TRABAJOS TCNICOS

ABORDAJE TERMODINMICO Y CINTICO EN EL

MODELAMIENTO DE UNA PILA DE LIXIVIACIN DE
MINERAL MIXTO DE COBRE
Orlando Bernal Ortiz, Fernando Zeballos Zeballos y Olavo
Barbosa Filho
Pontifcia Universidade Catlica do Rio de Janeiro
INTRODUCCIN
Empleamos los datos del anlisis secuencial de cobre. Para algunas
variables se tom valores disponibles en la literatura o se aplic relaciones
empricas. Obtenemos un modelo hbrido emprico-fenomenolgico.
Desarrollamos el modelo matemtico a partir de la ecuacin de
continuidad, suponiendo flujo tipo pistn de la fase lquida en el interior de
la pila. Se us el modelo del ncleo no reducido para representar la
reaccin del mineral oxidado con el cido. En la produccin de sulfato
frrico empleamos el modelo de Michaelis-Menten.
Suponemos que el mecanismo controlador predominante en la lixiviacin
de los minerales de cobre es el transporte de masa (para los xidos no
existe ninguna restriccin), pero en el caso de los sulfuros tenemos el
fenmeno intermediario de las reacciones bioqumicas (las cuales tienen
mecanismo controlador qumico).
FUNDAMENTOS
En la lixiviacin a temperatura moderada de minerales de cobre mixtos es
necesaria la aplicacin de una solucin cida conteniendo iones Fe
3+
y/o
bacterias quimiolitotrficas del gnero Thiobacillus o Leptospirillum
entre otras. Durante la lixiviacin se forma una pelcula de bacterias
sobre la partcula del sulfuro, estas interaccionan con dicha superficie
modificndola y provocando su disolucin.
La presencia de bacterias en el sistema de lixiviacin de sulfuros mejora
la interaccin galvnica. El mejor desempeo es atribuido a la oxidacin
bacteriana del Fe
2+
y del S
0
producidos en la reaccin andica.
Seccin pulida
antes de la
inoculacin
Film de
bacterias sobre la
superficie del
mineral
FUNDAMENTOS
En los minerales de cobre primarios, la lixiviacin puede ser tanto por
mecanismo directo como indirecto, entretanto en los sulfuros secundarios,
la lixiviacin es realizada por una oxidacin que sigue el mecanismo
indirecto.
En los sistemas de lixiviacin, la relacin entre la corriente generada por el
flujo de electrones y el potencial de electrodo varia en funcin de las
transformaciones que ocurren en la estructura y en la composicin de la
superficie del mineral, causadas por reacciones de disolucin y
precipitacin. De esta manera, la razn local debe ser mantenida
en un mximo que resulte en un ptimo potencial redox.
El potencial redox maximizado proporciona un mejor aprovechamiento de
la fuerza qumica resultando en mximas tasas de oxidacin.
CuS FeSO CuSO SO Fe S Cu 2 4 2 ) ( 2 2
4 4 3 4 2 2
+ + +
0
4 4 3 4 2
2 4 2 ) ( 2 2 S FeSO CuSO SO Fe CuS + + +
+ + 3 2
Fe Fe
Continuacin
DESCRIPCIN DEL PROCESO
Faja transportadora
Pila de lixiviacin
(principal)
SX-EW
Mina
(ROM)
Disminucin de tamao
Aglomeracin
SX-EW
Ctodos de cobre
(99.99%)
-3/8"
Raff
Raff
cido sulfrico
cido sulfrico
ROM de baja ley
PLS
PLS con Fe3+
Pilas de lixiviacin
(secundarias)
ANLISIS DE DATOS
Anlisis secuencial del cobre
Celda Mineral, ton CuT, % CuSAc, % CuSCN, % Cu
insoluble
,%
101 237.704,00 0,90 0,24 0,55 0,11
102 294.839,24 1,06 0,16 0,74 0,16
103 350.100,43 1,20 0,21 0,85 0,14
104 452.339,00 1,01 0,19 0,68 0,13
105 292.182,80 0,90 0,17 0,59 0,14
106 291.211,00 0,89 0,16 0,58 0,14
107 139.198,00 0,93 0,18 0,61 0,15
108 212.302,00 0,79 0,15 0,53 0,12
109 195.111,00 0,76 0,17 0,52 0,07
110 216.465,00 0,75 0,27 0,37 0,11
111 226.907,99 0,87 0,16 0,51 0,20
112 436.985,17 0,84 0,15 0,51 0,17
113 288.565,22 0,79 0,16 0,54 0,09
114 416.516,00 0,78 0,11 0,53 0,14
115 368.344,00 0,98 0,15 0,71 0,12
116 616.632,99 0,85 0,16 0,59 0,10
117 436.785,00 0,90 0,12 0,58 0,20
118 394.887,00 0,95 0,19 0,54 0,22
119 293.210,00 0,83 0,19 0,48 0,16
120 144.089,00 0,80 0,20 0,51 0,09
121 137.586,00 0,76 0,26 0,38 0,13

