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Este documento describe los diferentes tipos de aditivos utilizados en polímeros y sus funciones. Explica que los aditivos se agregan para modificar selectivamente las propiedades de los polímeros y protegerlos de agentes externos. Se clasifican los aditivos según su función y se detalla especialmente el uso de plastificantes para aumentar la flexibilidad de polímeros rígidos como el PVC.
Este documento describe los diferentes tipos de aditivos utilizados en polímeros y sus funciones. Explica que los aditivos se agregan para modificar selectivamente las propiedades de los polímeros y protegerlos de agentes externos. Se clasifican los aditivos según su función y se detalla especialmente el uso de plastificantes para aumentar la flexibilidad de polímeros rígidos como el PVC.
Este documento describe los diferentes tipos de aditivos utilizados en polímeros y sus funciones. Explica que los aditivos se agregan para modificar selectivamente las propiedades de los polímeros y protegerlos de agentes externos. Se clasifican los aditivos según su función y se detalla especialmente el uso de plastificantes para aumentar la flexibilidad de polímeros rígidos como el PVC.
Los aditivos son sustancias dispersas en la masa de polmero que se utilizan
ampliamente en todo tipo de polmeros: termoplsticos, termofijos y cauchos. Han de cumplir ciertos requerimientos para poder ser incorporados al material, como no ser voltiles a la temperatura de transformacin, ni migrar hacia el exterior para no producir contaminacin en los productos que estn en contacto con los mismos. No deben tener ningn efecto nocivo ni durante su manipulacin ni durante su uso.
La mayora de las propiedades de los polmeros discutidos anteriormente son intrnsecas, es decir, son caractersticas esenciales del polmero especfico. Algunas de estas propiedades se relacionan y se controlan con la estructura molecular. Sin embargo, muchas veces es necesario modificar las propiedades mecnicas, qumicas y fsicas en un grado mucho mayor que el permitido por la simple alteracin de la estructura molecular fundamental.
Por ello, substancias algenas, que se pueden denominar materiales de adicin, se introducen intencionadamente para modificar muchas de esas propiedades y para aumentar la utilidad del polmero, por ejemplo, hacindolo ms duro o ms flexible o ms barato.
Otra funcin de los materiales que se adicionan es evitar la degradacin del polmero cuando se use o durante su tratamiento o en ambos casos por medio de aditivos apropiados.
Los aditivos se clasifican segn su funcin y no en relacin con su constitucin qumica. Por su especial importancia, en este tema trataremos los plastificantes, estabilizantes, lubricantes, modificadores de impacto, retardantes de llama, agentes espumantes, cargas y pigmentos y colorantes.
Funcin del aditivo Tipo de Aditivo Aditivos que facilitan el procesado Estabilizantes Lubricantes Aditivos que modifican las propiedades mecnicas Plastificantes Cargas reforzantes Modificadores de impacto Aditivios que disminuyen costes de las formulaciones Cargas Diluyentes y extendedores Modificadores de propiedades superficiales Agentes antiestasticos Aditivos antideslizamiento Aditivos antidesgaste Promotores de adhesin Modificadores de las propiedades pticas Pigmentos y colorantes Agentes de nucleacin Aditivos contra el envejecimiento Estabilizantes contra luz UV Fungicidas Otros Agentes espumantes Retardantes de llama
La concentracin de los aditivos en las formulaciones de plsticos generalmente se expresa en peso referida a 100 gramos de polmero o phr (partes por 100 de resina).
Algunas de las razones por las que se incluyen aditivos, refuerzos y cargas son:
Mejorar la capacidad de tratamiento. Reducir los costes del material. Reducir la contraccin. Permitir temperaturas de curado superiores reduciendo o diluyendo materiales reactivos. Mejorar el acabado de superficie. Modificar las propiedades trmicas como, por ejemplo, el coeficiente de expansin, la inflamabilidad y la conductividad. Mejorar las propiedades elctricas, incluyendo la conductividad o la resistencia. Prevenir la degradacin durante la fabricacin y el servicio. Conseguir un tinte o color determinado. Mejorar propiedades mecnicas como, por ejemplo, el mdulo, la resistencia, la dureza, la resistencia a la abrasin y la tenacidad. Reducir el coeficiente de rozamiento.
La finalidad de incorporacin de aditivos en un material polimrico puede obedecer a dos razones:
1. Proteccin frente a agentes externos
Durante la vida en servicio un plstico se encuentra expuesto a agentes ambientales que pueden provocar su degradacin (luz ultravioleta y oxidacin). En determinadas ocasiones, los plsticos se encuentran sometidos a la accin de temperaturas elevadas en atmosferas oxidantes, que pueden inducir procesos de combustin en contacto con aire.
2. Modificacin de propiedades de forma selectiva
El empleo de polmeros en aplicaciones de ingeniera requiere, en muchas ocasiones, la modificacin de alguna propiedad (fsica, qumica, trmica, elctrica, bioqumica....) para ampliar el espectro de utilizacin de estos materiales, ya que se puede adaptar las propiedades segn sea la aplicacin.
La incorporacin de aditivos a plsticos puede alterar considerablemente las propiedades del material. Por ejemplo, en el caso del caucho segn los aditivos que se empleen se pueden obtener neumticos, suelas de zapatillas, colchones, bandas elsticas, gomas de borrar, etc. En el caso del PVC se pueden obtener tubos rgidos, botellas, recubrimientos de cables, bandas transportadoras, ropa, balones, muecas, etc., todos ellos materiales con propiedades y aspecto muy diverso.
2.1. Plastificantes
La plasticidad de un material se define como la capacidad para fluir o hacerse liquido bajo la influencia de una fuerza. El uso de plastificantes en un material polimerico en lo posible debe ser incoloro e inodoro, que al aadirse al polmero cumple una doble funcionalidad:
Facilitar el procesado al reducir la temperatura de fundido y la viscosidad. Aportar flexibilidad al plstico transformado.
Los plastificantes deben ser compatibles con el polmero base, presentar muchos grupos polares, ya que la presencia de grupos polares permite el establecimiento de interacciones con la resina polimrica. Adems deben presentar un peso molecular intermedio para evitar problemas de migracin y una viscosidad adecuada para poder ser procesados mediante procesos convencionales.
