Memorias Congreso Internacional de Quimica Industrial 2009

FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS
CARRERA DE LICENCIADO EN QUÍMICA INDUSTRIAL
CONGRESO
INTERNACIONAL
DE
QUÍMICA
INDUSTRIAL 09
Congreso
Internacional
Química Industrial 09
ISBN-978-607-433-287-2
LIBRO DE MEMORIAS
CONGRESO INTERNACIONAL DE QUÍMICA

INDUSTRIAL 2009
Edición autorizada por:

Copyright © 2009, Universidad Autónoma de Nuevo León, México, 2009
EDITORES:
Juan M. Alfaro Barbosa / Perla Elizondo Martínez / Ma. Idalia Gómez de la
Fuente / Universidad Autónoma de Nuevo León.
COMITÉ EDITORIAL
Dra. Perla Elizondo Martínez
Dra. Ma. Teresa Garza González
Dra. Ma. Idalia Gómez de la Fuente
Dra. Susana Thelma López Cortina
M.C. Isabel del Carmen Sáenz Tavera
M.C. Nancy A. Pérez Rodríguez
M. A. Hilda Margarita Mariscal Ramos
M. C. Alejandro García García
Dr. Víctor M. Rosas García
Dr. Juan Manuel Alfaro Barbosa
ISBN 978-607-433-287-2
Queda prohibida la reproducción o transmisión total o parcial del contenido de la
presente obra en cualesquiera formas, sean electrónicas o mecánicas, sin el
consentimiento previo y por escrito del editor.
Mensaje de Bienvenida
Muy Distinguidos Congresistas
La Facultad de Ciencias Químicas de la Universidad Autónoma de Nuevo León, la Sociedad

Química de México Sección Nuevo León y el Sector Productivo de la región, unen sus esfuerzos
para llevar a cabo el Congreso Internacional de Química Industrial 09, con sede en la Biblioteca
Universitaria “Raúl Rangel Frías” de nuestra Máxima Casa de Estudios.
Este evento se realiza con la finalidad de reunir a la comunidad química para intercambiar
ideas, compartir experiencias, en donde se valore la importancia de los profesionistas de la
química en los procesos de transformación que ocurren en la industria química y establecer
redes de colaboración con el sector productivo, que impulsen el desarrollo de la Industria
Química y fortalezcan el proceso académico en el desarrollo de competencias profesionales y
sociales, necesarias para alcanzar un desempeño profesional exitoso en el ámbito global. Para
el logro de los objetivos se presentarán conferencias magistrales, foros, cursos, talleres y
trabajos de investigación; en donde se dará a conocer los avances en la mejora de procesos
industriales, tecnológicos y científicos tendientes a la sustentabilidad, con una mayor visión de
la química industrial y de sus problemas presentes y futuros.
Deseamos a quienes nos visitan, disfruten de la calidez de los habitantes de la región y se

sientan arropados en un ambiente de seguridad y confianza para que su estancia en esta ciudad
de Monterrey sea placentera y llena de sorpresas agradables y de momentos inolvidables, para
el recuerdo de éste, esperamos sea un evento grandioso.
Agradecemos la decidida participación del gobierno del Estado de Nuevo León,

expositores, profesores, estudiantes, exalumnos, directivos de la Sociedad Química de México,
Sección Nuevo León, miembros del sector industrial, patrocinadores y autoridades de la
Facultad de Ciencias Químicas de la Universidad Autónoma de Nuevo León por su apoyo y
compromiso firme para la realización del Congreso.
Bienvenidos sean todos ustedes, esperamos que disfruten y aprovechen cada una de las
actividades programadas en este evento.
Dra. Graciela García Dra. Perla Elizondo Martínez

Presidenta SQM Sección NL Jefa del Área de Química Industrial
CONGRESO INTERNACIONAL DE QUÍMICA INDUSTRIAL 2009
BIBLIOTECA UNIVERSITARIA “RAUL RANGEL FRÍAS”
MARTES 31 DE MARZO A JUEVES 02 DE ABRIL
PROGRAMA TRABAJOS CORTOS
MEMORIAS EN EXTENSO CONGRESO INTERNACIONAL DE QUÍMICA INDUSTRIAL 2009
ÍNDICE
CLAVE PÁGINA
QUÍMICA ANALÍTICA Y AMBIENTAL
QAA-01 Degradación electroquímica de colorantes sintéticos Azo en medio

acuoso mediante el uso del electrodo DDB ……………………………………………. 1
QAA-02 Determinación simultánea de especies de arsénico y selenio en
productos de arroz mediante extracción enzimática asistida con
microondas y cromatografía de iones-espectrometría de masas con
fuente de plasma de acoplamiento inductivo …………..……………………………. 9
QAA-03 Degradación fotocatalítica del ácido 2,4-diclorofenoxiacético usando
como catalizador ZnO sensibilizado con diferentes ftalocianinas
metálicas ………………………………………………………………………………………………… 20
QAA-04 Evaluación de arsénico inorgánico en la cuenca hidrológica del río San
Juan y la presa El Cuchillo en Nuevo León, México …………………………………. 28
QAA-05 Tratamiento combinado de electrocoagulación y biológico para la
remoción de naranja de metilo ………………………………………………………………. 35
QAA-06 Estudio comparativo de la degradación química del PET reciclado
utilizando ZnCl2, SnCl2 y HOAc como catalizadores …………………………………. 45
QAA-07 Aplicación del N,N´-bis(2-aminobencil)-1,2-diaminoetano en un
dispositivo para la extracción de Pb(II) …………………………………………………… 52
QAA-08 Estudio cinético de la fotólisis sensibilizada del (α + β: 2+1) endosulfán,
α-endosulfán y β-endosufán en medio acuoso ………………………………………. 60
QAA-09 Determinación de metales pesados en pescados de la presa Vicente
Guerrero ………………………………………………………………………………………………… 67
QAA-10 Estudio comparativo de los métodos electro-fenton y fotoelectro-fenton
en la mineralización del fármaco β bloqueante atenolol ………………………… 73
QAA-11 Distribución de vanadio y níquel en la fracción de asfaltenos y maltenos
de crudos pesados por ICP-OES ………………………………………………………………. 81
QAA-12 Estudio de recuperación de vanadio y níquel en crudos pesados
venezolanos por ICP-OES ……………………………………………………………………….. 89
QAA-13 Aplicación de la cromatografía líquida de alta resolución para la
determinación de azúcares mayoritarios en mieles monoflorales del
estado de Yucatán ………………………………………………………………………………….. 96
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ÍNDICE
CLAVE PÁGINA
QAA-14 Estandarización de una metodología para la determinación de

aminoácidos por HPLC en concentrados proteicos …………………………………. 104
PROCESOS QUÍMICOS Y BIOLÓGICOS SUSTENTABLES
PQB-01 Obtención de combustibles a partir de la pirólisis de residuos textiles …… 111

PQB-02 Eliminación del ión NH4+ por intercambio iónico evaluando la resina
catiónica IONAC C-249 ……………………………………………………………………………. 120
PQB-03 Catalysts doped with transition metals by sol-gel and used in
trichloroethylene combustion ………………………………………………………………… 128
PQB-04 Efecto del NaCl y NaBr en la tensión superficial de una solución acuosa … 133
PQB-05 Tensión superficial de mezcla binaria agua – 1-propanol de (20-50)°C a
presión atmosférica ……………………………………………………………………………….. 142
3+ 2+ 3+
PQB-06 Biosorción de Pb , Cd y Cr por levadura de cerveza residual en
columnas empacadas ……………………………………………………………………………… 147
PQB-07 Obtención de bioaceite como producto de alto valor a partir de la
pirólisis de cáscara de naranja ………………………………………………………………… 154
PQB-08 Diseño y evaluación de un reactor para la ozonólisis de compuestos
orgánicos persistentes en fase lodosa ……………………………………………………. 161
PQB-09 Biomateriales: tecnología para la remoción y recuperación de plomo,
cadmio y cromo ……………………………………………………………………………………… 168
PQB-10 Caracterización de las biomasas microbianas y su aplicación en la
remoción de colorantes …………………………………………………………………………. 176
CIENCIA DE LOS MATERIALES
MAT-01 Caracterización de la incorporación de piroxicam en una matriz de SiO2

mesoporosa ……………………………………………………………………………………………. 185
MAT-02 Estudio del campo primario de la fase ternaria 3CaO-2Al2O3-CoO y su
aplicación tecnológica …………………………………………………………………………… 191
MAT-03 Caracterización de una escoria de acería para ser reutilizada en la
obtención de un material vitrocerámico ………………………………………………… 197
MAT-04 Obtención y caracterización del compuesto cerámico SiC-Al2O3 a partir
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CLAVE PÁGINA
de mineral de cuarcita y carbón vegetal mediante proceso

aluminotermico con asistencia del arco eléctrico (PA+EAE) ……………………. 205
MAT-05 Preparación del criptomelano con uso potencial en capacitores
electroquímicos ……………………………………………………………………………………… 213
MAT-06 Preparación de películas delgadas de In2S3 por depósito Químico con
aplicaciones en celdas solares ………………………………………………………………… 221
MAT-07 Síntesis de compuestos con transiciones de ordenamiento de carga. Una
revisión de la síntesis de la manganita de lantano estroncio
La0.5Sr0.5MnO3 por vía hidrotermal …………………………………………………………. 230
MAT-08 Estudio semiempírico de la formación de heptámetros de CaCO3 ………….. 236
MAT-09 Estudio computacional del equilibrio de disociación de fluoruro y sulfito
de calcio …………………………………………………………………………………………………. 240
MAT-10 Polipropileno aminatado obtenido por extrusión reactiva: preparación y
caracterización de películas ……………………………………………………………………. 248
MAT-11 Películas delgadas de TiO2 soportadas en sustratos de vidrio vía Sol-Gel… 257
MAT-12 Estudio comparativo de corrosión de una escoria de acería frente a tres
materiales refractarios …………………………………………………………………………… 264
MAT-13 Estudio preliminar del diagrama de equilibrio de fases ternario CaO-
Al2O3-SnO2 ……………………………………………………………………………………………… 272
MAT-14 Variación de las técnicas de estudio del diagrama de equilibrio de fases
ternario Al2O3–CaO–CdO ………………………………………………………………………… 280
MAT-15 Reutilización de escorias de acería en procesos tecnológicos …………………. 288
NANOQUÍMICA
NAN-01 Influencia de las especies presentes en la superficie solvatada de

nanopartículas de ZnS sobre sus propiedades luminiscentes ………………….. 298
NAN-02 Preparación de películas delgadas de TiO2 / nanopartículas Au ……………… 304
NAN-03 Application of transitionmetal oxalate nanoribbons in lithium ion
batteries …………………………………………………………………………………………………. 311
NAN-04 Nanocompuestos de polimetilmetilmetacrilato y nanoarcillas
modificadas en plasma frío de etilenglicol ……………………………………………… 317
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ÍNDICE
CLAVE PÁGINA
NAN-05 Preparación de nanopartículas poliméricas y evaluación de las variables

fisicoquímicas que afectan su tamaño ……………………………………………………. 325
NAN-06 Síntesis de nanoparticulas de plata para la modificación de polímeros …… 333
SÍNTESIS ORGÁNICA Y ORGANOMETÁLICA
ORG-01 Ruta alterna de síntesis del N,N´-bis (2-aminobencil)-1,2-diaminoetano … 339

ORG-02 Síntesis de dos nuevos complejos de Cu(II) y Zn(II) con el receptor
N,N´,N´´-(2-aminobencil)tris-(2-aminoetil)amina ……………………………………. 348
ORG-03 Estudio de complejamiento de ligandos polioxaaza con metales
lantánidos ………………………………………………………………………………………………. 356
ORG-04 Estudio de la reacción entre un receptor macrocíclico tipo poliaza y el
acrilonitrilo …………………………………………………………………………………………….. 364
ORG-05 Síntesis de un nuevo complejo de La(III) tipo oxaaza con potenciales
aplicaciones fotoluminiscentes ………………………………………………………………. 371
ORG-06 Síntesis y caracterización de oxamidas voluminosas ………………………………. 379
ORG-07 Síntesis electroquímica y caracterización de complejos de Sniv derivados
de amidas voluminosas ………………………………………………………………………….. 386
ORG-08 Síntesis y caracterización de compuestos de Sniv con potenciales
propiedades ópticas no lineales ……………………………………………………………… 398
ORG-09 Desarrollo de una metodología para la elaboración de botanas
reestructuradas a base de mango (mangifera indica l.), piña (annanas
comosus l.) y papaya (carica papaya l.) …………………………………………………… 404
ORG-10 Estudio del efecto del grado de modificación y el tamaño de cadena de la
esterificación sobre propiedades térmicas del almidón modificado .......... 412
ORG-11 Imidazol: modelo para aplicación farmacéutica ……………………………………… 420
ORG-12 Caracterización cinética de una molécula hidrofílica ………………………………. 425
ÍNDICE DE AUTORES 430
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DEGRADACIÓN ELECTROQUIMICA DE COLORANTES SINTÉTICOS AZO EN

MEDIO ACUOSO MEDIANTE EL USO DEL ELECTRODO DDB
N. E. Rodríguez De León, K. Cruz-González, A. Hernández-Ramírez, J.L. Guzmán-Mar y J.M.

Peralta-Hernández*.
1
Universidad Autónoma de Nuevo León. Facultad de Ciencias Químicas-CELAES. Pedro de Alba s/n,
Cd. Universitaria. San Nicolás de los Garza, NL. C.P.66400.México. *jperalta@fcq.uanl.mx
RESUMEN
Actualmente, los procesos electroquímicos de oxidación avanzada (PEOA), son sistemas
ampliamente estudiados para llevar a cabo la degradación de una amplia variedad de
compuestos orgánicos presentes en agua, destacando los colorantes sintéticos azo. En este
trabajo, se reporta la degradación de 60 mg/L de dos colorantes tipo azo, Amarillo ácido 36 y
Naranja de metilo, mediante dos PEOA: Incineración electroquímica y electro-Fenton,
usando una celda no dividida, con electrodos de diamante dopados con boro (DDB) como
ánodo y cátodo. La gran ventaja de este tipo de sistemas es su eficiencia para producir
radicales libres hidroxilo (•OH) sobre el ánodo vía la oxidación del agua y en el medio a
través del sistema Fenton, reacción entre iones de Fe2+ y H2O2 generado
electroquímicamente. En este sentido, la degradación de ambos colorantes azo es más
eficiente cuando se lleva a cabo por el método electro-Fenton con el electrodo DDB,
polarizado a diferentes densidades de corriente (j = 8, 15 y 23 mA/cm2) para producir el
H2O2 y adicionando concentraciones catalíticas de Fe2+ (0.1 - 0.3 mM) en medio ácido (pH 3),
que cuando se degradan por el método de incineración electroquímica sobre el DDB
aplicando las mismas densidades de corriente y en el mismo medio.
Palabras clave: Electroquímica, Colorantes azo, Tratamiento de agua, DDB, PEOA.
ABSTRACT
Nowadays, the electrochemical advanced oxidation processes (EAOPs), have attracted a lot
of interest in the search of new options for the degradation of a wide variety of organic
compounds present in wastewater, such as synthetic azo dye contaminants. This research
reports the degradation of 60 mg/L samples for the following azo dyes, Acid yellow 36 and
Methyl orange, by means of two EAOPs: Electrochemical incineration and electro-Fenton, in
an undivided cell with boron doped diamond (BDD) as anode and cathode. The main
advantage for these systems is the ability to produce free hydroxyl radicals (•OH) both on the
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anode via water discharge and electrochemically in the bulk from Fenton’s reaction between
Fe2+ and H2O2 added to the medium. In this way, the degradation of both azo dyes was
carried out efficiently via electro-Fenton with BDD electrode at different current densities (j =
8, 15 y 23 mA/cm2) and by the addition of catalytic Fe2+ (0.1 - 0.3 mM) concentrations to
produce H2O2, in acidic media (pH 3).This provides better degradation of the azo dyes
compared to using only electrochemical incineration on BDD under same current densities
and medium.
Keywords: Azo dyes, BDD, EAOPs.
I. INTRODUCCIÓN
Hoy en día, diversas industrias emplean colorantes sintéticos y pigmentos para
colorear sus productos. Dentro de los tintes y colorantes sintéticos, los compuestos
azo constituyen uno de los grupos más amplios, pues se estima que son al rededor
del 70% del total de los producidos en todo el mundo. Su sistema cromóforo se
estructura básicamente de grupos azo (−N=N−), asociados con sistemas aromáticos
y grupos −OH, −SO3, etc. En el caso de la composición de los colorantes, este grupo
azo puede estar presente una o más veces dentro de la estructura molecular del
compuesto. Se estima que aproximadamente 50,000 toneladas de este tipo de tintes
se descargan cada año por las industrias del teñido y coloración, así como por las de
alimentos1. Los colorantes sintéticos tienen una alta persistencia en el ambiente, y
los métodos de eliminación convencionales como la oxidación química o los
procesos biológicos no siempre resultan eficientes para degradarlos2. En este
sentido, en los últimos años se han estudiado con gran interés los procesos
electroquímicos como métodos alternativos, debido a que ofrecen resultados
efectivos para solucionar problemas ambientales derivados de varios procesos
industriales, entre ellos el de los colorantes. La ventaja de estos métodos es su
compatibilidad con el medio ambiente, debido a que su reactivo principal, el electrón,
es un reactivo limpio3. También poseen una gran versatilidad, elevada eficiencia
energética, facilidad de uso, automatización y gran seguridad al operar en
condiciones ambientales. Los PEAO se clasifican de la siguiente manera: (A)
Incineración electroquímica, en donde los contaminantes son removidos
directamente por la transferencia de electrones a través de la superficie del
electrodo4, de acuerdo con la siguiente reacción:
H 2O + M → M (• OH ) ads + H + + e − (Ec.1)

En este proceso, los compuestos orgánicos que se encuentran presentes en los

efluentes acuosos son destruidos principalmente por la reacción con un radical libre
•
OH que se genera sobre la superficie del electrodo (M) debido a la oxidación del
agua. Recientemente se ha encontrado que la eficiencia en los procesos de
incineración electroquímica se ven ampliamente favorecidos sobre películas
delgadas de DDB5. Las reacciones principales que ocurren sobre el electrodo de
DDB son la formación de los •OH fisisorbidos sobre su superficie, las cuales
reaccionan con los compuestos orgánicos de la siguiente forma5:
DDB + H 2O → DDB(• OH ) + H + + e − (Ec.2)
DDB(• OH ) + R → DDB + productos (Ec.3)
(B) Electrolisis indirecta, que incluye métodos que favorecen la electro-formación

de peróxido de hidrógeno (H2O2), el cual es considerado como un compuesto
amigable con el medio ambiente, puesto que no produce emisiones de gases o
residuos peligrosos con respecto a otros oxidantes químicos6.
Proceso electro-Fenton
La reducción electroquímica in situ de moléculas de oxígeno (O2), es un método
sumamente prometedor para llevar acabo la producción del peróxido de hidrógeno, la
siguiente reacción corresponde a la reducción vía dos electrones del oxígeno disuelto
en medio ácido7.
O2 + 2 H + + 2e − → H 2 O2 (Ec.4)
La adición de concentraciones catalíticas de hierro, principalmente Fe2+, favorece

considerablemente la acción oxidante del peróxido de hidrógeno, puesto que éste
cataliza con el ión metálico la formación de radicales libres •OH en el medio8.
H 2O2 + Fe 2+ → Fe(OH ) 2+ + • OH (Ec.5)

En este trabajo se reportan resultados preliminares de una serie de ensayos

realizados a nivel laboratorio con el objetivo de comparar la efectividad de los
procesos electroquímicos descritos anteriormente basados en el uso del electrodo
DDB, para llevar acabo la degradación de dos compuestos orgánicos modelo,
Amarillo ácido 36 (Aa-36), y Naranja de metilo (NM), ambos colorantes tipo azo
utilizados en la industria del textil.
II. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

