UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CENTRO DEL PERU

FACULTAD DE INGENIERIA QUMICA

DEPARTAMENTO ACADEMICO DE INGENIERIA
PREINFORME
REACTORES CATALITICOS DE LABORATORIO:
OBTENCION DE ACETALDEHIDO A PARTIR DE ETANOL
CATEDRA: INGENIERIA DE LAS REACCIONES QUIMICAS II
CATEDRTICO: ING. Ivn Lus OSORIO LOPEZ
ALUMNOS: BONILLA SANABRIA, Dany
CHALCO QUILCA, Yanina
ERNANDEZ CER!AN"ES, Mi#a$%&s
GARCIA HUARIPA"A, 'a()*#in*
GUERE CHAGUA, !iviana
'URADO USCUCHAGUA, Ma%i+,a
LAURA !ALENCIA, Li#iana
LAUREANO AG-ERO, %*.y
LAZO MANCCO, Mi#+&n
LIZANA CHARAPAQUI, Ma%i#/
QUISPE LORO0A, M*%(*.*s

SEMESTRE: !III
FECHA: 12311345

HUANCAYO-PERU
2004
INTRODUCCION
El acetaldehdo es un producto de oxidacin parcial e ismero ms sencillo del
etileno, pero la obtencin de este producto de importancia industrial tambin se puede
hacer con la oxidacin del etanol y para acelerar y ver la efectividad se usan catalizadores.
El objetivo de la practica de laboratorio de Ineniera de las !eacciones "umicas
es obtener acetaldehdo en el !eactor #ataltico a escala $iloto y para la obtencin final se
debe condensar ya %ue la temperatura del acetaldehdo despus de haber pasado por el
rector es elevada y se encuentra en el estado aseoso& pero para la realizacin de esta
practica de laboratorio se debe realizar un preinforme con los pasos a seuir de la mejor
manera la practica.
'() *'+,-()
OBJETIVOS GENERALES
Evaluar el comportamiento del catalizador en un reactor cataltico diferencial del
'($+ de la +-#$.
!econocer el procedimiento a seuir para el buen desarrollo de la prctica de
laboratorio.
MARCO TEORICO
ACETALDEHDO:
'as materias primas para la obtencin del acetaldehdo dependen de los pases, con
influencia principal de factores econmicos e histricos.
En EE.++., .ran /reta0a y 1rancia, todava hasta mediados de los a0os sesenta,
desempe0aron un ran papel los procesos de obtencin %ue parten de etileno, con etanol
como intermedio. En *lemania 1ederal e Italia, en cambio, se prefera la hidratacin del
acetileno por el elevado precio del etanol debido a las medidas fiscales.
'a oxidacin de alcanos #
2
3#
4
constituye otros posibles acceso al acetaldehdo, %ue
hasta ahora slo ha utilizado con una extensin limitada en los EE.++. )lo un 556 de la
produccin de acetaldehdo proceda de la oxidacin de mezclas de propano3butano en
5782.
#on la oferta de etileno ms barato, procedente de disociacin de as natural y nafta,
por una parte, y el desarrollo de procesos industriales de oxidacin directa por 9ac:er;
<oechst, de otra parte, los antiuos procesos fueron perdiendo importancia en a0os
sucesivos.
*ctualmente, a=n es importante el %ue procede de alcoholes EE.++., .ran /reta0a y
1rancia& no obstante, su participacin en la produccin total de acetaldehdo ha descendido
marcadamente, lleando a sumar en 578> en conjunto slo 5?@ @@@ toneladas, frente a las
>@@ @@@ del mundo entero, es decir, un 586 de la capacidad mundial de acetaldehdo.
'a obtencin de acetaldehdo basndose en acetileno, %ue en 57>A a=n constitua en los
EE.++. el 86, se ha suspendido. En el Bapn tambin se cerraron en 57>A las =ltimas
plantas basadas en acetileno. En cambi, actualmente, en este pas el acetaldehdo se
obtiene exclusivamente por oxidacin de etileno directa. )in embaro, a=n en 578>, haba
una capacidad CmundialD de ?>4 @@@ toneladas anuales de acetaldehdo repartidas por todo
el mundo Cprincipalmente en los pases de Europa orientalD. En *lemania 1ederal la mayor
parte de acetaldehdo se obtiene a partir de etileno por el proceso 9ac:er;<oechst.
Enicamente la Feba tiene en funcin una instalacin de A@ @@@ toneladas anuales para la
deshidroenacin de etanol.
H
2
C = CH
2
+ 0.50
2
CH
3
CHO
Pd-Cu-cat.
H = -
58 kcal
243 KJ
/mol
'as cifras conocidas de produccin de acetaldehdo en los pases industriales ms
importantes se re=nen en la tabla al maren. * partir de 5784 no se publicaron las cifras de
los Estados +nidos& no obstante, en 578G la capacidad de produccin ascenda
aproximadamente a 82@ @@@ toneladas al a0o.
Ace!"#e$%#& '&( O)*#!c*+, #e E*"e,& 6
un.a7*n+&s 8u7i(&s6
El principio de la oxidacin parcial de etileno para la obtencin de acetaldehdo,
extendida actualmente en todo el mundo, resulta de la observacin hecha por 1.#. $hillips,
ya en 5A74, de %ue las sales de platino, en reaccin este%uiomtrica, oxidaban
selectivamente al etileno, dando acetaldehdo con simultnea reduccin a platino metlico.
$ero slo el descubrimiento realizado por 9ac:er de un proceso cataltico con ayuda de un
sistema redox fue decisivo para el desarrollo de la tecnoloa adecuada por 9ac:er
<oechst, %ue ha permitido su aplicacin industrial en ran escala.
El proceso total desarrollado por 9ac:er y <oechst entre 57G8 y 57G7, se representa
sencillamente como una oxidacin directa cataltica y exotrmica porH

