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Cours Matriaux cimentaires

A. Pisch

LCR - Lafarge Centre de Recherche

Cours Matriaux cimentaires

Lafarge
I I I I I I I

90000 employes dans le monde Chiffres daffaires : 19003 M en 2008 (3542 M) 2000 sites de production dans 76 pays ciment, granulats : N 1 mondiale (Holcim, Cemex,) bton, pltre : N 3 mondiale 57% ciment, 35% bton et granulats, 8% pltre Centre de Recherche (Isle dAbeau) : 220 chercheurs, techniciens et administratifs

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Ciment Mortier - Bton


I

Cest quoi ?

+ eau

+ granulats coulis, + sable mortier bton pte

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Liant hydraulique
I

Definition : Un liant hydraulique est un liant qui se forme et durcit par raction chimique avec de leau et est aussi capable de le faire sous leau.

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Liants hydrauliques
I I I I

Ciments (OPC ordinary portland cement, aluminates) Laitiers de haut fourneaux Cendres volantes Pouzzolanes

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Liants hydrauliques

Pouzzolane = roche volcanique de Pouzzoles cot de Naples (Italie)

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Du bton : pour quoi faire ?


J

Russites, checs, prjugs, J Gnie civil, J Architecture, J Urbanisme, J Environnemental

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Viaduc de Millau 35000 t de ciment

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la Courneuve, y'a pas d'coles, y'a qu'des prisons et du bton Renaud

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Le bton : quelques chiffres


J

Le matriau fabriqu en plus grande quantit par lhomme

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Composition bton courant :


J

Pour 1 m3 : Gravillons calcaires 12.5/50 Gravillons calcaires 4/12.5 Sable 0/5 Ciment CEM I 52,5N Eau Fluidifiant Total 777 kg 415 kg 744 kg 353 kg 172 kg 2461 kg

J J J J J J J

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1/ du bton pour le remplissage (volume)


J J

On parle en tonnes de ciment On parle en m3 de bton

2/ du bton pour les rsistances la compression


J J J J J

Bton courant : 1 jour : 7 jours : 28 jours : 90 jours :

5 MPa 20 MPa 30 MPa 40 MPa

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Le bton : matriau homogne, htrogne ?


J

lchelle du cm / mm :

granulats

sable

pte de ciment durcie


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Le bton : matriau homogne, htrogne ?


J J

lchelle du mm / 10m : ciment anhydre et porosit dans un milieu apparemment continu, les hydrates du ciment

porosit

ciment anhydre

hydrates

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Bton fibr
( fibres dacier + fibres minerales)

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Le bton : matriau homogne, htrogne ?


J J

lchelle du 10m / 1m : cristaux, hydrates faiblement cristalliss et pores

Microscope lectronique balayage

portlandite

hydrates faiblement crystalliss (C-S-H) ettringite


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pore
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Ettringite (3CaO.Al2O3.3CaSO4.32H2O)

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C-S-H : Calcium silicate hydrates


100 nm

Diffraction pattern exibits similar reflexions to these observed of tobermorite

3,08 Ang

CSH after annealing treatment (120 C for 50 hours)

1,83 Ang

Conventional TEM image of C-S-H

Diffraction Pattern of C-S-H


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C-S-H : Calcium silicate hydrates

m 0.7 n
plan de CaO

ttradres Si

ttradres Si

TEM haute rsolution


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Les hydrates de la pte de ciment


1 m - 10 nm : porosit, et les hydrates faiblement cristalliss de la pte de ciment apparaissent comme un assemblage de petites particules
Microscope Force Atomique porosit

Particule dhydrate

(Nonat, Journe Technique de lIndustrie Cimentire, Paris, 1998)


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Bton un matriaux poreux multi-chelle

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Le bton : matriau homogne, htrogne ?