Los electrodos de diamante dopados con boro (DDB) fueron adquiridos a la empresa
Adamant-Technologies Co. (Suiza). Los compuestos químicos usados en este
trabajo, sulfato ferroso (FeSO4•7H2O), sulfato de sodio (Na2SO4), ácido sulfúrico
(H2SO4), todos grado reactivo, fueron proporcionados por J.T.Baker, Oxisulfato de
titanio(VI) [Ti(SO4)2] y el colorante Naranja de metilo (NM) por Aldrich. El compuesto
azo Amarillo ácido 36 (Aa-36), grado industrial, fue proporcionado por Orion Co.
(Cuernavaca, Mor). Todos los experimentos se llevaron a cabo en un buffer de
sulfatos ajustado a pH 3 con ácido sulfúrico.
II.1 SISTEMA DE REACCIÓN

Los ensayos se llevaron a cabo a temperatura y presión ambiente, usando una celda
electroquímica no dividida (50 mL). Como ánodo se empleo una placa de DDB (área
geométrica de 2 cm2) y como cátodo otra placa de DDB (área geométrica de 4 cm2),
con un separación entre electrodos de 2.5 cm. Para evaluar la acumulación de
peróxido de hidrógeno (H2O2) en el sistema se realizaron pruebas de reducción de
oxígeno (O2) en una solución 0.05 M de Na2SO4 ajustada a pH 3 con H2SO4 y
saturada con aire. La concentración de H2O2 se determinó mediante titulación con el
[Ti(SO4)2] y evaluado espectrofotometricamente a una λ = 407 nm. La remoción del
color para ambos compuestos se determinó mediante mediciones de absorbancia a
527 nm (Aa-36) y 508 nm (NM), con un espectrofotómetro UV-Vis (Perkin Elmer,
Lambda 12).
III. RESULTADOS Y DISCUSIÓN

III.1 INCINERACIÓN ELECTROQUÍMICA
La primera serie de ensayos de este estudio consistió en la incineración
electroquímica (IE) de 60 mg/L de los colorantes Aa-36 y NM sobre el ánodo de DDB
en la solución buffer, aplicando diferentes densidades de corriente (j = 8, 15 y 23
mA/cm2). En la Figura 1 se presentan los resultados de estas pruebas, en donde es

evidente la acción de los radicales libres (•OH) para llevar a cabo la degradación de
ambos colorantes después de 60 minutos de electrolisis. La velocidad de
degradación se evaluó utilizando una cinética de pseudo-primer orden:
Ln(Co / C ) = k1t (Ec.6)
En dónde:
• k1 = Constante de velocidad de reacción de pseudo-primer orden
• t = Tiempo de reacción
• Co = Concentración inicial de la solución
• C = Concentración de la solución a cada tiempo
Figura 1. Cinéticas de degradación de los colorantes sintéticos azo: a) Aa-36 y b)NM en solución
acuosa (Na2SO4 a pH 3) durante el proceso de incineración electroquímica. Co = 60 mg/L para cada
colorante. V = 50 mL y aplicando diferentes intensidades de corriente (j).
De acuerdo con los resultados obtenidos, es posible apreciar que para el caso de la
IE del colorante Aa-36 (Figura 1a), la degradación más eficiente se logra con una j =
23 mA/cm2, reportando una k1 de 19.6×10-3 min-1, que cuando aplicamos la j = 8
mA/cm2, en donde el valor de la k1 es de 3.70×10-3 min-1. En el caso de la
degradación del colorante NM (Figura 3b), la eficiencia es menor, puesto que entre la
densidad de corriente intermedia (j = 15 mA/cm2) y la más alta (j = 23 mA/cm2) la
diferencia de las k1 no es significativa, 11.5×10-3 min-1 y 12.2×10-3 min-1,
respectivamente. Con estos resultados es posible apreciar que el proceso de IE

resultó más eficiente para el caso del colorante Aa-36, puesto que después de 60
minutos de tratamiento se logró una degradación del compuesto cercana al 100%
con la j más alta, en comparación con el 80% que se obtiene para el NM bajo las
mismas condiciones.
III.2 GENERACIÓN DE H2O2

La siguiente serie de experimentos consistió en evaluar la capacidad del sistema
para acumular H2O2 a través de la reducción de oxígeno vía dos electrones (reacción
4), sobre el cátodo de DDB, el cual se determinó de acuerdo con lo descrito en la
sección II.1. En la Figura 2 se presenta la evolución de la concentración de H2O2
electroquímicamente generado con respecto al tiempo y bajo tres intensidades de
corriente (j = -8, -15 y -23 mA/cm2). Como se puede apreciar, el incremento en el
nivel de la concentración de peróxido de hidrógeno ocurre durante los primeros 20
minutos de electrólisis, acumulándose 25, 32 y 45 mg/L, respectivamente, para
permanecer constante el resto del experimento. Este comportamiento puede ser
explicado considerando que en el estado estable la velocidad de producción del
peróxido de hidrógeno es simultáneamente balanceada por su velocidad de
descomposición7. En este sentido, es importante señalar que la mayor acumulación
de peróxido de hidrógeno se logra cuando polarizamos el sistema a una j = -23
mA/cm2. Con estas condiciones se realizaron las subsecuentes pruebas de
degradación.
Figura 2. Acumulación de H2O2 en solución acuosa (Na2SO4 a pH 3), bajo tres intensidades de
corriente (j).

III.3 DEGRADACIÓN DE LOS COLORANTES Aa-36 Y NM MEDIANTE EL

SISTEMA ELECTRO-FENTON
Esta etapa del trabajo consistió en la generación electroquímica de H2O2 en
presencia de iones de Fe2+ para promover el sistema electro-Fenton. Los
experimentos fueron llevados a cabo bajo la densidad de corriente j = -23 mA/cm2,
puesto que es con la que se logra mayor producción de H2O2, y con la variante de
que ahora se añadieron al sistema tres diferentes concentraciones de hierro (0.1, 0.2
y 0.3 mM). En la Figura 3 se presentan los resultados de degradación de ambos
colorantes aplicando estas nuevas condiciones de operación.
Figura 3. Cinéticas de degradación de los colorantes sintéticos azo: a) Aa-36 y b)NM en solución
acuosa (Na2SO4 a pH 3) durante el proceso electro-Fenton. Co = 60 mg/L para cada colorante. V = 50
2 2+
mL, aplicando una j = -23 mA/cm y adicionando diferentes concentraciones de Fe .
De acuerdo con los resultados presentados en la Figura 3 es posible observar que

en ambos casos la concentración de los colorantes sintéticos azo disminuye
rápidamente hasta llegar a valores cercanos a cero, esto durante los primeros 10
minutos de tratamiento, por lo que el sistema electro-Fenton resulta un método
efectivo de tratamiento para este tipo de compuestos. Sin embargo, es importante
notar, que la concentración de Fe2+ no muestra un efecto con respecto a la velocidad
de degradación de los colorantes, puesto que los tres niveles de hierro probados
reportaron prácticamente el mismo comportamiento.
IV. CONCLUSIONES
Con base en los resultados preliminares aquí discutidos sobre el tratamiento de
colorantes sintéticos tipo azo, podemos observar que la degradación de este tipo de
compuestos puede llevarse acabo por varios procesos avanzados de oxidación. Sin

embargo, la producción in situ de peróxido de hidrógeno incrementa la eficiencia de

estos procesos. La adición de hierro en el sistema también promueve la oxidación de
los colorantes, activando su degradación de forma rápida, que cuando se utiliza
solamente la incineración electroquímica.
V. BIBLIOGRAFÍA
1. Peralta-Hernández, J.M; Maldonado, M.I; Meas-Vong, Y; Rodríguez, F; Godínez, L. A; Malato, S.
Aplicación de procesos electroquímicos de oxidación avanzada para la degradación de compuestos
orgánicos en efluentes acuosos. 2007. ISBN. 978-84-7834.564-9, CIEMAT.
2. Kušiǎ, H; Loncǎri ć Božić, A; Koprivanac, N. Fenton type processes for minimization of organic
content in colored wastewaters: Part I: Processes optimization. Dyes and Pigments 2007 (74) 380-387.
3. Martínez-Huitle, C.A; Ferro S. Electrochemical oxidation of organic pollutants for the wastewater
treatment: direct processes. Chem. Soc. Rev 2006 (35) 1324-1340.
4. Brillas, E; Calpe, J.C; Casado, J. Mineralization of 2,4-D by advanced electrochemical oxidation
processes, Water Res 2000 (34) 2253-2262.
5. Panizza, M; Brillas, E; Comninellis, Ch. Application of boron-doped diamond electrodes for
wastewater treatment. J. Environ. Eng Manage 2008 (18) 139-153.
6. Quiang, Z; Chang, J-H; Huang, C.P. Electrochemical generation of hydrogen peroxide from
dissolved oxygen in acidic solutions, Water Res 2002 (36) 85-94 .
7. Peralta-Hernández, J.M; Meas-Vong, Y; Rodríguez, F. J; Chapman, T.W; Maldonado; M.I; Godínez,
L. A. Comparison of hydrogen peroxide-based processes for treating dye-containig watewater:
Decoloration and destruction of orange II azo dye in diluite solution. Dyes and Pigments 2008 (76) 656-
662.
8. Pimentel, M; Outran, N; Dezotti, M; Oturan, M. Phenol degradation by adveanced electrochemical
oxidation process electro-Fenton using a carbon felt cathode. Applied Catalysis, B: Environ 2008 (83)
140-149.
VI. AGRADECIMIENTOS
Los autores agradecen el soporte económico de esta investigación al proyecto
PROMEP/103.5/08/3125 y CONACyT 25602.

DETERMINACIÓN SIMULTÁNEA DE ESPECIES DE ARSÉNICO Y SELENIO EN

PRODUCTOS DE ARROZ MEDIANTE EXTRACCIÓN ENZIMÁTICA ASISTIDA
CON MICROONDAS Y CROMATOGRAFÍA DE IONES-ESPECTROMETRÍA DE
MASAS CON FUENTE DE PLASMA DE ACOPLAMIENTO INDUCTIVO
Jorge L. Guzmán Mar1,2, Laura Hinojosa Reyes1, G. M. Mizanur Rahman1, A.

Hernández Ramírez2, J. M. Peralta Hernández2 y H. M. “Skip” Kingston1.
1
Departamento de Química y Bioquímica, Duquesne University, Pittsburgh, PA. 15282, EE. UU.
2
Universidad Autónoma de Nuevo León. Facultad de Ciencias Químicas-CELAES. Cd. Universitaria.
San Nicolás de los Garza, NL. C.P. 66400. México.

Correo electrónico: jorge74mar@yahoo.com.mx
RESUMEN
En este trabajo se describe un procedimiento sencillo y rápido para la determinación
simultánea de especies de arsénico (As) y selenio (Se) en productos de arroz. La
preparación de las muestras se realizó por extracción enzimática asistida con microondas
(EEAM) y el análisis se llevó a cabo por cromatografía de iones-espectrometría de masas
con fuente de plasma de acoplamiento inductivo (IC-ICP-MS). Los principales factores que
afectan la EEAM incluyendo la relación entre muestra y enzima, medio de extracción y
tiempo de irradiación se evaluaron y optimizaron en el material de referencia certificado NIST
SRM-1568a (harina de arroz). Para As y Se se obtuvieron porcentajes de recuperación
satisfactorios sin promover la interconversión entre especies empleando el método
propuesto. Las condiciones de extracción óptimas fueron: 500 mg de muestra, 50 mg de
proteasa XIV y 25 mg de α-amilasa en medio acuoso a 37 °C. El tiempo de extracción fue de
40 min. Los porcentajes de As y Se extraídos fueron 100 ± 3% y 80 ± 4%, respectivamente.
El análisis de especiación en el material certificado para As y Se presentó resultados
consistentes y en concordancia con otros estudios de especiación realizados en este mismo
material de referencia. El método propuesto se aplicó a la determinación de especies de As y
Se en arroz y cereales con base de arroz. Las principales especies de As y Se identificadas
en productos de arroz fueron arsenito [As(III)], arsenato [As(V)], acido dimetilarsínico (DMA)
y selenometionina (SeMet).
Palabras clave: especiación; arsénico; selenio; extracción enzimática asistida con
microondas; productos de arroz; IC-ICP-MS.
ABSTRACT
A simple and rapid method for simultaneous determination of arsenic (As) and selenium (Se)
species in rice products is described. Sample preparation included microwave-assisted
enzymatic extraction (MAEE), and analysis was done by Ion Chromatography-Inductively
Coupled Plasma Mass Spectrometry (IC-ICP-MS). The main factors affecting the MAEE

procedure, namely sample to enzyme ratio, extraction medium, and irradiation time, were
tested and optimized in NIST SRM-1568a rice flour. The enzymatic procedure was found to
give satisfactory extraction recoveries for As and Se without promoting interspecies
conversion. The optimum extraction conditions were found to be 500 mg of sample, 50 mg of
protease XIV and 25 mg of α-amylase in aqueous medium at 37 °C. The extraction time was
40 min. The extraction recoveries of total As and Se reached 100 ± 3% and 80 ± 4%,
respectively. The speciation analysis of a rice flour reference material certified for total As and
Se led to consistent results, which were also in agreement with other speciation studies of As
performed on the same certified reference material. The proposed method was applied to the
determination of As and Se species in rice and rice-based cereals. Arsenite [As(III)], arsenate
[As(V)], dimethylarsinic acid (DMA) and selenomethionine (SeMet) were the predominant
species of As and Se identified in rice products.
Keywords: speciation; arsenic; selenium; microwave-assisted enzymatic extraction; rice
products; IC-ICP-MS.
I. INTRODUCCIÓN
El arroz (Oryza sativa) es un alimento básico en muchas regiones del mundo debido
a su elevado valor nutricional. Este cereal es fuente de hidratos de carbono,
proteínas, vitaminas del complejo B y minerales. Anualmente se consume
aproximadamente 400 millones de toneladas de arroz en el mundo, lo que
corresponde al 50% del consumo total de cereales (1). Por lo tanto, la determinación
de la concentración total de elementos esenciales y tóxicos, así como sus especies
presentes en arroz, es necesaria para evaluar su valor nutricional, su
biodisponibilidad y su toxicidad.
Arsénico (As) es un elemento altamente tóxico y numerosos estudios han reportado
concentraciones en el rango de 10 a 2,050 µg As kg-1 (2) en variedades de arroz
proveniente de varias regiones del mundo. Del contenido total de As en arroz se ha
estimado que las especies inorgánicas [As(III) y As(V)] constituyen entre el 10 y el
90% de As total, mientras que ácido dimetilarsínico (DMA) representa el contenido
restante. Las especies inorgánicas de As han sido descritas como potencialmente
cancerígenas mientras que los compuestos metilados como los ácidos metilarsínico
(MMA) y DMA presentan menor toxicidad que las formas inorgánicas. Por otro lado,
el arroz es una de las mayores fuentes de selenio (Se) en la dieta. El Se es un
micronutriente esencial para humanos en un estrecho rango de concentraciones
fuera del cual se pueden presentar estados de intoxicación o carenciales. La
cantidad diaria recomendada para un adulto sano por el Instituto Americano de
Medicina en EE. UU. se ha establecido en 55 mg Se día-1. La selenometionina
(SeMet) es la forma mayoritaria de Se identificada en arroz (68–81%), mientras que
los compuestos selenito [Se(IV)], selenato [Se(VI)], y selenocisteína (SeCys) fueron
encontrados en pequeñas proporciones (3). Los compuestos inorgánicos de Se son

los que presentan mayor toxicidad que los compuestos orgánicos. Recientemente,
diversos estudios que indican interacciones antagónicas entre Se y algunos metales
pesados como son Hg, Pb y As fueron reportados (4). Además, se ha demostrado
que el Se reduce el daño oxidativo ocasionado por la intoxicación con As (5). Por lo
tanto, los estudios de especiación son necesarios para proporcionar un informe
detallado del valor nutricional de As y Se en arroz.
La extracción enzimática empleando proteasa XIV (6), pronasa E (4) y la mezcla
proteasa XIV/α-amilasa (7) fue empleada para el análisis de especies de As o Se en
muestras de arroz, harina de arroz y otros cereales. Las ventajas de los
procedimientos enzimáticos son el empleo de condiciones moderadas de
temperatura y pH, evitando la pérdida del analito de interés y disminuyendo los
riesgos de interconversión entre especies; sin embargo, la principal limitante, es el
tiempo de extracción. En diversos estudios encontrados en la literatura fueron
reportados tiempos de extracción comprendidos entre 6 y 24 h. El uso de técnicas
alternativas, como la extracción asistida con microondas (EAM), que permitan
acelerar la hidrólisis enzimática, garantizando la extracción cuantitativa y la
estabilidad de especies es necesario. La EAM permite la automatización de los
procesos de extracción, con la reducción en el tiempo de extracción, la disminución
del consumo de solventes, y el incremento en el número de muestras analizadas.
El objetivo de este estudio fue el desarrollo y la optimización de un procedimiento de
extracción enzimática asistida por microondas (EEAM) para la extracción simultánea
de las especies de As y Se en productos de arroz. La mezcla de enzimas proteasa
XIV y α-amilasa fue empleada para la extracción. El análisis de especies de As y Se
se realizó por cromatografía de iones-espectrometría de masas con fuente de plasma
de acoplamiento inductivo (IC-ICP-MS). La validación del procedimiento se realizó
mediante el análisis del material de referencia certificado NIST SRM-1568a (harina
de arroz). Finalmente, el método se aplicó a la especiación de As y Se en productos
de arroz adquiridos localmente.

MATERIALES
El equipo para extracción y digestión por microondas fue un Ethos 1 (Milestone Srl,
Italia) con capacidad para 10 muestras. Un sistema de cromatografía de iones
Metrohm (Metrohm-Peak, LLC). La separación se realizo en una columna de
intercambio aniónico (Metrosep Anion Dual 3 (100 × 4.0 mm, 6 µm) de Metrohm-
Peak, LLC (Houston, TX, EE. UU.) con una precolumna del mismo material. La
interfase entre el IC y el ICP-MS fue un tubo de peek que se conectó directamente al

nebulizador concéntrico del ICP-MS. La determinación de As y Se se realizó en un

ICP-MS modelo HP-4500 de Agilent Technologies (Palo Alto, CA, EE. UU.). Los
parámetros del ICP-MS fueron optimizados diariamente empleando una disolución
que contiene 10 µg L-1 Li, Y y Tl en 2% (v/v) HNO3. Las condiciones cromatográficas
y los parámetros de adquisición del ICP-MS se resumen en la Tabla 1.
Tabla 1. Parámetros de adquisición del ICP-MS y condiciones cromatográficas de separación.