El catalizador es un sistema de dos componentes, %ue consta de $d#I
?
y #u#I
?
. En el
$d#I
?
reside la propia funcin cataltica, %ue tiene luar por la formacin de un complejo
con el etileno y un cambio de liandos. #omo pasos parciales ms importantes en el
mecanismo estn la formacin de un complejo Ccomplejo de transferencia de caraD, el
reordenamiento a un complejo y su disociacin a los productos finalesH
El #u#I
?
produce la reoxidacin del paladio metlico CcerovalenteD a su rado de
valencia dos.
(tros numerosos medios de oxidacin se pueden utilizar para transformar el $dI a $d
?J
,
pero slo el cobre es ventajoso en el sistema redox, ya %ue por el (
?
vuelve a pasar
fcilmente de cobre monovalente a cobre divalente por oxidacin.
Pd
CI OH
CI
H
2
C
CH
2
Pd
CI
CI
C
2
H
4
OH CH
3
CHO + Pd + 2 CI + H
'a anteriormente indicada ecuacin lobal resume un conjunto de reacciones de varios
pasos, %ue formalmente puede deslosarse en la oxidacin rpida de la olefinaH
y en la reeneracin %ue determina la velocidad del procesoH


'a velocidad de ambas reacciones parciales se puede reular entre las mismas ajustando
el contenido en <#I, vindose acelerada la reeneracin por una concentracin superior de
<#I.
En total, las cantidades de sales de paladio necesarias para la oxidacin selectiva del
etileno se puede reducir a cantidades catalticas empleando un ran exceso de #u#I
?.
R*a#i,a(i9n .*# P%&(*s&6
'a obtencin industrial en ran escala de acetaldehdo tiene luar en un sistema de dos
fases, es decir, as3l%uido. 'os reactivos aseosos, etileno, aire o (
?
reacciona con la
disolucin clorhdrica acuosa de los catalizadores en un reactor de columna de insuflacin
construido con titanio o revestido de cermica.
)e han desarrollado simultneamente dos variantes de su funcionamientoH
5. El proceso en una etapa en el %ue, en el mismo reactor, se produce simultneamente la
reaccin y reeneracin. #omo oxidante se emplea (
?
.
?. El proceso en dos etapas, en el cual reaccin y reeneracin se realizan en dos reactores
separados. En este caso se puede utilizar como oxidante aire.
En el proceso de una etapa se insufla el etileno y (
?
a 2 bars y 5?@;52@I# a travs de la
disolucin de catalizador. El etileno se transforma en un 2G;4G6. El calor desarrollado en
la reaccin se emplea para destilar el acetaldehdo, as tambin el aua de la disolucin del
catalizador, %ue de nuevo se vuelve al reactor. Ke esta forma se introducen en el ciclo unos
?,G;2,@ m
2
de <
2
@ por tonelada de acetaldehdo. $ara evitar un aumento de as inerte, %ue
conducira a una prdida de etileno por expulsin, es por lo %ue es necesario el empleo de
(
?
puro y tambin etileno Cdel 77,76 en volumenD.
H
2
C = CH
2
+ PdCI + H
2
O CH
3
CHO + Pd + 2 HCI
2 CuCI + 0.50
2
+ 2 HCI 2 CuCI
2
+ H
2
O
Pd + 2 CuCI
2
PdCI
2
+ 2 CuCI
En el proceso de dos etapas se hace reaccionar el etileno con la disolucin cataltica a
5@G;55@I# y 5@ bars hasta casi transformacin total. Lras la expansin y destilacin de la
mezcla acetaldehdo3aua, la disolucin cataltica se pasa al reactor de oxidacin y a 5@@I#
y 5@ bars se reenera con aire y, finalmente, se lleva de nuevo al reactor. #on esto se
produce un consumo de (
?
producto del aire empleado y %ueda as un as residual con un
elevado contenido de -
?
%ue se puede recuperar para su empleo como as inerte. 1rente a
las ventajas de transformacin completa del etileno empleado y de utilizar aire, se tiene el
inconveniente de inversiones elevadas para el sistema de doble reactor con empleo de altas
presiones y trasvasado de catalizador.
En ambos procesos el aldehdo bruto acuoso se concentra y purifica por una destilacin
en dos etapas, %ue lo liberan de subproductos, como actico, aldehdo crotnico y
compuestos clorados. En ambos casos las selectividades son prcticamente iuales al 746.
En 578A existan en todo el mundo instalaciones se=n el proceso 9ac:er;<oechst,
con una capacidad de unos ?,> millones de toneladas al a0o de acetaldehdo.
"*n.*n(ias .* M*:&%a7i*n+&6
'a mayor parte Cse=n pases entre G@;8@6D del acetaldehdo se dedica a su
transformacin en actico y anhdrido actico, $or tanto, cual%uier variacin en el mercado
del actico debe reflejarse en la situacin del acetaldehdo. )i en el futuro anan
importancia otros procesos ms baratos para la obtencin de actico, se producir
inevitablemente un retroceso en la capacidad de obtencin de acetaldehdo.
*s, la carbonilacin del metanol, en un sistema eneral basado en el as de sntesis,
podra ejercer una de esas presiones econmicas.
Lambin pueden ser interesantes otros procesos %ue en luar del valioso etileno
emplean directamente etano, como, por ejemplo, con la mezcla fundida de #u(;#u#I
?
C'ummusD %ue lo transforma en acetaldehdo, si se pueden realizar industrialmente y en
condiciones econmicas.
(tros procesos posibles, como la oxidacin en fase aseosa del etileno sobre sistemas
catalticos heteroneos, como, por ejemplo, a base de $d;F
?
(
G
C+##D o la oxidacin en
fase l%uida con catalizadores homoneos a base de sales de $d con heteropolicidos,
como los fosfomolbdicos o vandicos C+!))D no han encontrado hasta ahora ninuna
aplicacin industrial.
Ace!"#e$%#& ! '!(*( #e E!,&":
El acetaldehdo se puede obtener por deshidroenacin cataltica de etanol en forma
anloa a la del formaldehdo a partir de metanolH