Solubilidad en cido
0 20 40 60 80 100
Azurita
Crisocola
Malaquita
Tenorita
Cuprita
Covelita
Calcosita
Solubilidad, %
Solubilidad en Cianur o
0 20 40 60 80 100
Cuprita
Calcosita
Covelita
Bornita
Calcopirita
Solubilidad, %
SOLUBILIDAD DE LOS MINERALES DE COBRE
EN CIDO SULFRICO Y EN CIANURO
ANLISIS SECUENCIAL DE LA PRIMERA CAPA DE LA PILA DE LIXIVIACIN
ANLISIS DE DATOS
Analizamos los datos del anlisis secuencial para conocer su variabilidad y
la correlacin existente con las variables operacionales.
En lo referente a la variabilidad hicimos el clculo del intervalo de
confianza para un grado de confianza de 99%. Se realiz un anlisis de
dispersin para todos los valores de la tabla anterior adems de verificar la
diferencia significativa con los valores de otras capas de mineral de la
misma pila y que corresponden a mineral de tajos ms profundos en la
mina:
Los valores obtenidos en el clculo del intervalo de confianza,
CuT=0.07, CuSAc=0.03, CuSCN=0.07 y Cu
insoluble
=0.02 son
suficientemente pequeos indicando que existe una distribucin
uniforme de la ley de cobre en esta capa de la pila industrial.
Los datos de la celda 103, poseen demasiada dispersin.
ANLISIS ESTADSTICO
ANLISIS DE DATOS
Como las diferencias significativas entre las capas es pequea
deducimos que el modelo diseado podr ser aplicado con buen grado
de certeza a las capas superiores o futuras capas superpuestas de la
pila que tengan caractersticas fsicas y mineralgicas semejantes.
En cuanto a la correlacin (r) entre la ley del mineral cargado a la pila y
las variables de proceso (Se considera los siguientes rangos: correlacin
dbil 0r<0.3, correlacin moderada 0.3r<0.7 y fuerte 0.7r1), el
coeficiente de correlacin calculado para cada una de ellas es:
Extraccin de cobre = 0.64
Tasa de cido en la aglomeracin = 0.67
Tasa de riego = 0.55
Tiempo de riego = 0.67
Concentracin de Fe
3+
= 0.75
ANLISIS ESTADSTICO
Continuacin
DESARROLLO DEL MODELO MATEMTICO
Para el clculo de la extraccin de cobre utilizamos la ecuacin que
describe la difusin en estado seudo-estacionario y la rpida disolucin del
mineral oxidado de cobre segn el modelo del ncleo no reducido:
MODELO MATEMTICO PARA EL COBRE SOLUBLE EN CIDO
( ) t
r B
A D V
F F
ef Cu
r t r t