J J

Multi-phasique Multi-chelle

Le bton : un matriau volutif :


J

Du gchage : une suspension concentre de grains de ciment dans leau Au matriau durci : un milieu constitu dun assemblage rigide : J de grains anhydres J de grains dhydrates 10 nm J et de pores
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Histoire : Le ciment, son volution

Matriau li lhabitat Facteurs climatiques, gographiques Disponibilit des matriaux (bois, boue, paille, pierres) Matrise de tempratures leves 20 0000 AC Civilisation de chasse conomie de cueillette conomie de cueillette (grottes, souterrains) agriculture

5000 AC Nil, Euphrate, Indes : construction de roseaux et argile Sud Balkans : construction de terre cuite Assyrie : brique moule

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3000 AC Msopotamie: brique + bitume (bton) 2800 AC Fondation de lgypte : ne connaissent plus la terre cuite, connaissance du verre 2600 AC Les pyramides : pltre, chaux 2500 AC Dcouverte du bronze

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2000 AC Empire romain : le ciment romain = chaux + pouzzolanes/tuiles (pulvis Puteolanum, Pozzuali)

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1785 James Parker : utilit du couple calcaire / argile = marne quatre type de chaux:
chaux grasses, non hydrauliques chaux hydrauliques chaux minemment hydrauliques chaux limites

1812 Louis Vicat : mlange artificiel 1824 Joseph Aspdin: brevet ciment Portland (ressemblance avec pierre de la carrire Portland, sud de lAngleterre) 1845 Johnson : temprature leve, industrialisation 1887 Henri Le Chatelier : explication mechanisme de prise : dissolution et precipitation 1900 Bied : ciment alumineux
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Physico-chimie du ciment
I

Nomenclature cimentire
J J J J J J J J J J

C= CaO S= SiO2 A= Al2O3 F= Fe2O3 f = FeO S = SO3 K= K2O N= Na2O H = H2O C= CO2 C3S= silicate tricalcique = 3 CaO, SiO2 = Ca3SiO5 C12A7 = heptaaluminate dodecalcique nom du minral = ettringite
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J J J

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Mechanical performances of different mineralogical phases


Compressive Strenghth (MPa)

Silicates Aluminates

C3S C2S C3A C4AF

Time (days)

Comparison of compressive strength of cement constituents (Bogue & Lerch)

C3S = the most interesting phase


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CaO SiO2

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C3S

C + C2S = C3S At 1300 C : fH = +8790 J/moles fG = -1094 J/moles


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CaO SiO2

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C2S

2 C + S = C2S At 1300 C (Bredigite) : fH = -117 695 J/moles fG = -142 563 J/moles


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C2S
650C L 1177 C 840C 1436 C 2130 C L

Polymorphisme de C2S

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C2S
0

L 1170 C 840C 14300 J/mol LH H

-1

heat flux (muV/s)

-2

-3

-4

1425 C 16800 J/mol Heating 5K/min

-5 700

800

900

1000

1100

1200

1300

1400

1500

temperature ( C)

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C2S
6 5 4 3

heat flux muV/s

2 1 0 -1 -2 -3 -4 500

LH

H
600 700 800 900 1000 1100 1200 1300 1400 1500

temperature ( C)

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Calcaire
I I I

3 CaO + SiO2 = C3S impossible sur le plan industriel ! CaCO3 calcaire SiO2 idalement dans calcaires, sinon, argile -> matriau naturel, impurets !

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C3S : 73.7%CaO + 26.3% SiO2 (rapport 2.8)

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Argiles

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Argiles

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CaO Al2O3

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CaO SiO2 - Al2O3

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CaO Al2O3 Fe2O3

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CaO SiO2 Al2O3 Fe2O3

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CaO SiO2 Al2O3 Fe2O3

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DSC cru Portland


5 0 -5 -10 -15 -20 -25 -30 -35 -40 -45 400 500 600 700 800 900 1000 1100 1200 1300 1400 1500

Heat Flow (V/g)

raction dcarbonatation
Portland

Temperature ( C)

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DSC cru Portland


5 4
Portland

Heat Flow (V/g)

2 1 0 -1 -2 -3 -4 -5 1100

2C+S=C2S

C2S+C=C3S C3A, C4AF = liq


1150 1200 1250 1300 1350 1400 1450 1500

Temperature ( C)

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DSC cru Portland


9 8 7 Heat FLow / V 6 5 4 3 2 1 0 1000

Liq = C3A, C4AF, C2S


1050 1100 1150 1200 Tem perature / C 1250 1300 1350 1400

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Production de ciment

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Carrire : usine Le Teil (Ardche)

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Prehomogenization

Chevron type

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Prehomogenization
Zig-Zag layering Backward Forward A

