el efecto del doble enlace sobre la sustitucin nucleoflica, y observemos sustratos en los que el grupo saliente est ligado

a uno de los carbonos del doble enlace; esto es, sustratos vinlicos.

un halogenuro de alquilo se detecta apropiadamente por la precipitacin de halogenuro de plata insoluble al calentamiento con nitrato de plata alcohlico. Esta reaccin es un ejemplo de sustitucin nucleoflica una solvlisis, donde el in plata presta ayuda, extrayendo un in halogenuro. Esta reaccin es instantanea con bromuros terciarios, allicos y benclcios, y tarda unos cinco minutos con bromuros primarios y secundarios. Los halogenuros vinlicos (o de arilo), Sin embargo, no dan halogenuro de plata en estas condiciones. Puede calentarse bromuro de vinilo con AgNO3 alcohlico durante das, sin que se detecte AgBr. Frente a la sustitucin nucleoflica en general, los halogenuros vinlcios son muchsimo menos reactivos que sus anlogos saturados. Normalmente no se les utiliza en el conjunto de sntesis basadas en reacciones de sustitucin nucleoflica de halogenuros de alquilo.

Fundamental para la comprensin de estos compuestos es que poseen un enlace carbono-halgeno. Para romper el enlace carbono-halgeno es un halogenuro de vinilo, se necesitan entre 16 y 18 kcal ms de energa que en el halogenuro de etilo correspondiente. A excepcin del enlace en los halogenuros de metilo, el enlace carbono-halgeno es el ms fuerte. Dos son los factores propuestos que intervienen en la fuerza inusual del enlace vinilo-halgeno: (a) resulta del solapamiento con un orbital sp2 del carbono, en lugar del sp3 de un carbono saturado ; (b) tiene algn carcter de doble enlace, debido a la resonancia. Tambin es probable que estos dos mecanismos factores refuercen la unin entre un carbono doblemente enlazado y el oxgeno de grupos salientes como los tosilatos. En cualquier caso, los sustratos

vinlicos que contienen otros grupos salientes de uso comn comparten esta baja reactividad de los halogenuros vinlicos. As, el tosilato de (E)-2-buten-2-ilo reacciona con metanol acuoso slo a una millonsima de la velocidad del tosilato de sec-butilo.

En consecuencia, la unin vinilo-halgeno es muy fuerte. Ahora bien, si la sustitucin nucleoflica ocurre por SN2 SN1, el paso determinante de la velocidad implica la ruptura del enlace carbonohalgeno. El enlace ms fuerte en los halogenuros de vinilo es ms difcil de romper, de manera que la reaccin es ms lenta.