Вы находитесь на странице: 1из 40

3

, -

, ,
, ,
.
,
,
,
.
,
100 /, ..
. ()
, , 4 - 5 .
,
. ,
.

,
.
3.1. ,
, ,
.
.
- ,
.
. 3.1.

(. 3.1,), , ,
, , . 7 .
(.3.1,,)
(.3.1,).
, (),
- ().
49

. 3.1.

.
.
3- : , , .
,
- , ,
. - .
.
,
,
( ).
-, 2 , .
.
,
,
(, ) .
.
, , ,

. 3.1.
.

E :
=

A
r

B
rn

(3.1)

, , m, n - .
, - .

F=

dE n
,
dr

(3.2)

3.1.
50

NaCl
LiF
MgO

,
/
~ 1000

C(),
Si, Ge, TiN,
WC, SiC

~ 700

Fe, Cu, Al,


Ag, Na

Ar, CH4
H2O, HF

~ 400

F=

~ 10
~ 50

mA
r

m +1

bn
r n +1

. ,
,

, .

,
, ,
,

(3.3)

. 3.2, En(r), F(r). ,


, r. r0 , = .
, ,
, .
En,
.
. r = r0
. ,
- . ro ,
, ,
- ,
.
,
(. 3.2,)
.
,
. , ,
, ,
51

, 1,

E

A1

En

ro

0
r

. 3.2.
= Ksin

2 x
b

(3.4)

, = GX/h. G - , b h . << b (
/b 0,002), sin ( 2 x/b ) 2 x/b.
K 2 x / Gx/h, , K Gb/2b ,
=

Gb
2 x
sin
2 h
b

(3.5)

,
b/4 (. 3.2,),
max =

Gb 2 b

2 h b 4 .

(3.6)

h b, ,
max G/4. . , G 80 ,
, max 20 .
, , 2 .

. -
,
,
, , .

.
(),
. , .
- -
- ( ).
.
, ,
52

- . , ,
hv.
, , . , .
(. 3.3,),
(. 3.3,), .
(. 3.3,) (, , ).
: ,
, .,
( ).

. 3.3.

.
.
.
,
, .

(. 3.4). ,
, , ,
, .
.
- -
.
(. . 3.3,).
(. 3.3,),
.
, ,
, ,
10 -4 - 10-3.
,
. ,
( ~ 106 - 108 -3),

53


. ,
, .
. 3.5 .
() .
.
,
.
: ,
( 1 ),
( 2). .
( ),
.
-
.
. ,
,
.

.

.
1
2

. 3.4.

. 3.5.

,
.
. ,
.
. -
,
.
, ,
,
.
. . , ,
,
54

.
, .
.
, OH, COOH, NH2,
, , .
. -.

.
, , , .
. , , .

-
.
.
.
-,
. ,
300400 0.
,
,
(, ).
, .
,
- .
3.2.
, ,
12 (. 3.6).
. , ,
6 .
F . , F
. ,
,
( ).
, .
.
.

,
.
.
. , , .
.
55

--.
.
.
.
- .
.
, .
. .
, .
: ( 40 ), ( 500 ),
- ( 500 ). ,
, , ().
, .
.
, ,
. -
,
.
(). , , ,
(OH, COOH, NH2) CH2 (. 3.7).
, ,
(. .
).
, ,
(). ,
,
() (
). ,
, ,
, - .
(. 3.8).
0< 2, /2 < .

56

23

13

12

. 3.6.

. 3.7.

. 3.8.

,
.
,
. ,
,
.

,
,
. . 3.8.
: 12 - ; 23 - -; 13- . , ,
cos = ( 12 13 ) / 23 . ,
(. 3.9), ,
, :

57

P=

2
.
r

(3.7)

h=

2 cos
R g

(3.8)

- ; g - .
.
.
, , ,
. ...
, - ,
, .

1 h1

2R

h2

. 3.9.


. ,
, , ,
, .
,
.
-
(), (,
G), (s).
.
136
N. (d).

