Materiale Regenerabile

Materialele care se auto-vindeca nu mai sunt o iluzie si nu suntem departe de zilele

in care materialele facute de om pot restabili integritatea structural in cazul unui esec. De
exemplu: fisuri in cladiri se pot inchide pe cont propriu sau zgarieturile de pe caroserie se pot
reface singure in starea initiala. Intr-adevar , aceasta este ceea ce toata lumea poate vedea in
cazul vindecarilor natural a ranilor si taierea din specii care traiesc. Practic, toate materialele
sunt sensibile la degradarea naturala sau artificial si deteriorare cu timpul.
In cazul materialelor structurale, procesul de degradare de lunga durata duce la
microfisuri care cauzeaza un esec. Astfel repararea este indispensabila pentru a spori
fiabilitatea si durata de viata a materialelor. Desi oamenii de stiinta sunt inspirati de procesul
natural de coagulare a sangelui sau repararea oaselor fracturate, care incorporeaza acelasi
concept in material este departe de realitate datorita naturii complexe a procesului de
vindecare in corpul uman sau al animalelor. Cu toate acestea, anuntul recent facut de cei de la
Nissan cu privire la repararea zgarieturilor de pe vopseaua de pe caroserie , a atras atentia
publicului.
Defalcarea polimerilor
Din punct de vedere molecular, polimeri tradiionale cedeze la stres mecanic, dei
scindarea de obligaiuni sigma . n timp ce polimeri noi poate produce n alte moduri,
polimeri tradiionale produce de obicei prin homolytic sau heterolytic clivaj de
obligatiuni . Factorii care determin modul n care un polimer se va produce cuprinde: tip de
stres, proprieti chimice inerente la polimer, nivelul i tipul de solvatare i a temperaturii.
Dintr-o macromolecular perspectiv, stres induse de daune la nivel molecular duce la
deteriorarea scar mai mare numit microfisuri. O microcrack se formeaz n care lanurile
polimerice vecine au fost deteriorate n imediata apropiere i are ca efect slbirea fibrei n
ansamblu.

Obligaiuni Homolytic clivaj [ edit ]


Schema 1.
Polimerii au fost observate la sufer scindare legtur homolytic prin utilizarea
de radicali reporteri precum DPPH i PMNB (pentamethylnitrosobenzene.) Atunci cnd o
legtur este scindat homolytically, dou specii de radicali sunt formate care se pot
recombina pentru a repara daunele sau poate initia alte clivaje homolytic care pot, la rndul
su duce la mai multe daune.
Obligaiuni Heterolytic clivaj


Schema 2.
Polimerii au fost de asemenea observate la sufer scindare legtur heterolytic prin
experimente de etichetare izotopi. Atunci cnd o legtur este scindat
heterolytically, cationici i anionici specii sunt formate, care pot, la rndul lor se recombin
pentru a repara daunele, poate fistins prin solveni, sau poate reaciona distructiv cu polimeri
din jur.

Obligaiuni reversibil clivaj
Anumitor polimeri cedeze la stres mecanic ntr-un mod atipic, reversibil. Diels-
Alder polimeri pe baz de suferi o reversibil cicloadiie , n cazul n care scindeaz mecanice
de stres dou legturi sigma ntr-un retro Diels-Alder reacie. Acest stres duce la electroni
lipit-pi suplimentare, spre deosebire de fragmente radicale sau percepute.
]



Defalcare supramoleculare
Supramoleculare polimeri sunt compuse din monomeri care interacioneaz non-
covalent , interaciunile comune includ legturi de hidrogen , din metal de coordonare , i van
der Waals . stres mecanic n polimeri supramoleculare duce la perturbarea acestor interaciuni
non-covalente specifice, ceea ce duce de monomer separare i defalcarea polimer.


Polimeri de vindecare reversibil
Sistemele reversibile sunt sisteme polimerice care poate reveni la starea iniial, dac
este monomeric , oligomeric , sau non-reticulat. Deoarece polimerul este stabil n condiii
normale, procesul reversibil, necesit de obicei un stimul extern pentru ca aceasta s
apar. Pentru un polimer vindecare reversibil, dac materialul este deteriorat prin mijloace
cum ar fi nclzire i a revenit la elementele sale constitutive, acesta poate fi reparat sau
"vindecat" a acestuia polimer forma prin aplicarea starea iniial utilizat pentru a polimeriza.