La adicin de un plastificante puede hacer que disminuya la viscosidad en estado fundido, el mdulo de elasticidad, y la temperatura de transicin vtrea (Tg) de un polmero. A su vez incorporarlos facilita la transformacin del material y aumenta la resistencia al impacto, ya que adicionados en pequeas cantidades aumentan la flexibilidad. La ductilidad y la tenacidad de los polmeros tambin pueden mejorarse con la ayuda de los plastificantes. Su presencia tambin reduce la dureza y la fragilidad.
El caso ms comn para explicar la importancia de la adicin de plastificantes a un polmero es el del PVC, puesto que presenta el grupo lateral Cloro en la estructura que lo hace ser un polmero rgido.
En esta estructura se puede observar una movilidad restringida porque existe un anclaje mecnico entre los grupos cloro de las distintas cadenas polimricas. Ello da lugar a una baja movilidad de las cadenas polimricas y a un elevado valor de la temperatura de transicin vtrea, Tg (85-90 C). A temperatura ambiente su comportamiento ser vtreo (duro y frgil), luego en este caso puede ser interesante utilizar agentes plastificantes para aumentar a temperatura ambiente la flexibilidad.
En 1933 Waldo Semon patent el uso de fosfato de tricresilo como plastificante para el PVC. Ms tarde este plastificante fue sustituido por uno menos txico, el ftalato de di-2-etilhexilo (DOP), que es en la actualidad uno de los plastificantes ms ampliamente utilizado.
Sin embargo, debido a los posibles problemas relacionados con la migracin y la toxicidad de los ftalatos se han sustituido por otros de baja migracin y baja toxicidad como los carboxilatos, sebacatos, materiales polimricos. En los ltimos aos se est trabajando mucho con los derivados de los aceites vegetales epoxidados (EVO) como el aceite de soja, de ricino y de linaza, que dan muy buenos resultados en el caso del PVC.
El efecto de los plastificantes puede explicarse mediante las teoras de la lubricacin, de gel y de volumen libre:
Teora de la lubricacin: afirma que los plastificantes se comportan como lubricantes internos y que permiten que las cadenas de polmeros se deslicen entre s.
Teora de gel: se aplica a los polmeros amorfos, supone que un polmero como el PVC tiene muchas fuerzas de atraccin intermoleculares que se debilitan en presencia de un plastificante como el DOP.
Teora de volumen libre: propone que entre las molculas de un polmero tan solo existe un volumen libre y que suficiente volumen libre permite libertad de movimiento. A mayor volumen libre mayor facilidad de movimiento de las molculas o partes de las mismas, y por tanto mayor flexibilidad y menor T g .
Se puede conseguir un aumento del volumen libre aumentando los grupos terminales (introduciendo ramificaciones o disminuyendo el peso molecular), o aumentando la temperatura, como se esquematiza a continuacin:
Efecto sobre el volumen libre de a) los grupos terminales, b) ramificaciones, c) vibraciones consecuencia del aumento de temperatura y d) la adicin de plastificantes.
La adicin de pequeas molculas de plastificante, con cadenas flexibles implica gran cantidad de volumen libre. El resultado de aumentar el volumen libre de una molecula al incorporar un plastificante es una reduccin de la T g , una mayor flexibilidad, aumento de la elongacin a la rotura, etc.
La teora del volumen libre est ampliamente difundida, sin embargo no explica aspectos bsicos de la plastificacin, como por qu algunas sustancias son tiles como plastificantes y otras no, ni el hecho de que algunos polmeros se plastifican con facilidad mientras que otros no lo hacen.
Los efectos de la plastificacin son: la absorcin de molculas de plastificante por parte de la resina da lugar a una total interaccin entre ambos componentes de la formulacin, esta interaccin intensa permite que el plastificante se interponga entre las cadenas polimricas ejerciendo una funcin de lubricacin interna y ello da lugar a una reduccin de la temperatura de transicin vtrea Tg.
Los plastificantes suelen tener baja presin de vapor y bajo peso molecular. Las diminutas molculas de los plastificantes ocupan posiciones entre las grandes cadenas polimricas, incrementando la distancia entre cadenas y reduciendo los enlaces secundarios intermoleculares. Generalmente se utilizan plastificantes en la elaboracin de polmeros frgiles a temperatura ambiente, tales como cloruro de polivinilo y algn copolmero del acetato.
Los plastificantes disminuyen la temperatura de transicin vtrea y de este modo los polmeros se pueden utilizar a temperatura ambiente en aplicaciones que requieren algn grado de flexibilidad y de ductilidad. Estas aplicaciones incluyen lminas delgadas o pelculas, tubos, impermeables y cortinas.
Puesto que los plastificantes son fundamentalmente disolventes no voltiles, la compatibilidad hace que sea necesario que la diferencia de parmetros de solubilidad del plastificante y del polmero () sea inferior a 1.8H. Es interesante resaltar que el valor de para el PVC es 9.66 H y para el DOP es 8.85 H, de modo que, = 0.81H para este sistema de resina-plastificante de uso tan extendido. Cuanto ms similar sea el parmetro de solubilidad mayor facilidad para que un plastificante pueda plastificar a un material polimricos.
Cuando los plastificantes se hallan presentes en cantidades pequeas, normalmente se comportan como antiplastificantes, es decir, aumentan la dureza y disminuyen el alargamiento de los polmeros.
Las propiedades varan notablemente segn sea la cantidad de plastificante incorporado, pasando de ser un material vtreo hasta un material gomoso. El PVC, por ejemplo, es uno de los materiales representativos de la utilizacin de plastificantes en su formulacin. As existe en forma de plstico rgido (tuberas sanitarias, persianas) o plstico flexible (recubrimiento de cables de la luz, sustituto del cuero, etc.).
Los plastificantes poco eficaces requieren un uso en cantidades relativamente grandes para superar la antiplastificacin inicial. Por el contrario, los plastificantes buenos, como el DOP, cambian su comportamiento de antiplastificante a plastificante cuando se aaden al PVC en cantidades inferiores al 10 %.
El desarrollo de los plastificantes ha estado plagado de problemas de toxicidad. As, por ejemplo, los bifenilos policlorados de alta toxicidad no se usan ya como plastificantes. Los steres de cido ftlico, como el DOP, pueden extraerse de la sangre almacenada en bolsas y tubos de PVC plastificado. Estos steres aromticos pueden desprenderse tambin de las tapiceras de PVC para automviles cuando hace calor. Estos problemas han sido resueltos utilizando polisteres oligomricos como plastificantes no migradores en lugar del DOP.
