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INSTITUTO TECNOLOGICO DE TIJUANA

Materia: Fisicoqumica II


Tema:

Catlisis



Profesora: Dr. Manuel Flores Arce

Alumno:

Cesar Horacio Rentera Garca
No. De Control 08211492
6to semestre
Ing. Qumica










Tijuana B.C. Mxico Martes 7 de Junio del 2011
ndice
Introduccin . 1

1. Conceptos fundamentales 1

2. Tipos de catalizadores ... 2

3. Propiedades de los catalizadores heterogneos ... 4

4. Preparacin de catalizadores slidos .. 15

4.1 Mtodos Convencionales de Preparacin .. 16

5. Uso de catalizadores .... 23

6. Velocidad de reaccin, mecanismo y perfil energtico .. 24

Conclusin .... 28

Referencias 29






INTRODUCCIN.
Un catalizador, es una sustancia que aceleran la velocidad de una reaccin
qumica sin sufrir en s ningn cambio qumico.
Un catalizador en disolucin con los reactivos, o en la misma fase que ellos, se
llama catalizador homogneo. El catalizador se combina con uno de los
reactivos formando un compuesto intermedio que reacciona con el otro ms
fcilmente. Sin embargo, el catalizador no influye en el equilibrio de la reaccin,
porque la descomposicin de los productos en los reactivos es acelerada en un
grado similar.
Un catalizador que est en una fase distinta de los reactivos se denomina
catalizador heterogneo o de contacto. Los catalizadores de contacto son
materiales capaces de adsorber molculas de gases o lquidos en sus
superficies.
Existen ciertas sustancias llamadas promotoras, que no tienen capacidad
cataltica en s, pero aumentan la eficacia de los catalizadores. Por ejemplo, al
aadir almina a hierro finamente dividido, sta aumenta la capacidad del
hierro para catalizar la obtencin de amonaco a partir de una mezcla de
nitrgeno e hidrgeno. Por otra parte, los materiales que reducen la eficacia de
un catalizador se denominan venenos. Los compuestos de plomo reducen la
capacidad del platino para actuar como catalizador; por tanto, un automvil
equipado con un catalizador para controlar la emisin de gases necesita
gasolina sin plomo.

1. Conceptos fundamentales
La catlisis es el cambio en la velocidad de una reaccin qumica debido a la
participacin de una sustancia llamada catalizador. A diferencia de otros
reactivos que participan en la reaccin qumica, un catalizador no es
consumido por la propia reaccin. Un catalizador puede participar en las
transformaciones qumicas mltiples. Los catalizadores que aceleran la
reaccin se denominan catalizadores positivos. Sustancias que interactan con
los catalizadores para disminuir la reaccin se llaman inhibidores de la (o
catalizadores negativos). Sustancias que aumentan la actividad de los
catalizadores se denominan promotores, y sustancias que desactivan los
catalizadores se denominan venenos catalticos.
Las reacciones catalticas tienen una energa ms baja que limita la velocidad
libre de la activacin de la reaccin no catalizada correspondientes, lo que
resulta en mayor velocidad de reaccin a la misma temperatura. Sin embargo,
la explicacin mecanicista de la catlisis es compleja. Los catalizadores pueden
afectar el medio de reaccin favorable, o se unen a los reactivos para polarizar
los bonos, por ejemplo, catalizadores cidos para las reacciones de los
compuestos carbonilo, o la forma intermedios especficos que no se produce de
forma natural, tales como steres osmate en dihidroxilacin osmio tetrxido
catalizada de alquenos, o causar la lisis de los reactivos a formas reactivas,
como el hidrgeno atmico en la hidrogenacin cataltica.
Cintico, las reacciones catalticas son reacciones qumicas tpicas, es decir, la
velocidad de reaccin depende de la frecuencia de contacto de los reactivos en
el paso determinante de la velocidad. Por lo general, el catalizador participa en
esta etapa ms lenta, y las tarifas son limitados por la cantidad de catalizador y
su "actividad". En la catlisis heterognea, la difusin de los reactivos a la
superficie y la difusin de los productos procedentes de la superficie puede ser
determinante de la velocidad. eventos anlogos relacionados con la unin del
sustrato y la disociacin de productos se aplican a los catalizadores
homogneos.
Aunque los catalizadores no se consumen por la propia reaccin, que puede
ser inhibido, desactivado o destruido por procesos secundarios. En la catlisis
heterognea, los procesos tpicos de secundaria incluyen coque en el
catalizador se cubre por los productos secundarios polimricos. Adems, los
catalizadores heterogneos puede disolver en la solucin en un sistema slido-
lquido o se evaporan en un sistema slido-gas.
2. Tipos de catalizadores
Catlisis homognea
En qumica, la catlisis homognea es aquella catlisis en la que los
catalizadores estn en la misma fase que los reactivos. Actan cambiando el
mecanismo de reaccin. Es decir, se combinan con alguno de los reactivos
para formar un intermedio inestable. ste a su vez se combina con ms
reactivo dando lugar a la formacin de los productos, al mismo tiempo que se
regenera el catalizador.

Propiedades de un catalizador homogneo
Materiales catalticos tpicos.
La naturaleza qumica de los catalizadores es tan diversa como la catlisis en
s, aunque algunos se pueden hacer generalizaciones. cidos de protones son
probablemente los catalizadores ms utilizados, especialmente para las
reacciones de muchos relacionados con el agua, incluyendo la hidrlisis y su
reverso. Slidos de mltiples funciones son a menudo cataltico activo, por
ejemplo, zeolitas, almina, xidos de orden superior, el carbono grafito, las
nanopartculas, nanopuntos, y facetas de materiales a granel. Los metales de
transicin se utilizan frecuentemente para catalizar reacciones redox
(oxidacin, hidrogenacin). Muchos procesos catalticos, especialmente los
utilizados en la sntesis orgnica, requieren los llamados "metales de transicin
tarda", que incluyen el paladio, platino, oro, rutenio, rodio e iridio.
Algunos catalizadores llamados son realmente precatalysts. Precatalysts
convertir a los catalizadores en la reaccin. Por ejemplo, RhCl catalizador de
Wilkinson pierde un ligando trifenilfosfina antes de entrar en el ciclo cataltico
de verdad. Precatalysts son ms fciles de almacenar, pero se activa
fcilmente in situ. Debido a este paso preactivacin, muchas reacciones
catalticas implican un perodo de induccin.
Las especies qumicas que mejoran la actividad cataltica se llaman co-
catalizadores (cocatalizadores) o promotores en la catlisis de cooperacin.

Catlisis heterognea


Hidrogenacin de eteno en una superficie slida.

Catlisis heterognea
Catlisis heterognea es un trmino qumico que describe la catlisis cuando el
catalizador est en una fase diferente (es decir slido, lquido y gas, pero
tambin aceite y agua) a los reactivos. Los catalizadores heterogneos
proporcionan una superficie en la que pueda tener lugar la reaccin.
Para que la reaccin se produzca, uno o ms de los reactivos debe difundir a la
superficie del catalizador y absorberse en l. Despus de la reaccin, los
productos deben desorberse de la superficie y difundir lejos de la superficie del
slido. Con frecuencia, este transporte de reactivos y productos de una fase a
otra desempea un papel dominante en la limitacin de la velocidad de
reaccin. La comprensin de estos fenmenos de transporte y la qumica de
superficies, como p. ej. la dispersin, es un rea importante de investigacin de
los catalizadores heterogneos.
El rea de la superficie del catalizador tambin puede ser considerado. Los
Silicatos mesoporosos, por ejemplo, han encontrado utilidad como
catalizadores debido a que sus reas superficiales puede ser de ms de 1000
m
2
/g, lo que aumenta la probabilidad de que una molcula de reactivo en
solucin entre en contacto con la superficie del catalizador y se adsorba . Si no
se tienen en cuenta las velocidades de difusin, las velocidades de reaccin
para varias reacciones en las superficies depende nicamente de las
constantes de velocidad y las concentraciones de los reactivos.