Sistemul covalent
Diels-Alder i retro-Diels-Alder
Printre exemplele de polimeri de vindecare reversibile, Diels-Alder Reacia (DA) i
retro-sale Diels-Alder (ADR) analog pare a fi foarte promitoare, datorit reversibilitatea sale
termice. n general,monomerul care conine grupe funcionale, cum ar
fi furan sau maleimid form dou legturi carbon-carbon ntr-o manier specific i construi
polimerul prin reacie DA. Acest polimer, la nclzire, se descompune la unitatilor sale iniiale
monomerice prin reacie ADR i apoi reforme polimerul asupra rcire sau prin orice alte
conditii care au fost iniial utilizate pentru a face polimerul. Pe parcursul ultimelor decenii,
dou tipuri de reversibile polimeri au fost studiate: (i) polimeri care grupele pandantiv, cum ar
fi de furan sau maleimid grupuri de teren de legtur prin reacii succesive de cuplare DA,
(ii) n cazul n care monomerii polimeri multifuncionale leag de reciproc prin reacii
succesive de cuplare DA.

Polimeri Cross
In acest tip de polimer , formele de polimer prin legarea ncruciat a grupurilor
pandantiv din liniare termoplastice . De exemplu, Saegusa i colab. au demonstrat reversibil
reticularea poli modificat ( N -acetylethyleneimine) s coninnd maleimid moideties
suspendate sau furancarbonyl. Reacia este prezentat n Schema 3. Au amestecat dou
complementare polimeri pentru a face o foarte reticulat prin reacia materialului DA de uniti
de furan i maleimid la temperatura camerei, dup cum reticulat polimerul este mai stabil
termodinamic dect materialele de baz individuale. Cu toate acestea, dup nclzirea
polimerului la 80 C timp de dou ore ntr-un polar solvent , doi monomeri au fost regenerate
prin reacia ADR, indicnd ruperea polimeri . Acest lucru a fost posibil deoarece energiei
termice furnizat suficient energie pentru a trece peste energia barier i rezultatele n cele
dou monomeri . Rcire cele dou prime monomeri sau deteriorate polimerului , la
temperatura camerei timp de 7 zile i vindecate reformate polimerului.


Schema 3. polimer reversibil reticulare via Diels-Alder cicloadiie reacia dintre furan
i maleimid.
Reversibil Reacia DA / ADR nu se limiteaz la furan-meleimides pe baz
de polimeri aa cum este artat de activitatea Schiraldi et al. Ei s-au artat reversibile
reticularea de polimeri care poart independent antracen grup cu maleimide. Cu toate acestea,
reacia reversibil a avut loc doar parial prin nclzire la 250 C din cauza
concurente descompunere reacia.
Polimerizarea monomerilor multifuncionale
In acest tip de polimer, reacia DA are loc n coloana vertebral sine pentru a construi
polimerului, nu ca o legtur. De polimerizare i de vindecare procesele de un DA-pas-de
cretere furan -maleimid pe baz de polimer (3M4F) au fost demonstrate prin supunerea
acestuia la cicluri de nclzire / rcire. Tris-maleimid (3M) i tetra-furan (4F) a format un
polimer prin reacie DA i, atunci cnd este nclzit la 120 C, de-polimerizat prin reacie
ADR, rezultnd n materialele de pornire. Dup nclzire 90-120 C i rcirea la temperatura
camerei vindecat polimer, restabilind parial proprietile sale mecanice prin
intervenie. Reacia este prezentat n Schema 4.