Muchos copolmeros, como el poli (acetato de vinilococloruro de vinilo) se plastifican internamente debido a la flexibilizacin ocasionada por el cambio de estructura de la cadena del polmero. Por el contrario, el DOP y el TCP se denominan plastificantes externos.
La presencia de grupos voluminosos en la cadena del polmero aumenta el movimiento segmental. Por tanto, la flexibilidad se incrementar con el tamao de los grupos pendientes. Sin embargo, los grupos voluminosos lineales de ms de diez tomos de carbono reducen la flexibilidad debido a la cristalizacin de cadenas laterales cuando los grupos se hallan espaciados regularmente.
La conservacin del plastificante todava es un problema serio, especialmente durante perodos de uso largos. Por ejemplo, la mayora de las baldosas de plstico se hacen ms frgiles despus de un uso prolongado, debido principalmente al desprendimiento del plastificante. Esta dificultad est siendo superada mediante una serie de mtodos que incluyen el tratamiento superficial del producto dando lugar a superficies menos porosas y el uso de polmeros ramificados que pueden autoplastificarse. A1 ser polmeros ellos mismos, los polmeros muy ramificados son de desprendimiento lento debido al enmaraamiento fsico con la matriz del polmero.
Se han formulado ms de 500 plastificantes diferentes para modificar polmeros. Los plastificantes son ingredientes cruciales en recubrimientos, extrusin, moldeo, adhesivos y pelculas de plstico. Los plastificantes suelen ser steres de alta temperatura de ebullicin tales como los ftalatos de largas cadenas alifticas (ftalato de dioctilo DOP cuyo uso est muy extendido) o steres alifticos (adipato de dioctilo, DOA). Algunos son peligrosos. La EPA concluy que los plastificantes de ftalato de di- 2-etilhexilo son cancergenos para los animales en ensayos de laboratorio. Actualmente, este producto se considera un cancergeno potencial.
La produccin mundial anual de plastificantes es de 3.2 millones de toneladas, siendo la de los EE.UU. superior al milln de toneladas. De hecho, los plastificantes son componentes principales de una serie de productos polimricos. Por ejemplo, el vidrio de seguridad para automviles est compuesto normalmente de polibutiral de vinilo y de un 30 % de plastificante.
2.2. Estabilizantes
Desde que los polmeros sintticos comenzaron a emplearse han interesado todos los procesos que, desencadenados por la accin de factores externos (calor, atmsfera, radiaciones, etc.), conducen al deterioro de su estructura, por lo que existen tipos muy diversos de estabilizantes. Generalmente los estabilizantes tan slo ejercen una accin retardante sobre el proceso de degradacin.
Un buen estabilizante debe ser capaz de controlar los procesos que tienen lugar durante la descomposicin de los polmeros, pero adems hay una serie de propiedades de otra ndole que se suele exigir a los estabilizantes, como buena compatibilidad con el polmero, efectividad a bajas concentraciones, no afectar a otras propiedades de la formulacin, bajo coste, y en ocasiones, estar exentos de color, olor y toxicidad. Se suelen emplear en concentraciones entre 0,1 y 6 phr.
2.2.1. Antioxidantes
Los antioxidantes se usan para proteger a los polmeros contra la oxidacin atmosfrica, ya que muchos tienen en sus cadenas moleculares sitios que son susceptibles al ataque del oxgeno del aire. Se trata de identificar los mecanismos de actuacin de la oxidacin y las etapas de que consta, y as establecer los mecanismos de proteccin frente a la oxidacin.
Los fenmenos de oxidacin de los materiales polimricos son de naturaleza muy distinta a la "oxidacin" corrosin en materiales metlicos. La oxidacin se produce por el arranque de tomos de hidrgeno, dando lugar a la formacin de radicales libres que provocan un envejecimiento creciente en el material polimrico. Los efectos de la oxidacin pueden ser los siguientes:
Fragilizacin del material polimrico. Oscurecimiento y amarilleamiento del material, resultado de la oxidacin. Disminucin de la estabilidad trmica del material polimrico.
Con la utilizacin de los aditivos antioxidantes se pueden paliar de forma efectiva los efectos negativos anteriores.
El empleo de antioxidantes es necesario en diversas etapas del ciclo de vida del material polimrico:
Procesado del material con empleo de calor y esfuerzos de cizalla. Vida en servicio de la pieza de material polimrico.
Los polmeros como el polipropileno (PP) no pueden utilizarse a la intemperie sin estabilizadores apropiados debido a la presencia de tomos de hidrgeno de desprendimiento fcil en los tomos de carbono terciario. La configuracin electrnica de este lugar facilita la prdida inmediata de este hidrgeno y, entonces, se produce la formacin de radicales libres que promueven la oxidacin, dando lugar al envejecimiento de la estructura polimrica. Luego sigue una serie de reacciones que provocan finalmente la escisin de la cadena. Cada vez que se produce la escisin, la cadena se acorta, y empeoran las propiedades.
La formacin de radicales libres est favorecida por los esfuerzos de cizalla, que tensionan la estructura, y por las temperaturas elevadas, que son fenmenos que se dan durante el procesado de los materiales, de ah que sea tan importante proteger un material polimricos durante su procesado con el fin de evitar los efectos negativos de la oxidacin.
Ejemplo de oxidacin en el polipropileno
Uno de los mecanismos ms importantes para proteger a un material polimrico frente a la oxidacin es el empleo de captadores de radicales libres, que son compuestos que bloquean los puntos activos presentes en los radicales libres e impiden que contine el proceso de envejecimiento. Se emplean para evitar la oxidacin durante el proceso de fabricacin.
En la figura siguiente puede verse la forma en la que actan los aditivos antioxidantes. Estos se mueven hacia los puntos donde se encuentran los radicales libres y lo que hacen es anclarse sobre la estructura bloqueando el crecimiento o los efectos negativos o reactividad de los radicales libres, evitando su propagacin y, por tanto, la degradacin del material.
Mecanismo de actuacin de los aditivos antioxidantes
Existen muchos antioxidantes naturales que se encuentran en las plantas, incluidos los rboles de caucho como la hevea. Los primeros antioxidantes sintticos fueron obtenidos independientemente por Cadwell y por Winkelman y Gray por condensacin de aminas aromticas con aldehdos alifticos. Productos comerciales sin purificar como la fenil-3-naftilamina todava se utilizan como antioxidantes para los neumticos de caucho, a pesar de su toxicidad.
Muchos de los antioxidantes naturales son derivados del fenol y fenoles impedidos estricamente, como el ditebutilpcresol. La industria de los polmeros americana consume ms de 3000 toneladas de antioxidantes al ao.
