MTODO DE ANLISIS GRAVIMETRICO

Se ha mencionado con anterioridad que el anlisis gravimtrico es una

las principales divisiones de la qumica analtica. La cantidad de componente
en un mtodo gravimetrico se determina por medio de una pesada. Para esto,
la analita se separa fsicamente de todos los dems componentes de la
mezcla, as como del solvente. La precipitacin es una tcnica muy utilizada
para separar la analita de las interferencias; otros mtodos importantes de
separacin son la electrolisis, la extraccin con solventes, la cromatografa y la
volatilizacin.
En este capitulo trataremos los principios generales del anlisis
gravimetrico, incluyendo los clculos estequiometricos. Tambin revisaremos el
tema de los precipitados, su formacin y propiedades y lo relacionado a su
utilizacin en el anlisis gravimetrico. Los otros mtodos de separacin se
tratarn en captulos posteriores.

Principios generales

Un mtodo de anlisis gravimetrico por lo general se basa en una
reaccin qumica con sta:

aA +rR AaRr

en donde a son las molculas de analita A, que reaccionan con r molculas de
reactivo R. el producto, AaRr, es por regla general una sustancia dbilmente
soluble que se puede pesar como tal despus de secarla, o que se puede
calcinar para formar otro compuesto de composicin conocida y despus
pesarlo. Por ejemplo, el calcio se puede determinar por gravimetra
precipitndolo en forma de oxalato de calcio y calcinando el oxalato a oxido de
calcio:

Ca
2+
+C2O4
2-
CaC2O4(S)



CaC2O4(S) CaO(s) + CO2(g) + CO(g)

Para disminuir la solubilidad del precipitado normalmente se aade un exceso
de preactivo R.
Para que un mtodo gravimetrico sea satisfactorio, debe cumplir los
siguientes requisitos:

1. El proceso de separacin debe ser completo, para que la cantidad de
analita que no precipite no sea detectable analticamente (por lo general,
al determinar un componente principal de una muestra macro es de 0.1
mg o menos).
2. La sustancia que se pesa debe tener una composicin definida y debe
ser pura o casi pura. Si esto no se cumple, se pueden obtener
resultados errneos.

Para el anlisis, el segundo requisito es el mas difcil de cumplir. Los errores
debidos a factores tales como la solubilidad del precipitado por lo general se
pueden minimizar y rara vez causan un error significativo. El problema de
mayor importancia es obtener precipitados puros que se puedan filtrar con
facilidad. Se ha realizado amplia investigacin acerca de la formacin y las
propiedades de los precipitados, y se han obtenido conocimientos notables
que le permiten al analista minimizar el problema de la contaminacin de los
precipitados.

ESTEQUIOMETRIA
En el procedimiento gravimetrico acostumbrado, se pesa el precipitado y
a partir de este valor se calcula el peso de la analita presente en la muestra
analizada. Por consiguiente, el porcentaje de analita A es


% A =

peso de A
peso de la muestra
Para calcular el peso de la analita a partir del peso del precipitado, con
frecuencia se utiliza un factor gravimetrico. Este factor se define como los
gramos de analita presentes en un g (o el equivalente a un g) del precipitado.
La multiplicacin del peso del precipitado P por el factor gravimetrico nos da la
cantidad de gramos de analita en la muestra:
Peso de A = peso de P x factor gravimetrico

Por lo tanto peso de P x factor gravimetrico
peso de la muestra

El factor gravimetrico aparece en forma natural si para resolver el
problema se considera la relacin estequimetrica entre el nmero de moles
participantes.
Consideremos los siguientes ejemplos.
Ejemplo 1. Una muestra de 0.6025 g de una sal de cloro se disolvi en
agua y el cloruro se precipit adicionando un exceso de nitrato de plata. El
precipitado de cloruro de plata se filtr, se lav, se sec y se pes,
obtenindose 0.7134 g, Calcule el porcentaje de cloro (Cl) en la muestra.
Sea g=gramos de Cl en la muestra. La reaccin es

Ag
+
+ Cl
-
AgCl(s)

Puesto que una mol de Cl
-
da una mol AgCl,
moles Cl =moles AgCl

45 . 35
g
=
32 . 143
7134 . 0

g =0.7134 x
32 . 143
45 . 35


peso del Cl x 100
peso de la muestra

% Cl =
6025 . 0
32 . 143 / 45 . 35 ( 7134 . 0 x
x 100
X 100 % A =
% Cl = x 100
% Cl = 29.29
La relacin entre el peso del Cl y el peso molecular del Agcl, 35.45/143.32 es el
factor gravimetrico, que es el peso del Cl en un g de AgCl. Este factor con
frecuencia se escribe como Cl/AgCl, en donde Cl representa el peso atmico
del cloro y AgCl el peso molecular del cloruro de plata.
Ejemplo 2. Una muestra de 0.4852 g de un mineral de hierro se disolvi
en cido, el hierro se oxid al estado de +3 y despus se precipit en forma de
oxido de hierro hidratado, Fe2O3. xH2O. el precipitado se filtr, se lav y se
calcin a Fe2 O3 , el cual se encontr que pesaba 0.2481 g. calcule el
porcentaje de hierro (Fe) en la muestra.
Sea g =gramos de Fe en la muestra. La reaccin es