___
Parámetros de adquisición de datos ___
a b
Tiempo de integración (por masa) 0.30 y 0.20 s
Replicas 5a y 1b
Modo de adquisición Spectruma y Time Resolved Analysisb

75
Isótopos medidos Asa,b, 77Sea,b y 82Sea,b
___
Cromatografía de intercambio aniónico ___
Columna Metrosep Anion Dual 3
Volumen de inyección 100 µL

-1
Flujo 1 mL min
A: 5mM NH4NO3, y B: 50mM NH4NO3 conteniendo

Fases móviles
2% (v/v) metanol, pH 8.2.
1) 0 min, 0% B, 2) 2 min, 0% B, 3) 7 min, 100% B, 4)

Gradiente
9 min, 100% B, 5) 9.5 min, 0% B y 6) 12 min, 0% B.
a
Para el análisis total.
b
Para el análisis de especiación
Agua doble-desionizada (resistividad >18 MΩ cm) de Barnstead NANOpure Water

System y reactivos grado analítico se emplearon. HNO3 y metanol se adquirieron en
Fisher Scientific. Disolución de 20-22% NH3, NH4NO3, NH4H2PO4, proteasa tipo XIV
de Streptomyces griseus y α-amilase de Bacillus subtilis se compraron en Sigma
Aldrich. H2O2 35% (p/v) en agua y (NH4)2HPO4 se adquirieron en Acros Organic. Los
estándares de MMA y DMA fueron de ChemService y de Sigma-Aldrich,
respectivamente. Disoluciones estándar de 1000 mg L-1 de As(III) y As(V) fueron de
SPEX CertiPrep. Los estándares de Se(IV), Se(VI) y SeMet fueron de Sigma-Aldrich.
Para validación del método se analizó el material de referencia SRM-1568a de NIST
(Gaithersburg, MD, EE. UU.). Las muestras de arroz analizadas Basmati (India),

Jasmine (Tailandia) y arroz blanco (Texas, EE. UU.) y los cereales con base de arroz
(Italia, EE. UU. y Canadá) fueron adquiridos en el mercado local. Las muestras
fueron pulverizadas, pasadas a través de una malla de 250 µm, homogenizadas y
almacenadas en recipientes de polietileno a temperatura ambiente.
MÉTODOS
1. Método de digestión por microondas. La digestión de las muestras se realizó en
microondas empleando el método EPA 3052 (8). Aproximadamente 500 mg de
muestra se peso dentro del vaso y se adicionó 9 mL de HNO3 concentrado y 0.5 mL
de H2O2. Los vasos se cerraron y las muestras se irradiaron en el microondas a 180
°C por 10 min. Después de la digestión, las muestras fueron filtradas, diluidas a 25
mL con agua y conservadas a 4 °C hasta su análisis. El contenido total de As y Se se
determinó por ICP-MS.
2. EEAM. Aproximadamente 500 mg de muestra, 25 mg de α-amilasa y 50 mg de
proteasa XIV se pesaron dentro del vaso y se adicionó 10 mL de agua desionizada.
Los vasos se cerraron y las muestras se irradiaron en el microondas a 37 °C por 40
min. Después de la extracción, las muestras fueron centrifugadas por 10 min a 4000
rpm, filtradas, diluidas a 20 mL con agua y conservadas a 4 °C hasta su análisis. Los
extractos fueron analizados por ICP-MS para determinar el contenido total y por IC-
ICP-MS para el análisis de especiación (9).
3. Estabilidad de las especies de As y Se durante la extracción enzimática. La
estabilidad de las especies de As y Se [As(III), As(V), DMA, MMA, Se(IV), Se(VI) y
SeMet] durante MAEE fueron evaluadas empleando los estándares individuales a la
concentración de 5 μg L-1 (n = 3). Las muestras fueron analizadas por IC-ICP-MS.
I. RESULTADOS Y DISCUSIÓN
1. Determinación de As y Se total por ICP-MS. El contenido de As y Se total en las
muestras se determino por ICP-MS después de la digestión ácida empleando el
método EPA 3052 (8). Los resultados se muestran en Tabla 2 (n = 3, LC 95%). Los
resultados de As y Se en SRM-1568a fueron estadísticamente en concordancia con
los valores certificados. El contenido de As en los productos de arroz fue entre 140 ±
6 y 320 ± 10 µg kg-1. Por otro lado los contenidos de Se en las muestras fue entre 62
± 7 y 673 ± 16 µg kg-1.

Tabla 2. Contenido total de As y Se encontrada en la harina de arroz SRM-1568a y productos de

arroz.
Concentración de Concentración de
Muestra -1
As (µg kg ) Se (µg kg-1)
SRM 1568a (NIST, EE. UU.)a 290 ± 9 381 ± 5

Arroz Basmati (India) 275 ± 6 673 ± 16
Arroz Jasmine (Tailandia) 140 ± 6 68 ± 6
Arroz blanco (Texas, EE. UU.) 320 ± 10 142 ± 8
Cereal A (Italia) 228 ± 7 62 ± 7
Cereal B (EE. UU.) 301 ± 9 322 ± 13
Cereal C (Canadá) 259 ± 4 441 ± 18
Valores certificados de As y Se en el SRM-1568a son 290 ± 30 y 380 ± 40 µg kg-1, respectivamente.

a
2. Separación cromatográficas de especies de As y Se. Las especies de As y Se

fueron separadas a línea base en 7 min empleando una elución por gradiente de
concentración de NH4NO3 (5 a 50 mM) con 2% (v/v) metanol a pH 8.2 (Tabla 1). Un
cromatograma típico de los estándares de As y Se se muestra en la Figura 1ª.
(a) (b)
5000 800 2500 300
75As 75As
4500 82Se 82Se
700
7 250
Se intensidad (cuentas)
As intensidad (cuentas)
As intensidad (cuentas)
Se intensidad (cuentas)
4000 2000
600 3
3500 3
2 200
500
3000 5 1500
6 6
2500 2 400 150
2000 4 1000 1
300
100
1500 1 7
200
1000 500
50
100 4
500
0 0 0 0
0.0 1.0 2.0 3.0 4.0 5.0 6.0 7.0 0.0 1.0 2.0 3.0 4.0 5.0 6.0 7.0
Tiempo (min) Tiempo (min)
-1
Figura 1. Cromatograma IC-ICP-MS para (a) una mezcla de estándares (5 µg L ) y para (b) un
extracto enzimático de SRM-1568a. 1: As(III), 2: SeMet, 3: DMA, 4: MMA, 5:Se(IV), 6: As(V) y 7:
Se(VI).

3. Optimización del procedimiento EEAM. Se basa en el uso de dos enzimas α-

amilasa y proteasa XIV (). La función de α-amilasa es hidrolizar el almidón que es el
mayor componente del arroz (~ 78%) y ayudar a incrementar la solubilidad de las
proteínas; mientras que proteasa hidroliza las proteínas, que constituyen el 7-8% del
arroz, a péptidos y aminoácidos.
La cantidad de las enzimas proteasa y amilasa, el medio de extracción y el tiempo de
irradiación se evaluaron y optimizaron. Durante el estudio de optimización se empleo
el material de referencia SRM-1568a. Para la extracción de As y Se se seleccionó la
temperatura de 37 oC y un volumen de 10 mL. El rendimiento de extracción se
calculó por comparación con las concentraciones totales de As y Se certificadas en el
material de referencia.
a) Efecto de la cantidad de enzima. El efecto de proteasa XIV (0, 25, 50 y 75 mg) y
de α-amilasa (0, 10, 25 y 50 mg) se estudiaron independientemente en la extracción
de As y Se en SRM-1568a. Los resultados se muestran en la Figura 2a y 2b. Las
condiciones de extracción fueron 500 mg de muestra y 10 mL de agua desionizada
como agente de extracción. El tiempo de extracción fue de 30 min. Como puede
apreciarse en la Figura 2a, los porcentajes de extracción de As y Se se
incrementaron con la masa de proteasa empleada indicando que estos compuestos
están asociados a proteínas en arroz. Mientras que para As, no hubo diferencia
estadísticamente significativa en la extracción de As empleando 50 y 75 mg de
proteasa. Los porcentajes de extracción fueron 96 ± 2% y 100 ± 5%,
respectivamente. Para Se, los porcentajes de extracción utilizando 50 y 75 mg de
proteasa fueron 80 ± 5% y 98 ± 7%, respectivamente. 50 mg de proteasa (relación de
enzima a muestra de 1:10) se seleccionó debido a los rendimientos satisfactorios de
extracción para As y Se, así como por la disminución del costo por experimento.
El efecto de la cantidad de amilasa en la extracción de As y Se se muestran en la
Figura 2b. El rendimiento de extracción de As y Se se favorece con el aumento de la
cantidad de amilasa (en todos los casos la cantidad de proteasa fue de 50 mg). Para
As, el rendimiento de extracción no fue afectado cuando la cantidad de amilasa varió
desde 10 hasta 50 mg. El porcentaje de extracción de As fue 96 ± 2%. Para Se, el
mayor rendimiento de extracción fue empleando 25 mg de α-amilasa. El porcentaje
de extracción de Se fue de 80 ± 5%. Por lo tanto, para los estudios siguientes se
selecciono esta cantidad de amilasa.
b) Medio de extracción. Agua desionizada y una solución amortiguadora de fosfato
de amonio 50 mM a pH 7 se evaluó como medio de extracción. Un mayor
rendimiento de extracción de As y Se se presentó con la solución de fosfato
comparado con agua desionizada. Para As, los rendimientos de extracción fueron
100 ± 2% y 92 ± 1%, respectivamente. Los rendimientos de extracción de Se fueron

80 ± 7% y 64 ± 9% respectivamente. Aunque se obtuvieron mejores resultados de

extracción para As y Se en SRM-1568a con el empleo de la solución amortiguadora,
la interconversión de DMA a As(III) se presentó en SRM-1568a. Por lo que el uso de
agua desionizada se adoptó como medio de extracción.
c) Tiempo de extracción. Un tiempo de extracción entre 10 y 60 min se evalúo para la
extracción simultánea de As y Se usando el procedimiento EEAM. Como puede
observarse en la Figura 2c, no hubo diferencias estadísticamente significativas en el
rendimiento de extracción de As cuando el tiempo se incremento de 10 a 60 min.
Para 40 min, el rendimiento de extracción de As fue de 100 ± 3%. En el caso de Se,
se observó un incremento en el porcentaje de extracción con tiempos comprendidos
entre 10 y 40 min. Sin embargo, a tiempos de extracción mayores a 40 min, el
rendimiento de extracción de Se fue constante. Para 40 min, la recuperación de Se
fue de 79 ± 6%. Para los subsiguientes experimentos se seleccionó este tiempo de
extracción.
d) Estabilidad de las especies de As y Se durante EEAM. La recuperación de las
especies de As (III), As(V), MMA, DMA, Se(IV), Se(VI) y SeMet se evaluó empleando
el procedimiento EEAM desarrollado (n = 3). La recuperación para todas las especies
investigadas fue en el rango del 97 al 102% lo cual demuestra que no existe
interconversión de las especies de As y Se durante el procedimiento de extracción.
El procedimiento EEAM desarrollado presenta las siguientes ventajas: es un
procedimiento sencillo, rápido y permite la extracción simultánea de las especies de
As y Se en productos de arroz sin promover la interconversión entre especies.
(a) (b) (c)

120 120 120
Se As Se As Se As
100 100 100
Recuperación (%)
80 80 80
60 60 60
40 40 40
20 20 20
0 0 0
0 25 50 75 0 10 25 50 10 20 30 40 60
Masa de proteasa XIV (mg) Masa de amilasa (mg) Tiempo (min)
Figura 2. Influencia de la (a) masa de proteasa XIV, (b) masa de α-amilasa y (c) tiempo de extracción
en las recuperaciones de As y Se en SRM-1568a. Los resultados se expresan en porcentaje de
recuperación al 95% LC para n = 3.

4. Validación del procedimiento EEAM. La exactitud de los resultados se evaluó

mediante el análisis del material de referencia SRM-1568a. Este material de
referencia es certificado para As y Se. Las concentraciones totales así como la
distribución de especies obtenidas para As y Se se muestran en la Tabla 3. Los
rendimientos de extracción se verificaron al comparar el total obtenido durante la
extracción con el valor certificado. Las recuperaciones de As y Se fueron 100 ± 3 % y
80 ± 4%, respectivamente. Las concentraciones de As y Se en los extractos
obtenidos por ICP-MS fue en concordancia con la suma de las especies obtenidas
por IC-ICP-MS. El cromatograma de SRM-1568a se muestra en la Figura 1b. Las
especies de As y sus concentraciones fueron: As(III), 55 ± 6 µg kg-1; As(V), 41 ± 3 µg
kg-1; DMA, 166 ± 6 µg kg-1; y MMA: 10 ± 2 µg kg-1. Aunque este material no está
certificado para las especies de As, sus concentraciones estuvieron de acuerdo con
estudios preliminares de especiación en este material de referencia (7,10-12). De
acuerdo a estos estudios, los contenidos de las diferentes especies fueron: As(III),
27-68 µg kg-1; As(V), 20-77 µg kg-1; DMA, 116-200 µg kg-1; y MMA: 8-15 µg kg-1. Con
respecto a Se, SeMet fue la principal especie en SRM-1568a. La concentración de
SeMet fue 303 ± 9 µg kg-1 que correspondió al 80% del contenido total en la muestra
certificada. Para este material de referencia no se encontraron datos reportados de
especiación de Se.
5. Análisis de especiación de As y Se en productos de arroz. Las concentraciones
obtenidas para las especies de As se presentan en la Tabla 3. El contenido total de
As extraído en las muestras fue entre 74 ± 2 y 98 ± 3%. La suma de las
concentraciones de las especies individuales se correlaciona con el contenido total
de As extraído. La principal especie de As detectada en los productos de arroz fue
As(III), seguida por DMA y As(V). Concentraciones traza de MMA fueron detectadas
en los cereales con base de arroz. El contenido promedio de As inorgánico en las
muestras analizadas [As(III)+As(V)] fue 143 ± 16 µg kg-1, lo cual corresponde
aproximadamente al 67% del contenido total de As extraído. El contenido promedio
de DMA estuvo entre 36 ± 4 µg kg-1 (muestras de arroz) y 77 ± 6 µg kg-1 (cereales
con base de arroz). La diferencia en concentración de DMA entre estos dos grupos
puede estar relacionada con el tipo de matriz analizada. El principal componente de
cereales es harina de arroz. Para Se, las concentraciones de las especies de Se y el
contenido total después de EEAM se presentan en la Tabla 3. El contenido total de
Se extraído fue entre 70 ± 7% y 90 ± 9%. La especie predominante de Se en
productos de arroz fue SeMet. Trazas de Se(IV) se detectaron en algunas muestras
de arroz y cereales. El contenido de SeMet estuvo en el rango de 46 ± 6 µg kg-1
(arroz Jasmine) a 507 ± 7 µg kg-1 (arroz Basmati).

Tabla 3. Análisis total y de especiación de As y Se en productos de arroz y SRM-1568a después de

EEAM. Los valores son el promedio de 3 determinaciones al 95 % LC.
Concentración encontrada (µg kg-1)

Especies SRM- Arroz Arroz Arroz Cereal 1 Cereal 2 Cereal 3
1568a Basmati Jasmine Blanco (Italia) (EE. UU.) (Canadá)
291 ± 2 204 ± 5 137 ± 3 255 ± 6 217 ± 3 267 ± 4 235 ± 4
As Total a b b b b b
(100 ± 3) (74 ± 4) (98 ± 3) (80 ± 6) (95 ± 5) (89 ± 4) (91 ± 4)b
As(III) 55 ± 6 105 ± 4 86 ± 4 161 ± 5 119 ± 4 115 ± 2 83 ± 3
DMA 166 ± 6 43 ± 2 18 ± 1 48 ± 3 69 ± 2 88 ± 5 73 ± 2
< LOD < LOD < LODe
d d d e e
MMA 10 ± 2 n.d. n.d. n.d.
As(V) 41 ± 3 37 ± 3 25 ± 1 8±4 14 ± 9 40 ± 6 65 ± 6
Suma As 272 ± 4 185 ± 3 129 ± 2 217 ± 4 202 ± 4 243 ± 3 221 ± 3

c c c c c c
especies (93 ± 3) (91 ± 3) (94 ± 3) (85 ± 5) (93 ± 5) (91 ± 5) (94 ± 4)c
304 ± 6 543 ± 7 48 ± 8 124 ± 8 51 ± 9 291 ± 10 390 ± 11
Se Total a b b b b b
(80 ± 4) (81 ± 6) (70 ± 7) (88 ± 8) (82 ± 8) (90 ± 9) (88 ± 10)b
SeMet 303 ± 9 507 ± 7 46 ± 6 116 ± 7 46 ± 8 259 ± 7 341 ± 12
d d d d d d
Se(IV) n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d.d
Se(VI) < LOD
e
n.d.d < LOD
e
< LODe n.d.d < LOD
e
< LODe
Suma Se 303 ± 9 507 ± 7 46 ± 6 116 ± 7 46 ± 8 259 ± 7 341 ± 12

especies (100 ± 9) (93 ± 6) (96 ± 8) (93 ± 7) (90 ± 7) (88 ± 8) (87 ± 11)
a
En paréntesis, las recuperaciones de extracción de As y Se calculado con base a los valores certificados en
SRM-1568a.
b
En paréntesis, las recuperaciones de extracción de As y Se calculado con base a los contenidos totales en las
muestras después de digestión ácida (Método EPA 3052).
c
En paréntesis, el rendimiento de recuperación de As y Se se basa en el contenido total As y Se extraído (EEAM).
d
No detectado.
e
Lίmites de detecci ón para As(III), DMA, MMA, As(V), SeMet, Se(IV) y Se(VI) en productos de arroz son 4 ± 1, 2.2
-1
± 0.5, 1.8 ± 0.4, 1.4 ± 0.3, 41 ± 2, 23 ± 1 y 25 ± 1 µg kg , respectivamente
II. CONCLUSIONES
Un nuevo procedimiento de extracción enzimática con proteasa XIV yα -amilasa en
medio acuoso asistido por microondas mostró ser un procedimiento sencillo para la
extracción simultánea de especies de As y Se en productos de arroz sin promover la
interconversión de especies. La ventaja principal de este procedimiento es la
reducción en el tiempo de extracción (40 min) comparado con procedimientos
convencionales de extracción (6-20 h). Los rendimientos de extracción de As en
productos de arroz fue entre 74 y 100% para As y entre 70 y 90% para Se,
respectivamente. As(III), DMA, As(V) y SeMet fueron las principales especies de As y

Se identificadas en productos de arroz. Mientras que el contenido de As inorgánico

fue similar en arroz y cereales, la concentración de DMA fue mayor en cereales con
base de arroz.
III. AGRADECIMIENTOS
Los autores agradecen a Milestone, Srl; Metrohm-Peak, LLC; Duquesne University; y
Applied Isotope Technologies, Inc. J. L. Guzmán Mar agradece a CONACyT-México
por la beca Postdoctoral.
IV. BIBLIOGRAFIA
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DEGRADACIÓN FOTOCATALÍTICA DEL ÁCIDO 2,4-DICLOROFENOXIACÉTICO

USANDO COMO CATALIZADOR ZnO SENSIBILIZADO CON DIFERENTES
FTALOCIANINAS METÁLICAS
M.Villanueva-Rodríguez, B.I.Hernández, J.L. Guzmán-Mar, J.M. Peralta-Hernández, A.

Hernández-Ramírez*
Universidad Autónoma de Nuevo León. Facultad de Ciencias Químicas-CELAES. Cd. Universitaria.
San Nicolás de los Garza, NL. C.P. 66400. México.

Correo electrónico: ahernandez@fcq.uanl.mx
RESUMEN
En este trabajo, se estudió la degradación fotocatalítica del ácido 2,4-diclorofenoxiacético
(2,4-D), usando como fotocatalizador el ZnO sintetizado por el método sol–gel y sensibilizado
con tres diferentes ftalocianinas metálicas: Cobalto(II), Cobre(II) y Hierro(II). Se
caracterizaron los catalizadores por espectroscopia UV-Vis (reflectancia difusa),
espectroscopía FTIR, y difracción de rayos X en polvos. La degradación fotocatalítica se
realizó a temperatura ambiente, a un pH de 3.7 y usando 200 mL de la solución acuosa de
40 ppm del ácido 2,4-D (1gL-1). La fuente de radiación utilizada fue una lámpara Philips cuya
distribución espectral proporciona radiación policromática en un intervalo de longitud de onda
de 450 a 950 nm. La variación de la concentración durante la degradación del ácido 2,4-D,
se siguió por espectroscopia UV-Vis y el grado de la mineralización del contaminante se
determinó cuantificando el carbono orgánico total (COT). Se encontró que el ZnO
sensibilizado con ftalocianina de cobalto presenta la mejor actividad en la descomposición
del compuesto orgánico, en la región del visible.
Palabras clave: PAOs, Fotocatálisis, ZnO, ácido 2,4-D
ABSTRACT
Advanced oxidation Processes (AOPs) is related to a physicochemical process able to
produce changes on pollutants chemical structure. The concept involves the generation and
application of powerful transitory species, specifically the hydroxyl radical (●OH) which can be
generated by photochemical media (solar light included) or by other energy forms such as
electric energy. Heterogeneous photocatalysis is one of the most utilized AOPs processes
and can be defined as the acceleration of a photoreaction by means of a semiconductor
catalyst. A serious limitation for semiconductors technological applications is the requirement
of UV light in order to promote the electron transference process due to its wide bandgap (ca.