La funcin de los aditivos antioxidantes es contrarrestar el ataque oxidante, impidiendo qumicamente la serie de reacciones que conducen a la escisin. Los antioxidantes son necesarios para evitar la oxidacin durante el proceso de fabricacin y, tambin, para proteger la estructura del polmero durante la vida til del producto.
En los procesos de fabricacin, los polmeros a menudo estn expuestos a condiciones bastante severas de temperatura y corte, lo cual favorece el ataque del oxgeno. Sin proteccin sera imposible obtener satisfactoriamente el polipropileno por ejemplo, ya que sera inaceptable la prdida de ciertas caractersticas. Los antiozonantes son un tipo de antioxidantes especiales que se usan particularmente en los cauchos. Los dobles enlaces insaturados de las molculas de caucho son muy sensibles al ataque del ozono, aun a la baja concentracin que hay en el aire. El ataque se vuelve ms riguroso cuando el caucho est sometido a esfuerzos. El efecto puede verse en las grietas superficiales que se forman en los artculos de caucho que estn al aire libre. Sin antiozonantes, este tipo de ataque puede provocar el deterioro rpido de los artculos de caucho.
2.2.2. Estabilizantes ultravioleta
Algunos materiales polimricos, en condiciones ambientales normales, se deterioran rpidamente, generalmente en trminos de integridad mecnica. Este deterioro suele ser el resultado de la exposicin a la luz, en particular a la absorcin de la radiacin ultravioleta, y tambin a la oxidacin. La radiacin ultravioleta interacciona con los enlaces covalentes y puede romper algunos de ellos a lo largo de la cadena molecular; esto puede generar tambin un entrecruzamiento de cadenas. Lo anterior conduce a la decoloracin, prdida de brillo, transparencia y fragilidad del material polimrico.
Aunque una gran parte de la radiacin solar (Tabla 2.2.6.1) de alta energa es absorbida por la atmsfera, una cierta parte de la radiacin en el intervalo de 280 a 400 nm alcanza la superficie terrestre (ultravioleta). La radiacin ultravioleta es especialmente daina para los materiales polimricos, ya que la energa de esta radiacin va de 72 a 100 kcal (301 a 418 kJ) es lo suficientemente elevada como para romper enlaces covalentes que mantienen unidas las estructura polimricas. Ello ocasiona el amarilleo y fragilidad de los polmeros orgnicos.
Para ver cmo acta la radiacin ultravioleta sobre un material polimrico, vamos a tomar como ejemplo el polipropileno. La accin de la radiacin ultravioleta sobre las cadenas polimricas da lugar a la formacin de radicales libres por rotura de algunos de los enlaces (llega una radiacin de mayor energa que la de los propios enlaces) o en la propia cadena por abstraccin de tomos de hidrgeno, los cuales promueven el envejecimiento de la estructura polimrica.
Mecanismo de actuacin de la radiacin ultravioleta sobre el polipropileno
Los mecanismos ms importantes para proteger a un material polimrico frente a la radiacin ultravioleta son:
1. Utilizacin de absorbedores de la radiacin ultravioleta.
Se consumen con el paso del tiempo e impiden o evitan la formacin de radicales libre durante el tiempo en el que actan.
Los de absorbedores de la radiacin ultravioleta son compuestos que experimentan reacciones qumicas en presencia de la radiacin ultravioleta dando lugar a la formacin de nuevos compuestos qumicos y a una radiacin, generalmente infrarroja, que no es perjudicial para la estructura del material polimrico.
Mecanismo de actuacin de los absorbedores de la radiacin ultravioleta.
2. Utilizacin de captadores de radicales libres. Se consumen con el paso del tiempo.
Los captadores de radicales libres son compuestos que bloquean los puntos activos presentes en los radicales libres e impiden que contine el proceso de envejecimiento. En la siguiente figura puede verse la forma en la que actan los aditivos estabilizantes frente a la radiacin ultravioleta. Los aditivos se mueven hacia los puntos donde se encuentran los radicales libres y lo que hacen es anclarse sobre la estructura bloqueando el crecimiento o los efectos negativos o reactividad de los radicales libres, evitando su propagacin y, por tanto, la degradacin del material.
Mecanismo de actuacin de los captadores de radicales libres.
Dado que el efecto de la luz ultravioleta en los polmeros sintticos es parecido al efecto sobre la piel humana, no es sorprendente que estabilizadores de ultravioleta como el salicilato de fenilo se utilice desde hace aos en las cremas bronceadoras como filtro solar. El salicilato de fenilo se reordena en presencia de una radiacin de alta energa para formar 2,2'--dihidroxibenzofenona. Este ltimo producto al igual que otras 2-hidroxibenzofenonas se comporta como agente de transferencia de energa, es decir, absorbe energa para formar quelatos que liberan energa de longitud de onda superior por formacin de derivados de la quinona.
Muchos de los estabilizadores de ultravioleta comerciales tienen grupos alcoxilo en el carbono 4 del grupo fenilo. Las 2-alcoxibenzofenonas y los que tienen grupos voluminosos en el carbono 6 no son de utilidad como estabilizadores. Como estabilizadores de ultravioleta se pueden citar adems los benzotriazoles, como el 2-(2'-hidroxifenil) benzotriazol. Los acrilonitrilos sustituidos, como el acrilato de etil-2-ciano-3,3'-difenilo. Los complejos metlicos como el dibutilditiocarbamato de nquel; y pigmentos como el negro de carbn.
Los complejos metlicos se comportan como agentes de transferencia de energa, eliminadores de radicales libres, y descomponen los hidroperxidos. Los pigmentos absorben radiacin ultravioleta y se comportan como agentes de pantalla. La industria de, los polmeros consume en los EE.UU. 100000 toneladas de estabilizadores de UV al ao.
La incorporacin de estabilizantes tiene la funcin de reducir el nivel de energa de estas radiaciones absorbindolas y emitindolas de nuevo a menor longitud de onda sin causar ningn dao sin descomponerse ms rpidamente que el polmero -efecto pantalla-, o bien desactivar rpidamente las especies radiclicas formadas desactivadores de estados excitados.