Ejemplos
7. La sntesis de amoniaco es un ejemplo de catlisis heterognea:
3H
2
(g) + N
2
(g) 2NH
3
(g) catalizada por Fe(s).
El uso de Nquel en la hidrogenacin de aceites vegetales para producir
margarina. Las grasas insaturadas presentes en los aceites vegetales se
convierten grasas saturadas por adicin de hidrgeno. Esto a su vez
rompe los dobles enlaces carbono-carbono. Para que esta reaccin sea
catalizada eficazmente el nquel debe presentar una gran rea
superficial por lo que debe estar finamente dividido.
-CH=CH- + H
2
-CH
2
-CH
2
-

El craqueo, la isomerizacin y el reformado cataltico de [[hidrocarburo]s] para
formar las adecuadas y tiles mezclas de petrleo.


3. Propiedades de los catalizadores heterogneos

Como se ha sealada anteriormente para que un slido pueda actuar como
catalizador, al menos uno de los reactantes debe interaccionar con su
supercie y jarse sobre ella (adsorcin). Disponer de una extensa supercie
donde los reactantes puedan adsorberse es, pues fundamental para un
catalizador slido. Por ello se emplean normalmente slidos porosos que
disponen de una gran supercie (externa + interna) por unidad de masa de
slido (por lo tanto en un volumen reducido). La estructura de las partculas de
catalizador slidas (nmero tamao y volumen de poros) es, en consecuencia,
fundamental para que el catalizador opere correctamente. Tambin la
composicin del catalizador es importante, ya que como la interaccin del
reactante con la supercie es de tipo qumico la adsorcin ser especica: el
slo se adsorber sobre algunas sustancias, Por ejemplo, el H
2
se absorbe
sobre metales (PI. NiO...) o sobre xidos de metales de transicin (ZnO,
NiO....), pero no se adsorbe en xidos como Al
2
O
3
. A continuacin se indica la
composicin tpica de los catalizadores slidos y se presentan los parmetros
utilizados habitualmente para describir su estructura.
Tpicamente, un catalizador slido esta constituido por un componente o fase
activa, el soporte y un promotor o promotores.
El componente activo es el responsable de acelerar la reaccin principal.
Numerosas sustancias se emplean como componentes activos. En la Tabla 5.3
se indican algunos de ellas. y se dan ejemplos de las reacciones que catalizan
habitualmente.


El soporte o portador es un material de rea supercial elevada, que facilita la
dispersin del componente activo, y lo estabiliza. Se usa cuando el
componente activo tiene un rea supercial muy reducida. En la Tabla 5.4 se
indican algunos soportes comunes junto con sus propiedades fsicas.
La almina es el soporte comercial ms utilizado, debido a su excelente
estabilidad trmica y su amplio espectro de propiedades fsicas, qumicas y
catalticas. La variedad ms empleada es la -Almina, (-Al
2
O
3
). Tiene una
supercie especica moderada (250 m
2
/g) estabilidad trmica hasta 900 C, y
una buena capacidad para formar partculas estables mecnicamente. Se
emplea como soporte por ejemplo, en la sntesis de metanol, hidrogenacin de
benceno, reformado cataltico, o el control de las emisiones de vehculos.

Los promotores suelen incorporarse a la composicin del catalizador en
concentraciones pequeas y se clasican en texturales y qumicos. Los
promotores qumicos son aditivos que mejoran la actividad y/o selectividad del
componente activo. Por ejemplo, un 1% de K
2
O aadido al catalizador de hierro
para la sntesis de amoniaco mejora sobremanera la actividad, ya que al
parecer el K facilita la adsorcin con disociacin del N
2
por su capacidad de
ceder electrones. Los promotores texturales tienen la misin de estabilizar el
conjunto componente activo- soporte. Facilitan la fabricacin de los
componentes del catalizador en un estado muy disperso y lo mantienen en
condiciones de reaccin. Por ejemplo, en la sntesis de amoniaco, un 2% de
material aadido al catalizador de hierro facilita la preparacin de partculas de
hierro altamente dispersas, y que stas mantengan su rea supercial durante
la reaccin. Un ejemplo de promotor textural sobre el soporte es la
incorporacin de de 1-2% de SiO
2
o ZrO
2
a la -Al
2
O
3
. Estos xidos retrasan la
transicin de fase a -Al
2
O
3,
que tiene lugar a cierta velocidad por encima de
900 C, y comporta una disminucin signicativa de su supercie especica.
El catalizador de molibdeno de la hidrodesulfuracin de hidrocarburos (MoCo/
Al
2
O
3
), es un catalizador industrial que incluye los tres tipos de componentes.
El Mo, como MoS
2
es la fase activa. Esta sobre -Al
2
O
3.
El Co acta como
promotor textural y qumico. Una parte del Co se ja en las aristas de los
microcrocristales de MOS
2
y acta como promotor qumico mejorando
posiblemente la adsorcin de H
2
. La mayor parte del Co restante se encuentra
presente en cristalitos de Co
9
S
8
sobre el soporte y acta como promotor
textural al facilitar la dispersin de los microcristales de MoS
2
. El resto del
cobalto se encuentra como CoAl
2
O
4
pero presumiblemente es inactivo. En
cuanto al soporte, la -Al
2
O
3
se estabiliza con un 1% de SiO
2
para dicultar el
cambio de fase a -Al
2
O
3.
Adems incorpora K
2
O para envenenar los sitios
cidos de la -Al
2
O
3
, inhibiendo por Io tanto la formacin de coque.
Sin embargo no todos los catalizadores poseen los tres tipos de componentes.
Un ejemplo tpico es el catalizador de hierro utilizado en la sntesis del
amoniaco. La hidrogenacin (reduccin) de la magnetita (Fe
3
O
4
) produce un Fe
metlico de estructura metalica adecuada a la reaccin (aglomerado de
microcristales de 30 mm de dimetro, rea superficial 15m
2
/g, dimetro de
poros 8-20 nm). Como promotores incorpora K
2
O y Al
2
O
3
. Por ejemplo, la
actividad aumenta con la porosidad , ya que mejora el aumento de reactivos, y
con la superficie , al aumentar el rea disponible para la reaccin. Sin embargo,
el rea superficial disminuye al aumentar la porosidad. Adems la resistencia
mecnica del catalizador disminuye a niveles no aceptables en operaciones
industriales cuando la porosidad es superior al 50%. Por otro lado las
actividades iniciales muy elevadas se sacrifican en ocasiones para conseguir
una vida til ms prolongada y/o mayores selectividades mutuamente
relacionadas, como muestra el triangulo de diseo de la Figura 5.3. Por
ejemplo, la actividad aumenta con la porosidad, ya que mejora el acceso de los
reactivos, y con la superficie, al aumentar el rea disponible para la reaccin.
Sin embargo el rea superficial disminuye al aumentar la porosidad. Ademas, la
resistencia mecnica del catalizador disminuye a niveles no aceptables en
operaciones industriales cuando la porosidad es superior al 50%. Por otro lado,
actividades iniciales muy elevadas se sacrifican en ocasiones para conseguir
una vida til mas prolongada
y/o mayores selectividades.