3.2 eV). Attachment of dyes to semiconductors is a convenient way to extend its

photoresponse in the visible light range. In This work, was studied the photocatalytic
degradation of 2,4-dichlorofenoxiacetic acid (2,4-D acid), using as a catalyst ZnO (prepared
by sol-gel method) modified by incorporation of three different metallic phtalocyanines: Co(II),
Cu(II) and Fe(II). The degradation of 2,4-D was followed by UV- Vis spectroscopy and the
degree of mineralization is determined by quantifying Total Organic Carbon (TOC). It was
found that the ZnO-PcCo exhibits better activity in the degradation of 2,4-D acid under visible
light radiation.
Key words: AOPs, Heterogeneous photocatalysis, ZnO, 2,4-D acid
I. INTRODUCCIÓN
La creciente demanda de agua potable por parte de la población mundial, así como
su manejo regido por un marco legal cada vez más estricto, ha impulsado el
desarrollo de nuevas tecnologías de purificación.1 Las Tecnologías Avanzados de
Oxidación (TAOs) permiten alcanzar alto grado de descontaminación y son prácticos
en cuanto a la eliminación de compuestos recalcitrantes y de alta estabilidad.2 Entre
las TAOs más utilizadas se encuentra la fotocatálisis que puede ser definida como la
aceleración de una fotorreacción mediante un catalizador3. Entre los muchos
contaminantes que se vierten en las aguas uno de los más difundidos y de altas
ventas en el mundo es el ácido 2,4-diclorofenoxiacético (2,4-D),4-5 utilizado en
agricultura, jardinería e instalaciones deportivas, lo que ha originado graves
consecuencias ambientales y de salud6. De tal forma, que surge la necesidad de
desarrollar nuevos procesos que permitan degradar al ácido 2,4-D7-10. La
modificación de los catalizadores con colorantes, como las ftalocianinas, es una
manera conveniente de extender su actividad a la región del visible, ya que permite
el aprovechamiento de la inyección de carga desde los estados excitados del
colorante adsorbido hacia la banda de conducción del semiconductor11. Sin embargo,
en la literatura revisada, muy pocos son los trabajos reportados en este sentido, por
lo cual, en este trabajo, se realizó la sensibilización del catalizador ZnO con
ftalocianinas de Co (II), Cu (II) y Fe (II) con el objetivo de determinar el efecto de la
ftalocianina en la actividad del catalizador durante la degradación fotocatalítica del
ácido 2,4-D, con luz visible.

Síntesis del ZnO.- Se llevó a cabo por el método sol-gel propuesto por Spanhel y
Anderson12. Se disolvieron 13.54 g de Zn(CH3COO)2.2H2O (99.6 % J. T. Baker) en
220 mL de agua destilada. Se calentó a 90 ºC y se agregó gota a gota y bajo
agitación una solución 50% v/v de NH4OH hasta pH 9.5. El gel obtenido se lavó con

NH4NO3 0.1N y con agua caliente, posteriormente, se secó a 100 ºC (xerogel).

Finalmente, el xerogel se calcinó a 350 ºC por 5 horas en corriente de aire, en una
mufla BL Barnstead Thermolyne Eurotherm 2116, a 5 ºC por minuto, desde 20 ºC a
350 ºC.
Sensibilización del catalizador.-El ZnO sintetizado por sol-gel (ZnOsg) se separó

en tres porciones para sensibilizar la primera con ftalocianina de cobalto (II), ZnO-
PcCo, la segunda con ftalocianina de cobre (II), ZnO-PcCu, y la tercera con
ftalocianina de hierro (II), ZnO-PcFe, todas adquiridas de Aldrich Co. Una suspensión
acuosa de 1g/L-1 de ZnOsg, se trató por ultrasonido durante 20 min y se le añadió
lentamente y en agitación, 5 mL de solución de la ftalocianina en dimetilsulfóxido
(0.1%) previamente tratada en ultrasonido. La mezcla se mantuvo en agitación por
3h y se dejó reposar por 24 h, posteriormente, se filtró al vacío. El material obtenido
se lavó con 100 mL de agua, 50 mL de etanol y luego con 50 mL de acetona; se secó
en estufa a 150 ºC y el polvo se molturó en un mortero de ágata.
Caracterización de los catalizadores.-Los análisis térmicos (TGA y DTA) se

efectuaron en un equipo TA-Instruments modelo 2960 SDT a una velocidad de
calentamiento de 5 °C min-1. La difracción de rayos X en polvos se realizó en un
Difractómetro Siemens D500 radiación Cu Kα (λ = 1.5406 Å) entre 5° y 90° con una
abertura de paso de 0.05°. Para la espectroscopia infrarroja se prepararon pastillas
con KBr analizadas en un espectrofotómetro Perkin Elmer modelo Paragon 1000PC
en el intervalo de 4000 a 400 cm-1. Los espectros de absorción UV-Vis de los
catalizadores se registraron por reflectancia difusa en un espectrofotómetro Perkin
Elmer modelo Lambda 12 acoplado a una esfera de integración Labsphere RSA-PE-
20. Se usó como referencia un estándar Spectralon USRS-99010 con 100 % de
reflectancia; los espectros de las ftalocianinas metálicas disueltas en dimetilsulfóxido
(DMSO) se analizaron en cubetas de cuarzo en el mismo espectrofotómetro UV-Vis.
Degradación fotocatalítica del ácido 2,4-D.-La degradación fotocatalítica se realizó

en un reactor cilíndrico de cuarzo de 280 mL a temperatura ambiente y con 0.2 g del
catalizador y 200 mL de la solución acuosa de 40 ppm del ácido 2,4-D (1gL-1) a pH
3.7; se mantuvo el sistema en oscuridad y con agitación magnética por media hora.
Posteriormente, se iluminó el reactor, tomando alícuotas de 5 mL de la solución a
diferentes tiempos. La fuente de radiación fue una lámpara Philips de descarga a alta
presión cuya distribución espectral proporciona radiación policromática en un
intervalo de 450 a 950 nm. La evolución de la degradación del ácido 2,4-D se evaluó

por espectroscopía UV-Vis, para lo cual se preparó una curva de calibración a

λmax=232 nm. Adicionalmente, se midió el Carbono Orgánico Total (COT) durante la
reacción, empleando el método directo LR (0.1–20 mg L-1 de carbono) basado en
Hach Water Analysis Handbook.

Análisis térmico (gravimétrico TGA y diferencial DTA).-En la Fig.1 se observa el
termograma del ZnOsg donde la curva TGA presenta una pérdida en peso de
aproximadamente 60% en el intervalo de 25 a 350°C; dicha pérdida corresponde a
la volatilización de los solventes y la descomposición de acetatos residuales. El pico
exotérmico en la curva DTA a los 300°C indica la transición del ZnO amorfo a
cristalino. Esto último fue confirmado cuando se registró el difractograma de la
muestra ZnOsg tratada a 350°C (Fig.2).
Figura 1. TGA-DTA del ZnOsg (Xerogel) Figura 2. Patrón de difracción del ZnOsg (350°C)
El difractograma del ZnOsg,(Fig.2) coincide con la fase cristalina hexagonal zincita13,

mientras que en los difractogramas del ZnO sensibilizado con las diferentes
ftalocianinas (no mostrados) se presentan las mismas señales del ZnOsg, ya que no
fue posible detectar las reflexiones correspondientes a las ftalocianinas debido a que
el equipo sólo detecta concentraciones mayores al 5%.
Espectroscopia Infrarroja.-El espectro FTIR del ZnOsg, (Fig. 3a) exhibe solamente
la banda característica de las vibraciones del enlace Zn-O a 650 cm-1.

Figura 3. a) Espectro FTIR del ZnOsg b) Espectros FTIR de las diferentes ftalocianinas
Por otro lado, los espectros FTIR de las ftalocianinas puras mostrado en la Fig. 3b,
presentan bandas de absorción en la región entre 700-400 cm-1 que son producidos
por las vibraciones del anillo bencénico, mientras que la señal intensa a 734 cm-l
(flexión fuera del plano) se atribuye a las vibraciones de deformación no planar del
enlace C-H del anillo. La banda débil cercana a 914 cm-l corresponde a la vibración
del enlace metal-ligando (M-N), mientras que la banda próxima a 1075cm-l se
adjudica a las vibraciones de estiramiento C-N. Los picos a 1282 y 1330 cm-l
coinciden con frecuencias de la banda de absorción de ftalocianinas metálicas. La
señal a 3055 cm-1 es atribuida a las vibraciones de estiramiento aromáticas C-H14.
Los tres espectros presentan bandas de absorción similares.
Los espectros FTIR de uno de los catalizadores (ZnO-PcCo), Fig.4 I), muestra con
baja intensidad las señales características entre 3000 y 700 cm-1, de la ftalocianina,
solapadas con la señal del ZnO que mantiene la banda a 650 cm-1 del enlace Zn—
O15. Ambos espectros FTIR corresponden al mismo catalizador antes y después de
ser utilizado en la descomposición fotocatalítica del ácido 2,4-D. Como se puede
observar, no hay cambios significativos en los dos espectros, lo cual indica que la
ftalocinanina se mantiene incorporada en el semiconductor ZnO después de llevarse
a cabo el proceso.

Figura 4. I) Espectro FTIR de ZnO-PcCo, II) Espectros UV-Vis de: a) ZnO-PcCo antes de la
degradación del ácido 2,4-D, b) recuperado después del proceso fotocatalítico y c) ZnO sol-gel.
Espectroscopia Ultravioleta-Visible.-En la Fig. 4 II) se muestra el espectro UV-Vis

del ZnOsg (c) cuya transición electrónica se presenta a λ=400nm (energía necesaria
para la activación del catalizador); sin embargo, cuando se incorpora la ftalocianina al
semiconductor (ZnO-PcCo) el espectro (a) presenta además de la transición a 400
nm, una banda ancha de absorción a 650 nm correspondiente a la banda Q de la
primera transición π→π* del macrociclo de la ftalocianina 16. La absorción de la
ftalocianina está relacionada con transiciones de banda directa y la banda Q que
absorbe en la región visible es la que permite la inyección de carga al semiconductor,
para favorecer la actividad de éste a longitudes de onda mayores (región del visible).
Este espectro se mantiene igual antes y después de usar el catalizador sensibilizado
en la fotocatálisis lo cual confirma la estabilidad del material.
Degradación fotocatalítica.- En la Fig.5 se reportan los resultados de la actividad

fotocatalítica de los catalizadores en la degradación del ácido 2,4-D. La Tabla No. 1
muestra los parámetros cinéticos de la reacción aplicando el modelo de Langmuir-
Hinshelwood (L-H) para una cinética de primer orden, de acuerdo a la siguiente
ecuación:
Ln(Co / C ) = k1t (Ec. 1)
k1 = Constante de velocidad
t = Tiempo de reacción
Co = Concentración inicial de la solución
C = Concentración de la solución a cada tiempo

Figura 5. Cinética de la degradación fotocatalítica del ácido 2,4-D con los diferentes catalizadores
Los parámetros cinéticos indican que el mejor comportamiento fotocatalítico lo

presenta el semiconductor sensibilizado con ftalocianina de cobalto (II), ya que la
reacción de degradación se lleva a cabo a una velocidad mayor y a menor tiempo de
vida media. Adicionalmente, en la tabla No. 2 se muestran los resultados de la
medición del carbono orgánico total durante el proceso de degradación; de aquí se
puede observar que el proceso de mineralización del compuesto orgánico se lleva a
cabo de manera similar con el óxido de zinc y el catalizador ZnO-PcCo, sin embargo
la cinética de degradación es más favorable con el ZnO-PcCo. La razón por la que
los catalizadores sensibilizados con ftalocianina de Cu (II) y de Fe(II) no presentaron
resultados favorables, puede adjudicarse a la diferencia en la inyección de carga de
cada uno de las diferentes ftalocinaninas en función del metal, lo cual es motivo de
estudios posteriores.
Tabla 2. Porcentaje de remoción de carbono orgánico total.

Catalizador ZnOsg ZnO-PcCo ZnO-PcCu ZnO-PcFe
Porcentaje de remoción del COT 82.25 80.74 68.83 62.05
IV. CONCLUSIONES
En este estudio se demostró que la sensibilización del ZnO sintetizado por sol-gel
con ftalocianinas metálicas, amplió la respuesta fotocatalítica de este semiconductor
en la región del visible (600-750 nm). También se comprobó que los catalizadores
sensibilizados pueden ser recuperados para su reutilización en posteriores
degradaciones ya que no hay indicios de desprendimiento de éstas del ZnO. Por otra
parte, la cinética de degradación del ácido 2,4-D fue favorecida con el catalizador
sensibilizado con PcCo.

V. AGRADECIMIENTOS
Los autores agradecen a Conacyt (proyecto 25602) y a PROMEP/103.5/08/3125, por
el apoyo financiero para la realización de este proyecto.
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EVALUACIÓN DE ARSÉNICO INORGÁNICO EN LA CUENCA HIDROLÓGICA

DEL RÍO SAN JUAN Y LA PRESA EL CUCHILLO EN NUEVO LEÓN, MÉXICO
L. Sandoval-Rangel [1]; J.M. Alfaro-Barbosa [1], J.E. Valdéz-Cerda [1], Ma. G. Sánchez-
Anguiano[1],
Laboratorio de Química Analítica Ambiental, División Estudios de Posgrado, Facultad de
Ciencias Químicas, U.A.N.L., Guerrero y Progreso, S/N, Col. Treviño, C.P. 64570, Monterrey,
N.L., México. e-mail: jalfaro@fcq.uanl.mx
RESUMEN
El arsénico ha sido causante de intoxicaciones masivas a lo largo de la historia, y proviene
principalmente de pesticidas usados en campos agrícolas. No todas las formas químicas del
arsénico tienen la misma toxicidad; el arsénico inorgánico es hasta 130 veces más tóxico
que el arsénico orgánico. La Presa El Cuchillo, ubicada en China, Nuevo León, es la principal
fuente de agua potable para los 3.5 millones de habitantes de la Ciudad de Monterrey. El
principal tributario de la Presa El Cuchillo es el Río San Juan. Las especies de arsénico se
separaron por medio de la técnica de extracción con solvente, para posteriormente
cuantificarlas por generación de hidruros acoplada a espectrofotometría de absorción
atómica. El límite de detección calculado fue de 0.47 µg/L. El contenido máximo de arsénico
trivalente y pentavalente inorgánico en las muestras de agua recolectadas de la cuenca
hidrológica del Río San Juan fue de 2.31 ± 0.46 y 9.02 ± 1.71 µg/L, respectivamente.
Además, en condiciones de lluvia se favorece la oxidación del arsénico trivalente a
pentavalente, que es la especie menos tóxica de las dos.
Palabras clave: Arsénico, Monterrey, HG-AAS.
ABSTRACT
Arsenic has caused several massive intoxications in history, and its main source is agriculture
pesticides. Not all chemical forms of arsenic have the same toxicity; inorganic arsenic is
about 130 times more toxic than organic arsenic. El Cuchillo Dam, in China, Nuevo Leon, is
the main drinking water source for the 3.5 million habitants in Monterrey City. The fact that
there are several agriculture fields along the San Juan river makes it a matter of special
concern to know inorganic arsenic species distribution in this basin. Arsenic species were
separated using solvent extraction technique, and their concentrations were measured using
hydride generation coupled with atomic absorption spectrophotometry. The calculated
detection limit was 0.47 µg/L. The highest trivalent and pentavalent inorganic arsenic

concentrations in collected water samples were 2.31 ± 0.46 and 9.02 ± 1.71 µg/L,
respectively. It was shown that in rainy conditions, trivalent arsenic oxidation to the
pentavalent form occurs, having a higher content of the less toxic inorganic species in water.
Keywords: Arsenic, Monterrey, HG-AAS.
I. INTRODUCCIÓN
El arsénico es un metaloide que ha recibido gran atención recientemente debido a
sus propiedades tóxicas y carcinogénicas, que han causado alerta en lugares como
Bangladesh, donde para 2008, más de 38 millones de personas se encuentran
expuestas a niveles elevados de arsénico que ponen en riesgo su salud[1].
En varios países latinoamericanos como Argentina, Chile, México y El Salvador, por
lo menos 4 millones de personas beben en forma permanente agua con niveles de
arsénico que ponen en riesgo su salud. En México, los límites permisibles de As en
agua potable y agua natural son de 25 y 200 µg/L, respectivamente[2, 3].
Aproximadamente el 75 % del arsénico a nivel mundial se utiliza en pesticidas[4]. A lo

largo de la cuenca hidrológica del Río San Juan se encuentran diversos campos
agrícolas en los cuales es posible que se utilicen pesticidas basados en arsénico. De
esta manera el arsénico podría ingresar a la cuenca hidrológica. Por lo tanto, es de
importancia realizar un estudio detallado de la distribución de arsénico a lo largo de
esta zona.
Sin embargo, el uso de la concentración total como un criterio para evaluar los
efectos de la contaminación en un ambiente natural implica suponer que todas las
formas de un metal dado tienen el mismo impacto en el medio ambiente, lo cual es
claramente incorrecto [5].
La Tabla 1 muestra los valores de LD50 (la dosis letal a la cual el 50 % de una
población muere) para las distintas especies de arsénico. De acuerdo con esta tabla,
el arsénico inorgánico es hasta 130 veces más tóxico que el arsénico orgánico.
La cuenca hidrológica del Río San Juan cruza a la Ciudad de Monterrey y
desemboca en la Presa El Cuchillo, la cual es la principal fuente de agua para los 3.5
millones de habitantes de la capital de Nuevo León. Por lo tanto, es de interés un
estudio de las especies de arsénico en muestras de agua de la cuenca hidrológica
del Río San Juan.

Tabla 1. LD50 para distintas especies de arsénico [6].
Especie LD50, mg/kg
AsH3 3
As(III) 14
As(V) 20
MMAA 700 – 1800
DMAA 700 – 2600
AsB, AsC > 10 000

II. 1 MATERIALES
Para la separación de las especies de arsénico se utilizó dietilditiocarbamato de
dietilamonio (DDDC) disuelto en cloroformo.
Los equipos utilizados para la detección de las especies de arsénico fueron
generador de hidruros marca Varian, modelo VGA-77 y un espectrofotómetro de
absorción atómica marca Varian, modelo SpectrAA5.
II. 2 MÉTODOS
El 12 de abril y el 30 de agosto de 2008 se realizaron muestreos, en los cuales se
recolectaron muestras de agua de la cuenca hidrológica del Río San Juan. La
ubicación de los puntos se muestra en la Tabla 2. Los criterios utilizados para definir
los puntos de muestreo fueron la presencia de zonas de sedimentación, la
accesibilidad al punto de muestreo, y la experiencia de muestreos previos. En cada
punto se midieron parámetros fisicoquímicos, como temperatura, pH, conductividad,
potencial redox y total de sólidos disueltos.
El método utilizado para la separación de las especies de arsénico fue el de
extracción con solvente, propuesto en 1994 por Hasegawa y colaboradores[7], el cual
consiste en la extracción del arsénico trivalente con dietilditiocarbamato disuelto en
cloroformo. Después, al extracto se le dió un tratamiento con calentamiento y adición
de hipoclorito de sodio y ácido clorhídrico para eliminar interferencias.

Tabla 2. Ubicación de los puntos de muestreo.
Clave Localización Cuerpo de agua
1 Juárez, N.L. Río Santa Catarina
2 Juárez, N.L. Río La Silla
3 Vado Juárez, Juárez, N.L. Río Santa Catarina
4 Vado Cadereyta, Cadereyta, N.L. Río Santa Catarina
5 Poblado San Juan, Cadereyta, N.L. Río San Juan
6 Vado El Carrizo, Gral. Terán, N.L. Río San Juan
7 Presa El Cuchillo, China, N.L. Río Presa El Cuchillo
Figura 1. Localización geográfica de los puntos de muestreo
Posteriormente, se cuantificó el arsénico trivalente contenido en el extracto y el

arsénico en la muestra recolectada por medio de la técnica de generación de
hidruros acoplada a espectrofotometría de absorción atómica.