58

H =1.854 N/d 2

(3.9)

.
(s) :
H 3 s 6 s .

(3.10)

( )
.
:
T
,
H = Aexp
T

(3.11)

, ; - .

, , ,
,
, .
3.3.
.


. - .
,
,
. ()
, .
.
,
, ,
, , , . 3.10.
.
, ,
, .
.

59

1
2
3
4

. 3.10.

. 3.11.

3.2.

/ .
1,2 2
1,4 - 2
1,5 - 2
1,5 - 2,5
1,1 - 1,2

3,
30 - 200
40 - 200
20 - 75
30 - 60
3-7

,
H,
( , ).
340

300
.

260

.
220
. 3.10 3.11
180
.
0 10 20 30 40 50 60

h,
,
. 3.12.
. 2

. 10 .
,
. 3
,
.
() . 4, .
, ,
, , , 3.
. . 3.2
3.
60

. 3.12
. ,
1020 .

.
. ,
5 , .
3.4. ,

, , ,
, ..

,
.
, , ,
, .
,
,

,
,
.
,
- .

, .

,

.
, , ,
,
, .

,
, ,
, .


61

. ,
.. ,
:
J = f (U, S, t, ...),

(3.12)

J - ; U - ; S ; t .
:
,
;

;
.
(
) :

dS
dt

dS
+ divS = [S] ,
dt

(3.13)

- ; divS -

; [S] -
.
, , ,
,

, ..
,
. , ,
,
,
, .

,
.. . ,
,
,
, .
,
- ,
, .. ,
. ,
,
:

;
62

J
: U 0
- :
J = f ( U0 , , , ,....) .

(3.14)

,
,

:
lnk =

E
+B
R T

(3.15)

k - ; - .
,
, ,
, ,
,
.

,
.
,
,

.


.. ,


,

( ),
, .
, , ,
,
.
,
,
. ,

.

,
63


, .

,
.
,
.
,
p (
- ):
U( )
p = 0 exp
;
R T

U((
= 0 exp
;
R T

U( ) = U 0 ,

(3.16)
(3.17)

- ; 0 0 - ,

; U() - ; U 0, .
,
,
. ,
.
,

. ..
,

.
-, -
, .
-
.
,
,

.

,
;
, , ,
, ..
, ., . , ..
, .. .,
,
64

- ,
.
3.5.



.
: - ..
, .. , .. , .. .
.. . - .
.
,
,
,
,
.
,
.
, .

.


, V,
. ..
:
U( ) = V

20 2
2G

(3.18)

0 - ; G - ; V -
.
,
U0
,
:
U = ( C/ ) = C / ( E ) ,
(3.19)
0

- ; -
.



65

. ,
, ..,
.

. , .. ,

.
(, ,
),
lg = f (T 1 ) (. 3.13,),

U ( ) = 2,3 R

( lg )

( )

(3.20)

T 1

U .
U=f(). U0
U =0.
lg

3 4

lg
6

6
2
-2

2
-2

-10

-6
-10

-18

lg 0

-14
10

15 20

25

, /2

30

1,82 2,1

2,83 3,4

4 1/

U, /
60
50
40
30
20
10
0
10

15

20

25

30

35

40

, /2

3.13. :
- (1 - 300, 2 - 200, 3 85, 4 - 18);
- (1 - 10/2, 2 - 15/2 , 3 - 20/2,

66

4 - 25/2); -



,
.
,
.


= 2 + 3 2

(3.21)

- , - .

.
,
, ,
. ,

.
(), ,
( ),
( ),
, ,

.


,
.
D
t
(. 3.14,). D(t)
h h (T-1), . 3.14,. ,
(3.20),
U=2,3RTlg( h 0/ h )

(3.22)

U= f (H) U H=0
U0 (. 3.14,).
,
,
.

,
67

D,
- 51

50
49
D,
48

- 20

47

- 85

46

- 185
0

20

40

lg (t)
-8

- 142 /2

-10

- 137 /2

-12

- 135 /2

90
80
20

-14
-16

- 150
- 85
- 20

10

-18
-20
0

60
t,

3
4
-1
,

120

130
140
, /2

. 3.14.
:
- ;
- ;
-

,
.