Propiedades de la partcula

Las propiedades de las partculas del catalizador pueden englobarse en tres
grupos: fsicas, mecnicas y estructurales. A continuacin se definen las
propiedades empleadas con mayor frecuencia para caracterizar las partculas
del catalizador. Se recogen en la Tabla 5.5 junto con sus unidades tpicas.

En cuanto a las propiedades mecnicas, figuran la resistencia a la fractura, la
perdida por atricin y la perdida por ignicin.

Resistencia a la fractura, F. Es la fuerza necesaria para romper una
partcula en direccin axial o radial. Valores aceptables para
catalizadores industriales son 10-100 kg/cm
3
para resistencia axial, y 1-
10 kg/cm
2
para radial.
Perdida por atricin. Es la perdida de materia debida a la friccin entre
partculas.
Perdida por ignicin. Es una medida de humedad total que contiene el
catalizador. Al someter un solido a temperaturas de 1000 C, se
desprende humedad adsorbida sobre la superficie del catalizador, el
agua de constitucin y componentes voltiles.

Entre las propiedades fsicas destacan el tamao y forma de la partcula, y la
densidad que se expresa de diferentes maneras.
Tamao de partcula. Es el dimetro y/o longitud de las partculas del
catalizador.
Densidad de esqueleto, s. Es el cociente entre la masa de solido y el
volumen ocupado solo por el material solido.
Densidad de partcula o aparente,
p
. Es el cociente de la masa de
solido y el volumen de la partcula (solido + poros).
Densidad de empaquetamiento o de lecho,
L
. Es el cociente entre la
masa de solido y el volumen total ocupado por el catalizador (partculas
+ espacio entre partculas). Su valor es funcin del tipo de
empaquetamiento del solido. As la densidad de empaquetamiento de un
lecho fijo es muy diferente de la de un lecho fluidizado.
Fraccin de huecos (o porosidad) de lechos, . Es el cociente entre
volumen no ocupado por las partculas (huecos) y el volumen total del
lecho. De la definicin de densidad de lecho y de partcula se tiene que:

L
=
p
(1-).

Para describir el interior de la partcula, o mas apropiadamente la estructura de
poros de la partcula se emplean, entre otros, los parmetros siguientes:

Volumen de poros, Vg. Es el volumen de poros de la particula por gramo
de solido. Segn el tamao de los poros considerados, se habla de
volumen de microporos, mesoporos o macroporos.
Porosidad. . Es la fraccin de volumen de la partcula ocupada por los
poros. De la definicin de densidad de partcula y de esqueleto se tiene
que
L
=
s
(1-).
rea superficial. Sg. Es la superficie de la partcula (externa + poros) por
gramo de solido. A veces se distingue entre el rea superficial
correspondiente a los microporos y la correspondiente al conjunto meso-
macroporos.
Tamao de los poros. Segn su tamao, se distinguen microporos (
dimetro de poro d
poro
<3nm), mesoporos (3nm<d
poro
<50nm) y
macroporos (d
poro
>50nm). La distribucin de tamao de poros
(porcentaje del volumen de poros correspondiente a cada tamao)
proporciona una informacin detallada de la estructura porosa de la
partcula cataltica

Propiedades qumicas

Las propiedades qumicas de los catalizadores dependen directamente de la
composicin de la superficie. A continuacin se definen las caractersticas
qumicas ms importantes:

Composicin qumica. Porcentaje en peso de los diferentes elementos
qumicos que componen el catalizador.
Estructura qumica. Designa un conjunto de conceptos como
agrupamiento geomtrico de los tomos o molculas, agrupamiento y
propiedades de los electrones, y enlaces caractersticos entre los
tomos.
*(Cabe mencionar que existen otras propiedades qumicas y fsicas de
las que se har referencia a continuacin)

Para que una reaccin en fase fluida catalizada por un solido tenga lugar al
menos uno de los reactantes tiene que interaccionar con la superficie del
solido, y fijarse sobre ella. En la transformacin qumica participan los centros
activos del interior y del exterior del catalizador. Por ello es deseable que el
catalizador posea un rea especfica elevada para que la reaccin tenga lugar,
y una distribucin de tamao de poros que permita la entrada de reactantes y
salida de productos hacia el exterior con facilidad. La transformacin qumica
forma parte de un proceso ms complejo, o proceso cataltico, y el modelo
cintico del proceso cataltico debe reflejar la influencia de los procesos o
etapas elementales que lo integran.
El modelo fsico mas utilizado para representar un proceso cataltico consta de
7 etapas y se esquematiza, para una reaccin A + B P, en la Figura 5.4.
En el reactor, la partcula de catalizador esta sumergida en una corriente de
fluido. Debido a la diferencia relativa de velocidades entre el fluido y el solido,
hay una capa de fluido estancada rodeando la partcula. Si el catalizador es
poros y posee centros activos en la superficie de los poros, para que la
reaccin tenga lugar, los reactantes migran desde el seno del fluido al interior
de la partcula, all reaccionan y los productos formados abandonan la partcula
y migran a la fase fluida. Las etapas elementales que componen el proceso
cataltico son las siguientes.
1. Transferencia externa de materia, de los reactantes desde el seno de la
fase fluida hasta las proximidades de la superficie externa del
catalizador.
2. Transferencia de materia interna o difusin, de los reactantes por el
interior de los poros del catalizador.
3. Adsorcin de reactantes en los centros activos del catalizador.
4. Reaccin qumica entre las especies adsorbidas. En la relacin
considerada se obtiene el producto P adsorbido sobre los centros
activos del catalizador.
5. Desorcion del producto de reaccin.
6. Transferencia interna o difusin del producto P por los poros hacia la
superficie exterior del solido.
7. Transferencia de materia externa del producto desde la superficie
exterior del solido hasta el seno de la fase fluida atravesando la pelcula
que rodea el catalizador.

Las etapas 3,4 y 5 son de carcter qumico mientras que las etapas 1, 2,6 y
7son etapas fsicas de transferencia de materia. Para obtener el modelos
cintico del proceso cataltico ha de tenerse en cuenta que las etapas 1, 3, 4, 5
y 7 son en serie, mientras que las etapas 2 y 6 transcurren en serie-paralelo
con las anteriores. Ello explica por que desde el punto de vista una molcula de
A o B, considerada individualmente, las etapas de difusin en los poros estn
en serie con las otras 5 etapas, pero si se considera un conjunto de molculas
de A o de B en la boca del poro, cada molcula se difunde siguiendo
trayectorias de diferente longitud en el poro, de forma que algunas ya
reaccionan mientras otras aun se difunden. Para obtener la ecuacin cintica
del proceso se combinaran de forma adecuada las ecuaciones de velocidad de
las etapas elementales que integran el modelo global.



Adsorcin fsica y qumica.

Propiedades:
La adsorcin es condicin necesaria (pero no suficiente) para asegurar la
reaccin por la influencia de la superficie de un solido. La adsorcin es el
resultado de la atraccin entre las molculas de la superficie del solido
(adsorbente) y las del fluido (adsorbato). Esta atraccin pude ser de dos tipos:
adsorcin fsica o qumica.