$ero al contrario %ue para el metanol, no se emplea una oxidacin. En luar de ello, son
corrientes dos modificaciones de la deshidroenacinH
Keshidroenacin sobre catalizadores de plata o preferentemente de cobre, as como
Keshidroenacin oxidante sobre catalizadores de plata en presencia de oxeno.
Pas& 16
'a deshidroenacin de etanol se realiza, por ejemplo, en EE.++., predominantemente
sobre catalizadores de #u, %ue estn activados con Mn, #o o #r. +n proceso, utilizado
muchas veces, procede de la #arbide and #arbon #orp. 'a temperatura se mantiene a
?8@;2@@I#, de forma %ue la conversin del etanol %uede limitada al 2@;G@6. #on ello
se consiue una selectividad en acetaldehdo del 7@6. #omo subproductos se obtienen
acetato de etilo, alcoholes superiores y etileno. El hidreno %ue se produce
simultneamente se puede utilizar directamente para hidroenaciones a causa de su
pureza.
Pas& ;6
)i se realiza la deshidroenacin del etanol en presencia de aire o @
?
Cpor ejemplo,
se=n el proceso FebaD, la combustin simultnea del hidreno formado proporciona
el calor necesario para la deshidroenacin Coxideshidroenacin o deshidroenacin
autotrmicaDH


En los procesos industriales se prefieren para la oxidodeshidroenacin catalizadores de
plata en forma de redes metlicas o rellenos cristalinos. 'os vapores de etanol
mezclados con aire se dirien sobre el catalizador a 2 bars y a 4G@;GG@I#. Ke acuerdo
con la cantidad de aire se establece una temperatura a la cual el calor de oxidacin
compresa el calor necesario para la deshidroenacin. )e=n la temperatura de reaccin
resulta una conversin del etanol del 2@;G@6, por paso, con una selectividad de un AG;
786. #omo subproductos se obtienen actico, frmico, acetato de etilo, #( y #(
?
.
C
2
H
5
OH
cat.
CH
3
CHO + H
2
H = +
20 kcal
84 KJ
/mol
H = -
43 kcal
180 KJ
/mol C
2
H
5
OH + 0.50
2
cat.
CH
3
CHO + H
2
O
En ambas modificaciones del proceso se separa el acetaldehdo del alcohol sin
transformar y subproductos, y se purifica por diferentes lavados y destilaciones. El etanol
recuperado se emplea de nuevo en la reaccin.
ETANOLH
Es un alcohol de alto octanaje producido por la fermentacin del az=car extrada de la
ca0a. Es un compuesto ornico l%uido diferente a los hidrocarburos. )e usa como un
inrediente para mezclar con la asolina y as enerar un combustible de alto octanaje en
los automotores. 'os motores de los vehculos tendrn una combustin limpia
minimizando la emisin de ases al ambiente y contribuyendo de esta forma a %ue el
planeta no sia con sus extra0os cambios atmosfricos como lo hemos visto =ltimamente.
El alcohol de vino, alcohol etlico o etanol, de frmula #?<G(<, es un l%uido
transparente e incoloro, con sabor a %uemado y un olor aradable caracterstico. Es el
alcohol %ue se encuentra en bebidas como la cerveza, el vino y el brandy. Kebido a su bajo
punto de conelacin, ha sido empleado como fluido en termmetros para medir
temperaturas inferiores al punto de conelacin del mercurio, ;4@ N#, y como
anticonelante en radiadores de automviles.
-ormalmente el etanol se concentra por destilacin de disoluciones diluidas. El de uso
comercial contiene un 7G6 en volumen de etanol y un G6 de aua. #iertos aentes
deshidratantes extraen el aua residual y producen etanol absoluto. El etanol tiene un punto
de fusin de ;554,5 N#, un punto de ebullicin de 8A,G N# y una densidad relativa de @,8A7
a ?@ N#.
Kesde la antiOedad, el etanol se ha obtenido por fermentacin de az=cares. Lodas las
bebidas con etanol y casi la mitad del etanol industrial a=n se fabrican mediante este
proceso. El almidn de la papa, del maz y de otros cereales constituye una excelente
materia prima. 'a enzima de la levadura, la cimasa, transforma el az=car simple en dixido
de carbono. 'a reaccin de la fermentacin, representada por la ecuacin siuiente
C
<
H
1;
O
<
;C
;
H
2
OH = ;CO
;
Esta reaccin compleja, ya %ue los cultivos impuros de levaduras producen otras
sustancias, como el aceite de fusel, la licerina y diversos cidos ornicos. El l%uido
fermentado, %ue contiene de un 8 a un 5?6 de etanol, se concentra hasta llear a un 7G6
mediante una serie de destilaciones. En la elaboracin de ciertas bebidas como el Phis:y y
el brandy, alunas de sus impurezas son las encaradas de darle su caracterstico sabor
final. 'a mayora del etanol no destinado al consumo humano se prepara sintticamente,
tanto a partir del etanal (l%uido incoloro y voltil, de frmula #<2#<(, con un penetrante
olor a frutas. Es importante como intermedio en la fabricacin de numerosos productos
%umicos, medicamentos y plsticos, incluidos el cido etanoico Ccido acticoD, el butanol
Calcohol butlicoD, el tricloroetanal CcloralD y la piridina. El acetaldehdo es miscible con el
aua y con la mayora de los disolventes ornicos comunes, y se fabrica por oxidacin del
eteno CetilenoD y del etanol Calcohol etlicoD, o por la combinacin de aua y etino
CacetilenoD. El etanol tiene un punto de fusin de ;5?2,G N#, un punto de ebullicin de ?@,A
N# y una densidad de @,88A 3ml a ?@ N#.D procedente del etino (.as inflamable, inodoro e
incoloro, alo ms liero %ue el aire, de frmula <?#Q#<? . En su forma ms frecuente
tiene un olor desaradable debido a sus impurezas. $uede obtenerse a partir de diversos
compuestos ornicos calentndolos en ausencia de aire, pero comercialmente se prepara
por reaccin del dicarburo de calcio con el aua. *un%ue el etino puede licuarse a
temperatura ambiente y alta presin, resulta violentamente explosivo en estado l%uido. El
as etino se almacena normalmente a presin en tan%ues metlicos, disuelto en propanona
l%uida CacetonaD. *l hacer bullir etino a travs de una solucin de amonaco y cloruro de
cobre CID, se forma un precipitado de color rojizoH el carburo de cobre. Este proceso se
utiliza para identificar el etino. +na vez seco, el carburo de cobre se vuelve explosivo.D,
como del eteno (el miembro ms simple de la clase de compuestos ornicos llamados
al%uenos, %ue contienen al menos un doble enlace carbono;carbono. El eteno es un as
incoloro, con un olor lieramente dulce, y su frmula es <?#Q#<?. Es lieramente soluble
en aua, y se produce comercialmente mediante cra%ueo y destilacin fraccionada del
petrleo, as como del as natural. El eteno arde con una llama brillante. Kebido a su doble
enlace, el eteno es muy reactivo y forma fcilmente numerosos productos como el
bromoetano, el 5,?;etanodiol CetilenlicolD y el polietileno. En aricultura se utiliza como
colorante y aente madurador de muchas frutas.El eteno tiene un punto de fusin de ;5>7,4
N# y un punto de ebullicin de ;5@2,A N#.Ddel petrleo. Lambin se elabora en pe%ue0as
cantidades a partir de la pulpa de madera.
'a oxidacin del etanol produce etanal %ue a su vez se oxida a cido etanoico. *l
deshidratarse, el etanol forma dietilter. El butadieno, utilizado en la fabricacin de caucho
sinttico, y el cloroetano, un anestsico local, son otros de los numerosos productos
%umicos %ue se obtienen del etanol. Este alcohol es miscible con aua y con la mayor
parte de los disolventes ornicos. Es un disolvente eficaz de un ran n=mero de
sustancias, y se utiliza en la elaboracin de perfumes, lacas, celuloides y explosivos. 'as
disoluciones alcohlicas de sustancias no voltiles se denominan tinturas. )i la disolucin
es voltil recibe el nombre de espritu. -ombraremos alunos de los alcoholes farmado por
este alcohol y sus caractersticas enerales.
DESCRIPCI-N DEL E.UIPO
El !eactor cataltico a escala piloto esta constituido por un precalentador, un reactor,
un condensador y un tablero de control.
El precalentador tiene instalado dos resistencias las cuales sirven para incrementar la
temperatura del fluido de alimentacin, en el cual inresa la mezcla de etanol y
oxieno CaireD para llevarlo hasta una temperatura de ?@@ I# para pasar lueo al
reactor.
El reactor en su interior tiene un lecho empacado Crnulos de pelletsD, consta de una
capa de aislante trmico Cfibra de vidrioD y para el control de las temperaturas consta
de cinco termocuplas instaladas de manera e%uidistante y tres resistencias %ue sirven
para mantener una temperatura de trabajo de ?G@ I#, para finalmente obtener, el
producto %ue se encuentra en fase aseosa %ue es condensado en el matraz :itasato en
el %ue se atrapa al acetaldehdo y los otros ases se hace burbujear en aua, siendo el
acetaldehdo un compuesto voltil se le mantiene al matraz sumerido en un
recipiente con hielo.
El tablero de control esta distribuido en tres partesH precalentador, evaporador
CdefectuosoD y reactor.
El precalentador tiene un interruptor para las resistencias, un control diital para
raduar las temperaturas y leer los reistros de las termocuplas.
En el reactor tiene un sistema similar.