2.2.3. Estabilizantes trmicos
Los estabilizadores trmicos evitan la degradacin a las altas temperaturas del proceso. Detienen otro tipo de reacciones secundarias, por ejemplo, la tendencia de algunos polmeros a despolimerizarse. Estos aditivos son principalmente importantes en el cloruro de polivinilo, el cual se degrada fcilmente, se obscurece cuando se calienta y desprende cloruro de hidrgeno. Para contrarrestar este efecto se ha creado una serie de estabilizadores trmicos que son muy efectivos.
Para aumentar su resistencia a la degradacin trmica durante su transformacin y para aumentar la resistencia a la radiacin ultravioleta para alargar su vida til, se incorporan estabilizantes que eviten la degradacin trmica, oxidativa o fotoqumica del material. Estos estabilizantes actan directamente sobre las reacciones de degradacin que son de tipo radiclico inactivando y reduciendo la concentracin de especies activas una vez formadas o bien actuando sobre las causas que producen la degradacin.
Los estabilizantes trmicos generalmente se emplean con polmeros halogenados. Los polmeros halogenados, tales como los derivados del cloruro de vinilo y de vinilideno tienen una gran importancia comercial, a pesar de que presentan problemas especiales con respecto a su estabilidad trmica durante el procesado.
Adems de la degradacin en cadena de radicales libres descrita para el caso de las olefinas, tambin existe otro tipo de degradacin (dehidrohalogenacin) que se presenta en los polmeros que contienen cloro como el PVC. Al calentar PVC, ste pierde cloruro de hidrgeno para formar una estructura cromofrica conjugada de polietileno. Este tipo de degradacin se acelera en presencia de sales de hierro, oxgeno y cloruro de hidrgeno.
Las sales de plomo y bario (txicas) absorben el cloruro de hidrgeno y se pueden utilizar como estabilizadores trmicos en algunas aplicaciones, como recubrimientos de cables. Las mezclas de estearatos de calcio y magnesio son menos txicas. A pesar de su toxicidad, tambin se han utilizado alquil mercaptidas de estao y derivados alqulicos de tiocidos de estao. Las sales de dioctil estao son menos txicas y producen pelculas de PVC transparentes. Estos estabilizantes suelen ser fenoles estricamente impedidos, aminas aromticas y fosfitos orgnicos. Los compuestos suelen tener carcter bsico, como sales bsicas de plomo, jabones de cadmio y mercaptanos.
2.3. Lubricantes
Los lubricantes se utilizan para disminuir las fuerzas de friccin y reducir el desgaste de dos cuerpos que rozan entre s. En la industria de transformacin de plsticos es frecuente que en diferentes etapas del procesado del polmero aparezcan problemas como consecuencia de una friccin excesiva, como por ejemplo:
En ocasiones sta ocurre en las tolvas de alimentacin de la granza del polmero creando problemas en el transporte y alimentacin a los equipos de transformacin. Tambin es frecuente que se produzca friccin excesiva entre el polmero fundido y las superficies metlicas de los equipos de transformacin, que podra dificultar seriamente el flujo del fundido, dando lugar a efectos indeseables tales como baja produccin o mala calidad superficial del producto acabado. En ocasiones tambin se presentan problemas de este tipo durante las operaciones de acabado, por ejemplo, durante la impresin, envasado y embalaje.
Para resolver estos problemas se suelen emplear lubricantes internos (lubricacin de capa slida) y lubricantes externos (lubricacin en la capa lmite). Realmente los lubricantes no pueden dividirse categricamente en externos e internos, ya que es probable que la mayor parte de ellos acten de ambas maneras, por lo que esta clasificacin se refiere al comportamiento dominante.
2.3.1. Lubricantes externos
Tienen como misin reducir y controlar la adhesin entre el polmero y las partes metlicas de los equipos de transformacin. Deben tener baja solubilidad en el polmero, sobre todo a las temperaturas de procesado, pero han de tener suficiente polaridad de modo que tengan afinidad tanto por el polmero como por las superficies metlicas. Esto se consigue con molculas que posean una zona polar y una apolar. En el proceso de lubricacin los grupos polares de las molculas del lubricante se orientan hacia la superficie metlica y forman una capa permanente. Esta capa lmite de la pelcula lubricante consiste en molculas orientadas hacia la parte metlica del equipo, que evitan as ser solvatadas por las molculas mviles del polmero. Este mecanismo se aplica a todos los sistemas polimricos, sean o no polares.
En general, la compatibilidad de estos lubricantes con el polmero es baja y, por consiguiente, la formacin de una capa lmite se puede lograr con niveles muy bajos de incorporacin. La velocidad de migracin de los lubricantes a la interface es bastante baja debido a su peso molecular relativamente alto y a la baja concentracin en el sistema. Al aumentar la concentracin de lubricante y debido a su reducida compatibilidad con el polmero, puede producirse una exudacin o migracin hacia la superficie, que podra incluso arrastrar partculas de pigmentos o de cargas y formar un depsito en las superficies del equipo y del material.
Imagen. Capa lmite de lubricante entre la superficie metlica y el polmero fundido.
Los lubricantes externos ms usados son cido esterico, estearato clcico y de plomo, ceras de parafina y otras ceras, PE de bajo peso molecular, ciertos steres tales como palmitato de etilo, etctera. Las concentraciones empleadas se sitan normalmente entre 0.5 y 1.0 phr.
2.3.2. Lubricantes internos
La funcin de estos aditivos consiste en disminuir la friccin de las molculas de polmero entre s, de modo que mejore el flujo del material. Idealmente, los lubricantes internos deben ser compatibles con el polmero slo a altas temperaturas. Si la compatibilidad se mantiene tambin a temperaturas bajas el lubricante debe usarse en pequeas concentraciones. Un exceso de lubricacin podra provocar el deslizamiento excesivo de las partculas entre s y de las partculas sobre las superficies metlicas. Esta situacin dara lugar a una velocidad menor de fusin y en consecuencia provocara una disminucin en la produccin.
En general, los lubricantes internos son qumicamente similares a los externos, con la excepcin de que tienen mayor compatibilidad con el polmero y no migran fcilmente a la superficie. Adems de los productos ya citados como lubricantes externos, se usan como internos los siguientes: derivados de ceras, como steres de cera de Montana; gliceril steres, tales como los de los cidos esterico y oleico; alcoholes de cadena larga, etctera. Se emplean en concentraciones entre 1 y 2 phr.