La adsorcin fsica se debe a fuerzas de atraccin secundarias (van der
Waals), como las interacciones dipolo-dipolo, y se asemeja a las condensacin
de las molculas de vapor sobre un liquido de la misma composicin. La
adsorcin fsica tiene un gran inters en la catlisis por slidos, pues
proporciona un mtodo de medidas de reas superficiales de catalizadores y
de determinacin de tamaos de poros y de la distribucin de los mismos.

La quimisorcion o adsorcin qumica implica formacin de enlaces qumicos.
Se asemeja a una reaccin qumica y requiere una transferencia de electrones
entre adsorbente y adsorbato. La importancia de la quimisorcion es capital
pues casi todas las reacciones catalizadas por un solido requieren, como etapa
intermedia en el proceso global, la quimisorcion de uno o mas reactantes.
Identificar y conocer como se comportan las especies quimisorbidas es bsico
para comprender los mecanismos catalticos reales. Asimismo, la quimisorcion
es la base de una tcnica de determinacin del rea especifica de un
componente particular del catalizador, por ejemplo un metal, a diferencia del
rea especifica total que se determina por adsorcin fsica.

La evidencia de que hay quimisorcion en casi todas las reacciones catalizadas
por slidos surge de diversas observaciones. En primer lugar si un solido afecta
la velocidad de reaccin de un fluido, este hecho debe implicar molculas de
fluido muy prximas a la superficie del solido y, presumiblemente, algn tipo de
adsorcin debe haber tenido lugar durante el tiempo de lapso finito. En
segundo lugar, muchas reacciones catalticas transcurren a temperaturas tan
altas que la adsorcin fsica no puede tener lugar en extensin significativa, por
ello la adsorcin tiene que ser de naturaleza qumica. En tercer lugar, en
general, la actividad qumica es directamente proporcional a la capacidad para
quimisorber uno o mas reactantes. Finalmente, las fuerzas que participan en
una adsorcin fsica son mucho mas dbiles que las implicadas en un enlace
qumico. Es difcil que la adsorcin fsica pueda originar una distorsin en los
campos de fuerza de las molculas suficientemente grande para causar un
efecto apreciable en un reactividad.

Ambos tipos de adsorcin se diferencian tambin en:

a) Efectos trmicos. La magnitud de la entalpia molar de adsorcin es el
criterio ms importante para diferenciar ambos tipos de adsorcin. En la
adsorcin fsica, la entalpia molar de adsorcin, Ha, por formacin de
una monocapa de vapor adsorbido es, normalmente, entre 1 y 2 veces la
entalpia molar de licuefaccin. Para molculas pequeas (CO, N
2,
CH
4
)
la entalpia de adsorcin es del orden de 10 KJ/mol. La entalpia molar de
quimisorcion es, frecuentemente, comparable a la de una reaccin
qumica (80 a 200 KJ/mol), incluso mayor. No obstante, en algunas
ocasiones, por ejemplo el hidrogeno en ciertas condiciones, la
quimisorcion puede tener efectos trmicos comparables a los de una
adsorcin fsica. Ha puede variar considerablemente con el grado de
recubrimiento de la superficie en ambos tipos de adsorcin.

La adsorcin es un proceso espontaneo (Ga<0). De la relacin
Ga=Ha-TSa, se deduce que Ha-TSa<0 y Ha<TSa. Es decir
Sa. En la adsorcin sin reaccin sobre un adsorbente cuyas
propiedades no se alteran por el proceso, se forma un sistema mas
ordenado con disminucin en el numero de grados de libertad.
Entonces, Sa, debe ser negativo y Ha debe ser negativo, (es decir el
proceso es exotrmico). La adsorcin fsica es siempre exotrmica, la
qumica normalmente los es tambin, pero en teora podra ser
endotrmica, como una reaccin qumica si las especies quimisorbidas
tuviesen movilidad bidimensional completa sobre la superficie del solido.
Esta situacin, es sin embargo muy rara.

b) Velocidad de adsorcin. La energa de activacin de la adsorcin fsica
es muy pequea, casi nula. Tiene lugar a gran velocidad en un intervalo
de temperaturas grande, incluso a temperatura muy baja. Por el
contrario, muchos tipos de quimisorcion tienen una energa de activacin
elevada y, por lo tanto, la quimisorcion tiene lugar solo por encima de
una temperatura mnima. No obstante, en algunos casos la quimisorcion
tiene lugar a temperaturas criognicas, se dice entones que la
quimisorcion es no activada (energa de activacin muy pequea).
c) Efecto de la temperatura sobre las cantidades adsorbidas. La figura 5.5
muestra una isobara de adsorcin. Es la relacin entre temperatura y
cantidad total adsorbidas (fsica y qumicamente). Se obtiene midiendo
la cantidad de gas adsorbida a diversas temperaturas, en un mismo
lapso del tiempo, sobre una superficie manteniendo constante la presin
parcial de adsorbato. Se supone que la quimisorcion es activada. Las
dos lneas discontinuas decrecientes indican las cantidades adsorbidas
en equilibrio.




d) Reversibilidad. La adsorcin fsica es completamente reversible, y el
equilibrio se establece muy rpido, a menos que haya problemas de
difusin en poros muy estrechos. Pueden llevarse a cabo repetidamente
ciclos de adsorcin y desorcion, aumentando y disminuyendo de forma
alternada la presin o la temperatura, sin que cambie la naturaleza del
adsorbato. La quimisorcion puede ser reversible o irreversible. Algunas
sustancias, por ejemplo el oxigeno sobre muchos metales, se adsorben
tan tenazmente que solo se desorben a temperaturas muy elevadas.
Para que la catlisis tenga lugar es deseable que la quimisorcion sea
reversible.
e) Especificidad. La adsorcin fsica es relativamente inespecfica. Puede
darse con todos los gases y vapores, siempre que p/Po sea
suficientemente grande. Esto no significa, sin embargo, que la cantidad
adsorbida a un valor dado de p/Po sea independiente de la naturaleza
del adsorbato o del adsorbente. La quimisorcion es altamente especifica,
solo puede ocurrir si el adsorbato es capaz de formar un enlace qumico
con el adsorbente. La extensin de la quimisorcion varia enormemente
con la naturaleza de la superficie y con el tratamiento previo.


4. Preparacin de catalizadores slidos
La preparacin de catalizadores slidos ha sido considerada por muchos aos
como un arte. y una receta. y para un catalizador dado se pueden
especicar procedimientos detallados y arcanos que parecen ser necesarios
para lograr las propiedades deseadas y su reproducibilidad. Aunque la relacin
entre las formulaciones y el comportamiento nal del catalizador puede ser un
poco oscura en muchos casos, la comprensin de algunos de los efectos
producidos con catalizadores tpicos por la manipulacin de las sales
precursoras en los pasos seguidos en el proceso de preparacin, tales como
lavado, secado, calcinacin, etc, ayuda a aclarar las correlaciones y a indicar
mtodos mejorados.
Sin embargo, en aos recientes ha habido un gran esfuerzo para colocar esta
actividad, de preparacin de catalizadores slidos, sobre una base cientca.
Se han desarrollado muchas tcnicas nuevas para la caracterizacin de los
catalizadores slidos, y estas han jugado un papel importante en ayudar a la
comprensin de los efectos de las variables del proceso de preparacin sobre
las propiedades cataliticas. La composicin qumica es la consideracin ms
sobresaliente para un catalizador industrial. Le siguen el rea supercial
especca. total y activa, la estabilidad trmica, la resistencia al
envenenamiento y a las fluctuaciones en las condiciones del proceso, y las
propiedades mecnicas como la dureza y la resistencia al desgaste.
El tamao nal de la partcula de catalizador esta determinado por el proceso
en el cual se va a utilizar.
El mejoramiento de un catalizador existente, normalmente implica el cambio en
las condiciones del proceso de preparacin y muchas veces en las operaciones
unitarias que involucra. Los catalizadores heterogneos se producen
principalmente por los procesos convencionales de: mezclado. impregnacin o
precipitacin. Estos tres mtodos son similares; sin embargo, la mayor
diferencia est en la secuencia de los pasos a seguir. Las operaciones unitarias
involucradas en el proceso de preparacin incluyen el mezclado de soluciones
y la aglomeracin de slidos, la precipitacin, la impregnacin, el lavado, la el
secado, la calcinacin, la granulacin, el tableteado, la extrusin y el tamizado.