La Tabla 3 muestra los parámetros fisicoquímicos medidos en los muestreos
realizados en abril y agosto de 2008. En abril las condiciones meteorológicas fueron
distintas a las observadas en agosto; en el primer muestreo se tuvo un tiempo
soleado, caluroso y seco, mientras que en agosto el tiempo atmosférico fue nublado,
fresco y lluvioso. Esto explica el incremento drástico en la conductividad de los
puntos en abril y agosto, y el incremento del total de sólidos disueltos en los mismos
puntos visitados.
La Tabla 4 muestra los valores de especies de arsénico en los puntos muestreados
en abril y agosto de 2008. De acuerdo con los resultados, las concentraciones de
arsénico trivalente y pentavalente fueron más elevadas en las muestras recolectadas
en agosto de 2008 que las que se tomaron en abril del mismo año. Esto puede
deberse a la lluvia que se presentó en agosto, la cual provocó un incremento en los
valores de ORP y una disminución del pH, lo cual permitió la lixiviación del arsénico y
un aumento de la predominancia del arsénico pentavalente sobre el arsénico
trivalente. En general, la concentración de arsénico trivalente fue tan baja que, en la
mayor parte de los puntos muestreados, el contenido fue menor al límite de
detección alcanzado por la técnica analítica.
Tabla 3. Parámetros fisicoquímicos de los puntos muestreados en la cuenca hidrológica del Río San
Juan y la Presa El Cuchillo, para abril y agosto de 2008.
T, °C pH C, µS/cm TDS, mg/L ORP, mV
Punto
Abr Ago Abr Ago Abr Ago Abr Ago Ago
1 23.6 24.7 8.11 8.05 184.4 438 90 215 286.8
2 23.5 24.5 8.03 8.05 183.5 445 90 228 305.3
3 26.3 24.6 8.51 7.31 174.0 355 81 174 412.8
4 28.5 24.9 8.79 7.70 158.5 325 74 159 390.4
5 27.6 25.5 8.33 7.74 175.3 279 83 137 420.3
6 27.7 28.2 8.07 7.84 239.0 629 117 309 398.1
7 27.9 31.1 8.64 8.06 163.4 766 80 375 382.7

Tabla 4. Concentración de As(III) y As(V) en muestras de agua recolectadas en la cuenca hidrológica

del Río San Juan y la Presa El Cuchillo, en abril y agosto de 2008.
As(III), µg/L As(V), µg/L
Punto
Abril Agosto Abril Agosto
1 < 0.47 < 0.47 1.11 ± 0.29 3.24 ± 0.57
2 < 0.47 < 0.47 1.29 ± 0.25 3.59 ± 1.11
3 < 0.47 1.11 ± 0.24 1.55 ± 0.22 5.88 ± 1.45
4 < 0.47 1.09 ± 0.33 2.13 ± 0.51 8.24 ± 2.03
5 < 0.47 2.31 ± 0.46 1.60 ± 0.50 9.02 ± 1.71
6 < 0.47 < 0.47 2.00 ± 0.41 2.90 ± 1.17
7 < 0.47 0.57 ± 0.22 0.68 ± 0.20 2.59 ± 0.56
IV. CONCLUSIONES
Los parámetros fisicoquímicos obtenidos concuerdan con los reportados para aguas
superficiales comunes (pH entre 9 y 7; ORP entre 600 y 150 mV)[8].
Las condiciones de lluvia favorecen la lixiviación del arsénico, por lo cual su
concentración se incrementa en agosto, cuando estas condiciones predominaron. A
su vez, la lluvia promueve una disminución del pH, y un incremento en el ORP, lo
cual permite un incremento en la predominancia del arsénico pentavalente sobre la
especie trivalente. La especie menos tóxica resulta ser, por lo tanto, la predominante.
V. BIBLIOGRAFÍA
[1] Smith, A.; Lingas, E.; Rahman, M. Contamination of drinking water by arsenic in Bangladesh: a
public health emergency. Bulletin of the World Health Organization 2000, 78, 1093 – 1103.
[2] Norma Oficial Mexicana NOM-127-SSA1-1994. Salud Salud ambiental, agua para uso y
consumo humano. Límites permisibles de calidad y tratamientos a que debe someterse el agua
para su potabilización. México, 2000.
[3] Norma Oficial Mexicana NOM-001-SEMARNAT-1996, que establece los límites máximos
permisibles de contaminantes en las descargas de aguas residuales en aguas y bienes
nacionales. Diario Oficial de la Federación 1997.

[4] Kumaresan, M.; Riyazuddin, P. Overview of speciation chemistry of arsenic. Current Science
2001, 80, 837 – 846.
[5] Tessier, A.; Campbell, P.; Bisson, M. Sequential Extraction Procedure for the Speciation of
Particulate Trace Metals. Anal. Chem. 1979, 51, 844 – 851.
[6] Benramdane, L.; Accominotti, M.; Fanton, L.; Malicier, D.; Vallon, J. Arsenic Speciation in
Human Organs Following Fatal Arsenic Trioxide Poisoning – A Case Report. Clinical Chemistry
1999, 45, 301 – 306.
[7] Hasegawa, H.; Sohrin, Y.; Matsui, M.; Hojo, M.; Kawashima, M. Speciation of Arsenic in Natural
Waters by Solvent Extraction and Hydride Generation Atomic Absorption Spectrometry. Anal.
Chem. 1994, 66, 3247 – 3252.
[8] Schnoor, J. Environmental Modeling, Fate and Transport of Pollutants in Water, Air and Soil.
John Wiley and Sons 1996.

TRATAMIENTO COMBINADO DE ELECTROCOAGULACIÓN Y BIOLÓGICO

PARA LA REMOCIÓN DE NARANJA DE METILO
Claudia Patricia Delgado Maldonado, Leonor María Blanco Jerez*, María Teresa
Garza González
*Laboratorio de Electroquímica, División de Estudios Superiores de la Facultad de Ciencias
Químicas, UANL. Teléfono: (81) 82204900, extensión: 3456, E-mail: leonyjerez@gmail.com
RESUMEN
La contaminación inducida por descargas y pérdidas de colorantes durante el proceso en la
fabricación de textiles, cosméticos, fármacos, papel y alimentos, entre muchos otros; ha
contribuido, en los últimos años, a serios problemas ambientales. Por ello, hay una
necesidad urgente de desarrollar técnicas innovadoras, más eficaces y económicas que
permitan la protección, conservación y recuperación del recurso hídrico. La
electrocoagulación y el tratamiento biológico, han tenido, en las últimas décadas, muchas
aplicaciones industriales, particularmente; para la remoción de contaminantes en aguas
residuales, por lo que, se han desarrollado rápidamente ofreciendo varias alternativas que
compiten ventajosamente con distintos procesos. En este trabajo se aplicó la técnica de
electrocoagulación a una disolución sintética de 50 mg/L de naranja de metilo, se utilizó un
reactor por lotes en placas paralelas y como material de electrodos placas de acero
inoxidable; el proceso condujo a un 95.30 % de remoción del colorante, a una densidad de
corriente de 25 mA/cm2, tiempo de tratamiento de 15 minutos a pH 6. Con el fin de mejorar
este resultado, a la disolución electrocoagulada se trató biológicamente con lodos
aclimatados, el tratamiento se realizó en un reactor por lotes, el colorante se aplicó a los
microorganismos como única fuente de carbono y energía, en un tiempo de tratamiento de
120 h sólo logra incrementar de un 95.30 % a un 95.50 %.
Palabras clave: electrocoagulación, biológico, naranja de metilo
ABSTRACT
In the present work was studied the effect of type catalyst in chemistry degradation of
poly(ethylene terephthalate) (PET) using ZnCl2, SnCl2 and HOAc as catalyst, in order to
elucidate the effect of zinc and tin like metal components in the catalys in the reaction
glicolysys of PET waste. In addition it is tried to obtain comparative data when a catalyst
without metallic component in its structure is used, in this case the HOAc. The PET waste
was glycolyzed in the first step degradation by tryethyleneglycol in the presence of one of this

different types of catalyst. The experiments were carried out at 175 ºC, at the end of the final
reaction time (two hours), the glycolyzed products were analyzed for Gel Permeation
Chromatography, in order to obtained the degree of degradation; for Infrared Spectroscopy
and Atomic Absorption Spectroscopy, in order to obtain the amount of metal used in the
reaction.
Keywords: Poly(ethylen terephtalate), glycolysis, catalyst.
I. INTRODUCCIÓN
El crecimiento poblacional y el aumento de instalaciones industriales, ha generado un
incremento significativo en el consumo del agua. Como consecuencia de esto, hay
un mayor volumen de agua residual que contiene microorganismos patógenos,
compuestos orgánicos e inorgánicos tóxicos, metales pesados y disolventes,
residuos sólidos municipales e industriales, afectando la calidad del agua y
ocasionando alteraciones en la estructura y el funcionamiento de los ecosistemas [1].
La contaminación inducida por descargas y pérdidas de colorantes, en los últimos
años, ha generado serios problemas ambientales debido a su difícil degradación. Los
principales colorantes utilizados en la industria textil, papelera, alimenticia,
cosmética y farmacéutica son los de tipo azo , estos son sustancias que presentan
estructuras químicas complejas (muchos grupos funcionales), con pesos
moleculares altos, estos compuestos, una vez descargados en el medio ambiente,
son altamente solubles y persistentes en agua.
La creciente preocupación por la contaminación del agua y la necesidad de proveer
este preciado líquido, para una creciente población mundial que satisfaga las
demandas de agua potable, de aguas de riego y agua para la industria, crea el reto
de investigar y desarrollar tecnologías innovadoras que permitan la protección,
conservación y recuperación del recurso hídrico, de las cuales se pretende que
tengan bajos costos de operación y sean fáciles de implementar
Dentro de estas tecnologías innovadoras se encuentran las técnicas
electroanalíticas en las que se incluye la electrocoagulación, de particular interés
para el tratamiento de aguas residuales contaminadas. Por otra parte, una
alternativa viable para la remoción de colorantes en residuos líquidos industriales es
el tratamiento biológico.
Estas tecnologías en las últimas décadas han tenido muchas aplicaciones
industriales y se han desarrollado rápidamente ofreciendo varias alternativas que
compiten ventajosamente con distintos procesos.

Este trabajo presenta los resultados de la aplicación de la electrocoagulación para

remover naranja de metilo de una disolución sintética y el efecto del tratamiento
biológico en la remoción de este contaminante.

II.1 MATERIALES
Se preparó una disolución sintética de naranja de metilo de 50 mg/L y para
determinar la concentración del mismo, se utilizó un espectrofotómetro de
Ultravioleta visible Cary 100 modelo Varian.
El tratamiento por electrocoagulación se realizó en un reactor por lotes en placas
paralelas, utilizando como material de electrodos placas de acero inoxidable de 4 x 5
cm para una densidad de corriente de 20 mA/cm2 y de 4 x 4 cm para una
densidad de corriente de 25 mA/cm2. La fuente utilizada fue una Bio Rad modelo
Power Pac 200.
Para el tratamiento biológico, el lodo que se utilizó para la aclimatación del mismo a
la muestra fue obtenido a partir de una planta de tratamiento de aguas residuales de
una industria de la región, también se realizó la aclimatación de una cepa comercial,
tanto el proceso de aclimatación como el tratamiento de la muestra se realizaron en
reactores por lotes.
II.2 MÉTODOS
Antes y después de cada experimento, tanto para el tratamiento por
electrocoagulación como para el biológico, se caracterizó la disolución sintética con
los parámetros de estudio (concentración de naranja de metilo, pH, conductividad, y
temperatura). Para determinar la concentración del colorante se efectuó un análisis
de barrido por espectroscopia de UV-VIS, una vez determinado la longitud de onda
de máxima absorción se realizaron curvas de calibración con estándar de naranja de
metilo con concentraciones de 0 a 60 mg/L y de 0 a 5 mg/L.
Se realizó un diseño de experimentos para determinar las condiciones
experimentales adecuadas en las cuales se obtenga una mejor eficiencia en la
remoción del naranja de metilo, se utilizó un diseño de experimentos factorial 22, la
tabla 1 muestra las variables a considerar que son el tiempo de tratamiento (t) y la
densidad de corriente (j).

Tabla 1. Variables a considerar en este proyecto.
Las condiciones experimentales que se utilizaron para realizar los experimentos se

muestran en la tabla 2. Una vez terminado el diseño de experimentos propuesto se
analizaron los datos obtenidos y se determinaron las mejores condiciones en las
cuales se obtuvieron mayores porcentajes de remoción de la concentración de
naranja de metilo.
Tabla 2 .Parámetros experimentales para el tratamiento por electrocoagulación.
Tiempo de tratamiento (min) Variable

Número de placas 8
2
Área efectiva inicial del electrodo por placa (cm ) Variable
Capacidad del reactor (mL) 250
Material del ánodo Hierro
Material del cátodo Hierro
2
Densidad de corriente (mA/cm ) Variable
Modo de operación Por lotes en placas paralelas
La aclimatación del lodo a la disolución sintética se realizó en volúmenes de 500 mL,

se agregaron 0.5 g de lodo, se incubó a temperatura ambiente (25 a 28°C
aproximadamente), se mantuvieron en agitación y aireación constantes, pasados
tres días de incubación se agregaron 0.5 g de lodo, esto se realizó el número de
veces suficientes hasta alcanzar 18 días de incubación. Terminado el tiempo de
aclimatación se tomaron relaciones de biomasa/muestra (1 g por cada 100 mL de
muestra a tratar), considerando las mismas condiciones que en la aclimatación en
cuanto a temperatura, agitación y aireación. Se realizó una cinética para observar la
remoción del naranja de metilo, muestreando cada 24 horas por 4 días. Finalmente,
se analizan los datos obtenidos, determinándose así las mejores condiciones de
remoción del colorante.
Para desarrollar el tratamiento combinado, se tomaron las condiciones que
obtuvieron mayor porcentaje de remoción del contaminante en ambos tratamientos,

finalmente, se hizo un análisis y se compararon los resultados obtenidos por los

tratamientos.

III.1 TRATAMIENTO POR ELECTROCOAGULACIÓN
En la tabla 3 muestra las condiciones iniciales que presentaba la muestra.
Tabla 3. Condiciones iniciales de la muestra de agua sintética.
Concentración del colorante (mg/L) 49.64 ± 1.32

pH 6.06 ± 0.04
Conductividad (σ = mS/cm) 1.74 ± 0.58
Temperatura(T =°C) 20.50 ± 0.22
La concentración del colorante se determinó por medio de una curva de calibración

por espectroscopia UV-Visible a una longitud de absorción máxima de 461 nm.
En la siguiente tabla se presentan los resultados de las condiciones finales en la
aplicación del tratamiento por electrocoagulación en la muestra sintética (ver tabla
4). Se observa que el pH aumenta, este incremento se atribuye a que la muestra
sintética presenta un pH ácido por lo que tiende a incrementarse, debido a la
reacción del hidrógeno en el cátodo. La conductividad en los experimentos, a
diferencia del pH, disminuye, por lo que es un indicativo de la remoción del colorante
en la muestra.
Tabla 4. Condiciones finales de la muestra sintética.
Concentración del
Experimento pH σ ( mS/cm) T (°C)
Colorante (mg/L)
1 10.67 ± 0.80 1.68 ± 0.02 26.3 ± 1.40 8.90 ± 0.04
2 9.86 ± 0.10 1.66 ± 0.04 28.4 ± 0.56 8.59 ± 0.04
3 10.65 ± 0.14 2.30 ± 0.06 25.6 ± 0.56 9.12 ± 0.42
4 9.11 ± 0.44 1.64 ± 0.04 29.1 ± 0.84 5.25 ± 0.70
En la tabla 5 se presentan los resultados de la remoción del colorante expresados en

porcentajes; como se puede observar, el experimento #4 presenta una diferencia

significativa con respecto a los otros experimentos, dado que presenta una mayor
eficiencia de remoción del colorante.
Tabla 5. Porcentaje de remoción del colorante.
Experimento % Remoción
1 81.98 ± 0.08
2 82.62 ± 0.06
3 81.41 ± 1.06
4 89.62 ± 1.40
III.2 TRATAMIENTO BIOLÓGICO

Se logró una aclimatación del lodo para la muestra de agua sintética con el colorante
con un tiempo de 18 días, la remoción del colorante durante este tiempo fue de 24.24
%. La biomasa obtenida de la aclimatación se utilizó para realizar el tratamiento en
la muestra. La tabla 6 presenta los parámetros iniciales y finales de la muestra a
tratar.
Tabla 6. Parámetros iniciales de la muestra en el proceso biológico.
Parámetros Inicial Final

Concentración del
49.70 ± 1.02 56.81 ± 0.36
Colorante (mg/L)
pH 6.08 ± 0.22 7.5 ± 0.70
Oxígeno disuelto
7.10 ± 0.4 -----
(mg/L)
% Remoción de Colorante No hay remoción
El tratamiento biológico en la muestra sintética se realizó en un tiempo de 96 h, se

efectuó una cinética para observar la remoción del colorante, la cual se muestra en
la figura 1.

Figura 1. Cinética de remoción del colorante.
Como se observa, a las 12 h el colorante disminuye ligeramente, después de las 12

horas aumenta poco a poco la absorbancia de la muestra, la tendencia a aumentar
la absorbancia se le puede atribuir a que el naranja de metilo es un indicador ácido-
base, por lo que al verse modificado el pH varía la tonalidad y por lo tanto también se
verá afectada la absorbancia de la misma. El aumento de pH y la disminución del
oxígeno disuelto son indicadores de que hubo crecimiento de microorganismos, esto
explica el por qué del aumento de pH y la variabilidad de absorbancia, pero no se
muestra tendencia a una remoción del colorante, esto se le puede atribuir a que los
microorganismos presentes en el lodo activado no asimilaron el colorante como
nutriente esencial, así como también se incluye que los factores como el pH, la
temperatura, y el oxígeno que son fundamentales para el crecimiento de los
microorganismos no fueron controlados.
III.3 TRATAMIENTO COMBINADO

Después de obtener las condiciones de trabajo en las cuales se obtuvieron los
mayores porcentajes de remoción por electrocoagulación, se realizó un estudio de la
aplicación del tratamiento combinado, iniciando con el proceso de
electrocoagulación. La tabla 7 muestra las condiciones en las cuales se realizó el
tratamiento combinado. Como tratamiento primario, se realizó el tratamiento por
electrocoagulación, el experimento que presentó mejor remoción del colorante fue en
las siguientes condiciones.

Tabla 7. Parámetros del tratamiento combinado a la muestra del experimento 4.
Tiempo de tratamiento (min) 15

Número de placas 8
2
Área efectiva inicial del electrodo por placa (cm ) 80
pH inicial 6.06
Material de ánodo y cátodo Hierro
Temperatura (°C) 20.50
σ(mS/cm) 1.74
2
j (mA/cm ) 25
Concentración de Naranja de Metilo (mg/L) 49.64
Modo de operación Por lotes en placas paralela
La tabla 8 presenta los parámetros finales del primer tratamiento, tomando en cuenta
estos datos, a la misma muestra se le realizó el tratamiento biológico como
tratamiento secundario y se efectuó una cinética para observar la remoción del
colorante restante en la muestra.
Tabla 8. Resultados del primer tratamiento: electrocoagulación.
Parámetro Final
Concentración de Naranja de Metilo (mg/L) 2.33 ± 0.10
pH 9.11 ± 0.32
σ(mS/cm) 1.64 ± 0.06
Temperatura (°C) 29.1±0.8
% de Remoción del colorante 95.30 ± 0.28
En la figura 2 se muestra la cinética de remoción del colorante en un tiempo de 120

horas. Como se puede observar, en este intervalo de tiempo el tratamiento biológico
no logra tener una remoción satisfactoria, porque de nuevo existe la tendencia a
incrementar la absorbancia y posteriormente tiende disminuir, a un tiempo de 120 h
la concentración de naranja de metilo es de 2.23 mg/L; el resultado final es que sólo
se remueve el 4.30 % con respecto al valor final de la concentración del tratamiento
por electrocoagulación (tabla 9) , y con respecto al valor inicial de la muestra se
remueve el 95.50 % de naranja de metilo.

Figura 2. Cinética de remoción del colorante del segundo tratamiento: biológico.
Tabla 9. Resultados del segundo tratamiento: biológico.
Concentración de Naranja de Metilo (mg/L) 2.23 ± 0.30

pH 9.11± 5.06
% de Remoción del colorante 4.30± 0.50
IV. CONCLUSIONES
El tratamiento por electrocoagulación fue exitoso para remover el colorante con
eficiencias de remoción superiores a 81 %, en un tiempo de 10 min y a una densidad
de corriente de 20 mA/cm2.
El tratamiento biológico removió sólo el 4.3% del remanente de colorante después de
la electrocoagulación.
V. BIBLIOGRAFÍA
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Residuales”. Revista Lasallista de Investigación. 2005, 2 (1) 49-56.
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Congreso Interamericano de Ingeniería Sanitaria y Ambiental; México, DF., 1996.
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Electrocoagulation Using Aluminum Electrodes” Ind. Eng. Chem. Res. 2003, 42, 3391-3396.