=
2
0
0
3
2
, ,
2
1
3
2
1
0 0

S
ef
D
D =
Coeficiente de difusin:
1 3
. 5 , 1

= da cm D
2 = 1 , 0 =
S

G
M
V
Cu
Cu
min

=
Volumen molar de cobre:
3
min
. 65 , 1

= cm g
3
10 79 , 1

= x G
3 2
0
. 10 21 , 4

= dm mol x A
Concentracin inicial de cido:
cm r 0922 , 0
0
= Radio de partcula promedio inicial:
1
. 30 , 1

= kg mol B Consumo de cido / Kg. de Cu extrado:
DESARROLLO DEL MODELO MATEMTICO
Para dar solucin a la ecuacin anterior podemos hacer una relacin
grfica de: F y o utilizar una ecuacin no linear (con
r
2
=0.999) del tipo:
MODELO MATEMTICO PARA EL COBRE SOLUBLE EN CIDO
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
0 30 60 90 120 150 180 210 240 270 300
Tempo, dias
F
,

%
Evolucin temporal en la reduccin del ncleo sin lixiviar
V = Vesf * 1X10
-4
Extraccin de CuSAc en funcin del tiempo
] ) 1 (
3
2
1 [
3
2
F F
( )
( ) ( )

+
+ =

5 5
5
,
10 34 , 15
001 , 0 exp 0129 , 0
10 34 , 15
0129 , 0 exp 001 , 0 0119 , 0
0099 , 0 001 , 0 exp 1 31 , 4 10 44 , 3
0
x
X
x
X
X x F
r t
Continuacin
DESARROLLO DEL MODELO MATEMTICO
La calcosita es la especie mineralgica predominante en los sulfuros
secundarios, 81%. La distribucin mineralgica general de los sulfuros de
cobre es:
Calcopirita, 24.19%
Calcosita, 60.99%
Covelita, 14.04%
Otros sulfuros, 0.78%
El factor controlador es la actividad bacteriana (produccin de Fe
3+
), si
mantenemos el Fe
2+
en exceso, el factor limitante pasa a ser el oxigeno
(reacciones de oxidacin y tambin para las bacterias).
El mecanismo indirecto de reaccin bioqumica en la fase slido-lquido es
mucho ms rpido que el mecanismo directo. Consideramos que la
lixiviacin de los sulfuros es estrictamente frrica quedando la accin
bacteriana restricta a la conversin del ion Fe
2+
.
MODELO MATEMTICO PARA EL COBRE SOLUBLE EN CIANURO
DESARROLLO DEL MODELO MATEMTICO
Tericamente se sabe que para una poblacin mxima de 10
10
bacterias/Kg
de mineral la disolucin del mineral es controlada por la actividad
bacteriana para partculas de dimetro menor que 2 cm. Luego, con un
coeficiente de difusin efectivo para el Fe
3+
de 5x10
11
m
2
/s y
representando el comportamiento enzimtico por la ecuacin de Michaelis-
Menten:
MODELO MATEMTICO PARA EL COBRE SOLUBLE EN CIANURO

=
L m
L
ss lecho
ss
m
ss
C K
C
G
B
V X
dt
dF

Factor estequiomtrico:
( )
cc o pi o
pi cc
ss
M M RPC M M
M M
B
2
7
2
5
+
=
1
. 80 , 0

=
cc pi
kg kg RPC
Tasa especfica mxima de respiracin:

=

T
T
T x
V
m
74000
236 exp 1
7000
exp 10 8 , 6
13
0
5E-21
1E-20
1.5E-20
2E-20
2.5E-20
3E-20
0 10 20 30 40 50 60
Temper at ur a, C
k
g

O
2
/
b
a
c
t

r
i
a
s
/
s
Continuacin
DESARROLLO DEL MODELO MATEMTICO
MODELO MATEMTICO PARA EL COBRE SOLUBLE EN CIANURO
e g L
H C C . =
Constante de Henrry:
46 , 35 00383 , 0 784 , 0 312 , 21
2
= + = T T H
e
3
. 24 , 0