El conocimiento y aplicacin de la transferencia de masa y de calor, de la
adsorcin y de las operaciones de secado y calcinacin, junto con los balances
de materia, energa y movimiento, a la descripcin matemtica de los
fenmenos que ocurren durante los procesos de preparacin, permite la
prediccin sistemtica de los pasos determinantes y las condiciones ptimas en
la produccin del catalizador deseado. Es posible reducir el nmero de
experimentos para la optimizacin del proceso de preparacin, relacionando las
variables significativas de este proceso con las condiciones tcnicas de la
reaccin en la que se va a utilizar el catalizador.

4.1 Mtodos Convencionales de Preparacin

Se presenta a continuacin una descripcin sucinta de los procesos
convencionales de preparacin de catalizadores slidos: mezclado,
impregnacin y precipitacin. Tambin, se tratan por aparte las operaciones de
secado y calcinacin, ya que se consideran pasos significativos dentro de los
mtodos de preparacin aqu considerados.
Proceso de Mezclado. En este proceso el material cataltico se mezcla
directamente con el material soporte; de esta manera, si la sal cataltica est en
solucin, sta se arrastra dentro de los poros del soporte por medio de fuerzas
capilares muy grandes. En este punto, la sal cataltica se puede precipitar.
Luego de mezclarse completamente, el soporte y el material cataltico se
tabletean, se someten a un proceso de extrusin, secado spray, o se
introducen en un granulador rotatorio, en operaciones que dan forma de pellets
a los microcristales. La presin aplicada para dar forma al pellets afecta la
distribucin del tamao de poro. Para facilitar el proceso de formado del pellet
se adicionan lubricantes y se inyectan aglomerantes para impartirle resistencia.
Proceso de Impugnacin. El proceso de impregnacin se realiza en tres etapas
una etapa de impregnacin propiamente dicha en la cual se permite el contacto
del soporte con la solucin impregnante por un cierto periodo de tiempo, una
etapa de secado del supone para remover el lquido que permanece en el
interior de los poros y una etapa de activacin del catalizador por calcinacin,
reduccin u otro tratamiento, dependiendo del tipo de catalizador que se va a
producir. La tcnica se pueden clasificar como impregnacin seca o hmeda.
En la impregnacin seca la solucin se absorbe dentro de los poros del soporte
por accin capilar. En la impregnacion hmeda, el volumen de poro del soporte
se satura con solvente, usualmente agua, antes de la impugnacin y el soluto
se transfiere hacia el interior de los poros solamente por medio de difusin.
En la adicin de sales catalticas se pueden agregar otros solutos a la solucin
impregnante para controlar la distribucin del catalizador. La sal cataltica y el
soluto compiten por ser adsorbidos sobra los sirios libres presentas en la
superficie del soporte. Este soluto recibe el nombre de competidor y cuando
son usados varios competidoras en la solucin impregnante, el mtodo se
conoce como co-impregnacin o impregnacin simultnea. Si la impregnacin
multi-componente se realiza en etapas se denomina impugnacin sucesiva o
secuencial. La impugnacin sucesiva tambin puede usarse con un
componente para enriquecer la carga o para dar uniformidad cataltica.
El tipo de distribucin se denomina en gran medida por el maso de
competidores. Cuando dos componentes compiten por el mismo tipo de sitio
activo sobre la superficie del soporte, las especies ms frecuentemente
adsorbidas empujan hacia delante las ms dbilmente adsorbidas. Cuando las
fuerzas de adsorcin de los dos componentes son equivalentes, tienen la
misma probabilidad de ocupar los sitios de adsorcin y la accin del
coimpregnante es reducir el nmero de sitios de adsorcin disponibles para el
precursor produciendo que la distribucin sea ms uniforme. En el caso de
impregnacin secuencial si el impregnante adsorbido ms dbilmente se
emplea primero, este sera llevado hacia el interior del soporte por el segundo
impregnante; si el caso contrario ocurre, es decir, si el componente que se
adsorbe fuertemente se emplea primero se observa una disminucin en la
carga del segundo componente.
En cuanto al secado de catalizadores impregnados, este usualmente se realiza
a temperatura: entre 50 y 200 C ; durante este periodo, la solucin retenida
por los poros del soporte puede migrar por ujo capilar o por difusin y hacer
que el soluto se redistribuya por desercin y adsorcin. Como el solventa se
evapora, el soluto se precipita en tanto que la solucin dentro de los poros se
sobresatura.
En la etapa nal de la preparacin. el precursor cataltico se conviene a su
forma activa, normalmente por calcinacin a temperaturas por encima de los
200C. Si para la activacin se requiere tambin reduccin, el proceso se
puede llevar a cabo en una atmsfera reductora usando, por ejemplo
hidrogeno.
En el mtodo de impregnacin, puede controlarse la distribucin de
componente activo dentro del soporte. Esta distribucin se hace para optimizar
las operaciones d: transferencia de masa y energa durante el proceso
heterogneo; con base en investigaciones hechas se puede concluir lo
siguiente acerca de la distribucin ptima del agente cataltico en el soporte:
- Si la reaccin es limitada por la transferencia de masa, se deberan tener
los constituyentes catalticos lo ms cercano a la superficie externa
CSCARA DE HUEVO.

- Si controla la cintica intrnseca de la reaccin, el agente cataltico debe
ser DISTRIBUIDO UNTFORMEMENTE en todo el pellet.

- Si la reaccin es envenenada por impurezas que se adsorben en la
boca del poro, es deseable realiza: una impregnacin de subsuperficie
en la que se establece una banda de supone libre al exterior del pellet
que mantiene el veneno separado de los componentes activos : CLARA
DE HUEVO o YEMA DE HUEVO

Ventajas de los catalizadores impregnados no uniformemente.