Stacker

Belt conveyor

section

A-A

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Prehomogenization - Reclamation
Reclaiming direction Digging front

Bucket wheel reclaimer

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Production clinker de ciment


I

Contrle qualit pour une bonne composition J Analyse des matire premires J Cible de composition en utilisant formules thoriques J Mesures de contrles

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Control chimique : formules de Bogue


C4AF = F C3A = A-F C3S = C-2S-3A-F C2S = -C+3S+3A+F
Formules originales de Bogue en 1929 partir des diagrammes de phases

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Control chimique : formules de Bogue

C3S = 4.0710CaO -7.6024SiO2 -6.7187Al2O3 -1.4297Fe2O3 C2S = -3.0710CaO +8.6024SiO2 +5.0683Al2O3 +1.0785Fe2O3 C3A = 2.6504Al2O3 -1.6920Fe2O3 C4AF = 3.0432Fe2O3
Transformations linaires des mesures de C, S, A, F

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Taylors averaged clinker phase compositions, based on a wide range of microprobe analyses (Advances in Cement Research, 1989)
mass%: Alite Belite Aluminate Ferrite Na2O 0.1 0.1 1.0 0.1 MgO 1.1 0.5 1.4 3.0 Al2O3 1.0 2.1 31.3 21.9 SiO2 25.2 31.5 3.7 3.6 P2O5 0.2 0.2 0.0 0.0 SO3 0.0 0.1 0.0 0.0 K2O 0.1 0.9 0.7 0.2 CaO 71.6 63.5 56.6 47.5 TiO2 0.0 0.2 0.2 1.6 Mn2O3 0.0 0.0 0.0 0.7 Fe2O3 0.7 0.9 5.1 21.4

Phase \\ mass%: Na2O MgO Al2O3 SiO2 P2O5 SO3 K2O CaO TiO2 Mn2O3 Fe2O3 Aluminate (WPC) 0.4 1.0 33.8 4.6 0.0 0.0 0.5 58.1 0.6 0.0 1.0 Ferrite (SRPC) 0.1 2.8 15.2 3.5 0.0 0.0 0.2 46.0 1.7 0.7 29.8

Phase \\ mass% : Na2 O MgO Al2 O 3 SiO 2 P2 O 5 SO 3 K 2 O CaO TiO 2 Mn2 O 3 Fe2 O 3 Alkali-Aluminate 0.6 1.2 28.9 4.3 0.0 0.0 4.0 53.9 0.5 0.0 6.6

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Modified Bogue calculation based on microscopic studies of industrial clinkers (Cariou & Sorrentino, ICMA proceedings, 1988)
% alite = +5.17CaO -7.62SiO2 -5.79Al2O3 -3.12Fe2O3 +4.27MgO +12.8Rl -71.42 % belite = -4.59CaO +9.21SiO2 +4.87Al2O3 +2.74Fe2O3 -4.70MgO -16.73Rl +89.42 % aluminate = 2.02Al2O3 -1.62Fe2O3 -1.52MgO +1.49Rl +1.49 % ferrite = 2.69Fe2O3 +1.61MgO -4.62 % periclase = 0 si MgO < 2%, et = (MgO -2%) si MgO > 2% avec: CaO = total CaO -free CaO -1.27CO2 -0.7SO3 -0.85 sol. K2O -1.29 sol. Na2O Rl = alcalins rseau
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Cuisson dun cru de ciment


I

Temprature optimale de cuisson J Composition chimique Cintique de cuisson ( aptitude la combinaison ) J Composition chimique J Type de matire premire J Homognit du mlange

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Aide la combinaison
I

Chimie : J Phase liquide (A,F,M,SO3,) Physique : J Broyage : particules fines sont plus ractifs !

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Compound Ball Mill

Intermediate partition Outlet partition

Chamber 2 Chamber 1 Classifying liners

Lifting Liners

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Feed Material

Fine Product

HE Separator

Grinding Roller

Grinding Table

Air or Hot Gases

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Distribution granulomtrique dun cru

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Influence of particle sizing


$ $ $ $ $ $ $ $

$
Burning

MINIMUM Cost

Raw Mix Grinding

Cement Grinding
$ $ $ $

Raw mix fineness at minimum cost point

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