Schema 4. reea polimeric reversibile foarte reticulat furan-maleimid pe baz.
Polimeri pe baz de tiol
Polimerii pe baz de tiol au legturi disulfidice care pot fi reversibil reticulat
prin oxidare i reducere . Sub reducerea condiie, disulfura (PS) poduri n pauzele de polimer
i rezultatele n monomeri, cu toate acestea, n condiii de oxidare, de tioli (SH) ale fiecrui
monomer formeaz legturii disulfurice , reticulare materialele iniiale pentru a forma
polimerul. Chujo colab. au demonstrat tiol reversibil polimerul reticulat pe baz folosind poli
( N -acetylethyleneimine). (Schema 5)


Schema 5. polimer reversibil reticulare prin puni disulfidice.



Poli (uree-uretan)
O reea de poli moale (uree-uretan) prghii reacia de metatez n disulfuri aromatice
pentru a oferi proprieti de auto-vindecare camer cu temperatur, fr a fi nevoie de
catalizatori externi.Aceast reacie chimic este n mod natural capabil de a crea legturi
covalente la temperatura camerei, permind polimerul s se vindece n mod autonom, fr o
surs extern de energie.
A lsat s se odihneasc la temperatura camerei, materialul n sine reparat cu o
eficien de 80 la suta, dupa numai doua ore si 97 la suta, dupa 24 de ore.
Vindecare polimer autonom
Auto-vindecare polimeri urmeze un proces n trei etape foarte asemntoare cu cea a
unui rspuns biologic. n caz de deteriorare, primul rspuns este de declanare sau acionare,
care se ntmpl aproape imediat dup prejudiciu este susinut. Al doilea rspuns este
transportul de materiale de la zona afectata, care, de asemenea, se ntmpl foarte repede. Al
treilea rspuns este procesul de reparare chimic. Acest proces difer n funcie de tipul de
mecanism de vindecare, care este n vigoare. (De exemplu, polimerizare , reea de srm
ghimpat, reversibil reticulare). Aceste materiale de auto-vindecare pot fi clasificate n trei
moduri diferite: capsule pe baz de, vasculare, i intrinsec (care este listat ca "polimeri de
vindecare reversibile" de mai sus). n timp ce n unele moduri similare, aceste trei moduri
difer n modurile n care rspunsul este ascuns sau mpiedicat pn prejudiciu real este
susinut. Polimeri capsule pe baz de sechestru agenii de vindecare n capsule mici care
elibereaz numai agenii n cazul n care sunt rupte. Materiale de auto-vindecare vasculare
sechestru agent de vindecare n tip capilar canale goale care pot fi interconectate unul
dimensional, doi dimensional, sau trei dimensional. Dup una din aceste capilare este
deteriorat, reeaua poate fi reumplut cu o surs din afara sau un alt canal care nu a fost
deteriorat. Materiale intrinseci de auto-vindecare, dup cum putei vedea de la mai sus, nu au
un agent de vindecare sechestrat, dar n schimb au o funcionalitate de auto-vindecare latent
care este declanat de deteriorarea sau de un stimul extern.
Pn acum, toate exemplele de pe aceast pagin necesit un stimul extern pentru a
iniia polimer vindecare (de exemplu cldur sau lumin). Energia este introdus n sistem,
pentru a permite repolymerization s aib loc. Acest lucru nu este posibil pentru toate
materialele. polimeri termorigide , de exemplu, nu sunt remoldable. Odat ce acestea sunt
polimerizate ( vindecat ),descompunerea are loc nainte de atingerea temperaturii
topiturii. Astfel, adugarea de cldur pentru a iniia vindecarea n polimer nu este posibil. In
plus, polimeri termorigide nu pot fi reciclate, de aceea este i mai important s se extind
durata de via a materialelor de aceast natur.
Abordare tub gol
Pentru prima metod, capilare de sticl fragile sau fibre sunt nglobate ntr-un material
compozit . (Not:. Aceasta este deja o practic n mod obinuit pentru ntrirea materialelor
vedea armat cu fibre din material plastic .) Reeaua poroas rezultat este umplut
cu monomer . Atunci cnd se produc daune n materialul din utilizarea regulat, tuburile de
asemenea crap i monomerul este eliberat n crpturi. Alte tuburi care conin un agent de
ntrire, de asemenea, crap i se amestec cu monomerul , cauznd crack pentru a fi
vindecate.
[ 13 ]
Exist mai multe lucruri s ia n considerare atunci cnd se introduce tuburi
goale ntr-o structur cristalin . n primul rnd s ia n considerare este c canalele create pot
compromite capacitatea portant a materialului datorit eliminrii materialului portant. De
asemenea, diametrul canalului, gradul de ramificare, amplasarea punctelor de ramificaie, iar
orientarea canalului sunt unele dintre principalele lucruri s ia n considerare atunci cnd
construirea microchannels ntr-un material. Materiale care nu au nevoie pentru a rezista
mecanic mult tulpina ., dar doresc proprieti de auto-vindecare, se pot introduce mai multe
microchannels mult de materiale care sunt menite s fie portant Exist dou tipuri de tuburi
goale: canale discrete, i canale interconectate .
Canale discrete
Canalele discrete pot fi construite independent de construire a materialului i sunt
plasate ntr-o matrice pe tot materialul. La crearea acestor microcanale, un factor important s
se ia n considerare este c mai aproape tuburile sunt mpreun, cu att mai mic va fi puterea
, dar cu att mai eficient recuperarea va fi. O structur de tip sandwich este un tip de canale
discrete, care const din tuburi din centrul materialului, i vindec spre exterior de la
mijloc. Rigiditatea structuri stratificate este mare , ceea ce face o opiune atractiv
pentru presurizate camere.
]
Pentru cea mai mare parte din structuri stratificate, rezistena
materialului este meninut n comparaie cu reelele vasculare. De asemenea, materialul arat
recuperarea aproape complet de la daune.
Reele interconectate
Reele interconectate sunt mai eficiente dect canale discrete, dar sunt mai greu i mai
scump pentru a crea. Cel mai simplu mod de a crea aceste canale este de a aplica principiile
de baz de prelucrare pentru a crea micro caneluri canal scar. Aceste tehnici se obine canale
6-700 micrometri. Aceast tehnic funcioneaz foarte bine pe planul bidimensional, dar
atunci cnd ncearc s creeze o reea tridimensional, ele sunt limitate.
Scriere direct Ink
Scriere direct Ink (DIW), tehnica este o extrudare controlat de cerneluri vascoelastice
pentru a crea tridimensionale interconectate reelele.
Acesta acioneaz prin stabilirea de primaorganica cerneal ntr-un model
definit. Apoi structura este infiltrat cu un material cum ar fi un epoxi . Acest epoxi este
apoi solidificat , iar cerneala poate fi aspirat cu un vid modest, crend tuburile goale.
Vindecare microcapsule
Aceast metod este similar ca design cu abordarea tub gol. Monomer este ncapsulat
i ncorporat n polimer termorigid . Cnd fisura ajunge microcapsule, se rupe capsula i
monomerul sangerari in fisura, unde poate polimeriza i repara fisura