Los catalizadores que se preparan en diferentes distribuciones no
uniformes pueden llegar a presentar:

Mayor actividad; los sitios activos se ubican en la zona ms accesible a
los reactantes, acorde con la transferencia de masa, energa y con la
estequiometria.
Mejor selectividad; debido a que se logran tiempos de residencia
apropiados para la reaccin.
Mayor resistencia a la desactivacin; pues en estos casos se protege el
agente cataltico de los venenos. los cuales quedan en una capa exterior
de soporte libre.
Mejor resistencia trmica; pues no se tiene todo el sistema produciendo
energa, la capa de soporte presente permite disipar fcilmente todo el
calor y la energa que se produce.
Variables del mtodo de impregnacin. Dentro de las variables que se pueden
manejar utilizando el proceso de impregnacin se citan las siguientes:
* Volumen de la solucin de impugnacin.
* Tiempo de impregnacin; con el se obtienen las diferentes distribuciones
(clara. yema. cscara uniforme).
* pH de la solucin de impregnacin; est directamente relacionado con la
interaccin fuerte o dbil que se presente.
* Naturaleza de la impregnacin, fuerte o dbil.
* Interaccin elemento activo-soporte: dependiendo del tipo de interaccin se
manejan las otras culpas.
La fuerza de adsorcin del impregnante es un factor determinante en la
uniformidad de la distribucin del catalizador. La adsorcin fuerte, por ejemplo,
conduce a los catalizadores tipo cscara. La concentracin de la solucin
impregnante simplemente determina el espesor de la capa de agente activo y
la concentracin local del precursor cataltico en la superficie. La adsorcin
dbil tiende a producir catalizadores cscara uniformes y degenerados. Un
perfil cscara uniforme presenta una concentracin de la especie constante en
la periferia del pellet, mientras que un cscara degenerado presenta un perfil
de concentracin que va disminuyendo hacia el interior del soporte. La fuerza
de adsorcin es proporcional al grado de adsorcin en el equilibrio y se puede
medir por la magnitud de la constante de adsorcin en el equilibrio. Un sistema
de impregnacin de un alto mdulo de Thiele corresponde a la reaccin
supercial rpida el imprcgnantc y ce soporte y/o difusin lenta del impregnante
en la fue lquida, produciendo as catalizadores cscara con una delgada y bien
mamada capa. De otro lado un mdulo de Thiele pequeo conduce a una
cscara de huevo ms gruesa y difusa o a una distribucin uniforme del
catalizador. Si el rea superficial especifica es pequea entonces el mdulo de
Thiele es pequeo por lo tanto la distribucin obtenida es uniforme.
Cuando la concentracin del soluto es baja y su volumen no est
suficientemente en exceso con respecto al volumen total de poro del soporte, el
tiempo de contacto puede no tener un efecto significante sobre la distribucin
del catalizador. Este mismo concepto se puede aplicar a la impregnacin
hmeda.
Cuando el tiempo de impregnacin seca o hmeda es pequeo produce
catalizadores cscara de huevo uniformes o degenerados; por lo unto periodos
de tiempo ms grandes incrementando la concentracin superficial local del
impregnante adsorbido y genera un catalizador con distribucin ms uniforme.
Los cscaras de huevo obtenidos por impregnacin hmeda son ligeramente
ms delgados que los obtenidos por impregnacin seca.
En el caso de adsorcin dbil donde la impregnacin seca rinde catalizadores
casi uniformes, la impregnacin hmeda para un tiempo cono produce un tipo
de distribucin cscara poco profunda y degenerada con bajas concentraciones
de agente activo. La diferencia entre impregnacin seca y hmeda disminuye
con el tiempo de impregnacin independientemente de la fuerza de adsorcin.
Se destaca aqu el desarrollo del mtodo de impregnacin como la ruta ms
adecuada para distribuir superficialmente la mayor parte del agente activo
sobre el soporte, presentando una economa tanto por materias primas como
una mejor distribucin de las mismas. Este mtodo a pesa: de sus ventajas
tiene inconvenientes que hacen difcil su estudio; como lo es determinar la
proporcin del agente activo impregnado por la cantidad total (fraccin en
peso). Lo cual es causa de errores importantes por seguimiento gravimtrico.
Proceso de Precipitacin. Para precipitar el material cataltico generalmente se
mezclan dos o ms soluciones y slidos suspendidos. Se pueden adicionar
aglomerantes. Lubricantes, cementos, motivadoras, promotores, agentes
fumadores de poros y otros agentes de fabricacin. Utilizando este mtodo se
genera un pellet con alta actividad y uniformidad. Sin embargo, se debe usar
mucha ms cantidad del componente cataltico metlico que el utilizado en el
mtodo de impregnacin.
En la fabricacin de zeolitas se emplea un proceso de cristalizacin. Estos
materiales cristalinos pueden actuar con alta selectividad como soportes o
catalizadores. Cuando son utilizadas como catalizadores de hidrocraqueo, las
propiedades del material cataltico dependen de la estructura y la composicin
de la zeolita.
Operaciones de Secado. Como se mencion anteriormente las temperaturas
de secado se encuentran entre los 50 y 200C; sin embargo, un secado cuya
temperatura sobrepase los 97C produce un catalizador progresivamente
amenos uniforme en color, indicando que los agentes catalticos, promotores,
estabilizadores, no reaccionaron apropiadamente para generar un catalizador
activo. Desafortunadamente. se necesitan temperaturas que superen los 97C
para secar el catalizador hasta un contenido de humedad de menos del 1%,
que es el deseado para garantizar la estabilidad en su almacenamiento y
transporte.
Como el material poroso se satura inicialmente con una cantidad de lquido tal
que una na capa cubre la superficie externa, el secado primero evapora el
lquido superficial (etapa l) y luego el lquido en los poros. El vapor que se
genera en los poros incide en la evaporacin del lquido hacia afuera (etapa Z).
Si la velocidad de sacado es excesiva, el vapor se genera dentro del pellet
cataltico tan fuertemente que puede explotar. Corno el secado contina, el
lquido libre con los poros vaporiza y, solamente el agua adsorbida
permanecer en los poros (etapa 3). Por ltimo, esta agua se remover por
secado hasta el nivel de humedad final deseado (etapa 4). La humedad
remanente en el pellet se arrastrar potencialmente hacia los poros ms
pequeos por fuerzas capilares. As, el secado de los poros proceder en
etapas, con los poros ms pequeos siendo los ltimos en secar.
Si las condiciones de secado no son moderadas y cuidadosamente
controladas, los pellets explotarn o sern daados internamente. Un pellet
daado internamente arruinar fcilmente la operacin. De otro lado, si las
condiciones son tambin suaves, los tiempos de secado y los tamaos de los
secadores sern excesivos. Por lo tanto, se debe hacer un balance entre el
secado ideal para un buen rendimiento del catalizador y un costo de operacin
razonable.
En la prctica el secado se puede dar en etapas programadas. Por ejemplo, el
secado inicial para remover humedad superficial puede ser rpido pero
cuidadosamente controlado. El paso final (etapa 4) probablemente requerir
varias condiciones ajustadas para llevar los pellets hasta el contenido de
humedad final deseado.
Calcinacin. En la calcinacin se afectan las propiedades fsicas y qumicas del
catalizador, cambiando el tamao de poro y la distribucin del tamao de poro.
Los cambios qumicos y estructurales que pueden ocurrir durante la calcinacin
dan lugar a problema en la transicion del equipo de laboratorio al de nivel
industrial ya que la transformacin que ocurre afecta la selectividad, la
actividad, la durabilidad y la resistencia mecnica
La calcinacin se lleva a cabo con aire u oxgeno. con lo cual se busca
descomponer las sales produciendo los correspondientes xidos que
posteriormente pueden reducirse con hidrgeno.
Operacionalmente el secado y la calcinacin se diferencian por 1a temperatura,
mientras que el primero ocurre a alrededor de los la segunda se da a
temperaturas partiendo de 200 C hasta 1200 C.
La operacin de calcinacin puede ofrecer algunos beneficios a la catlisis:
1. Remover lubricantes secos, agentes aglomerantes, sales y otros materiales
no deseados en el catalizador terminado.
2. Hacer que la sinterizacin sea mnima con lo cual se incrementa la
resistencia del catalizador.
3. xidos metales en xidos deseados.
4. Amalgama: y cristalizar mezclas de slidos.
5. Promover la reaccin del material cataltico con el soporte.