Se emplean muchos lubricantes distintos como ingredientes en los plsticos. Como ejemplos, se pueden mencionar ceras, como ozoquerita, carnauba, parafina y cido esterico. Asimismo, se emplean como lubricantes jabones metlicos como estearatos metlicos de plomo, cadmio, bario, calcio y zinc. La mayor parte del lubricante se pierde durante el proceso de fabricacin de la resina. El exceso de lubricante puede suponer una polimerizacin ms lenta o causar eflorescencia de lubricacin, que se manifiesta como un parche irregular y enturbiado en la superficie plstica. A continuacin se muestra una tabla, donde se relaciona los polmeros y los lubricantes que pueden ser utilizados para estos.
Imagen. Lista de los aditivos lubricantes
2.4. Cargas
Algunos materiales polimricos como pelculas, fibras o plsticos se emplean sin rellenos, pero la resistencia mecnica y el precio de la mayora de los elastmeros y materiales compuestos plsticos dependen de la presencia de rellenos apropiados. Algunos artculos de caucho como las suelas de zapatos, gomas elsticas, neumticos y globos se fabrican sin rellenos.
Sin embargo, las cubiertas de neumticos no podran utilizarse con xito sin aadir negro de carbn o slice amorfa. Por ejemplo, la incorporacin de estos rellenos incrementa la resistencia a traccin del SBR de 100 psi (0.69 MPa) a 4000 psi (27.6 MPa) .De la misma manera, la mayora de los plsticos de altas prestaciones son materiales compuestos de polmeros reforzados con fibra de vidrio.
Segn la norma ASTMD883 de la American Society for Testing and Materials, un relleno es un material relativamente inerte que se incorpora al plstico para modificar su resistencia mecnica, estabilidad, propiedades de uso, aumentar su procesabilidad u otras caractersticas y en el caso de los termofijos, disipar el calor de la reaccin de curado. Tambin se usan para disminuir su precio a base de reducir el coste del material. El coste del producto final disminuye porque estos materiales baratos substituyen una parte del volumen de los polmeros ms caros.
Las cargas pueden tener forma de platillo, esfrica o esferoidal, aguja o irregular y su tamao es pequeo. Las cuentas de vidrio que cumplen los requisitos de esta definicin se utilizan para reducir el desgaste de los moldes y para mejorar la calidad de las piezas moldeadas. El trmino extendedor, utilizado algunas veces para denominar los rellenos, no es siempre adecuado, puesto que algunos rellenos son ms caros que las resinas.
El tamao y la forma de la carga influyen enormemente en el material compuesto. La relacin entre dimensiones de una carga es el cociente entre la longitud y la anchura. Las escamas o fibras mantienen relaciones entre sus dimensiones que las permiten resistir el movimiento o el realineamiento, por lo cual mejoran la resistencia.
Imagen. Formas de las cargas
A continuacin se muestra una tabla donde se relacionan las diferentes cargas que pueden ser usadas en los polmeros y las propiedades que estas le dan a la mezcla.
Imagen. Principales tipos de cargas
Entre los materiales de relleno naturales se encuentran los derivados de la celulosa, como por ejemplo el serrn, la -celulosa, la harina de cscaras, el almidn, y los rellenos de origen protenico como los restos de soja. Anualmente se utilizan aproximadamente 40000 toneladas de rellenos celulsicos en la industria americana de los polmeros.
El serrn, que se fabrica por molido de desgaste de restos de madera, se utiliza como relleno para las resinas fenlicas, las resinas de urea oscuras, las poliolefinas y el PVC.
La harina de cscaras, que no tiene la estructura fibrosa del serrn, se fabrica moliendo cscaras de cacahuete y de nuez. Se usa como sustituto del serrn.
La -celulosa, que es ms fibrosa que el serrn, se utiliza como relleno para los plsticos de urea y de melanina. Los platos de melanina estn hechos de una estructura laminar que consta de papel impregnado con resina y moldeado.
Las cargas ms utilizadas suelen ser harina de madera, slice, arena, vidrio, arcilla (caoln), talco, caliza, mica e incluso polmeros sintticos, todos ellos finamente pulverizados. La mica tambin se utiliza para modificar las propiedades elctricas y aislantes del material. El caoln tiene algunas veces un efecto ligeramente reforzador si es bastante fino.
Los tamaos de las partculas van de 10 nm a dimensiones macroscpicas.
2.5. Retardantes de llama
Los materiales polimricos presentan una naturaleza orgnica y, generalmente, las altas temperaturas pueden provocar procesos de combustin. Son numerosas las aplicaciones de ingeniera donde se requiere un buen comportamiento frente a altas temperaturas o bien frente al fuego, como pueden ser los materiales plsticos para instalaciones elctricas (cortocircuitos), componentes de maquinaria o materiales plsticos en el sector de la construccin.
Si bien es imposible evitar que el plstico no arda, por su naturaleza orgnica, pero s que es posible retrasar el proceso de combustin, mediante la utilizacin de aditivos retardantes de llama o ignifugantes, que mejoran el comportamiento frente al fuego de los materiales polimricos. La inflamabilidad de los polmeros es una caracterstica del mximo inters, sobre todo en la fabricacin de textiles (tiendas de campaa, ropa y tejidos del hogar), de juguetes para nios, etc. Por tanto, es fundamental que tengan una buena resistencia de llama.
La mayora de los polmeros, en estado puro son inflamables, a excepcin de los que contienen elevada proporcin de cloruros y/o fluoruros, tales como los cloruros de polivinilo y politetrafluoretileno.
Estos aditivos funcionan de maneras diferentes bien interfiriendo el proceso de combustin mediante una fase gaseosa, bien alterando el mecanismo normal de degradacin trmica, favoreciendo un proceso de baja energa consistente en una reaccin qumica que enfra la regin de combustin y cesa el fuego, lo que conduce a la carbonizacin o formando un recubrimiento protector para aislarlo de la energa trmica.
Las poliolefinas, el SBR, el EPDM y por supuesto la madera, mantienen la combustin cuando se prenden bajo la accin de una llama. Adems de arder, los termoplsticos como las fibras de polister se funden. Otros plsticos como el PVC, los poliuretanos, y las protenas producen humos y gases txicos como CO, HCl y HCN al quemarse.
Los elementos que participan en un proceso de combustin, que son: Comburente, combustible y temperaturas altas. Cuando se tiene la combinacin de estos tres componentes tiene lugar la combustin en un material polimrico, lo cual produce una degradacin importante de sus propiedades. Los aditivos retardantes de llama o ignifugantes van a trabajar de modo que ralentizan el proceso de combustin actuando sobre cada uno de los tres elementos que participan en el proceso.