Figura 1. Reprezentare de propagare a fisurilor prin materialul turnat-
microcapsule. Microcapsule monomer sunt reprezentate de cercuri de culoare roz i
catalizator este demonstrat de puncte purpurii.
O modalitate buna de a permite mai multe evenimente de vindecare este de a folosi vie
(sau neterminat lan-end-uri), catalizatori de polimerizare. Dac pereii capsulei sunt create
prea gros, ele nu pot fractura cnd se apropie fisura, dar dac sunt prea subiri, ele se poate
rupe prematur.
Pentru ca acest proces s se ntmple la camer temperatur , i pentru reactani s
rmn ntr-o stare monomeric interiorul capsulei, un catalizator este, de asemenea, turnat n
termorigid.Catalizatorul reduce bariera energetic a reaciei i permite monomerului a
polimeriza fr adaos de cldur. Capsulele (adesea realizate din cear ) n jurul monomerul i
catalizatorul sunt importante mentine o separare pn fisura faciliteaz reacia.
Exist multe provocri n proiectarea acest tip de material. n primul rnd,
reactivitatea catalizatorului trebuie s fie meninut chiar i dup ce el este acoperit cu cear. In
plus, monomerul trebuie s curg ntr-un ritm suficient (suficient sczut viscozitate ) pentru a
acoperi ntreaga fisura nainte de a fi polimerizat, sau capacitate maxim vindecarea nu va fi
atins. n final, catalizatorul trebuie s se dizolve rapid n monomer pentru a reaciona n mod
eficient i pentru a preveni fisura de propagare.