3.6.

, ,
. ,
,
, , , .., ,
.
, ,

. , ,
68

, ,
. , ,

,
.

. ;
, ,
. , ,
,
() ,
, ,
-.

. , , ,
,
. , ,
, ,
.
,
.
,
.

,
, ,
.
.
, ,
,
.
.
,
,
. ,
,
, ,
, .
, , ,
, .
,
() ,
.

(I) - (II) - (III)
69

(. 3.15).

(I) (II) .

(II)

U, [/]

U, [/]

U0 U()

d
d

(I)
d

(III)
d

(II)

U0

Ue

(I)

(III)

. 3.15.
(I) , - (II) - (III):
d - ; d -
; - ; U0 - ;
U() - ; U - ;
. -


. , .,
,
. , .
., ,
.

,
.


(. . 3.15,).
,
U0, .
, (I),
(II) , .. .
. ,

70

..
- , ,

( ).

- ()
.
,
,
, (.
. 3.15,). , -
. .. ,

, ,

, . ,
,
( )

.
, , ,
- ( -)
,
,
,
,
, .. .


(),
(, ),
.
,
. (I)
.
(II) ,
.
,
. (III)
, .
( )
.
,
,
(. 3.16).
71


G
,

100

.
-2
10

,
,
10-4

10-6


D

U0 ,
10-8

0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
.
/
.1 ,

. 3.16.
:


.
; -
,
( );

- (
,
); D -
,
-; -

.


- : , , .
,
0,5,
. ,
,
.
,
.
,
. ,
,
,
,
.
,
, , ,
.
72

U 0 ,
, .
1.
, -
.

(, .).

.
.
2.
, debris-.
debris- 1-3.
,
, ,
, ,
.
3.

.
,
. ,
- , ,
.
4.


(
).

.
, .
5. U0 -
. ,
.
,
.

..
p
U 0 = 2,3 R T lg + G .
0

(3.23)


73

. - .
,
. - ,
,
.
,

.
G, . ,
-
. G 0.


.
.

.
,
. , , ,
: ,
. , ,
, .
,
.
.

,
,
.
,

.

.

,
(
) ( ). , 0
0 . ,

.
(, )
.
(3.23) , 0
74

. ,
.
, ,
.
. , ,
, .
, , -
, ,
:
= dV = FL dL .
V

(3.24)


,
dV,
dL. ,
FL L , V.


,

,
, ,

.
1995 - 1998 . .. , ..
.. .

() ()
.
:
, -
.
,
,
.
,
, ,
, ,
,
.
.
( , ), ,
.
16429-70
75

p

0,8
90


0,6
.
60
:

0,4
,

30

0,2


0
. 3.17.

. 3.17. :

D - ;

- ; f -

.


.,
..,
.., .., .. .
,
.
-
,
:

;
pr ,

,
;

;


.

,
: , - - ;
, , - ;
- .
- .
,
,


. -

76

,
, ,
-
.

.

.
, ,
, .
.

-3.


,
(. 3.18, 3.19).
2200 .
.

D
D1

L
1-
2-

. 3.18.

. 3.19.

-3
:
, ,
;
136
, ;
77

()
;
,
;
-
,

.



U0 =

W
V

(3.25)

W - , , ; V , .

<0.01 /,
, ,
,
.
, ,

W = N f L cos 10 3 ,

(3.26)

N - , H; f -
; L - ( ), ; -
.
, .
,
, ,
.

,
cos = 1
( = 0), .

,
. ,
,
( ),
.
, ,
.
78

, .

(. . 3.19),
,

. ,
, .

, , ,

.