4. Blanco L., Zúñiga J. M.; “Estudios de las Variables que Afectan la Eficiencia de la
Electrocoagulación en Aguas Residuales”, Memorias del XXII Congreso de la SMEQW,
Pachuca, Hidalgo, 2006. (Artículo en extenso).
5. Cañizarez P., Martínez F., Jiménez C., Lobato J., Rodrigo M., “Coagulation and
Electrocoagulation of Wastes Polluted with Dyes”. Environ. Sci. Technol. 2006, 40, 6418-6424.
6. Empresa ADE BIOTEC y centro tecnológico Fundación INASMET. ”Tratamiento de Purines
por Electrocoagulación y Biológico SBR: Vertido a Colector”. Planta de Egiluze
(Errentería,Gipuzkoa,)2000. http://www.adenilo.com/index2.php?url=dynamic/esp/egiluze.php.
Consultado: Marzo de 2007.
VI. AGRADECIMIENTOS
Se agradece a la Facultad de Ciencias Químicas de la Universidad Autónoma de
Nuevo León, así como también al Consejo Nacional de Ciencia y Tecnología
(CONACYT), por el apoyo económico para la realización de este proyecto.

ESTUDIO COMPARATIVO DE LA DEGRADACIÓN QUÍMICA DEL PET

RECICLADO UTILIZANDO ZnCl2, SnCl2 y HOAc COMO CATALIZADORES
Cynthia Lissette Ramos González1, Ma. Guadalupe Sánchez Anguiano1, Juan

Manuel Alfaro Barbosa2, Hortensia Maldonado Textle3
1
Laboratorio de Química Industrial, Facultad de Ciencias Químicas, U.A.N.L.
2
Laboratorio de Química Ambiental, División de Estudios Superiores, FCQ,UANL.
3
Centro de Investigación en Química Aplicada, Saltillo, Coahuila.
RESUMEN
En este trabajo se estudió la degradación química (glicólisis) del Polietilentereftalato (PET)
utilizando como catalizadores ZnCl2, SnCl2 y HOAc; el principal objetivo es con el fin de tratar
de elucidar el efecto que tienen el Zinc y el Estaño al ser utilizados como componentes
metálicos del catalizador en la degradación química de PET, además se pretende obtener
datos comparativos cuando se utiliza un catalizador sin componente metálico en su
estructura, en este caso el HOAc. Las reacciones de glicólisis se llevaron a cabo mezclando
PET, trietilenglicol (TEG) y alguno de los tres catalizadores mencionados arriba, calentando
en un intervalo de temperatura de 170 a 175 ºC durante dos horas de reacción con agitación
constante.
Las condiciones experimentales de tiempo, temperatura y relación polímero/catalizador se
mantuvieron constantes, utilizando como variable el tipo de catalizador. Los productos
obtenidos se analizaron por Espectroscopia de Infrarrojo (FTIR) para identificar los grupos
funcionales formados durante la degradación; por Cromatografía de Permeación en Gel
(GPC) para determinar la distribución de masa molecular y por Espectroscopia de Absorción
Atómica (AA) para analizar la cantidad de metal proveniente del catalizador presente en el
oligómero formado.
Palabras clave: Polietilentereftalato, glicólisis, catalizadores.
ABSTRACT
In the present work was studied the effect of type catalyst in chemistry degradation of
poly(ethylene terephthalate) (PET) using ZnCl2, SnCl2 and HOAc as catalyst, in order to
elucidate the effect of zinc and tin like metal components in the catalys in the reaction
glicolysys of PET waste. In addition it is tried to obtain comparative data when a catalyst
without metallic component in its structure is used, in this case the HOAc. The PET waste

was glycolyzed in the first step degradation by tryethyleneglycol in the presence of one of this
different types of catalyst. The experiments were carried out at 175 ºC, at the end of the final
reaction time (two hours), the glycolyzed products were analyzed for Gel Permeation
Chromatography, in order to obtained the degree of degradation; for Infrared Spectroscopy
and Atomic Absorption Spectroscopy, in order to obtain the amount of metal used in the
reaction.
Keywords: Poly(ethylen terephtalate), glycolysis, catalyst.
I. INTRODUCCIÓN
El presente trabajo es continuación de una investigación previa en la cual se estudió
la degradación química de PET utilizando como catalizadores Zn,° HCl y una mezcla
de Zn/HCl (1), los resultados de esta investigación arrojaron que cuando se utilizó
una mezcla de Zn/HCl como catalizador, se obtiene mayor porcentaje de
degradación, demostrando que el metal cuando se encuentra en forma iónica, actúa
acelerando la reacción. En el 2007 se realizó otro trabajo sobre la catálisis de la
degradación del PET utilizando acetatos de plomo y zinc (2), en el cual se reportó
que el acetato de zinc acelera en mayor medida la degradación, en comparación con
el acetato de plomo. De acuerdo a estos datos, y a una serie de investigaciones de
diversos autores, se ha llegado a la conclusión de que el catalizador utilizado en la
degradación juega un papel primordial en dicha reacción, cuando dicho catalizador
tiene un componente metálico en su estructura la cantidad de PET degradado es
mayor que cuando no lo tiene (3-4). Por otro lado, cuando el componente metálico es
zinc, la reacción de glicólisis es acelerada en gran medida (5-10), partiendo de estos
antecedentes y de los reportados en las referencias consultadas hasta el momento
(11-14), se plantea en la siguiente investigación estudiar la degradación química del
PET involucrando compuestos que tengan en su estructura un componente metálico,
ya sea zinc o estaño, con el objetivo de comprobar si el zinc degrada en mayor
cantidad que el estaño, utilizando ambos en la forma de cloruros, además se utiliza
ácido acético para obtener asimismo datos comparativos que relacionen los
resultados cuando se utiliza un componente no metálico en la degradación.
II.- PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

1. MATERIALES
Se utilizó PET virgen en forma de pellet con peso molecular de 28 000 g/mol,
proporcionado por el Centro de Investigación en Química Aplicada (Saltillo, Coah.);
tolueno (99 %), trietilenglicol (99.99 %), ambos de Aldrich, (E.U.); cloruro de zinc,

cloruro de estaño y ácido acético, provenientes de J.T.Baker (E.U.), todos fueron

utilizados sin tratamiento previo.
2. MÉTODOLOGÍA
En un matraz bola de 250 mL provisto de una trampa Dean Stark se hicieron
reaccionar 4.0 g de PET con 0.04 g de catalizador (SnCl2, ZnCl2 o HOAc) y 2.8 g de
TEG, utilizando tolueno como medio de reacción. La mezcla se calentó en un
intervalo de temperatura entre 170-175 °C durante dos horas, con agitación
constante, permitiendo que se forme un reflujo constante de tolueno entre la trampa y
el matraz que contiene la mezcla. Al finalizar el tiempo de reacción se realizaron
extracciones con tolueno, para separar el oligómero formado del PET que no
reaccionó.
El PET no degradado se colocó en estufa a 110 °C, para eliminar trazas de tolueno y
posteriormente, mediante técnica gravimétrica se cuantificó el PET residual.
En la mezcla que se separó del PET no degradado, existen cadenas de poliéster con
la misma naturaleza química del PET, pero de menor peso molecular, las cuales
serán denominadas “oligómero” y TEG residual, esta mezcla fue colocada en un
rotavapor para eliminar el tolueno. Al producto libre de tolueno se le realizaron tres
extracciones con agua caliente a 40 ºC, enfriada posteriormente en un baño de agua
y hielo, con dicho procedimiento se precipita el oligómero quedando en solución el
TEG; mediante decantación de las extracciones y evaporación del agua hasta
sequedad, se obtuvo la cantidad de TEG residual.
Posteriormente para eliminar las trazas de agua presente en el oligómero, este se
colocó en estufa a vacío durante tres horas a 60 ºC. El oligómero obtenido se analizó
por IR y GPC.
Se realizaron por cuatro experimentos de las reacciones de glicólisis con cada
catalizador, para obtener el promedio del porcentaje de degradación.
Por otro lado, en el oligómero y la fracción de tolueno recolectada mediante
rotavapor, obtenida con el catalizador ZnCl2, se les realizó digestión con ácido nítrico
concentrado y peróxido de hidrógeno al 3 %, se dejó calentando en plancha de
calentamiento para su digestión. Mientras que el oligómero y la fracción de tolueno
recolectada mediante rotavapor, obtenida con el SnCl2 como catalizador, se le realizó
la digestión con agua regia.
Después de este tratamiento, las fracciones con oligómero y tolueno de los diferentes
catalizadores se colocaron en matraces de aforación de 25 ml, se completó con agua
destilada y fueron analizadas mediante espectroscopia de AA, con el fin de

determinar la cantidad de los metales presentes en cada una de las fases del
producto obtenido de la degradación.
III.- RESULTADOS Y DISCUSIÓN

Los productos obtenidos de cada una de las reacciones de degradación son resinas
de color café. Los espectros FTIR obtenidos muestran la presencia de bandas
características de grupos hidroxilo, alrededor de 3350 cm -1. Este tipo de espectro se
obtuvo en todos los productos de reacción, es decir, con los tres diferentes tipos de
catalizadores. Es importante señalar que los análisis se realizaron en los oligómeros
después de haber eliminado trazas de tolueno, TEG residual y agua mediante
secado en estufa a vacío. En la Figura 1 se muestra un espectro FTIR de uno de
estos productos, los espectros fueron tomados directamente en pastilla de KBr.
Como se puede observar en los espectros comparativos con el PET, además de la
aparición de la banda OH-, también hay crecimiento de la banda característica de
grupos metilo, 2900 y 2800 cm -1. La aparición de estas señales se debe a que los
grupos funcionales correspondientes están presentes en los oligómeros, ya que
estos se forman durante el rompimiento de la cadena de PET, que culmina en la
formación de cadenas más pequeñas con terminación OH y CH2, grupos funcionales
que no están presentes como terminales en la cadena de PET sin degradar.
106
104 PET
2853
102
2917
100 982
1409 1349
98
ZnCl2 oligomero 874
96
94 1016
%Transmitancia
92
1375
90
88 1461
885
86
84 2846 1255 945

1106
82 1716 1124
80
2913
78
76
1064
74
3500 3000 2500 2000 1500 1000
Número de Ondas (cm-1)
Figura 1. Espectro IR obtenido del oligómero producido en la degradación de PET utilizando ZnCl2
como catalizador, comparado con PET virgen.

En la Tabla 1 se muestra el resultado promedio de la cantidad de PET degradado

con cada uno de los tres catalizadores utilizados, para cada catalizador se realizaron
cuatro experimentos, los valores promedio obtenidos en la degradación en las cuatro
réplicas realizadas son valores confiables, los cuales son respaldados con el
tratamiento estadístico. El resultado de estos experimentos arroja que cuando se
utiliza ZnCl2 como catalizador, se obtiene en mayor proporción el oligómero
producido a partir de PET, aunque la diferencia con respecto al SnCl2 no es
significativa, hay que señalar que a nivel industrial esta diferencia es importante;
además, este resultado confirma el hecho de que en la combinación de ambos
compuestos (3), el poder catalítico se atribuye principalmente al ZnCl2.
Tabla 1. Resultados promedio de degradación de PET después de 120 minutos de reacción,

utilizando diferentes catalizadores.
Cantidad de PET Desviación

Catalizador LC 95 % +/-
degradado (%) estándar
ZnCl2 38.72 0.077 0.122
SnCl2 33.73 0.145 0.230
HOAc 27.68 0.205 0.326
En la Tabla 2 se presentan los resultados de la distribución de peso molecular (Mw)

de los productos obtenidos en la degradación con cada uno de los catalizadores
utilizados. En general el peso molecular indica que los oligómeros están formados
por un promedio de tres a nueve unidades repetitivas etilenglicol-ácido tereftálico,
dependiendo del tipo de catalizador utilizado. El valor de polidispersidad es mayor
cuando se utiliza Cloruro de estaño como catalizador, poniendo una vez mas de
manifiesto que el funcionamiento del catalizador varía en cuanto a la formación de
cadenas, ya que en este caso se formaron cadenas con gran variación en el tamaño
y por lo tanto en el peso molecular.
Tabla 2. Peso molecular promedio de los oligómeros obtenidos después de dos horas de la reacción
de glicólisis, utilizando diferentes catalizadores.
Catalizador Mp Mw Mn Mw/Mn
ZnCl2 441 497 303 1.64
SnCl2 507 913 188 4.85
HOAc 489 672 231 2.91

Por otro lado, la distribución de peso molecular de todos los productos de

degradación, indica que el proceso de degradación se lleva a cabo hasta convertir el
producto a cadenas pequeñas, de naturaleza poliéster.
El análisis cuantitativo de los metales mediante espectroscopia de AA realizado a las
diferentes fases del producto, nos da una idea de la forma en la que actuó el
catalizador; es decir, si éste se encuentra en el oligómero, significa que durante la
reacción formó parte del mecanismo de rompimiento de la cadena.
En la tabla 3 se muestra la cantidad de catalizador presente en las fases del
oligómero y tolueno, después de 120 minutos de reacción. Como puede observarse,
la mayor cantidad de PET recuperado se encuentra en la fase del tolueno, indicando
que el catalizador no se incorpora a la cadena oligomérica al final del proceso, lo cual
no quiere decir que durante la reacción de degradación no lo haga, para comprobar
esto último, se propone llevar a cabo una cinética de reacción para monitorear la
forma del catalizador a lo largo del proceso.
Tabla 3. Cantidad de catalizador presente en la fase orgánica y solvente después de 120 minutos de
reacción.
Oligómero Oligómero Tolueno
Catalizador
(mg/L) (%) %
ZnCl2 372.75 11.648 88.18
SnCl2 3.63 0.113 98.87
IV. CONCLUSIONES
El PET sufre reacciones de degradación mediante ataque de un glicol, en este caso
el TEG. Dichas reacciones ocurren en diferente proporción al variar el tipo de
catalizador que acelere dicha reacción.
Cuando se utilizó ZnCl2 como catalizador se obtuvo el mayor porcentaje de
degradación con respecto al SnCl2 y al ácido acético, con lo que se concluye que la
parte metálica influye en el mecanismo de rompimiento de cadena sobre el PET, y de
esta manera incrementa la cantidad de PET degradado.
Los resultados obtenidos por cromatografía de permeación en gel indican la
formación de oligómeros de muy baja masa molecular comparado con el peso
molecular del PET del que se partió. Lo cual hace suponer que el proceso de
glicólisis se lleva a cabo casi totalmente sobre las cadenas de PET fragmentadas, es
decir, los oligómeros producidos tienen tamaño aproximado de cinco unidades
repetitivas.

V. BIBLIOGRAFÍA
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catalizador en la degradación de PET”; Centro de laboratorios Especializados”; San Nicolás,
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3. Sánchez, M. G.; Rosales, A.; Tesis: “Reciclado de PET para la obtención de recubrimientos
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245, (1987).
VI.- AGRADECIMIENTOS
Agradecemos a la UANL por el apoyo recibido mediante el Programa de Apoyo a la
Investigación Científica y Tecnológica (PAICYT) CA-1494-07 y a la Facultad de
Ciencias Químicas por brindar el espacio y equipo necesario para el presente
proyecto.

APLICACIÓN DEL N,N´-BIS(2-AMINOBENCIL)-1,2-DIAMINOETANO

PARA LA EXTRACCIÓN DE Pb(II) EN UN FLUJO SIMULADO DE AGUA
CONTAMINADA
1
MARIANA E. ELIZONDO GARCÍA 1 PERLA ELIZONDO MARTÍNEZ 1 NANCY A.
PÉREZ RODRÍGUEZ 1 BLANCA NÁJERA MARTÍNEZ
1
Laboratorio de Química Industrial, Facultad de Ciencias Químicas, UANL. Pedro de Alba s/n. San
Nicolás de los Garza, N.L. México. CP 66400, marianae09@hotmail.com.
RESUMEN
En trabajos previos se estableció la alta capacidad del macroligante N,N´-bis(2-aminobencil)-
1,2-diaminoetano (L) para coordinarse con metales pesados. Con base en esta propiedad,
en este proyecto se evaluó la eficiencia de L en la remoción de Pb(II) en muestras sintéticas
de agua, el cual se utilizó como componente en dos dispositivos. El primero de ellos
(dispositivo 1) consistió en una columna empacada con un soporte y L; mientras que el
segundo (dispositivo 2) constó de filtros pre-empacados con un soporte y L, colocados en un
crisol Gooch para realizar filtraciones a vacío. El soporte en ambas situaciones fue a base de
tierra de diatomeas o sílica. Los experimentos consistieron en pasar a través de cada
dispositivo una disolución de Pb(II) de concentración conocida y determinar su concentración
final a la salida del dispositivo mediante espectroscopía de Absorción Atómica. Los
porcentajes de remoción obtenidos resultaron en un intervalo del 63.6 al 82.1%. El
macroligante se sintetizó de acuerdo al procedimiento reportado en la bibliografía2 y fue
caracterizado mediante análisis elemental, espectroscopia de infrarrojo y punto de fusión.
Los resultados confirmaron su obtención.
Palabras clave: Macroligante, plomo, remoción
ABSTRACT
In previous works it was established the high capacity of the macroligand N,N’-bis(2-
aminobenzyl)-1,2-diaminoethane (L) to bind heavy metals. This work was based upon this
property, being the goal the evaluation of the efficiency of L in the removal of lead from
synthetic samples, using two different devices. The experiments consisted in passing through
each device a known concentration solution of Pb(II), and then measuring the final
concentration of Pb(II) at the exit of the device by atomic absorption. Removal percentages

obtained lie within a range from 63.6 to 82.1%. L was synthesized according to an alternative
route than the one reported in the bibliography and characterized by EA, IR spectroscopy and
melting point. Results confirm its obtention.
Keywords: Macroligand, lead, removal
I. INTRODUCCIÓN
Los derivados de bases de Schiff han mostrado una alta capacidad para coordinarse
con metales pesados1,2, por lo que una de sus principales aplicaciones es la
extracción de esta clase de metales en medios contaminados como el agua residual.
En base a estas propiedades, en este trabajo se propone el estudio de la eficiencia
del N,N´-bis(2-aminobencil)-1,2-diaminoetano (L) para la remoción de Pb(II) en un
flujo de agua modelo. Anteriormente, este macroligante se utilizó como agente de
extracción de metales pesados incluyendo al Pb(II), en condiciones de equilibro,
logrando disminuir el contenido de estos por debajo de los límites que establece la
Norma Oficial Mexicana NOM-002-SEMARNAT-19962,5, para el vertido de agua
residual al alcantarillado urbano o municipal.
Actualmente, en los procesos de extracción de plomo no se logra una recuperación
del 100% del metal, lo que genera agua residual con altos contenidos del mismo.
Debido a estas circunstancias, es necesario implementar estrategias para reducir el
contenido de Pb(II), con la finalidad de disminuir su contenido y verter agua tratada
en niveles de contaminación que se encuentren dentro de los límites permitidos por
las regulaciones oficiales.

II.1 MATERIALES
Reactivos:
Todos los reactivos utilizados fueron grado analítico de la marca Aldrich Chemical Co
sin posterior purificación.
• Pb(NO3)2
• Hyflo Super Cel®, diatomaceous earth
• Silica Gel

Equipos:
• Medidor de punto de fusión Electrothermal 9100
• IR-FT Nicolet 550 Modelo Magna-IR Spectrometer
• Espectrofotómetro, GBC Scientific modelo 932 AA
II.2 MÉTODOS
Obtención de L
El macroligante L se sintetizó según bibliografía2 y fue caracterizado mediante
análisis elemental (AE), punto de fusión, espectroscopia de infrarrojo (IR).
Evaluación de la eficiencia de L para remover Pb(II)

En la evaluación de la eficiencia de L para remover Pb(II), se utilizaron dos
dispositivos. El primero de ellos (dispositivo 1), consistió en una columna empacada
con un soporte y L (Figura 1a), y en el segundo (dispositivo 2) se utilizaron filtros pre-
empacados de tres maneras diferentes, la primera sólo con el soporte, la segunda
sólo con L y la tercera, soporte con L; éstos se colocaron en un crisol Gooch para
realizar filtraciones a vacío (Figura 1b). Para ambos dispositivos el soporte fue a
base de tierra de diatomeas (TD) o sílica (S). A través de cada uno de los
dispositivos se hizo pasar un flujo de solución de Pb(II) de concentración conocida y
a la salida de éstos se determinó la concentración del metal por espectroscopia de
Absorción Atómica. Los experimentos realizados se muestran en la Tabla 1, los
cuales se efectuaron a una temperatura de 20°C.
Figura 1. a) Dispositivo No.1. b) Dispositivo No.2.