Schema 6. ROMP de DCPD prin catalizator Grubbs
Acest proces a fost demonstrat cu diciclopentadiena (DCPD) i Grubbs
catalizator (benziliden-bis (triciclohexilfosfin) dichlororuthenium).Att DCPD i catalizator
Grubbs " sunt nglobate ntr-un epoxidic rin . Monomer atare este relativ nereactive
i polimerizare nu are loc. Cnd un microcrack ajunge att DCPD capsul coninnd
i catalizatorul , monomerul este eliberat din microcapsule core-shell i vine n contact cu
catalizatorul expus, pe care monomerul este supus polimerizare cu deschidere de ciclu
metatez (ROMP). Metatez Reacia de monomer implic ruperea a dou legturi duble n
favoarea de noi obligaiuni. Prezena catalizatorului permite bariera de energie (energie de
activare) s fie redus, iar polimerizare reacia poate avea loc la temperatura camerei. Care
rezult polimerpermite epoxi materialul compozit s-i recapete 67% din fosta putere.
Catalizator Grubbs este o alegere bun pentru acest tip de sistem, pentru c este
insensibil la aer i ap, astfel suficient de robust pentru a menine reactivitate n interiorul
materialului. Folosind un catalizator live este important s se promoveze mai multe aciuni de
vindecare. Dezavantajul major este costul. S-a demonstrat c utilizarea mai catalizatorului
corespundea direct la grad mai mare de vindecare. ruteniu este destul de costisitoare, ceea ce
face imposibil pentru aplicaii comerciale.
Reelelor de nanotuburi de carbon
Prin dizolvarea unui liniar polimer interiorul unui solid tridimensional epoxi matrice,
astfel nct se pot amesteca ntre ele, polimerul liniar devine mobil, la o
anumit temperatur Cndnanotuburi de carbon sunt de asemenea ncorporate n materiale
epoxi, i un curent continuu este alerga prin tuburi, o schimbare semnificativ n curba de
detectare indic deteriorarea permanent a polimerului , astfel "simind" o fisur. n cazul n
care nanotuburi de carbon sens o fisur n structura , ele pot fi folosite ca transporturi termice
s se nclzeasc matrice astfel nct liniare polimerii pot difuza a umple fisuri n matricea
epoxidic. Astfel, vindecarea materialul.



Alunecrile
O abordare diferit a fost sugerat de ctre Prof. J. Aizenberg de la Universitatea
Harvard, care a sugerat s foloseasc alunecoase lichid infuzat poroase Suprafee (aluneca),
un material poros, inspirat de planta ulcior carnivor i umplut cu un lichid lubrifiant
nemiscibil cu att de ap i ulei .
[ 21 ]
aluneca posed auto-vindecare i proprieti de auto-
lubrifiere, precum i icephobicity i au fost folosite cu succes in mai multe scopuri.

Ageni catalitice de vindecare pe baza de
Materialul complet autonom de auto-vindecare sintetic a fost raportat n 2001 exemplu
de epoxi sistem care conine microcapsule . Aceste microcapsule au fost umplute cu o
(lichid)monomer . Dac un microcrack apare n acest sistem, microcapsula se va rupe i
monomerul va umple fisura. Ulterior se va polimeriza , iniiat de catalizator particule
( Grubbs de catalizator), care sunt, de asemenea dispersate prin sistem. Acest model de sistem
a unei particule de vindecare de sine s-au dovedit de a lucra foarte bine n polimeri pure i
pardoseli polimerice.
O abordare gol din fibr de sticl poate fi mai adecvat pentru daune cauzate de impact
de auto-vindecare din materiale compozite polimerice armate cu fibre. Daune impact poate
provoca o reducere semnificativ a rezistenei la compresiune cu prejudiciu mic evidente cu
ochiul liber. Fibre de sticl goale n interior care conin ageni de vindecare lichide (unele
fibre care transport un monomer lichid epoxi i unele ntritorul lichid corespunztor) sunt
ncorporate ntr-o folie compozit. Studiile au artat un potenial semnificativ.
[ 23 ]