PROCEDIMIENTO E/PERIMENTAL
#olocar las cantidades necesarias de las partculas de inerte, catalizador e inerte en el
orden nombrado para darle estabilidad al lecho dentro del reactor.
'lenar en el baln ?G@ m' de EL*-(' y colocarlo en el manto de calentamiento a
una temperatura mayor a >7I# C$unto de Ebullicin del etanol en <uancayoD.
,edir en cierto tiempoCuna vez iniciada la ebullicinDel vol=men de etanol %ue
%ueda en el baln, para poder determinar por diferencia de vol=menes, inicial y final,
el caudal de alimentacin %ue est inresando al precalentador.
En el panel de control, establecer una temperatura de ?@@I# para el precalentador y
de ?G@I# para el reactorCdebido a %ue una vez alcanzada estas temperaturas, el
etanol y el oxeno en forma de vapor, deban de inresarD
Ke forma simultanea a medida %ue inresa el etanol al precalentador, se suministrar
aire por la parte inferior a un flujo determinado para el flujo de alimentacin del
etanol, a fin de enerar la reaccin.
Kel precalentador el vapor de etanol y oxeno
$asarn por la parte superior el reactor , donde se dar la reaccin y se obtendr por
la parte inferior el acetaldehdo,
)e controlarn cinco temperaturas a lo laro del reactor a travs de cinco
termocuplas conectadas al tablero de control, de los cuales, los puntos 5, ?, 4 y G se
visualizarn al lado iz%uierdo inferior del panel y el punto 2 al lado derecho superior.
#onectar la salida del reactor al condensador para obtener acetaldehdo en l%uido
por la parte inferior del condensador, el condensado se recepcionar en un matraz de
dos bocas con la finalidad de alimentar el producto por una de sus bocas y los ases
%ue puedan pasar por la otra boca.
#olocar el matraz contenido por el producto final en un recipiente con hielo para
evitar %ue el acetaldehdo se evapore o se desestabilize.
TRATAMIENTO DE DATOS
RESULTADOS ESPERADOS
; E' flujo de alimentacin del etanol es >R5@
;G
l3min

; El flujo de alimentacin del aire es @.G l3min
; )e produce 4.A> 3min de cido actico calculado por Este%uiometra
; )e produce 5.>7 3min de aire calculado por Este%uiometra
; El reactivo en exceso es el etanol
CONCLUSIONES
)e realiz la practica de S(btencin del *cetaldehdoT en el laboratorio de
(peraciones +nitarias utilizando como catalizador el molibdeno ferrico soportado
en alb=mina de forma cilndrica y tambin se uso como inerte a la piedra pomes
debido a %ue el reactor cataltico era muy rande y no se consiui la cantidad
necesaria de catalizador .
'as temperaturas alcanzadas fueron de 5>A I#, y 58> I# respectivamente lo cual
no lleo a las temperaturas inicialmente planteadas.
)e hizo el reconocimiento cualitativo del acetaldehdo con el reactivo de
L(''E-) lo cual emiti resultados positivos por%ue se pudo apreciar el espejo
plata en la muestra analizada, pero al hacer el reconociendo con el reactivo de
1E<'I-. se obtuvo resultados neativos, es decir no se aprecio el color rojo
lacrillo esperado.
)e suministro etanol almacenado en el baln y tambin aire CoxienoD para %ue
estos reaccionen al pasar por el catalizador.
BIBLIOGRA0IA
httpH33PPP.52?.?4A.G>.52@3%o53a8.htmUVLoc4A?GG5A44
httpH33PPP.diariooccidente.com.co3displayarticle2A2G.html
*-EW()
.3. Acetaldehdo