Tabla 1. Experimentos realizados

2+
Reactivos [Pb ]o
Experimento Dispositivo
utilizados (ppm)
TD (0.6841g)
1 1
L (0.0107g)
2 1 TD (0.6844g)
241±0.20
S (0.6847g)
3 1
L (0.0108g)
4 1 S (0.6949g)
TD (0.0227g)
5 2
L (0.0230g)
6 2 TD (0.0230g)
S (0.0223g) 41.9±0.27
7 2
L (0.0226g)
8 2 S (0.0221g)
9 2 L (0.0224g)
*Límites de confianza al 95%.

Síntesis de L
El macrologante L se obtuvo como un sólido color amarillo con rendimiento del
80.9% y punto de fusión de 80.5°C (reportado 80.1-81°C)2. La espectroscopia de IR
arrojó señales que coinciden con las reportadas en bibliografía2, dos en 3311 y 3394
cm-1 correspondientes al grupo Ar-NH2 y una a los 1626 cm-1 debida al grupo >NH.
Estos resultados indican que L se obtuvo de acuerdo a lo esperado.
Eficiencia de L para remover Pb(II)
En los experimentos en los que L estuvo involucrado, se logró disminuir
considerablemente la concentración de Pb(II); mientras que en los que sólo se utilizó
soporte no se aprecia este comportamiento (Tabla 2).

En las Gráficas 1 y 2 se presentan los porcentajes de remoción de Pb(II) por parte de

L y de los soportes. En la Gráfica 1 se observa que se logró una mayor eficiencia en
los experimentos en los que se utilizó el dispositivo 1, ya que el porcentaje mínimo de
remoción para este dispositivo (81.7%) se encuentra por encima del valor máximo
obtenido por el dispositivo 2 (64.7%). Esto se puede deber a que en el primero, la
disolución de Pb(II) estuvo mayor tiempo en contacto con el macroligante, dando
lugar a que se estableciera el equilibrio. En la misma gráfica, se observa que en el
dispositivo 2 la eficiencia en la extracción de Pb(II) no aumentó al aplicarse el soporte
y L juntos, en comparación de cuando se empacó solamente con L; esto indica que
el Pb(II) se une preferentemente a L, formando un enlace químico que no se
presenta con el soporte.
Con respecto a la eficiencia de los soportes para extraer al metal, la Gráfica 2 ilustra
porcentajes muy similares de alrededor del 30%, teniendo la tierra de diatomeas una
eficiencia ligeramente mayor.
Tabla 2. Concentración final de Pb(II)
Experimento [Pb2+] (ppm)
1 41.9±0.27
2 151±0.33
3 43.9±0.18
4 167±0.22
5 15.3±0.20
6 27.8±0.13
7 15.1±0.24
8 30.9±0.15
9 15.0±0.24
*Límites de confianza al 95%.

Gráfica 1. Eficiencia de L para la extracción de Pb(II)
100
80
% de Remoción
60
40
20
0
2 6 4 8
Número de experimento
Gráfica 2. Eficiencia del soporte para la extracción de Pb(II)
La remoción del Pb(II) en las muestras de agua utilizadas se puede deber

principalmente a la afinidad que presenta L hacia al metal y la estabilidad al formar el
complejo, el cual se forma al enlazarse el Pb(II) con los cuatro átomos donadores de
electrones, presentes en la estructura de L (Figura 2).

Figura 2. Fórmula estructural del N,N´-bis(2-aminobencil)-1,2-diaminoetano (L)
IV. CONCLUSIONES
El macroligante L disminuyó la concentración de Pb(II) en porcentajes superiores al
63% en todos los experimentos.
Los resultados obtenidos mediante AA indican que el porcentaje de remoción fue
mayor en los experimentos realizados en el dispositivo 1, logrando porcentajes de
remoción mayores al 81.7%.
El uso de los filtros pre-empacados en el dispositivo 2, no aumentó la eficiencia de la
extracción comparada cuando se empacó solamente con L, lo que indica que el
Pb(II) se enlaza preferentemente a L y no al soporte.
En trabajo a futuro se planea variar algunas condiciones utilizadas en la presente
investigación como: la concentración y el flujo de las soluciones Pb(II), así como
probar la eficiencia de extracción para otros metales.
V. BIBLIOGRAFÍA
1. Li F, Delgado R, Costa J, Drew MGB, Félix V. Ditopic Hexaazamacrocycles containing
pyridine: synthesis, protonation and complexation studies. J Chem Soc, Dalton Trans 2005 82-
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Universidad Autónoma de Nuevo León, México 2008.

ESTUDIO CINÉTICO DE LA FOTÓLISIS SENSIBILIZADA DEL (α + β: 2+1)

ENDOSULFÁN, α -ENDOSULFÁN Y β-ENDOSUFÁN EN MEDIO ACUOSO
Ángel R. Trejo Irigoyen2, María C. Cebada Ricalde2, Manuel H. Barceló Quintal1,

Reyna B. Rendón Osorio1.
1.
Facultad de Química de la Universidad Autónoma de Yucatán, Laboratorio de Química Analítica,
calle 41 # 421 Colonia Industrial, CP 9150 Mérida, Yucatán, México
2.
Facultad de Ingeniería Química de la Universidad Autónoma de Yucatán, Laboratorio de Química,
Calle Av. Juárez # 421 Ciudad Industrial, CP 97288 Mérida, Yucatán, México
RESUMEN
En este trabajo se estudiaron las cinéticas de la degradación fotoquímica del (α+β: 2+1)
endosulfán, α endosulfán y β endosulfán en medio acuoso ácido y atmósfera de nitrógeno;
las cinéticas fueron de primer orden con constantes de rapidez observadas k´ = 5 x 10-5 s-1,
k´ = 8 x 10-5 s-1 y k´ = 4 x 10-5 s-1 respectivamente. Los rendimientos cuánticos muestran que
a λ = 366 nm y en presencia del sensibilizador TiO2 el endosulfán técnico y sus dos isómeros
se degradan por efecto de la fotólisis y la catálisis, observándose valores de rendimiento
cuántico (φ) mayores a 1 (3.95, 6.33 y 3.16 respectivamente).
Palabras clave: endosulfán, fotolisis, Espectroscopia UV-Vis
ABSTRACT
Kinetic studies of endosulfan photochemical degradation in controlled aqueous systems were
carried out by ultraviolet light irradiation at λ=366 nm, sensibilized with TiO2. The photolysis of
(α + β: 2+1) endosulfan, α-endosulfan and β-endosulfan were first-order kinetics. The
observed rate constants obtain from linear least-squares analysis of the data were k´ = 5 x
10-5 s-1, k´ = 8 x 10-5 s-1 and k´ = 4 x 10-5 s-1, respectively, and the calculated quantum yields
(φ) ) were 3.95, 6.33 and 3.16, respectively, thus (α + β: 2+1) endosulfan, α-endosulfan and
β-endosulfan were degradate by photolysis and catalysis.
Keywords: Endosulfan; photolysis; UV-Vis spectrophotometry
I. INTRODUCCIÓN
Las autoridades de salud consideran prioritario el conocimiento sobre el uso de
plaguicidas y los problemas de salud ecológicos asociados a ellos, ya que su uso

puede ocasionar daños a la flora y fauna; contaminar aire, suelo, agua y alimentos
así como efectos adversos al ser humano.
El endosulfán es un plaguicida muy usado en México y ha sustituido a todos los
organoclorados cuya venta está prohibida en el país. Actúa en la destrucción de una
amplia variedad de especies de insectos y ácaros al contacto. Se puede emplear
como conservador de maderas y sobre cultivos de frutas, cereales y vegetales, tales
como el chile verde, arroz, maíz, algodón, sorgo, entre otros.
Este plaguicida es un compuesto organoclorado, no iónico que contiene un sulfito
éster cíclico, cuyo nombre IUPAC es 6,7,8,9,10,10-hexacloro-1,5,5a,6,9,9a-
hexahidro-6,9-metano-2,4,3-benzodioxatiepin-3-óxido. Tiene una estructura de tres
anillos fusionados lo que hace posible que existan dos isómeros: el α-endosulfán y el
β-endosulfán (Figura 1). El endosulfán técnico contiene una proporción aproximada
de 70% del isómero α-endosulfán y 30% del isómero β-endosulfán.
Cl Cl
Cl
Cl
O
H
O
O S
Cl
Cl H
Endosulfan
Cl Cl Cl
Cl
Cl Cl
Cl Cl H
H O O
O H
S
O Cl O
Cl Cl Cl S
H O
α−Endosulfan β−Endosulfan
Figura 1. Estructuras del endosulfán.
Walse y col.22 reportaron el efecto que tienen algunos sólidos suspendidos que
actúan como sensibilizadores en la oxidación e hidrólisis del plaguicida endosulfán
en medio acuoso, entre los que se encuentran la arena de mar, TiO2, α-Fe2O3, SiO2
entre otros, y se obtuvieron los siguientes foto-productos: diol de endosulfán, alfa-
hidroxiéter de endosulfán y éter de endosulfán.
Peñuela y Barceló33, estudiaron las degradaciones fotoquímicas del α endosulfán y β
endosulfán, sensibilizadas con TiO2 / H2O2 e irradiadas con luz ultravioleta,
obtuvieron como resultado una degradación de primer orden cuyo único producto fue
el sulfato de endosulfán.
En este trabajo se estudiaron las cinéticas de degradación fotoquímica del
endosulfán técnico y de sus dos isómeros con espectrofotometría UV-Vis, en medio

acuoso ácido y atmósfera de nitrógeno, irradiando con luz ultravioleta de λ = 366 nm

en presencia del sensibilizador TiO2. Para encontrar la eficiencia de la degradación
fotoquímica se obtuvo el rendimiento cuántico.
II.PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Se estudió la degradación fotoquímica de la disolución de trabajo mixta plaguicida-
TiO2, en medio acuoso ácido (pH = 1.6) irradiando con luz UV de λ = 366 nm en
atmósfera de nitrógeno, con agitación constante a 25 ºC durante 6 x 103 s y se
registraron los espectros a intervalos de 6 x 102 s.
II.1. MATERIALES
Acetona marca J. T. Baker, ácido sulfúrico marca Merck, endosulfán (α+β: 2+1)
marca PESTANAL Riedel-de Haën con 99.5% de pureza, α-endosulfán marca
PESTANAL Riedel-de Haën con 99.6% de pureza, β-endosulfán marca PESTANAL
Riedel-de Haën con 99.9% de pureza, dióxido de titanio marca SIGMA con 99.0 % de
pureza, nitrógeno gas 4.8, ácido fósforico marca J. T. Baker, ácido acético marca J.
T. Baker, ácido bórico marca J. T. Baker, 1-10 fenantrolina marca Aldrich, al 0.1 %,
ferrioxalato de potasio.
Baño ultrasónico marca Cole – Parmer modelo 8892, espectrofotómetro UV-Vis
Hewlett-Packard modelo 8452A con arreglo de diodos. Como fotorreactores se
utilizaron celdas de cuarzo de un centímetro de paso óptico. Una lámpara de luz
ultravioleta marca Mineraligth modelo UVGL-58 de 6W
II.2 MÉTODOS
Suspensión de TiO2
Se preparó una suspensión de TiO2 adicionando 0.5 g de éste a 100 mL de H2SO4
0.05 M contenido en un vaso de precipitado de 150 mL, esta disolución se
homogeniza en el baño de ultrasonido por un tiempo de 5 min y posteriormente se
deja reposar por 24 h para permitir que una parte del TiO2 precipite y otra quede en
suspensión.
Preparación de las disoluciones de madres.
Solución madre de (α+β = 2+1) endosulfán, α-endosulfán y β-endosulfán.

En cada uno de los casos la disolución de endosulfán 5 x 10-3 M, se preparó

disolviendo 0.0204 g del plaguicida sólido con acetona grado analítico y se llevó a un
aforo en un matraz volumétrico de 10.0 mL.
Preparación de las disoluciones de trabajo.
Las disoluciones de trabajo se prepararon añadiendo a 3.0 mL de H2SO4 0.05 M, 10
µL de la solución madre de endosulfán correspondiente para tener una concentración
final del plaguicida de 1.66 x 10-5 M.
La disolución de trabajo mixta endosulfán – TiO2 se preparó añadiendo 307 µL de la
solución madre del endosulfán a 92 mL de la suspensión de TiO2 para tener una
concentración final del plaguicida de 1.66 x 10-5 M.
III.RESULTADOS Y DISCUSIÓN
Se estudió la degradación fotoquímica de la disolución de trabajo mixta plaguicida-
TiO2, en medio acuoso ácido (pH = 1.6) irradiando con luz UV de λ = 366 nm en
atmósfera de nitrógeno, con agitación constante a 25 ºC durante 6 x 103 s y se
registraron los espectros a intervalos de 6 x 102 s. En la Figura 2 se muestra el
comportamiento típico de la degradación fotoquímica del plaguicida en presencia del
sensibilizador TiO2.
1.8
λ = 264 nm
1.6
1.4
1.2
Absorbancia
0.8
0.6
0.4
0.2
0
190 240 290 340 390 440 490
Longitud de onda (nm)
Figura 2. Degradación fotoquímica del (α+β: 2+1) endosulfán–TiO2 irradiado con luz ultravioleta de λ =
366 nm, en atmósfera de N2.

La cinética del (α+β: 2+1) endosulfán tiene un comportamiento similar y de igual

magnitud al β endosulfán. En cambio el isómero α endosulfán en las mismas
condiciones de estudio tuvo un comportamiento diferente ya que este se degradó
más rápidamente.
Los resultados experimentales, se trataron con el modelo matemático de primer
orden, se trazaron gráficas de ln At/A0 ante t y se obtuvieron rectas de cuyas
pendientes se determinaron los valores de la constante de rapidez observada (k’) y
los valores de los coeficientes de correlación (r) de cada una (Figura 3). Para la
degradación fotoquímica del endosulfán el valor de k’ corresponde a
S
k ' = − 2.303 φ I 0 ε b ( )
V
Dónde:
φ = Rendimiento cuántico
Io = Intensidad de la radiación incidente
εΕ = Absortividad molar del endosulfán = 37569 L cm-1 mol-1.
b = Trayecto óptico
(S/V)= Luz absorbida por la solución
El valor de la intensidad de la fuente de luz de λ = 254 nm, se determinó con el

actinómetro de Hatchard-Parker y fue de Io = 8.7622 ± 0.0003 x 1010 fotones cm-2 s-1.

TIEMPO (s)
0
0 500 1000 1500 2000 2500 3000
-0.02
-0.04
-0.06
-0.08 c)
Ln At / A0
-0.1
a)
-0.12
-0.14
-0.16
b)
-0.18
-0.2
Figura 3. Cinética de la degradación con fotones de λ = 366 nm, en presencia de TiO2 y en atmósfera
de N2: a) (α+ β: 2+1) endosulfán, b) ) α-endosulfán y c) β-endosultan.
La cinética del (α+β: 2+1) endosulfán tiene un comportamiento similar y de igual

magnitud al β endosulfán. En cambio el isómero α endosulfán en las mismas
condiciones de estudio tuvo un comportamiento diferente ya que este se degradó
más rápidamente.
En la tabla 1 se resumen los valores de las constantes de rapidez observadas (k’),
los coeficientes de correlación (r) y los rendimientos cuánticos (φ) para cada una de
las experiencias.
Tabla 1. Parámetros cinéticos de la degradación fotoquímica del endosulfán en presencia de TiO2,

irradiado con luz ultravioleta de λ = 366 nm, en atmósfera de nitrógeno.
Plaguicida k’ (s-1) r φ
(α+β: 2+1) endosulfán 5 x 10-5 0.999 3.95

α endosulfán 8 x 10-5 0.998 6.33
-5
β endosulfán 4 x 10 0.998 3.16

IV. CONCLUSIONES
Se encontró que las cinéticas de la degradación fotoquímica del (α+β: 2+1)
endosulfán, α endosulfán y β endosulfán en medio acuoso ácido cuando se irradió
con luz ultravioleta de λ = 366 nm en presencia de TiO2 y en atmósfera de nitrógeno
fueron de primer orden con constantes de rapidez observadas k´ = 5 x 10-5 s-1, k´ = 8
x 10-5 s-1 y k´ = 4 x 10-5 s-1 respectivamente
Cuando se realiza la degradación fotoquímica del endosulfán, con luz UV de λ = 366
nm en presencia de TiO2, se obtienen rendimientos cuánticos mayores a 1, estos
valores no representan la eficiencia del proceso fotoquímico primario, porque los
sensibilizadores actúan también como catalizadores y el plaguicida se degrada por
efecto de la fotólisis y la catálisis.
La espectroscopía UV – Vis, permitió realizar el estudio cuantitativo de las cinéticas
de las transformaciones fotoquímicas del endosulfán.
V.REFERENCIAS
1. Gómez, A. S.; Castillo, R. P.; Cortés, E. J.; Villalobos, P. R. Vicia faba-sister chromatid exchanges of
the organophosphorus insecticida methylparation, dimethoate, oxydemeton methyl, azinfos methyl and
phoxim. Cytología, 1998 (53) 627-634.
2. Barceló, D. Ocurrent, handling and chromatographic determination of pesticides in the acuatic
environment. A review. Analyst. 1991, 116, 681.
3. Everett, W. R.; Rechnitz, G. A. Enzyme-based electrochemical biosensors for determination of
organophosphorus and carbamate pesticides. Anal. Lett. 1999, (32) 1
4. Calumpang, S. M. F. Exposure of four filipino farmers to parathion-methyl while spraying string
beans. Pestic. Sci. 1996, (46) 93-102.
5. Durán, N. J.; Collí, Q. J. Intoxicación aguda por plaguicidas. Rev. Salud Pública de México. 2000,
(42) 53-55.
6. Siddique, T.; Okeke, C. B.; Arshad, M.; Frankenberger, W. T. Biodegradation kinetics of endosulfan
by Fusarium ventricosum and a Pandoraea Species. J. Agric. Food Chem. 2003, (51) 8015-8019.
7. Schmidt, W. F.; Hapeman, C. J. Fettinger, J. C.; Rice, C. P. Structure and asymmetry in the isomeric
conversion of β – to α- endosulfan. J. Agric. Food Chem. 1997, (45) 1023-1026.
8. Kennedy, I. R.; Sánchez, F.; Kimber, S. W.; Anmad, N. Off-site movement of endosulfan from
irrigated cotton in New South Wales. J. Environ. Qual. 2001, (30) 683-696.

DETERMINACIÓN DE METALES PESADOS EN PESCADOS DE LA PRESA

VICENTE GUERRERO
Isidro Palos Pizarro, Jesús Enrique Castrejón D., Eliseo Delgado Aguirre, María
Fernanda Torres Acevedo.
Universidad Autónoma de Tamaulipas UAM Reynosa-Aztlán
RESUMEN
En los últimos años se ha incrementado el esfuerzo por obtener alimentos de mayor calidad
por lo que detectar y cuantificar metales pesados en alimentos es de vital importancia para
conocer el grado de contaminación al que estamos expuestos, ya que estos compuestos son
muy dañinos para la salud y dentro de los efectos nocivos que causan está la neumonitis,
daños al hígado, riñón y problemas gastrointestinales, entre otros. Los metales que se
cuantificaron en este trabajo son: Cobre, Cadmio y Plomo pero debido a que en las
legislaciones mexicanas no marcan los límites máximos permisibles para el pescado y/o
alimentos se compararon los resultados con la Legislación Española y la EPA. Para dicho
estudio los peces seleccionados fueron de la especie Tilapia y Carpa, procedentes de la
presa Vicente Guerrero ubicada en el Estado de Tamaulipas, cabe mencionar que esta presa
es de gran interés comercial en la región. La detección de estos metales se llevó a cabo por
espectrometría de Absorción Atómica.
Palabras Clave: metales pesados, contaminación, bioacumulación.
ABSTRACT
In recent years there has been an increased effort to obtain higher quality food, as these
compounds are very harmful to health, detect and quantify heavy metals in food is vital to
know how much pollution we are exposed to. Within the harmful effects that they cause there
is pneumonitis, damage to liver, kidney and gastrointestinal problems, among others. The
metals quantified in this work were: Copper, Lead and Cadmium, but due to the fact that
Mexican laws do not set the maximum allowable limit for foods and fish, the results were
compared with the Spanish legislation and the EPA. For this study the selected fish species
were Tilapia and Carp, from Vicente Guerrero Dam located in the State of Tamaulipas, it is
worth mentioning that this dam is of great commercial interest in the region. The detection of
these metals was carried out by atomic absorption spectrometry.
Palabras Clave: metales pesados, contaminación, bioacumulación.