Catalizadores Metlicos Soportado:
Los catalizadores metlicos soportados se elaboran frecuentemente por
procesos de impregnacin de supones porosos. La mayor virtud de este
mtodo es que tanto la fase activa como la fase soporu: sc producen por
separado. lo que no es posible en los procesos d: preparacin de catalizadores
por precipitacin. La desventaja es la camidad lintada de material que se
puede incorporar en el soporte. Se pueden usar mltiples cielos de
impregnacin. secado y ealcinado, para incrementar los niveles de componente
activo. pero esto involucra mayores costos en el proceso de elaboracin del
catalizador.
1.2.3 Seleccin de un catalizador. Hay varias maneras de ordenar o clasificar
las sustancias catalticas slidas, pero ninguna es totalmente satisfactoria. Por
ejemplo, los catalizadores xidos se pueden dividir en dos grupos segn su
estructura. Si la estructura es inica y los tomos de oxgeno se pueden
transferir realmente hacia o desde el enrejado, la sustancia puede ser un buen
catalizador para reacciones de oxidacin parcial, y un mecanismo de oxidacin
- reduccin entra a tomar parte. El segundo grupo lo conforman los
catalizadores de deshidrogenacion en los cuales el oxgeno es mas
fuertemente enlazado y el xido no debe ser reducible hasta metal por
hidrgeno a la temperatura de reaccin. Por tanto, los xidos apropiados para
calcinaciones de oxidacin parcial no son adecuados para reacciones de
deshidrogenacin.
La dificultad en la eleccin o desarrollo de un catalizador puede variar
grandemente y aumenta segn el esquema sugerido por Roginskii (1968) en el
siguiente orden:
l. Seleccin entre catalizadores conocidos.
A. Para reacciones conocidas.
B. Para reacciones anlogas a reacciones catalticas conocidas.
C. Para nuevas reacciones.

II. Bsqueda de nuevos catalizadores.
A. Para reacciones catalticas bien conocidas.
B. Para reacciones anlogas a reacciones catalticas bien conocidas.

Caractersticas deseables del catalizador. Un buen catalizador debe tener
varias propiedades para ser de inters en un proceso qumico. Las ms
importantes son: actividad, selectividad y estabilidad.
Actividad cataltica. La actividad canltica se refiere a la velocidad con la cual se
induce a la reaccin a seguir hacia equilibrio qumico y puede como la
propiedad de aumentar la velocidad de la reaccin con respecto a la
manifestada sin catalizador, en las mismas condiciones de temperatura,
presin, concentracin. etc. La actividad puede incrementarse usualmente
elevando la temperatura, aunque de esta manera se puede acortar la vida del
catalizador o incrementar reacciones indeseables.
Selectividad de un catalizador. La selectividad es una medida de la extensin a
la cual el catalizador acelera una reaccin especfica para formar uno o ms de
los productos deseados. Vara usualmente con la presin, temperatura,
composicin de los reactantes, extensin de la conversin y naturaleza del
catalizador, y por lo cual se debe hablar de la selectividad de una reaccin
canalizada bajo condiciones especcas.
La selectividad se define como el porcentaje de reactante consumido que forma
los productos deseadas. El rendimiento es un trmino usada industrialmente
que se refiere a la cantidad de producto que se forma por cantidad de reactante
que se consume en la operacin global del reactor.
Estabilidad. La estabilidad es la capacidad de un catalizador de mantener sus
propiedades. en especial la actividad y la selectividad durante un tiempo de uso
suciente para aplicarlo industrialmente. En general, el catalizador pierde
ecacia con el tiempo debido a cambios fsicos o qumicos ocurridos durante la
reaccin. La estabilidad puede expresarse tambin como el tiempo de vida til
del catalizador. Un buen catalizador debe mantenerse inalterable por un largo
tiempo de funcionamiento (meses o aos segn el tiempo de reaccin).
1.3 Importancia de la Catlisis Heterognea
El uso de la catlisis heterognea en la qumica industrial y ms concretamente
al tratamiento de contaminantes se muestra como una gran opcin frente a los
problemas de la contaminacin ambiental y muestra sus bondades como un
medio eficiente para la descontaminacin, remediacin y reduccin de
productos contaminantes y desechos peligrosos. La aplicacin de la catlisis
heterognea a la Induccin de emisiones contaminantes generadas por
vehculos automotores ha sido de trascendental importancia en los ltimos
aos.
Desde sus orgenes la catlisis ha ido ganando importancia hasta convertirse
en las ltimas dcadas en una parte muy importante de la industria qumica en
general.

5. Uso de catalizadores
El uso de catalizadores en la industria qumica est tan extendido que
prcticamente participan en el 90% de los procesos qumicos. El desarrollo de
la qumica industrial se debe en gran medida a la catlisis, pero tambin
encontramos catalizadores en la vida cotidiana: en estufas catalticas, en los
automviles y, sobre todo, en nosotros mismos. Los seres vivos somos la ms
compleja industria qumica, en la que se producen millones de reacciones a la
vez; la vida sera imposible sin la presencia de los catalizadores biolgicos: las
enzimas.

La catlisis, como ya se explico, es la aceleracin de una reaccin qumica con
una pequea cantidad de sustancia, que permanece esencialmente intacto.
Nunca permite una reaccin que sea termodinmicamente imposible, sino que
crea un camino alternativo, una forma de interactuar los reactivos mucho ms
eficiente. As, si nitrgeno e hidrgeno fluyen en un tubo a alta presin y
temperatura no reaccionan para dar amoniaco, aunque el equilibrio qumico
sea favorable. Pero si se aaden partculas de hierro ambos compuestos
reaccionan a gran velocidad. Por otro lado, si en un proceso existen reacciones
paralelas o laterales, los catalizadores pueden favorecerlas para proporcionar
el producto deseado.
Todo esto hace que, gracias a su empleo, se consiga el abaratamiento de
costes, simplificacin de instalaciones, condiciones menos severas de presin
y temperatura, reactores y aparatos ms pequeos, adems de la obtencin de
productos de mayor calidad.
Los primeros logros importantes de la aplicacin de la catlisis a la industria
fueron la mejora sustancial de los procesos de conversin de amoniaco a cido
ntrico, la hidrogenacin y la sntesis de amoniaco, que se desarrollaron
durante ltima mitad del siglo XIX y principios del XX.

Uno de los mayores xitos del uso de los catalizadores fue el del craqueo
(ruptura) cataltico de las fracciones pesadas de petrleo a partir de 1936. Este
hecho fue demostrado por Houdry en el laboratorio en 1928, permitiendo la
obtencin de gasolina de mayor octanaje y calidad. En este proceso, que
sustituy al craqueo trmico utilizado anteriormente, se emplean cada ao
millones de toneladas de catalizador. Poco despus se desarroll el reformado
cataltico de hidrocarburos, y en la actualidad el catalizador ms utilizado para
ambos procesos, que nacieron o fueron mejorados durante la II Guerra
Mundial, son las zeolitas.
En la dcada de los 50-60 se consolid la polimerizacin de etileno con
catalizadores tipo Ziegler-Natta (en honor a sus descubridores) para la
obtencin de polietileno, un polmero ampliamente utilizado en botellas,
recipientes, bolsas, moldes, etc., y tambin la oxidacin de naftaleno y buteno a
anhdrido ftlico y anhdrido maleico, sustancias precursoras en la obtencin de
cauchos, lonas y otros materiales plsticos.