2Fe Fe2O3 . xH2O Fe2O3(s)

puesto que dos moles de Fe
3+
producen una mol de Fe2O3,
moles Fe =2 x moles Fe2O3


69 . 159
2481 . 0
2
85 . 55
x
g
=

g =0.2481 x
69 . 159
85 . 55 2x




( ) [ ]
100
4852 . 0
69 . 159 / 85 . 55 2 2481 . 0
% x
x x
Fe =

77 . 35 % = Fe

En este ejemplo, el factor gravimtrico es 2Fe/Fe2O3, ya que hay dos
tomos de Fe en una molcula de Fe2O3.

En general, para establecer un factor gravimtrico se deben sealar dos
puntos. Primero, el peso molecular (o el peso atmico) de la analita en el
numerador y en el denominador deben ser equivalentes qumicamente.

Algunos ejemplos adicionales de factores gravimtricos se presentan en
la tabla 4.1. Los manuales de qumica y fsica contienen listas bastante largas
de estos factores y de sus logaritmos.




Tabla 4.1 Algunos factores gravimtricos

Substancia pesada Substancia buscada Factor
AgCl Cl
AgCl
Cl

BaSO4 S
4
BaSO
S

BaSO4 SO3
4
3
BaSO
SO

Fe2O3 Fe
3 2
2
O Fe
Fe

Fe2O3 FeO
3 2
2
O Fe
FeO

Fe2O3 Fe3O4
3 2
4 3
3
2
O Fe
O Fe

Mg2P2O7 MgO
7 2 2
2
O P Mg
MgO

Mg2P2O7 P2O5
7 2 2
2
O P Mg
MgO

PbCrO4 CrO3
4
3 2
2PbCrO
O Cr

K2PtCl6 k
6 2
2
PtCl K
K






Los siguientes ejemplos ilustran algunas aplicaciones de los clculos
estequiomtricos en anlisis gravimtricos.

Ejemplo 3.Por ciento de pureza. El fsforo contenido en una muestra de
roca fosfrica que pesa 0.5428 g se precipita en forma de MgNH4PO4 . 6H2O
y se calcula a Mg2P2O7 . Si el precipitado calcinado pesa 0.2234 g calcule (a) el
porcentaje de P2O5 en la muestra y (b) el por ciento de pureza expresado como
P en lugar de P2O5.

(a) El porcentaje de P2O5 est dado por

( )
100
/
%
7 2 2 5 2
5 2
x
estra pesodelamu
O P Mg O P cipitadox pesodelpre
O P =

( )
100
5428 . 0
55 . 222 / 95 . 141 2234 . 0
%
5 2
x
x
O P =

25 . 26 %
5 2
= O P

(b) El clculo es el mismo que en (a), excepto que el factor gravimtrico
que se utiliza es P en Mg2P2O7 .

( )
100
/ 2
%
7 2 2
x
estra pesodelamu
O P Mg P cipitadox pesodelpre
P =


( )
100
5428 . 0
55 . 222 / 974 . 30 2 2234 . 0
% x
x x
P =

46 . 11 % = P

Ejemplo 4.Precipitacin de hierro. Calcule la cantidad de mililitros de
amoniaco, densidad 0.99 g/ml y 2.3% en peso de NH3, que se necesitan para
precipitar en forma de Fe(OH)3 el hierro contenido en 0.70g de muestra que
contiene 25% de Fe2O3.
La reaccin de precipitacin es

Fe
3+
+3NH3 +3H2O Fe(OH)3 (s) +3NH4
+

3 x moles Fe
3+
=moles NH3

moles Fe2O3 en la muestra = 0011 . 0
69 . 159
25 . 0 70 . 0
=
x


moles Fe
3+
=2 x moles Fe2O3 =2 x 0.0011 =0.0022

Molaridad NH3=
mol g
litrox ml mlx g
/ 03 . 17
023 . 0 / 1000 / 99 . 0


Molaridad NH3=1.34 mol/litro

moles NH3 =V x M donde V =litros de NH3
Por lo tanto

3 x 0.0022 =V x 1.34
V =0.0049 litros, o 4.9 ml

Ejemplo 5.- tamaos de la muestra. Si el qumico desea un precipitado
de AgCL que pese 0.500g a partir de una muestra que contiene 12% de cloro
(CL), qu cantidad de muestra debe tomar para el anlisis)
La reaccin de precipitacin es


