]2+ + [PtCl4]2- = Pt +
) [PdenCl2]0 + [PdCl4]2- = Pd +
) [PtPy4]2+ + [PtCl4]2- = Pt +
7, :

-
"
-
", ;
- -
;
- -
: ,
,

.
:

;
-

;
-
;
- -
.

8. -

1
.
, - (,
, , )

.

8.1.


... ,
.
.

,
Ag , AgCl , KCl 0,22.
,
.
...
,

= + 0,22
()

() .
.

,
, ,
, Cu|CuSO4;
Ag|AgNO3.
.

, u2+ +2e Cu
u 2+ , Cu ,
aCu 2+ :
0,059
0
+
u 2+ , Cu = Cu
lg aCu 2+ ,
2+
, Cu
2
0 ,
.

:
, ,
, ,
.
:
:
Ag, AgCl, KCl
:
Hg,Hg2Cl2,KCl

:
Ag + Cl- e AgCl
2Hg + 2Cl- 2e Hg2Cl2
:
0
Ag , AgCl , KCl = Ag
, AgCl , KCl 0,059 lg aCl ,
0
Ag
, AgCl , KCl ,
aCl - .


( ),
,
, : Pt|Fe3+,Fe2+ Pt|Sn4+,Sn2+.

:
Fe2+ Fe3+

Sn2+ 2 Sn4+

.

-
:
0,059 aSn 4+
0
lg
Sn 4+ , Sn 2+ = Sn
4+
2+ +
, Sn
z
aSn 2+
0
Sn
- 4+
, Sn 2+
, z ,
( z=2);
( ) ,
.

(. ).

,
, ,
.
:

,
.

.

, .

(=0,1 /3+). ,
.
.

,
(Cl-, Br-, I-,NO2-,
NO3-,Ag+, Cu2+, Ni2+ ).
.

8.2.

6

.


I ,
.

[CuCl4]2-.
4
u 2+ cCl

=
cCuCl 2
4

-3

l.

, 110 CuCl2 1,0 /3


. ..
:

+
u| || KCl, AgCl| Ag
0,13 .
= 0,22 - u 2+ , Cu =0,13

u 2+ , Cu =0,22 0,13 = 0,09



0
+0,059lg cCu 2+ =0,34+0,059 lg cCu 2+ =0,09 B.
u 2+ , Cu = Cu
2+
, Cu

lg cCu 2+ =8,62; cCu 2+ =2,410-9 /3.



,
110-3 /3, Cl HCl, .. 1,0/3.
2,4 10 9 1
=
=2,410-6

3
1 10


, ,

.
,


,
Br- Pt(NH3)2Br2:
-Pt(NH3)2Br2 +2 Br- + -[Pt(NH3)2BrH2O]+
cBr c [ Pt ( NH ) BrH O ] +
3 2
2
k2 =
cPt ( NH 3 ) 2 Br2
Br-
[Pt(NH3)2BrH2O]+ .
2
cBr
,
k=
c Br
;
-Br Pt(NH3)2Br2 .
:
Ag|AgCl,KCl|| -, AgBr|Ag .
.. , 210-3 /3 Pt(NH3)2Br2,
. ..
0,03 .
0,03 = Ag , AgBr , Br - Ag , AgCl , Cl = Ag , AgBr , Br -0,22

Ag , AgBr , Br =0,22+0,03 = 0,25

0
Ag
, AgBr , Br =0,075.

Ag , AgBr , Br =0,25=0,075-0,059lg cBr


0,175
cBr = 1,110-3 /3
=2,96;
lg cBr =
0,059
k Br =

(1,110 )

3 2

1,34 10 3

2 10 1,1 10
kBr
-Pt(NH3)2Br2, .. .
,

8.3. -

-
.

[Pt(NH3)2(C2H4)H2O]2+

[Pt(NH3)2(C2H4)H2O]2+
+ + [Pt(NH3)2(C2H4)OH]+


.
|. -|| KCl, AgCl|Ag
C -
.
,
,
110-3 /3. .
=3,4.
2
+ Pt ( NH ) C H OH +
c
3 2 2 4
H+
=
,
=
cPt ( NH ) (C H ) H O 2+
ck c H +
3 2

;
+ +.
(4 10 4 ) 2
=
=2,710-4
3
4
1 10 4 10

8.4.

,
.
,
Pt(NH3)2Cl2 + 2KI = Pt(NH3)2I2 + 2KCl

, I-.
Pt(NH3)2Cl2
110-3 /3.
250 30 .

.
.
2
30 ...
, 90 %
-.

.
:
x
k=
,
c0 c
KI, KI
t, - KI .
,
,
.
, :
Pt(NH3)2Cl2 + 2Py = [Pt(NH3)2Py2]2+ + 2Cl
,
.
.

8.5.
7.1. ,
- , ..

,
.
-
,

.
, [PtCl6]2-+2e [PtCl4]2- +2Cl , K2[PtCl6] K2[PtCl4]
110-3 /3.