= m kg C
g
3
. 1800

= m kg
lecho
Densidad aparente de la capa:
3 13
. 10 5

= m bacterias x X
Poblacin bacteriana promedio:
Fraccin promedio de CuSCN: G
ss
= 5,8x10
-3
Extraccin de
cobre a partir del
CuSCN
No se conoce con
certeza la cintica
del Cu
insoluble
en la pila
y an, aparentemente
no sufre variacin
significativa en su
concentracin durante
la lixiviacin. Este
mineral se considera
refractario en estas
condiciones.
Continuacin
DESARROLLO DEL MODELO MATEMTICO
Combinando los resultados obtenidos tanto para el CSAc como para el
CSCN segn los modelos anteriores, el porcentaje de metal extrado puede
ser representado en funcin del tiempo.
MODELO GENERAL
0
20
40
60
80
100
0 60 120 180 240 300
Tiempo, das
E
x
t
r
a
c
c
i

n
,

%
Calculado Operacional
Comparacin grfica de los valores
Calculados y operacionales de la
extraccin de cobre por lixiviacin
qumica y bacteriana en minerales
mixtos de cobre.
VALIDACIN
Aplicamos el anlisis de sensibilidad a dos variables de proceso (fraccin
volumtrica de poros,
s
y razn de masas de pirita vs calcosita lixiviadas,
RPC) para visualizar la influencia y el desempeo de estas en el modelo.
Para variaciones tpicas de
s
en un proceso industrial encontramos que no
existe influencia apreciable en la recuperacin total del cobre.
El efecto de la RPC tiene mayor influencia en el proceso
0
20
40
60
80
100
0 60 120 180 240 300
Tiempo, das
E
x
t
r
a
c
c
i

n

t
o
t
a
l
,

%
0,08 0.10 0.12
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
0 30 60 90 120 150 180 210 240 270 300
Tiempo, das
F
s
s
,

%
Efecto de la fraccin volumtrica
de poros en la pila
Razn de las masas de pirita/calcosita
Lixividas, RPC
VALIDACIN
Se puede deducir que, en cuanto el potencial de la solucin de lixiviacin
no alcance valores muy altos la disolucin selectiva de los minerales de
cobre secundario ser ms eficiente.
La RPC no puede ser obtenida directamente, pero puede ser estimada y
utilizada como parmetro de calibracin del modelo y como variable de
control de proceso por medio del control del potencial electroqumico y la
concentracin de Fe
3+
en la solucin.
La RPC puede ser correlacionada empricamente con otras variables como
la concentracin de Fe
3+
, el tiempo de residencia de la solucin lixiviante
y el potencial electroqumico de la solucin de lixiviacin.
Con el programa EMPV

, Effective Management of Process Variability,

calculamos el error respecto a los datos operacionales en todos los puntos
de la curva obtenindose un valor promedio de 7,77%.
CONCLUSIONES
El anlisis secuencial del mineral no slo permite en la prctica industrial
ser un elemento muy til a la hora de planificar o tomar decisiones con
relacin al grado de reduccin de tamao, tasa de cido sulfrico en la
aglomeracin o tasa de solucin lixiviante y tiempo de riego, si no,
tambin se pueden utilizar estos datos para aplicarlos en el modelamiento
de las operaciones con buen grado de exactitud (92,23% en este caso).
Los xidos de cobre tienen una cintica de lixiviacin muy rpida y son
agotados en el primer ciclo de lixiviacin (240 das). El CuSAc que se
encuentra en el muestreo de slidos despus de este perodo
probablemente sea covelita secundaria formada durante la oxidacin de la
calcosita.
El factor de mayor importancia en la lixiviacin de sulfuros de cobre es la
concentracin de Fe
3+
.