La mat!"#a $"#ma $a"a la o%t!&c#'& d!l ac!tald!()do d!$!&d!& d!
lo $a)!* co& #&+lu!&c#a $"#&c#$al d! +acto"! !co&'m#co !
(#t'"#co.
,& ,,.--.* ."a& /"!ta0a 1 2"a&c#a* toda3)a (ata m!d#ado d! lo
a0o !!&ta* d!!m$!0a"o& u& 4"a& $a$!l lo $"oc!o d!
o%t!&c#'& 5u! $a"t!& d! !t#l!&o* co& !ta&ol como #&t!"m!d#o. ,&
6l!ma&#a 2!d!"al ! Ital#a* !& cam%#o* ! $"!+!")a la (#d"atac#'& d!l
ac!t#l!&o $o" !l !l!3ado $"!c#o d!l !ta&ol d!%#do a la m!d#da
+#cal!.
La o7#dac#'& d! alca&o C
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ac!tald!()do* 5u! (ata a(o"a 'lo (a ut#l#8ado co& u&a !7t!&#'&
l#m#tada !& lo ,,.--. 9'lo u& 11: d! la $"oducc#'& d! ac!tald!()do
$"oc!d)a d! la o7#dac#'& d! m!8cla d! $"o$a&o/%uta&o !& 1;<3.
Co& la o+!"ta d! !t#l!&o m= %a"ato* $"oc!d!&t! d! d#oc#ac#'& d! 4a
&atu"al 1 &a+ta* $o" u&a $a"t!* 1 !l d!a""ollo d! $"oc!o #&dut"#al!
d! o7#dac#'& d#"!cta $o" >ack!"-Ho!c(t* d! ot"a $a"t!* lo a&t#4uo
$"oc!o +u!"o& $!"d#!&do #m$o"ta&c#a !& a0o uc!#3o.
6ctualm!&t!* a?& ! #m$o"ta&t! !l 5u! $"oc!d! d! alco(ol! ,,.--.*
."a& /"!ta0a 1 2"a&c#a@ &o o%ta&t!* u $a"t#c#$ac#'& !& la $"oducc#'&
total d! ac!tald!()do (a d!c!&d#do ma"cadam!&t!* ll!4a&do a uma"
!& 1;<A !& co&Bu&to 'lo 120 000 to&!lada* +"!&t! a la A00 000 d!l
mu&do !&t!"o* ! d!c#"* u& 1<: d! la ca$ac#dad mu&d#al d!
ac!tald!()do.
La o%t!&c#'& d! ac!tald!()do %a=&do! !& ac!t#l!&o* 5u! !& 1;A8
a?& co&t#tu)a !& lo ,,.--. !l <:* ! (a u$!&d#do. ,& !l Ja$'&
tam%#C& ! c!""a"o& !& 1;A8 la ?lt#ma $la&ta %aada !& ac!t#l!&o.
,& cam%#'* actualm!&t!* !& !t! $a) !l ac!tald!()do ! o%t#!&!
!7clu#3am!&t! $o" o7#dac#'& d! !t#l!&o d#"!cta. 9#& !m%a"4o* a?& !&
1;<A* (a%)a u&a ca$ac#dad Dmu&d#alE d! 2A4 000 to&!lada a&ual!
d! ac!tald!()do "!$a"t#da $o" todo !l mu&do D$"#&c#$alm!&t! !& lo
$a)! d! ,u"o$a o"#!&talE. ,& 6l!ma&#a 2!d!"al la ma1o" $a"t! d!
ac!tald!()do ! o%t#!&! a $a"t#" d! !t#l!&o $o" !l $"oc!o >ack!"-
Ho!c(t. F&#cam!&t! la G!%a t#!&! !& +u&c#'& u&a #&talac#'& d! 80
000 to&!lada a&ual! $a"a la d!(#d"o4!&ac#'& d! !ta&ol.
La c#+"a co&oc#da d! $"oducc#'& d! ac!tald!()do !& lo $a)!
#&dut"#al! m= #m$o"ta&t! ! "!?&!& !& la ta%la al ma"4!&. 6 $a"t#"
d! 1;<4 &o ! $u%l#ca"o& la c#+"a d! lo ,tado -&#do@ &o
o%ta&t!* !& 1;<5 la ca$ac#dad d! $"oducc#'& ac!&d)a
a$"o7#madam!&t! a <30 000 to&!lada al a0o.

4.3.1. Acetaldehdo por oxidacin de etileno

4.3.1.1. Fundamentos qumicos

,l $"#&c#$#o d! la o7#dac#'& $a"c#al d! !t#l!&o $a"a la o%t!&c#'& d!
ac!tald!()do* !7t!&d#da actualm!&t! !& todo !l mu&do* "!ulta d! la
o%!"3ac#'& (!c(a $o" 2.C. P(#ll#$* 1a !& 18;4* d! 5u! la al! d!
$lat#&o* !& "!acc#'& !t!5u#omCt"#ca* o7#da%a& !l!ct#3am!&t! al
!t#l!&o* da&do ac!tald!()do co& #mult=&!a "!ducc#'& a $lat#&o
m!t=l#co. P!"o 'lo !l d!cu%"#m#!&to "!al#8ado $o" >ack!" d! u&
$"oc!o catal)t#co co& a1uda d! u& #t!ma "!do7 +u! d!c##3o $a"a !l
d!a""ollo d! la t!c&olo4)a ad!cuada $o" >ack!" Ho!c(t* 5u! (a
$!"m#t#do u a$l#cac#'& #&dut"#al !& 4"a& !cala.
,l $"oc!o total d!a""ollado $o" >ack!" 1 Ho!c(t !&t"! 1;5< 1
1;5;* ! "!$"!!&ta !&c#llam!&t! como u&a o7#dac#'& d#"!cta
catal)t#ca 1 !7otC"m#ca $o"H