,
... :
Ag|AgCl,KCl|| K2[PtCl6]+K2[PtCl4]|Pt +
E = [ PtCl

[ PtCl

6]

6]

,[ PtCl 4 ] 2

,[ PtCl 4 ] 2

0,22 = 0,538 B

=0,758B

-
[0PtCl ] 2 ,[ PtCl ] 2 .
6

8, :

- ;
- .
:

-
;
-
.

250

-lg K

-lg K

-lg K

[PtCl4]2[PdCl4]2[HgCl4]2-

16.6
12.3
16.6

[PtBr4]2[PdBr4]2[HgBr4]2-

20.4
15.0
21.6

[PtI4]2[PdI4]2[HgI4]2-

29.6
24.9
30.3

-lg K

-lg K

[Pt(N)4]2[Hg(N)4]2[Ag(N)2][Cu(N)2][Au(N)2]-

41.0
41.5
21.0
16.0
38.3

[Pt(NH3)4]2+
[Hg(NH3)4]2+
[Zn (NH3)4]2+
[Cu(NH3)4]2+
[Ag(NH3)2]+

35.3
19.3
9.6
12.7
17.1

250

AgCl
AgBr
AgI
Ag2S

1,810-10
510-13
8,110-17
110-51

ZnS
FeS
PbS
HgS

1,610-23
510-18
810-30
110-54

Ag(N)2-

Ag

-0.29

Fe(N)63-

Fe(N)64-

0.36

Ag(NS)2-

Ag

0.12

Mn(N)63-

Mn(N)64-

-0.72

Ag(NH3)2+

Ag

0.38

W(N)63-

W(N)64-

0.51

Au(N)2-

Au

-0.60

Mo(N)63-

Mo(N)64-

0.82

Au(NS)2-

Au

0.35

Ru(NH3)63+

Ru(NH3)62+

0.05

AuBr2-

Au

0.96

IrCl63-

IrCl62-

0.98

AuCl4-

Au

1.00

IrBr63-

IrBr62-

0.95

AuBr4-

Au

0.87

PtCl62-

PtCl42-

0.76

Hg(N)4-

Hg

-0.37

PtBr62-

PtBr42-

0.64

HgI42-

Hg

-0.05

Pt(N)4Cl22-

Pt(N)42-

0.88

PtCl42-

Pt

0.73

PtEt4Cl22+

PtEt42+

0.69

PtBr42-

Pt

0.59

Pt(NH3)4Cl22+ Pt(NH3)42+

0.60

Pten22+

Pt

0.16

PdCl62-

PdCl42-

1.29

PdCl42-

Pd

0.53

PdBr62-

PdBr42-

0.99

PdBr42-

Pd

0.44

PdI62-

PdI42-

0.48


1. .. /
. .. , .. , .. . .: .
., 1990.-432 .
2. . / . , .
. .: , 1966.-208 .
3. . / ., .
.-.-.-, 1976.-416 .
4.
..
-

. -- / -, 1986.-245 .
5. ..
. -:- . -, 1983.-140 .
6. .. . .-.-, 1966.-681 .
7. .. . .:.., 1985.-455 .
8. ..
. -.: , 1987.-288 .


1. ........................................... 2
1.1. ..................................................... 5
1.2. .............................. 5
1.3. ........................... 7
1.4. ............................ 9
1.5.
.............................................................................................................. 11
................................................ 14
2. .............................. 16
2.1. ............................................................. 16
2.2. ........................................................ 21
2.3. ...................................................... 22
2.4. () ...................................... 23
2.5. ..................................................................... 24
2.6. ....................................................................... 25
2.7. ................................................................... 26
................................................ 28
3.
.................................................................................................................. 29
3.1. ........................................... 29
3.2. ............................................................. 32
3.3. ................................................... 42
3.4. .................................................................. 52
....................................... 56
4. .................................................... 58
4.1. .................................................... 58
4.2. .................................. 67
....................................... 71
5. -
.................................................................................................................. 72
5.1. -. -........................... 72
5.2. , 74
....................................... 78

6.
.......................................................................... 80
6.1. ......................................... 80
6.2.
............................................. 83
6.3. ......................................................................... 86
6.4. ................... 87
6.5.
.............................................................................................................. 89
....................................... 90
7. -
.............................................................. 92
7.1. ....................................................................... 92
7.2. .............................................................. 95
7.3. -
.......................................................... 97
..................................... 100
8. -
............................................................................................ 102
8.1. ............................... 102
8.2.
........................................................ 105
8.3. - ............................. 107
8.4. .............................................. 107
8.5. - ..... 108
1 .................................................................................... 110
2 .................................................................................... 110
3 .................................................................................... 111
................................................................. 112

..

9.06.2004
6084 1/16. . ...7,0.
200 . 141.


,650056, , - , 47.
"".
650043, . , , 7. . 58-34-48