Los catalizadores para los coches, la transformacin de glucosa a fructosa, la
obtencin de gasolina desde metanol, el metacrilato o la produccin de la
vitamina K 4, son algunos de los avances llevados a cabo en las dos dcadas
posteriores. En la actualidad, la mayora de la produccin de numerosos
intermediarios orgnicos sintticos usados para hacer plsticos, fibras,
elastmeros, colorantes, pesticidas, resinas, pigmentos, medicamentos, etc.
involucran etapas de catlisis.

6. Velocidad de reaccin, mecanismo y perfil energtico.
La velocidad de reaccin se define como la cantidad de sustancia que
reacciona por unidad de tiempo. Por ejemplo, la oxidacin del hierro bajo
condiciones atmosfricas es una reaccin lenta que puede tomar muchos aos,
pero la combustin del butano en un fuego es una reaccin que sucede en
fracciones de segundo.
La cintica qumica es la parte de la fisicoqumica que estudia las velocidades
de reaccin, la dinmica qumica estudia los orgenes de las diferentes
velocidades de las reacciones.

Un catalizador: La presencia de un catalizador incrementa la velocidad de
reaccin (tanto de las reacciones directa e inversa) al proveer de una
trayectoria alternativa con una menor energa de activacin. Por ejemplo, el
platino cataliza la combustin del hidrgeno con el oxgeno a temperatura
ambiente.
Principios generales de la catlisis y mecanismo tpico

Los catalizadores generalmente, reaccionan con uno o ms reactivos para
formar productos intermedios que, posteriormente, dar el producto final de
reaccin, en el proceso de regeneracin del catalizador. El siguiente es un
esquema de reaccin tpica, donde C representa el catalizador, X e Y son
reactivos, y Z es el producto de la reaccin de X e Y:


X + C XC (1)
Y + XC XYC (2)
XYC CZ (3)
CZ C + Z (4)

Aunque el catalizador se consume en la reaccin 1, que posteriormente
se produce por la reaccin 4, as que para la reaccin global:X + Y Z
Mientras el catalizador se regenera en una reaccin, a menudo slo se
necesitan pequeas cantidades para aumentar la velocidad de la reaccin. En
la prctica, sin embargo, los catalizadores a veces se consume en procesos
secundarios.
Como ejemplo de este proceso, en 2008, investigadores daneses revel por
primera vez la secuencia de eventos cuando el oxgeno y el hidrgeno se
combinan en la superficie del dixido de titanio (TiO2, o dixido de titanio) para
producir agua. Con una serie de lapso de tiempo de barrido de efecto tnel
imgenes microscpicas, que determina las molculas de someterse a la
adsorcin, la disociacin y difusin antes de reaccionar. Los estados
intermedios de reaccin fueron: HO2, H2O2, a continuacin, H3O2 y el
producto final de reaccin (dmeros de la molcula de agua), despus de que la
molcula de agua desorbe de la superficie del catalizador.
Energa de reaccin y catlisis


Diagrama genrico de energa potencial que muestra el efecto de un
catalizador en una reaccin qumica exotrmica hipottica X + Y para dar Z. La
presencia del catalizador se abre un camino de reaccin diferente (en rojo) con
una energa de activacin ms bajo. El resultado final y la termodinmica en
general son los mismos.

Los catalizadores trabajan, proporcionando un mecanismo (alternativo) que
supongan un estado de transicin diferentes y menos energa de activacin. En
consecuencia, las colisiones moleculares ms tener la energa necesaria para
alcanzar el estado de transicin. Por lo tanto, los catalizadores se puede
permitir que las reacciones que de otro modo sera bloqueado o frenado por
una barrera cintica. El catalizador puede aumentar la velocidad de reaccin o
la selectividad, o permitir que la reaccin a temperaturas ms bajas. Este
efecto se puede ilustrar con una distribucin de Boltzmann y el diagrama de
perfil de energa.
En la reaccin catalizada primaria, los catalizadores no cambian en la medida
de una reaccin: no tienen efecto sobre el equilibrio qumico de una reaccin
porque la tasa de tanto el delantero y la reaccin inversa son afectados. El
hecho de que un catalizador no cambia el equilibrio es una consecuencia de la
segunda ley de la termodinmica. Supongamos que fue un catalizador que
cambi el equilibrio. Al presentar el catalizador para el sistema dara lugar a la
reaccin para pasar al nuevo equilibrio, la produccin de energa. La
produccin de energa es un resultado necesario, ya que las reacciones son
espontneas si y slo si la energa libre de Gibbs es producido, y si no hay una
barrera de energa, no hay necesidad de un catalizador. Luego, quitar el
catalizador tambin dara lugar a la reaccin, la produccin de energa, es
decir, la adicin y su proceso inverso, la eliminacin, que tanto la produccin de
energa. Por lo tanto, un catalizador que podra cambiar el equilibrio sera una
mquina de movimiento perpetuo, una contradiccin a las leyes de la
termodinmica.
Si un catalizador no cambia el equilibrio, entonces debe ser consumido a
medida que avanza la reaccin, y por lo tanto tambin es un reactivo. Ilustrativo
es la hidrlisis catalizada por base de steres, donde el cido producido
carboxlico reacciona inmediatamente con el catalizador base y por lo tanto el
equilibrio de la reaccin se desplaza hacia la hidrlisis.
La unidad derivada del SI para medir la actividad cataltica de un catalizador es
el katal, que es moles por segundo. La productividad de un catalizador puede
ser descrito por la vuelta nmero (o TON) y la actividad cataltica por el giro
ms frecuencia (TOF), que es la neuropata ptica traumtica por unidad de
tiempo. El equivalente bioqumica es la unidad de enzima. Para obtener ms
informacin sobre la eficiencia de la catlisis enzimtica, vea el artculo sobre
las enzimas.
El catalizador estabiliza el estado de transicin ms de lo que estabiliza el
material de partida. Reduce la barrera cintica al disminuir la diferencia de
energa entre el material de partida y el estado de transicin.










CONCLUSIN.

En la sociedad moderna sera impensable desarrollar nuevos procesos
productivos y satisfacer la enorme demanda de consumo sin el uso de
catalizadores, ya que ofrecen innumerables ventajas con respecto a los
procesos en los que no intervienen. Adems de seguir comprendiendo el
mecanismo exacto con el que actan y de mejorar su actividad, selectividad y
resistencia a la desactivacin, la catlisis se encuentra con grandes retos para
los aos venideros y puede reportar grandes beneficios para toda la
humanidad: desarrollo de catalizadores para conseguir procesos sin desechos,
nuevos catalizadores de membrana, catalizadores biolgicos y mejora de los
utilizados para la produccin de frmacos, desarrollo de nuevas fuentes de
energa y de combustibles, y para hacer los procesos productivos ms seguros.



































REFERENCIAS


http://en.wikipedia.org/wiki/Catalysis
http://es.wikipedia.org/wiki/Cat%C3%A1lisis_heterog%C3%A9nea
http://es.wikipedia.org/wiki/Cat%C3%A1lisis
http://html.rincondelvago.com/catalizadores-en-la-industria.html
INTRODUCCION A LA CATALISIS HETEROGENEA. LUIS M. CEBALLOS
SUAREZ. UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA
CINETICA DE LAS REACCIONES QUIMICAS. IZQUIERDO JOSE FELIPE,
CUNILL FIDEL, TEJERO JAVIER, IBORRA MONTSERRAT, FITE CARLES

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