H
2
C = CH
2
+ 0.50
2
CH
3
CHO
Pd-Cu-cat.
H = -
58 kcal
243 KJ
/mol D30E

,l catal#8ado" ! u& #t!ma d! do com$o&!&t!* 5u! co&ta d!
PdCI
2
1 CuCI
2
. ,& !l PdCI
2
"!#d! la $"o$#a +u&c#'& catal)t#ca* 5u! t#!&!
lu4a" $o" la +o"mac#'& d! u& com$l!Bo co& !l !t#l!&o 1 u& cam%#o d!
l#4a&do. Como $ao $a"c#al! m= #m$o"ta&t! !& !l m!ca&#mo
!t=& la +o"mac#'& d! u& com$l!Bo Dcom$l!Bo d! t"a&+!"!&c#a d!
ca"4aE* !l "!o"d!&am#!&to a u& com$l!Bo ' 1 u d#oc#ac#'& a lo
$"oducto +#&al!H

Pd
CI OH
CI
H
2
C
CH
2
Pd
CI
CI
C
2
H
4
OH CH
3
CHO + Pd + 2 CI + H
D31E

,l CuCI
2
$"oduc! la "!o7#dac#'& d!l $alad#o m!t=l#co Dc!"o3al!&t!E a
u 4"ado d! 3al!&c#a do.
Ot"o &um!"oo m!d#o d! o7#dac#'& ! $u!d!& ut#l#8a" $a"a
t"a&+o"ma" !l Pd a Pd
2+
* $!"o 'lo !l co%"! ! 3!&taBoo !& !l
#t!ma "!do7* 1a 5u! $o" !l O
2
3u!l3! a $aa" +=c#lm!&t! d! co%"!
mo&o3al!&t! a co%"! d#3al!&t! $o" o7#dac#'&.
La a&t!"#o"m!&t! #&d#cada !cuac#'& 4lo%al "!um! u& co&Bu&to d!
"!acc#o&! d! 3a"#o $ao* 5u! +o"malm!&t! $u!d! d!4loa"! !& la
o7#dac#'& "=$#da d! la ol!+#&aH

H
2
C = CH
2
+ PdCI + H
2
O CH
3
CHO + Pd + 2 HCI D32E

1 !& la "!4!&!"ac#'& 5u! d!t!"m#&a la 3!loc#dad d!l $"oc!oH

Pd + 2 CuCI
2
PdCI
2
+ 2 CuCI D33E

2 CuCI + 0.50
2
+ 2 HCI 2 CuCI
2
+ H
2
O D34E

La 3!loc#dad d! am%a "!acc#o&! $a"c#al! ! $u!d! "!4ula" !&t"!
la m#ma aButa&do !l co&t!&#do !& HCI* 3#C&do! ac!l!"ada la
"!4!&!"ac#'& $o" u&a co&c!&t"ac#'& u$!"#o" d! HCI.
,& total* la ca&t#dad! d! al! d! $alad#o &!c!a"#a $a"a la
o7#dac#'& !l!ct#3a d!l !t#l!&o ! $u!d! "!duc#" a ca&t#dad!
catal)t#ca !m$l!a&do u& 4"a& !7c!o d! CuCI
2
D3!" <<6c!tato d!
3#&#lo a $a"t#" d! !t#l!&o>>* !cc#'& ;.2.1.2E.

4.3.1.2. Realizacin del proceso

La o%t!&c#'& #&dut"#al !& 4"a& !cala d! ac!tald!()do t#!&! lu4a" !&
u& #t!ma d! do +a!* ! d!c#"* 4a/l)5u#do. Lo "!act#3o
4a!oo* !t#l!&o* a#"! o O
2
"!acc#o&a co& la d#oluc#'& clo"()d"#ca
acuoa d! lo catal#8ado"! !& u& "!acto" d! colum&a d! #&u+lac#'&
co&t"u#do co& t#ta&#o o "!3!t#do d! c!"=m#ca.
9! (a& d!a""ollado #mult=&!am!&t! do 3a"#a&t! d! u
+u&c#o&am#!&toH

1. ,l $"oc!o !& u&a !ta$a !& !l 5u!* !& !l m#mo "!acto"* ! $"oduc!
#mult=&!am!&t! la "!acc#'& 1 "!4!&!"ac#'&. Como o7#da&t! !
!m$l!a O
2
.

2. ,l $"oc!o !& do !ta$a* !& !l cual "!acc#'& 1 "!4!&!"ac#'& !
"!al#8a& !& do "!acto"! !$a"ado. ,& !t! cao ! $u!d! ut#l#8a"
como o7#da&t! a#"!.

,& !l $"oc!o d! u&a !ta$a ! #&u+la !l !t#l!&o 1 O
2
a 3 %a" 1 120-
130C a t"a3C d! la d#oluc#'& d! catal#8ado". ,l !t#l!&o ! t"a&+o"ma
!& u& 35-45:. ,l calo" d!a""ollado !& la "!acc#'& ! !m$l!a $a"a
d!t#la" !l ac!tald!()do* a) tam%#C& !l a4ua d! la d#oluc#'& d!l
catal#8ado"* 5u! d! &u!3o ! 3u!l3! al "!acto". I! !ta +o"ma !
#&t"oduc!& !& !l c#clo u&o 2*5-3*0 m
3
d! H
3
0 $o" to&!lada d!
ac!tald!()do. Pa"a !3#ta" u& aum!&to d! 4a #&!"t!* 5u! co&duc#")a a
u&a $C"d#da d! !t#l!&o $o" !7$ul#'&* ! $o" lo 5u! ! &!c!a"#o !l
!m$l!o d! O
2
$u"o 1 tam%#C& !t#l!&o Dd!l ;;*;: !& 3olum!&E.
,& !l $"oc!o d! do !ta$a ! (ac! "!acc#o&a" !l !t#l!&o co& la
d#oluc#'& catal)t#ca a 105-110C 1 10 %a" (ata ca# t"a&+o"mac#'&
total. J"a la !7$a&#'& 1 d!t#lac#'& d! la m!8cla ac!tald!()do/a4ua*
la d#oluc#'& catal)t#ca ! $aa al "!acto" d! o7#dac#'& 1 a 100C 1 10
%a" ! "!4!&!"a co& a#"! 1* +#&alm!&t!* ! ll!3a d! &u!3o al "!acto".
Co& !to ! $"oduc! u& co&umo d! O
2
$"oducto d!l a#"! !m$l!ado 1
5u!da a) u& 4a "!#dual co& u& !l!3ado co&t!&#do d! K
2
5u! !
$u!d! "!cu$!"a" $a"a u !m$l!o como 4a #&!"t!. 2"!&t! a la
3!&taBa d! t"a&+o"mac#'& com$l!ta d!l !t#l!&o !m$l!ado 1 d! ut#l#8a"
a#"!* ! t#!&! !l #&co&3!&#!&t! d! #&3!"#o&! !l!3ada $a"a !l #t!ma
d! do%l! "!acto" co& !m$l!o d! alta $"!#o&! 1 t"a3aado d!
catal#8ado".
,& am%o $"oc!o !l ald!()do %"uto acuoo ! co&c!&t"a 1 $u"#+#ca
$o" u&a d!t#lac#'& !& do !ta$a* 5u! lo l#%!"a& d! u%$"oducto*
como acCt#co* ald!()do c"ot'&#co 1 com$u!to clo"ado. ,& am%o
cao la !l!ct#3#dad! o& $"=ct#cam!&t! #4ual! al ;4:.
,& 1;<8 !7#t)a& !& todo !l mu&do #&talac#o&! !4?& !l $"oc!o
>ack!"-Ho!c(t* co& u&a ca$ac#dad d! u&o 2*A m#llo&! d!
to&!lada al a0o d! ac!tald!()do.