Y Ag
+
+Cl
-
AgCl(s)

Moles Cl
-
=moles AgCl


Si w =gramos de muestra, entonces


32 . 143
500 . 0
45 . 35
120 . 0
=
wx


w=1.03g

Ejemplo 6. Errores. En la determinacin gravimtrica de azufre, el
precipitado calcinado de BaSO4 algunas veces se reduce a BaS (pgina 117).
Por supuesto que esto ocasiona un error si el analista no se da cuenta de ello y
convierte el BaS a BaSO4. Supongamos que se analiza una muestra que
contiene 32.3% de SO.3 y que el 20% del precipitado final que se va a pesar
est en forma de BaS (el 80.0% es BaSO4). Si el analista supone que todo el
precipitado es BaSO4, qu porcentaje de SO3 calcular
Sea f= fraccin de SO3 que calculara (100f =por ciento) y wp=peso de la
mezcla de BaSO4 y de BaS obtenido a partir de una muestra de 1.000g.
Entonces

f x
BaSO
SO
x w
p
100 100
000 . 1
4
3
=

3
4
SO
BaSO
fx w
p
=

(1)
puesto que el 80% del precipitado es BaSO4 y el 20% es BaS, el porcentaje
correcto de SO3 esta dado por

3 . 32 100
000 . 1
200 . 0 8 . 0
3
4
3
=
+
x
BaS
SO
x w
BaSO
SO
x w
p p


(2)
Substituyendo (1) en (2) resulta

3 . 32 100
0000 . 1
200 . 0 800 . 0
4
=
+
x
BaS
BaSO
fx f





Resolviendo la ecuacin con los pesos moleculares obtenemos f=.0300,
esto es, el analista calculara 100 X 0.300 =30.0% de SO3.

Ejemplo 7. Mezclas. Una muestra que contiene slo CaCO3 y MgCO3 se
calcina a CAO y MgO.La mezcla de xido pesa exactamente la mitad de lo que
pesaba la muestra original. Calcule los porcentajes de CaCO3 y de MgCO3
presentes en la muestra.
El problema es independiente del tamao de la muestra. Supongamos 1.000g
de muestra; entonces la mezcla de xido pesa 0.500g. Si w = gramos de
CaCO3 por consiguiente 1.000- w =gramos de MgCO3.

Gramos de CaO +gramos de MgO =0.5000
( ) 5000 . 0 000 . 1
3 3
= +
MgCO
MgO
w
CaCO
CaO
wx
( ) 5000 . 0
314 . 84
304 . 40
000 . 1
09 . 100
08 . 56
= + w wx

W =0.2673 g CaCO3


Puesto que la muestra pesa un g, el % de CaCO3 =26.73 y el % de MgCO3 =
100.00-26.73 =73.27.

Ejemplo 8. Anlisis indirecto. Dos componentes de una mezcla se
pueden determinar a partir de dos series independientes de datos analticos.
Con ellos se establecen dos ecuaciones con dos incgnitas y se resuelven en
forma simultnea. Este es un ejemplo en el cual una serie de datos son
gravimtricos y los otros volumtricos.
Una muestra de 0.7500g que contiene NaCl y NaBr se titul con 42.23 ml de
AgNO3 M. Una segunda muestra de igual peso se trat con un exceso de
Nitrato de Plata y la mezcla de AgCl y de AgBr se filtr, se encontr que
pesaba 0.8042g. Calcule el porcentaje de NaCl y de NaBr presentes en la
muestra. Tomando x como las milimoles de NaCl y y como las milimoles de
NaBr, entonces

x +y =milimoles total =42.23ml x 0.1043mmol/ml
x +y =4.405

Tambin x =milimoles de AgCl y y =milimoles de AgBr producidas. Por lo
tanto,
AgCl x +AgBr y =804.2
143.32x +187.77 y =804.2

Resolviendo nos da
X =0.516 y y =3.889

Por consiguiente,

02 . 4 100
0 . 750
/ 44 . 58 516 . 0
% = = x
mg
mmol mg mmolx
NaCl


35 . 53 100
0 . 750
/ 89 . 102 889 . 3
% = = x
mg
mmol mg mmolx
NaBr

Debe notarse que, al resolver esta expresin para y, es necesario dividir
entre la diferencia en los pesos moleculares de AgCl y AgBr. Mientras ms
cerca estn uno del otro estos pesos moleculares, mayor ser el efecto que
tendr un error en los datos experimentales (peso de los precipitados
combinados) sobre el valor de y y su x correspondiente. En otras palabras, la
confiabilidad del procedimiento se reduce si los dos pesos moleculares tienen
un valor muy similar.