Agent termic de vindecare solid-state
"Intrinsec" materiale de auto-vindecare, cum ar fi polimerii supramoleculare se
formeaz prin conectate reversibil non- covalente (adic obligaiuni hidrogen ), care se va
disocia la temperaturi ridicate. Vindecarea a acestor materiale pe baz supramolecullary se
realizeaz prin nclzirea ele i care permit legturile necovalente a sparge. Dup rcire, noi
obligaiuni forma i materialul vindec orice daune. Un avantaj al acestei metode este c nu
sunt necesare substane chimice reactive sau catalizatori (toxice). Cu toate acestea, aceste
materiale nu sunt "autonom", aa cum au nevoie de intervenia unui agent din afar pentru a
iniia un rspuns de vindecare.

Non-catalitic, ageni non-termice
Un elastomer poli (uretan-uree) networkcan realiza spontan vindecarea n absena unui
catalizator. Este reacia de metatez de disulphided aromatice (care face schimb natural la
temperatura camerei), care cauzeaza regenerarea. Este afisat 97% a eficienei de vindecare n
numai dou ore i nu se sparge atunci cnd ntins manual. Poli testat (uree-uretan) compozit
este relativ moale.
Biomimetica
Materiale de auto-vindecare sunt ntlnite pe scar larg n sistemele naturale, i
inspiraie pot fi trase din aceste sisteme de proiectare. Exist dovezi n literatura de
specialitate dintre acestea biomimetice proiectare abordrile utilizate n dezvoltarea
sistemelor de auto-vindecare pentru compozite polimerice. n biologie, pentru puterea
minim a pompa fluid prin vaselelegea lui Murray aplic. Abatere de la legea lui Murray este
mic cu toate acestea, creterea diametrului de 10% duce doar la o cerin suplimentar putere
de 3% -5%. Legea lui Murray este urmat n unele vase mecanice, i folosind drept Murray
poate reduce rezistena hidraulic a lungul vaselor. Structura DIW de mai sus pot fi utilizate
pentru a imita esen structura pielii.Toohey i colab. fcut acest lucru cu un epoxi substrat
care conine o gril de microcanale coninnd diciclopentadien (DCPD) i
cuprins catalizator Grubbs la suprafa. Aceasta a aratat de recuperare parial a duritate
dup fractura, i ar putea fi repetat de mai multe ori, din cauza capacitatea de a reface
canalele dup utilizare. Procesul nu este repetabil pentru totdeauna, pentru c polimerul n
planul fisurii din vindecri anterioare ar construi de-a lungul timpului.
Cererilor ulterioare
Epoxidice de auto-vindecare pot fi ncorporate pe la metale, n scopul de a preveni
coroziunea. Un metal substrat artat degradare major i formarea de rugin dup 72 de ore de
expunere. Dar, dup ce a fost acoperit cu epoxi de auto-vindecare, nu a existat nici o
deteriorare vizibil sub SEM dup 72 de ore de la aceeai expunere.
Istorie
Materiale de auto-vindecare a aprut doar ca un domeniu recunoscut pe scar larg de
studiu n secolul 21. Prima conferin internaional pe materiale de auto-vindecare a avut loc
n anul 2007.Domeniul materialelor de auto-vindecare este legat de biomimetic materiale
(materiale inspirate din natura vie), precum i a altor materiale noi i suprafee cu capacitatea
ncorporat pentru auto-organizare, cum ar fi auto-lubrifiere i de auto-curatare materiale.
Cu toate acestea, unele dintre aplicaiile mai simple au fost cunoscute de secole, cum
ar fi repararea sine fisurilor din beton. Procesele legate de beton au fost studiate la microscop
nc din secolul al 19-lea. O form de auto-mortar vindecare a fost cunoscut chiar de vechii
romani .