Mecanismo de retardo de llama
A. Disminucin en la naturaleza del combustible:
Al material se le puede proteger frente a la llama actuando sobre los tres elementos. Un primer mecanismo, designado como 1, acta sobre la disminucin de la naturaleza combustible del material polimrico. As, el polietileno tiene un ndice de oxgeno crtico (LOI) de 17.4 %. El ndice de oxgeno crtico es una propiedad trmica que indica el tanto por ciento mnimo que debe tener la atmsfera (aire) para que se mantenga viva una reaccin de combustin, como el aire tiene, aproximadamente, un 20-21 % de oxgeno, en el caso del polietileno (LOI = 17.4 %) hay suficiente oxgeno en el aire y, por tanto, arde con mucha facilidad.
Sin embargo, modificando ligeramente la estructura del polietileno, como es el caso del policloruro de vinilo (PVC) donde uno de los tomos de hidrgeno se ha sustituido por uno de cloro, el un ndice de oxgeno crtico aumenta de forma considerable hasta valores que oscilan entre el 45-49 %, esto implica que este material necesita casi un 50 % de oxgeno en el aire para mantener viva una llama en un proceso de combustin, con lo cual como el aire solo tiene un 20-21 % de oxgeno, no hay suficiente para mantener la combustin, el material arde pero cuando se separa el foco de la llama, se auto extingue la llama, por lo cual presenta un buen comportamiento ignifugo y no propaga la llama.
El caso del politetrafluoretileno (PTFE), ms conocido como tefln donde cada tomo de hidrgeno ha sido sustituido por uno de flor, es todava ms extremo ya que tiene un ndice de oxgeno crtico del 95 %, esto quiere decir que el tefln arde, prcticamente, en atmsferas de oxgeno puro, necesita un ambiente extremadamente rico en oxgeno para continuar una reaccin de combustin. Por eso se emplea tanto el tefln en aplicaciones de temperaturas elevadas, ya que es muy difcil que experimente procesos de combustin.
B. Formacin de una capa aislante:
Consiste en trabajar sobre la atmsfera oxidante. En este caso se trata de formar una capa aislante que evita el contacto directo del oxgeno con la superficie del material polimrico, por lo que no tiene lugar el contacto entre combustible y comburente. Para conseguir tal objetivo, hay determinados compuestos qumicos que cuando se descomponen desprenden gases no txicos y que generan una pequea capa en la superficie del polmero que acta como aislante entre el oxgeno y la superficie del material polimrico evitando o retrasando el proceso de combustin. As, se est empleando en la actualidad grafito expandido, que est formado por una estructura laminar donde entre las lminas de grafito se interpone cido sulfrico, el cual en contacto con el grafito a temperaturas elevadas experimenta una reaccin qumica en la que se desprenden CO 2 , H 2 O y SO 2 , los cuales van a depositarse sobre la superficie del material polimrico como unas cenizas y van a actuar como una barrera para impedir que el oxgeno entre en contacto directo con la superficie del polmero y ello retrasa el proceso de degradacin.
C. Disminucin de temperaturas elevadas
Para proteger a un material polimrico frente a la combustin es disminuir las temperaturas elevadas que se producen durante un proceso de combustin. Se trata de que entren en juego determinados compuestos qumicos que contienen en su estructura agua de hidratacin , que absorben energa para cambiar de estado (evaporarse) y ello provoca un efecto de refrigeracin en el medio donde se est produciendo la combustin. Por ejemplo, se emplean mucho las sales hidratadas de aluminio.
Para el proceso de combustin es necesario que haya oxgeno, combustible y alta temperatura. Puesto que la combustin depende de muchas variables, los ensayos de retardo de llama no pueden pronosticar la resistencia a las llamas en condiciones anormales. As, todos los polmeros con propiedades de retardo de llama debern ir acompaados de un aviso que afirme que los ensayos de retraso de llama no predicen el comportamiento del material en un fuego real. Los retardadores de llama, como muchos otros compuestos orgnicos, pueden ser txicos o producir gases txicos al quemarse. Consecuentemente, deber tenerse mucho cuidado cuando se utilicen tejidos u otros polmeros tratados con retardadores de llama.
A nivel industrial se est trabajando con las denominadas formulaciones intumescentes que se basan en el empleo de diferentes componentes, cada uno de los cuales actan de forma simultnea sobre los distintos mecanismos que se han descrito anteriormente, consiguindose un efecto sinrgico. Son las ms empleadas a nivel industrial para la proteccin de los materiales polimricos frente al fuego. Comprenden una base carbonosa, un formador de espuma y un agente de deshidratacin, cada uno de los cuales aporta una funcin a la global de la proteccin del aditivo.
La base carbonosa cuando se degrada genera un residuo (ceniza carbonosa) con grupos hidroxilo, el formador de espuma genera una gran cantidad de gases no combustibles y no txicos y el agente de deshidratacin genera una base carbonosa con grupos cido. Los gases dan lugar a la formacin de una espuma de un residuo carbonoso que evita el contacto del oxgeno con la superficie del polmero y la base carbonosa con grupos cido reacciona con los grupos hidroxilo que se han formado a partir de la base carbonosa inicial esterificndose los grupos hidroxilo y se desprenden molculas de agua, que al absorber energa para evaporarse provocan un efecto de refrigeracin.
A nivel industrial se emplea mucho como base carbonosa el pentaeritritol (PER), como formador de espuma la melamina y como agente de deshidratacin los polifosfatos amnicos.
2.6. Agentes espumantes
Consiste en mezclar el polmero base con un gas, que suele ser aire, para ello se necesitan agentes espumantes y procesos de espumacin que permiten incrementar las posibilidades tecnolgicas de los polmeros y sus posibilidades de aislamiento en distintos sectores industriale y son ms resistentes que los polmeros macizos en relacin a su peso.
Los polmeros fluidos pueden espumarse aadiendo lquidos de bajo punto de ebullicin como el pentano o los fluorocarbonos, inyectando nitrgeno gaseoso comprimido, calentando mecnicamente y aadiendo agentes de espumado. Aunque se produce algo de dixido de carbono cuando se fabrican poliuretanos en presencia de humedad, tambin se aaden propulsantes auxiliares a la mezcla de prepolmero.
Los mecanismos de espumacin pueden ser muy diversos:
1.- Procesos fsicos. 2.- Procesos qumicos.