4.3.1.3. Tendencias de mejoramiento

La ma1o" $a"t! D!4?& $a)! !&t"! 50-<0:E d!l ac!tald!()do !
d!d#ca a u t"a&+o"mac#'& !& acCt#co 1 a&()d"#do acCt#co* Po" ta&to*
cual5u#!" 3a"#ac#'& !& !l m!"cado d!l acCt#co d!%! "!+l!Ba"! !& la
#tuac#'& d!l ac!tald!()do. 9# !& !l +utu"o 4a&a& #m$o"ta&c#a ot"o
$"oc!o m= %a"ato $a"a la o%t!&c#'& d! acCt#co* ! $"oduc#"=
#&!3#ta%l!m!&t! u& "!t"oc!o !& la ca$ac#dad d! o%t!&c#'& d!
ac!tald!()do.
6)* la ca"%o&#lac#'& d!l m!ta&ol* !& u& #t!ma 4!&!"al %aado !& !l
4a d! )&t!#* $od")a !B!"c!" u&a d! !a $"!#o&! !co&'m#ca D3!"
!cc#'& 4.4.1.3E.
Jam%#C& $u!d!& !" #&t!"!a&t! ot"o $"oc!o 5u! !& lu4a" d!l
3al#oo !t#l!&o !m$l!a& d#"!ctam!&t! !ta&o* como* $o" !B!m$lo* co&
la m!8cla +u&d#da d! CuO-CuCI
2
DLummuE 5u! lo t"a&+o"ma !&
ac!tald!()do* # ! $u!d!& "!al#8a" #&dut"#alm!&t! 1 !& co&d#c#o&!
!co&'m#ca.
Ot"o $"oc!o $o#%l!* como la o7#dac#'& !& +a! 4a!oa d!l
!t#l!&o o%"! #t!ma catal)t#co (!t!"o4C&!o* como* $o" !B!m$lo* a
%a! d! Pd-G
2
O
5
D-CCE o la o7#dac#'& !& +a! l)5u#da co&
catal#8ado"! (omo4C&!o a %a! d! al! d! Pd co&
(!t!"o$ol#=c#do* como lo +o+omol)%d#co o 3a&=d#co D-L99E &o
(a& !&co&t"ado (ata a(o"a &#&4u&a a$l#cac#'& #&dut"#al.

4.3.2. Acetaldehdo a partir de etanol

,l ac!tald!()do ! $u!d! o%t!&!" $o" d!(#d"o4!&ac#'& catal)t#ca d!
!ta&ol !& +o"ma a&=lo4a a la d!l +o"mald!()do a $a"t#" d! m!ta&olH

C
2
H
5
OH
cat.
CH
3
CHO + H
2
H = +
20 kcal
84 KJ
/mol
D35E

P!"o al co&t"a"#o 5u! $a"a !l m!ta&ol* &o ! !m$l!a u&a o7#dac#'&. ,&
lu4a" d! !llo* o& co""#!&t! do mod#+#cac#o&! d! la
d!(#d"o4!&ac#'&H

I!(#d"o4!&ac#'& o%"! catal#8ado"! d! $lata o
$"!+!"!&t!m!&t! d! co%"!* a) como

I!(#d"o4!&ac#'& o7#da&t! o%"! catal#8ado"! d! $lata !&
$"!!&c#a d! o7)4!&o.

Paso 1:

La d!(#d"o4!&ac#'& d! !ta&ol ! "!al#8a* $o" !B!m$lo* !&
,,.--.* $"!dom#&a&t!m!&t! o%"! catal#8ado"! d! Cu* 5u!
!t=& act#3ado co& M&* Co o C". -& $"oc!o* ut#l#8ado muc(a
3!c!* $"oc!d! d! la Ca"%#d! a&d Ca"%o& Co"$. La t!m$!"atu"a
! ma&t#!&! a 2<0-300C* d! +o"ma 5u! la co&3!"#'& d!l !ta&ol
5u!d! l#m#tada al 30-50:. Co& !llo ! co&#4u! u&a !l!ct#3#dad
!& ac!tald!()do d!l ;0:. Como u%$"oducto ! o%t#!&!&
ac!tato d! !t#lo* alco(ol! u$!"#o"! 1 !t#l!&o. ,l (#d"'4!&o 5u!
! $"oduc! #mult=&!am!&t! ! $u!d! ut#l#8a" d#"!ctam!&t! $a"a
(#d"o4!&ac#o&! a caua d! u $u"!8a.