: D L. ,
h h 0,14D,

S = 1/2 h D = 0,07 D 2
:
V

(D
=

2
n

D12 L 0,07 3
10 ,
( P 1) V

(3.27)

V - , 3/; P - ; D1 Dn
- 1 P , .
(3.26-3.27)
:
U0 =

14,286 V ( P 1) N f
D 2n D12

(3.28)


P N,
f, V, D1 Dn.
:
,
,
.
, (
7513-55), -3.
,
,
- .
. ,

0,4 /,
15x. ,
,
,
79

.
,
.

. ,
,
,
:
k=

H
3 3

(3.29)

k - ; - .
,
1/ (3 3 ) 0,2 . , ,

, f
, 0,2.

M
V =

M
10 3 .

(3.30)



V =

1 n
Vi C i
100 i=1

),


(3.31)

n - ; V i - i- ,
(3.30); i - i- , % .
, ,
,
. -
.
0,23,0
, 0,13,0 ,
,
V. (3.31)
.

, , V
. 3.3.
3.3.

80

63,564
26,982
55,847
47,90
58,70
24,305
51,996
-

,
103 /3
8,96
2,6889
7,874
4,505
8,91
1,738
7,187,20
7,777,85
8,28,85
7,59,1

,
3/
7094
10035
7093
10633
6588
13984
7222
7160
7999
9464


, .
,
,
(. . 3.19).
.

.
,
,
. ,
.

.

2 < P < P .

(3.32)

.
,
.
. ,

35.
, , .

.
,
debris - . N
.
. 3.4,
N .
3.4.
81

,
1520
30
50


,
0,5
13
13


- .

,
.
,
. ,
,
. , ,
-
(, , ..).


, G=0

=

U0
H

(3.33)

.

:
; (,
, ..); ;
U 0;
-
.



, .
,
82

,

: .

.


,
; (-, -,
- ..); (, , ,
..); (, ).

.
, ..
.
,
,
.

.
() .

, ,
.


. ,
,
(, ).

,
.

, .

.

, .
, ,
.
83

U0

,
13 ( ).


,
. .
,
.

, .

0,2 .
0,1 1- , n
.

. , -
, 5
.

.

.

U0 - ,
(3.28) (3.33).
,
, ,
. U0
3 5 .
3.5.

40
-15
10-4-4
40

, /
41 120
72 150
24 86
23 85
6 11
10 45
108 155

84

. 3.5
,
.
3.7.


,
. ,


.
, .
,
.
, ,
,
.

,
. ,
,
, .

,
,
.
.
, , ,
,
,
. ,
.
.

.
, ,
: ,
,
.
85


.

-
,
. : ,
, ,
, ,
.
,
,
, ,
,
,

.
, ,
() ,
.
, U0

U0 U0
:

U
U0 .
0 = U0

(3.34)

U 0
U0
, .
: ,
, ,
.
,
.
,
.

. -

.
3.6.

86



T-30
T-22
Geaftex EP-C
81
102
63/121
-
Neste MP
Shevron-RPN
-17
-12
-40

, /
45
-15
100
192
10.8
10.9
15.81
14.06
15.81
16.92
18.39
19.86
29.89
28.46
33.6
34.25
22.2
21.77
35.16
34.3
32.1
29.97
45.33
45.4
58.34
55.07
48.67
48.11


,
(. . 3.6).

, .


, -
. ,
.

- .
- - . ,

,

, , .

1 . . . . .: , 1963.
472 .
2 . . . , . . . .: ,
1972. 240 .
3 . . .

87

//
. .:, 1988. . 166-182.
4 . . . . .: , 1979. 344 .
5 . . . .
. 1997. . 18. 1.
6 . . . . .: , 1978. 647 .
7 . . . // . . 1957. 11.
8 . . . . . .: ,
1994. 384 .
9 . . . , . . . .:
, 1976. 176 .
1 0 . . . . , 1996. 298 .
1 1 . . . , . . , . .
. .: , 1974. 560 .
1 2 . . .
. : , 1979. 168 .
13. . 2119165 1 , 6 G 01 N 33/30.
/ .. ,
.. , .. , .. , .. , .. , ..
(), . (). 97101152/04; 23.01.97; .
20.09.98, . __, __, __. __. __.

88

Оценить