A nivel industrial, los procesos qumicos presentan gran inters ya que permiten controlar de forma adecuada el proceso de espumacin, combinndolo con los procesos de transformacin convencionales. Algunos compuestos qumicos, se descomponen en determinado rango de temperaturas y desprenden gran cantidad de gases inertes. En ese sentido y a ttulo de ejemplo el carbonato de calcio podra ser un agente espumante, ya que a una determinada temperatura tiene lugar la reaccin:
CaCO 3 CaO + CO 2
en la que se desprende gran cantidad de gas, en este caso CO 2 , que puede actuar como gas para la espumacin. Pero la reaccin anterior tiene lugar a una temperatura en el entorno de los 900 C, por lo que no sera adecuada para el caso de los polmeros. Para este caso, se necesitar un compuesto qumico que experimente una reaccin similar, pero en un rango de temperaturas tpico de los procesos de transformacin de los materiales, en torno a los 200-250 C. Por tanto, si la temperatura de descomposicin se ajusta al rango de procesado del polmero, es posible aprovechar los gases para mezclarlos con el polmero base fundido y obtener una espuma polimrica.
Caractersticas de los agentes espumantes
Puede verse como se lleva a cabo dentro del tornillo de Arqumedes de una mquina de extrusin o de moldeo por inyeccin. En la tolva se aade el polmero en forma de granza y en la tolva auxiliar se incorpora el agente espumante. En el punto 3 comienza a producirse un mezclado fsico de la granza de polmero y de las partculas del agente espumante, pero no se ha llegado al estado fundido. A medida que la mezcla avanza en el interior de la mquina de husillo va aumentando la temperatura y el material polimrico va pasando al estado fundido donde queda dispersado el aditivo espumante en su interior.
A medida que avanza se consigue una mayor dispersin como se puede observar en el punto 5. Una vez que el polmero est fundido y el agente espumante est totalmente dispersado en el polmero en estado fundido, se llega al punto 6 donde se produce la reaccin de espumacin, en la que el compuesto A experimenta una degradacin y se descompone en el compuesto B produciendo una gran cantidad de gas. Las molculas del agente espumante se convierten en burbujas de gas que quedan perfectamente mezcladas en el seno del polmero fundido. Un posterior enfriamiento evita que se produzca la separacin del gas y del polmero con lo cual se obtendr una espuma de naturaleza polimrica.
La seleccin del agente espumante ms adecuado para una determinada aplicacin depende de la temperatura de procesado del material que se pretende espumar. Hay que tener en cuenta que la temperatura de degradacin del agente espumante coincida la temperatura de procesado del material polimrico.
Temperaturas de degradacin de diversos agentes espumantes.
Los agentes de espumado ms utilizados son los compuestos que producen nitrgeno como la azobisformamida (ABFA). Tambin se hallan disponibles otros tipos de espumantes que se descomponen a temperaturas diversas. Estos pueden utilizarse en la extrusin, el moldeo rotacional, el moldeo por inyeccin y el moldeo de lodo de los plastisoles. Los plastisoles son suspensiones de partculas de polmero en un plastificante lquido. Estos productos, como los plastisoles de PVC, se solidifican cuando la temperatura alcanza un punto en el que el plastificante penetra en las partculas del polmero.
Los agentes espumantes se incorporan para conseguir materiales ligeros con buenas propiedades aislantes tanto trmicas como acsticas (espumas rgidas) o productos protectores flexibles por su capacidad de amortiguacin del impacto para la industria del envase. Se forman estructuras celulares, en las que la masa de polmero retiene un determinado nmero de celdillas llenas de un gas. Segn sea la formacin de este gas espumante por simple evaporacin, o a partir de un proceso qumico, se denomina a los agentes de espumacin fsicos o qumicos.
2.7. Modificadores de impacto
Los modificadores de impacto se emplean para mejorar la resistencia al impacto, especialmente a bajas temperaturas. Esto se consigue generalmente mediante mezclas de polmeros, un termoplstico rgido y un elastmero, de tal modo que se obtienen plsticos con un amplio espectro de propiedades bien equilibradas.
En general, los materiales polimricos son compatibles entre s de una manera muy limitada y, por tanto, no pueden mezclarse homogneamente. Una caracterstica morfolgica esencial en los polmeros modificados para aumentar la resistencia al impacto es que exista una estructura multifase, como consecuencia de una cierta incompatibilidad entre la fase termoplstica rgida y el componente elstico, es decir, la fase elastomrica. Cuando un material de este tipo se somete a un impacto, la energa mecnica asociada al mismo es absorbida primero por la matriz o fase rgida (fase continua). Si se ha de evitar la fractura frgil, la energa debe transmitirse inmediatamente a la fase elastomrica embebida en la matriz.
En la figura se representa esquemticamente esta situacin. Si la energa absorbida no puede ser transmitida a la fase elastomrica, permanecer en la fase rgida, con el resultado de que pueden crearse tensiones en puntos donde eventualmente aparecern fracturas. Por ello, es importante que exista una estructura de dos fases, pero a la vez que haya buen contacto entre ambas fases. El PS modificado con caucho es el ejemplo ms corriente de polmero modificado al impacto y recibe el nombre de HIPS.
Figura. Modo de accin de los modificadores de impacto
2.8. Pigmentos y colorantes
Los trminos pigmento y colorante se emplean en ocasiones indistintamente, aunque segn un uso ms correcto los pigmentos son sustancias slidas inmiscibles, generalmente inorgnicas y los colorantes son sustancias miscibles o relativamente compatibles con el polmero y por lo general se trata de molculas orgnicas. En cualquier caso se emplean en concentraciones muy bajas (0.1 a 0.5 phr).
Los pigmentos se emplean con tamao de partcula muy fino de modo que se consiga una dispersin lo mejor posible en el polmero. Estn muy extendidos, los ms frecuentes son el xido de titanio para el blanco, negro de humo para el negro, diferentes xidos de hierro para ocres o marrones, cromatos como el de plomo (amarillo) o zinc (verde), entre muchos otros. Generalmente se emplean mezclas de pigmentos para conseguir las tonalidades deseadas.
Los colorantes, por su parte, aunque se emplean en menor medida, son capaces de proporcionar colores ms brillantes y, a diferencia de los pigmentos, suelen dar acabados completamente traslcidos, ms cuanto ms compatibles sean con el polmero. Como contrapartida, los colorantes se degradan con mayor facilidad que los pigmentos y pueden presentar problemas de migracin o exudacin. Los ms habituales son la ftalocianina (tonos azules), la rodamina (rojos), quinacridona (violeta y magenta), y muchos otros.