Paso 2:

9# ! "!al#8a la d!(#d"o4!&ac#'& d!l !ta&ol !& $"!!&c#a d! a#"!
o 0
2
D$o" !B!m$lo* !4?& !l $"oc!o G!%aE* la com%ut#'&
#mult=&!a d!l (#d"'4!&o +o"mado $"o$o"c#o&a !l calo"
&!c!a"#o $a"a la d!(#d"o4!&ac#'& Do7#d!(#d"o4!&ac#'& o
d!(#d"o4!&ac#'& autotC"m#caEH

H = -
43 kcal
180 KJ
/mol
D3AE
C
2
H
5
OH + 0.50
2
cat.
CH
3
CHO + H
2
O

,& lo $"oc!o #&dut"#al! ! $"!+#!"!& $a"a la
o7#dod!(#d"o4!&ac#'& catal#8ado"! d! $lata !& +o"ma d! "!d!
m!t=l#ca o "!ll!&o c"#tal#&o. Lo 3a$o"! d! !ta&ol
m!8clado co& a#"! ! d#"#4!& o%"! !l catal#8ado" a 3 %a" 1 a
450-550C. I! acu!"do co& la ca&t#dad d! a#"! ! !ta%l!c! u&a
t!m$!"atu"a a la cual !l calo" d! o7#dac#'& com$"!a !l calo"
&!c!a"#o $a"a la d!(#d"o4!&ac#'&. 9!4?& la t!m$!"atu"a d!
"!acc#'& "!ulta u&a co&3!"#'& d!l !ta&ol d!l 30-50:* $o" $ao*
co& u&a !l!ct#3#dad d! u& 85-;<:. Como u%$"oducto !
o%t#!&!& acCt#co* +'"m#co* ac!tato d! !t#lo* CO 1 CO
2
.

,& am%a mod#+#cac#o&! d!l $"oc!o ! !$a"a !l ac!tald!()do d!l
alco(ol #& t"a&+o"ma" 1 u%$"oducto* 1 ! $u"#+#ca $o" d#+!"!&t!
la3ado 1 d!t#lac#o&!. ,l !ta&ol "!cu$!"ado ! !m$l!a d! &u!3o !&
la "!acc#'&.

httpH3352?.?4A.G>.52@3%o53a8.htmUVLoc4A?GG5A44
Y qu es el etanol?
Es un alcohol de alto octanaje producido por la fermentacin del azcar extrada de la caa. Es un
compuesto orgnico lquido diferente a los hidrocarburos. Se usa como un ingrediente para mezclar
con la gasolina as generar un combustible de alto octanaje en los automotores.
!os motores de los "ehculos tendrn una combustin limpia minimizando la emisin de gases al
ambiente contribuendo de esta forma a que el planeta no siga con sus extraos cambios
atmosf#ricos como lo hemos "isto ltimamente.
httpH33PPP.diariooccidente.com.co3displayarticle2A2G.html
Obtencin in!"#t$i%& !e %cet%&!e'(!)
'a obtencin industrial en ran escala de acetaldehdo tiene luar en un sistema de dos
fases, es decir, as3l%uido. 'os reactivos aseosos, etileno, aire o (
?
reacciona con la
disolucin clorhdrica acuosa de los catalizadores en un reactor de columna de insuflacin
construido con titanio o revestido de cermica.
)e han desarrollado simultneamente dos variantes de su funcionamientoH

5. El proceso en una etapa en el %ue, en el mismo reactor, se produce simultneamente la
reaccin y reeneracin. #omo oxidante se emplea (
?
.

?. El proceso en dos etapas, en el cual reaccin y reeneracin se realizan en dos reactores
separados. En este caso se puede utilizar como oxidante aire.

En el proceso de una etapa se insufla el etileno y (
?
a 2 bars y 5?@;52@I# a travs
de la disolucin de catalizador. El etileno se transforma en un 2G;4G6. El calor
desarrollado en la reaccin se emplea para destilar el acetaldehdo, as tambin el aua de
la disolucin del catalizador, %ue de nuevo se vuelve al reactor. Ke esta forma se
introducen en el ciclo unos ?,G;2,@ m
2
de <
2
@ por tonelada de acetaldehdo. $ara evitar un
aumento de as inerte, %ue conducira a una prdida de etileno por expulsin, es por lo %ue
es necesario el empleo de (
?
puro y tambin etileno Cdel 77,76 en volumenD.
En el proceso de dos etapas se hace reaccionar el etileno con la disolucin cataltica a 5@G;
55@I# y 5@ bars hasta casi transformacin total. Lras la expansin y destilacin de la
mezcla acetaldehdo3aua, la disolucin cataltica se pasa al reactor de oxidacin y a 5@@I#
y 5@ bars se reenera con aire y, finalmente, se lleva de nuevo al reactor. #on esto se
produce un consumo de (
?
producto del aire empleado y %ueda as un as residual con un
elevado contenido de -
?
%ue se puede recuperar para su empleo como as inerte. 1rente a
las ventajas de transformacin completa del etileno empleado y de utilizar aire, se tiene el
inconveniente de inversiones elevadas para el sistema de doble reactor con empleo de altas
presiones y trasvasado de catalizador.
En ambos procesos el aldehdo bruto acuoso se concentra y purifica por una destilacin en
dos etapas, %ue lo liberan de subproductos, como actico, aldehdo crotnico y compuestos
clorados. En ambos casos las selectividades son prcticamente iuales al 746.
En 578A existan en todo el mundo instalaciones se=n el proceso 9ac:er;<oechst, con
una capacidad de unos ?,> millones de toneladas al a0o de acetaldehdo.

Ten!enci%# !e *e+)$%*ient)
'a mayor parte Cse=n pases entre G@;8@6D del acetaldehdo se dedica a su transformacin
en actico y anhdrido actico, $or tanto, cual%uier variacin en el mercado del actico
debe reflejarse en la situacin del acetaldehdo. )i en el futuro anan importancia otros
procesos ms baratos para la obtencin de actico, se producir inevitablemente un
retroceso en la capacidad de obtencin de acetaldehdo.
*s, la carbonilacin del metanol, en un sistema eneral basado en el as de sntesis,
podra ejercer una de esas presiones econmicas Cver seccin 4.4.5.2D.
Lambin pueden ser interesantes otros procesos %ue en luar del valioso etileno emplean
directamente etano, como, por ejemplo, con la mezcla fundida de #u(;#u#I
?
C'ummusD
%ue lo transforma en acetaldehdo, si se pueden realizar industrialmente y en condiciones
econmicas.
(tros procesos posibles, como la oxidacin en fase aseosa del etileno sobre sistemas
catalticos heteroneos, como, por ejemplo, a base de $d;F
?
(
G
C+##D o la oxidacin en
fase l%uida con catalizadores homoneos a base de sales de $d con heteropolicidos,
como los fosfomolbdicos o vandicos C+!))D no han encontrado hasta ahora ninuna
aplicacin industrial.