I. INTRODUCCIÓN
Los metales pesados son constituyentes naturales de la corteza terrestre, de rocas,
suelo, sedimentos, erupciones volcánicas y agua. Las concentraciones naturales de
estos elementos químicos han cambiado dado el paso de los años, sobre todo los
posteriores a la revolución industrial debido a su uso extensivo en las actividades
industriales y humanas.
Actualmente va en aumento el esfuerzo por obtener alimentos de mayor calidad y
seguros para el consumo humano. Sin embrago la contaminación está en aumento
constante por lo que resulta necesario detectar y cuantificar la presencia de estos
metales pesados en los alimentos.
La presencia de metales pesados en las aguas residuales tiene diversos orígenes
como son las pequeñas industrias carentes de plantas de tratamiento en zonas
urbanas, las grandes infraestructuras, el comercio, el vertido ilegal a la red de
alcantarillado de diversas sustancias que contienen metales pesados, sobresaliendo
el plomo, níquel, cadmio, mercurio y cobre ha incrementado la contaminación en
estos cuerpos de agua. Es importante considerar otras fuentes de contaminación
como lo es la corrosión de las tuberías y depósitos metálicos, así como los diferentes
contaminantes que arrastran las aguas pluviales.
Estos metales llegan a nosotros por medio de la bioacumulación, que es un proceso
que ocurre cuando los contaminantes se van acumulando a medida que va pasando
de un ser vivo a otro a través de la cadena alimenticia. Y aunque la concentración de
estos metales esta presente en cantidades muy pequeñas e indetectables, el
consumo constante de estos alimentos contaminados puede llegar a ser dañino.
Esta investigación está centrada en cuantificar los metales pesados Cobre (Cu),
Cadmio (Cd) y Plomo (Pb) en los músculos de pescado Tilapia y Carpa procedentes
de la Presa Vicente Guerrero ubicada en los municipios de Padilla, Güémez, Casas,
Abasolo, Jiménez y Soto la Marina del Estado de Tamaulipas. Dicha presa es un
embalse artificial construido por el Gobierno Federal, con el propósito de captar agua
de los ríos “Purificación”, “Corona” y “Pilón”, entre otros, para aprovecharla con fines
de riego, control de avenidas y abastecimiento a poblaciones humanas.
El pez tilapia es de rápido crecimiento, sumamente fértil, adaptable a condiciones
ambientales muy diversas, su coloración es muy variada y puede sobrepasar los 30
cm de longitud. Se alimenta filtrando el fitoplancton y otros materiales suspendidos
en el agua, además pueden alimentarse de organismos que están en el fondo.

Los peces carpa son de color verdoso oliva en el dorso y blanco amarillento en el
vientre, alcanza un tamaño de hasta 60 cm y un peso de hasta 9kg y su alimentación
esta basada en el sedimento.
En el organismo, el cadmio se almacena en forma de metalotioneina y la exposición
a dosis elevadas de este elemento puede ser letal y ocasionar neumonitis y edema
pulmonar. Los órganos en que el cobre se puede almacenar mayormente son el
hígado y la medula ósea, y una parte importante del cobre se encuentra asociada a
la metalotioneina; la exposición aguda por ingestión de sales solubles de cobre
ocasiona necrosis hepática y puede producir hasta la muerte. El plomo tiene efectos
agudos en el sistema nervioso central, gastrointestinal, neuromuscular, hematológico
renal y reproductivo.
Debido a esto hay leyes en México que marcan los Limites Máximos Permisibles
(LMP) de Cobre, Cadmio y Plomo para agua y suelo, pero no es así para el caso del
pescado y/o alimentos.

II.1 MATERIALES
Soluciones estándar de los metales Cobre, Cadmio y Plomo marca Aldrich, Acido
Nítrico marca Aldrich, Sulfato de Sodio anhidro marca Aldrich, Hexano marca Aldrich,
Acetona marca Aldrich.
II.2 METODOS
La toma de muestra fue directamente con los pescadores de la presa y se eligieron
los pescados mas grandes por la teoría de que a mayor tamaño, mayor contenido de
metales pesados. Y se tomaron los siguientes datos longitud, peso del pescado,
peso del musculo. Las muestras enteras se almacenaron en congelación con
etiquetas de la especie, individuo, lugar de procedencia, fechas de captura, fecha de
almacenaje y temporada. Los pescados se lavaron, evisceraron, desescamaron y
filetearon para el manejo del musculo únicamente y se almaceno en charolas de
plástico a -20°C hasta el día del análisis. Se determinaron los siguientes parámetros
%de humedad, % de sólidos totales y % de grasa.
La digestión de la muestra se llevó a cabo con ácido nítrico concentrado de la
siguiente manera: se pesaron de 1 a 2 gr de muestra de músculo y se le añadieron
10 ml de HNO3 (concentrado), se cubrió el vaso con un vidrio de reloj y se llevó a
sequedad por medio de un calentamiento lento y en esta etapa la muestra se
carbonizó, después se le agregó mas acido nítrico hasta desaparecer rastros de

carbonización hasta que se obtuvo una solución clara. A continuación se dejó a

temperatura ambiente para después realizar el filtrado. La muestra obtenida se
analizó en un espectrofotómetro de absorción atómica con las diferentes curvas de
calibración de los metales Cu, Cd y Pb en un rango 0.2, 0.4, 06, 0.8 y 1 ppm, con un
intervalo de tiempo de 10 segundos entre cada lectura.
III. RESULTADOS Y DISCUSION

Los resultados obtenidos en estos análisis se muestran en las Tabla 1 y en la Tabla
2.
En la Tabla 1 se observa que la recuperación del cobre es casi del 100% con las
diferentes cantidades, para el cadmio en la primera muestra sobre pasa los mg
inyectados, mientras que en las siguientes dos muestras se obtuvo una recuperación
del 85% y para el plomo se obtuvo que en las primeras dos muestras se excede de
los miligramos inyectados y en la última muestra se tiene una recuperación del 97%.
Este análisis se realiza para conocer la cantidad de metal que se pierde por
volatilización generalmente en el proceso de digestión; la digestión realizada fue de
manera clásica, a diferencia de las digestiones por la técnica de microondas, es
menos precisa.
Tabla 1. Porcentaje de recuperación de metales pesados en muestras de pescado
Metal mg/g Inyectado mg/g Recuperado

Cu 2 1.98 (0.02)
Cu 3 2.85 (0.01)
Cu 4 3.73 (0.02)
Cd 2 2.30 (0.55)
Cd 3 2.48 (0.55)
Cd 4 3.49 (0.62)
Pb 2 2.26 (0.21)
Pb 3 3.52(0.22)
Pb 4 3.87 (0.33)
Valor promedio de cinco muestras con tres repeticiones por musculo de pescado. El valor entre
paréntesis señala la desviación estándar.

En la Tabla 2 se ilustra que no se detectó Cadmio, debido a que muy probablemente

las concentraciones deben estar por debajo de las 0.2 ppm que fue el límite de
detección utilizado en estos análisis. Y se observa que el cobre es el elemento que
se encuentra en mayor concentración (hasta de 1.95 para carpa y 4.08 para tilapia)
en comparación al plomo, que se obtuvieron como máximos 1.55 ppm para carpa y
1.78 ppm para la tilapia.
Tabla 2. Concentración de Cd, Cu y Pb en ppm en pescado de la presa Vicente Guerrero
Especie Espécimen Cd Cu (ppm) Pb (ppm)

Carpa CP 1 ND 0.90 (0.46) 0.81 (0.68)
CP 2 ND 1.22 (0.19) 1.55 (0.45)
CP 3 ND 0.94 (0.50) 0.58 (0.28)
CP 4 ND 1.95 (0.48) 0.83 (0.19)
CP 5 ND 0.89(0.24) 1.09 (0.34)
Tilapia TL 1 ND 0.87 (0.26) 0.29 (0.12)
TL 2 ND 4.08 (0.69) 1.78 (0.46)
TL 3 ND 2.81 (1.12) 1.68 (0.48)
TL 4 ND 1.42 (0.27) 0.99 (0.99)
TL 5 ND 0.97 (0.40) 1.20 (0.12)
ND= No Detectado
Valor promedio de cinco muestras con tres repeticiones por músculo de pescado. El valor entre
paréntesis señala la desviación estándar
En el presente estudio, encontramos la presencia de Cu y Pb, acumulados con

diferente nivel de concentración en el músculo de dos de las especies estudiadas. La
bioacumulación de los metales en los peces puede depender de varios factores,
entre ellos la dieta, el tamaño y la edad. En este estudio no se logró detectar la
presencia de cadmio, bajo las condiciones de análisis y detección utilizadas.
IV. CONCLUSIONES
Los elementos estudiados cobre y plomo se encuentran presentes en diferentes
concentraciones por los organismos que habitan en la Presa Vicente Guerrero, del
estado de Tamaulipas. Las especies de pescado estudiadas, presentaron un perfil de

asimilación de metal distinto entre si, tanto en tipo de elemento como en

concentración del mismo. El metal que se encontró en concentraciones más altas fue
el cobre, seguido del plomo. En relación al riesgo para la salud de la población que
consume estos peces, es importante mencionar que el consumo en forma regular por
parte de la población que habita en la región, representa un riesgo con efectos
nocivos en la salud de nuestra población.
V. BIBLIOGRAFIA
1.- Arce Velázquez A.; Calderón Mólgora C.; Tomasini Ortiz C. 2007. Fundamento de técnicos
para el muestreo y análisis.
2.- BOE. 1991. Boletín Oficial del Estado. Normas microbiológicas, límites de contenido en metales
pesados y métodos analíticos para la determinación de metales pesados para los productos de la
pesca y de la agricultura. Madrid, España; 5937– 41.
3.- FAO/OMS. 2000. Informe de la 32ª reunión del comité codex sobre aditivos alimentarios y
contaminantes de los alimentos. www.codexalimentarius.net.
4.- Moreno D., 2003 Toxicología Ambiental: Evaluación De Riegos Para La Salud Humana, 1er ed, Ed
Mc Graw Hill, Madrid España.

ESTUDIO COMPARATIVO DE LOS MÉTODOS ELECTRO-FENTON Y

FOTOELECTRO-FENTON EN LA MINERALIZACIÓN DEL FÁRMACO β-
BLOQUEANTE ATENOLOL
Isarain Chávez 1, José Antonio Garrido 1, Conchita Arias 1, Rosa María Rodríguez 1,
Pere Lluís Cabot 1, Francesc Centellas 1, Enric Brillas 1,*
1
Laboratori d’ Electroquímica dels Materials i del Medi Ambient, Departament de Química Física,
Facultat de Química, Universitat de Barcelona, Martí i Franquès 1-11, 08028 Barcelona, Spain.
*E-mail: brillas@ub.edu
RESUMEN
Se ha estudiado comparativamente la mineralización del fármaco β-bloqueante atenolol por
los métodos electro-Fenton (EF) y fotoelectro-Fenton (FEF) con adición de Fe2+ como
catalizador. Los ensayos se han realizado en una celda electroquímica monocompartimental
con ánodos de Pt y/o diamante dopado con boro (BDD) y con cátodos de fieltro de carbón
(CF) y/o de carbón-politetrafluoroetileno que actúa como un electrodo de difusión de aire
(EDA). En la celda se electrogenera H2O2 en el cátodo de EDA y se regenera Fe2+ en el de
CF. El atenolol se destruye primordialmente por la acción de los radicales •OH producidos
por la reacción de Fenton entre el H2O2 electrosintetizado y el Fe2+, así como por los •OH
formados sobre la superficie del BDD por oxidación del agua. Todos los métodos
electrolíticos ensayados conducen a una excelente mineralización del atenolol. El proceso
EF en una celda BDD/EDA era el menos potente con un 82% de mineralización en 9 h,
mientras que el proceso FEF en una celda combinada BDD/EDA-Pt/CF era el más eficiente
dando lugar a una mineralización casi completa del atenolol. El análisis de las soluciones
tratadas por cromatografía de exclusión iónica de HPLC permitió detectar la formación de los
ácidos oxálico y oxámico como productos finales. La fotodescomposición de los complejos
de Fe(III) con dichos ácidos explica el mayor poder oxidativo del proceso FEF. La
combinación de los sistemas BDD/EDA y Pt/CF en FEF parece una tecnología viable para
mineralizar compuestos orgánicos, siendo una tecnología prometedora para la eliminación
del atenolol.
Palabras clave: β-bloqueantes, electro-Fenton, fotoelectro-Fenton

ABSTRACT
The mineralization of the β-blocker drug atenolol has been comparatively studied by the
electro-Fenton (EF) and photoelectro-Fenton (PEF) methods with addition of Fe2+ as catalyst.
Trials have been performed with a one-compartment electrochemical cell containing anodes
of Pt and/or boron-doped diamond (BDD) and cathodes of carbon felt (CF) and/or carbon-
polytetrafluoroethylene, which acts as an air diffusion electrode (EDA). In the cell H2O2 is
electrogenerated at the EDA cathode and Fe2+ is regenerated at the CF one. Atenolol is then
mainly destroyed by the action of •OH radicals produced from the Fenton’s reaction between
electrosynthesized H2O2 and Fe2+, as well as •OH radicals formed on the BDD surface from
water oxidation. All electrolytic methods tested lead to an excellent mineralization degree of
atenolol. The EF process in a BDD/EDA cell was the less potent giving 82% mineralization in
9 h, whereas the PEF process in a combined BDD/EDA-Pt/CF cell was the most efficient
yielding an almost overall mineralization of atenolol at shorter time. Analysis of treated
solutions by ion-exclusion HPLC chromatography allowed detecting the formation of oxalic
and oxamic acids as final products. The photodecomposition of complexes of Fe(III) with
these acids accounts for the greater oxidation power of PEF. The combination of both
BDD/EDA and Pt/CF systems in PEF appears as a viable technology for the mineralization of
organic compounds, being a promising technology for the removal of atelonol.
Keywords: β-blockers, electro-Fenton, photoelectro-Fenton
I. INTRODUCCIÓN
El atenolol pertenece a un grupo de fármacos denominados β-bloqueantes selectivos
β1, el cual actúa sobre el corazón durante y después de un ataque cardíaco. Esté
fármaco es no biodegradable y se ha detectado en efluentes de plantas de
tratamiento de aguas residuales (PTAR) [1]. Las PTAR emplean procesos biológicos
con lo cual se obtienen bajas remociones para dichos contaminantes, obteniéndose
eficiencias del 65% en el mejor de los casos [2,3]. Estudios toxicológicos han
mostrado que la mayoría de losβ -bloqueantes poseen una alta toxicidad específica
hacia las algas verdes, provocando efectos negativos en los organismos acuáticos
superiores. Por ello es necesario lograr una des-trucción completa de este tipo de
contaminantes para prevenir posibles daños al medio acuático [4,5]. Los métodos
electroquímicos presentan algunas ventajas en el tratamiento de aguas residuales
sobre los métodos convencionales, ya que son capaces de tratar aguas con
contaminantes no biodegradables y muy tóxicos [6]. Estos métodos son procesos
avanzados de oxidación compatibles con el medio ambiente. Entre ellos cabe
destacar el proceso electro-Fenton (EF) que es una tecnología emergente basada en
la degradación de los contaminantes orgánicos por la acción del denominado
reactivo de Fenton electrogenerado empleando una celda electrolítica en la que se

introduce la solución a tratar a pH 3 añadiendo una sal de Fe2+ y que contiene un

cátodo que es capaz de electrogenerar H2O2 por la reducción bielectrónica del
oxígeno suministrado a ella.
O2 + 2H+ + 2e− → H2O2 (Ec. 1)
Se obtienen mayores concentraciones de H2O2 en el medio reaccional usando un

cátodo de difusión de oxígeno o de aire (EDA) que de fieltro de carbón (CF). Ambos
cátodos poseen altos sobrepotenciales para la evolución de hidrógeno y una baja
actividad catalítica para la descomposición del H2O2. En EF, la combinación del H2O2
electrogenerado y iones Fe2+ conduce a la formación del radical hidroxilo (•OH)
mediante la conocida reacción de Fenton [7-10].
Fe2+ + H2O2 + H+ → Fe3+ + H2O + ●OH (Ec. 2)
El radical •OH es el segundo oxidante más fuerte conocido y su elevado potencial

estándar (Eº = 2.80 V vs. SHE) le capacita para reaccionar con la mayoría de
compuestos orgánicos deshidrogenándolos o hidroxilándolos hasta lograr su
conversión en CO2, H2O e iones inorgánicos. Una ventaja del proceso EF es que la
reacción de Fenton es acelerada por la regeneración del ión Fe2+ en el CF [7]:
Fe3+ + e− → Fe2+ (Ec. 3)
Por otra parte, si se usa una celda monocompartimental con un ánodo de alto
sobrevoltaje de oxígeno (M) se generan radicales •OH mediante la oxidación del
agua según la reacción [8-10]:
M + H2O → M(●OH) + H+ + e− (Ec. 4)
Se ha encontrado que un ánodo de diamante dopado con boro (BDD) tiene mucho
mayor poder oxidante que un ánodo convencional como el Pt por su mayor
sobrevoltaje de oxígeno que favorece la producción de más radicales M(●OH).
El proceso EF puede acelerarse irradiando la solución con una luz UVA de λmax =
360 nm dando lugar al proceso fotoelectro-Fenton (FEF). La acción de esta radiación
es compleja pudiéndose deber: (i) a la fotólisis del Fe(OH)2+, la especie más estable
del Fe3+ a pH 3, que regenera más Fe2+ según:
Fe(OH)2+ + hv → Fe2+ + ●OH (Ec. 5)

y/o (ii) la fotodescomposición de los complejos de Fe(III) con ácidos carboxílicos

finales como el oxálico [11].
En el presente trabajo se estudia la mineralización del atenolol mediante EF y FEF
usando una celda monocompartimental con dos pares de electrodos, el BDD/EDA y
el Pt/CF. El primero favorece la formación de H2O2 y la oxidación por BDD(●OH),
mientras el segundo, la regeneración del Fe2+ por la ec. 3.

II.1 MATERIALES
El atenolol puro fue suministrado por una empresa farmacéutica. El Na2SO4, H2SO4 y
Fe(SO4)●7H2O grado reactivo fueron comprados a Panreac, Merck y Fluka
respectivamente. Los ánodos de BDD y Pt fueron suministrados por Adamant
Technologies y SEMPSA. Los cátodos de EDA de carbón-politetrafluoroetileno y de
CF procedían de E-TEK y Carbon Lorraine.
II.2 MÉTODOS
Se electrolizaron 100 mL de soluciones de 158 mg L-1 de atenolol preparadas con
agua Milli-Q (resistividad > 18 MΩ cm), adicionando Fe2+ 0.5 mM como catalizador
en Na2SO4 0.05 M como electrolito de fondo a pH 3.0 y 35 ºC. La celda
electroquímica era monocompartimental conteniendo el sistema BDD/EDA descrito
previamente [7], acoplado o no en paralelo al sistema Pt/CF. Los electrodos de cada
sistema estaban confrontados entre sí, separados una distancia de 1 cm y su área
era de 3 cm2. La configuración eléctrica era monopolar y a los dos electrodos de
cada sistema se les aplicó una intensidad de corriente constante e independiente,
siendo de 50 mA para el sistema BDD/EDA y de 12 mA para el de Pt/CF. El régimen
de flujo fue perpendicular al flujo de corriente eléctrica, funcionando en modo batch.
La solución se mantuvo bajo agitación (800 rpm). El cátodo de EDA se alimentó con
un flujo de aire de 2 mL min-1. En el proceso FEF se irradió la solución con un
fluorescente de 6 W de luz UVA (λmax=360 nm). La mineralización del atenolol se
siguió midiendo el descenso del carbono orgánico total de las disoluciones (TOC)
usando un TOC-VCSN de Shimadzu. Los ácidos carboxílicos se siguieron por
cromatografía de exclusión iónica de HPLC empleando una columna Aminex HPX
87H (300 mm x 7.8 mm (i. d.)) y una fase móvil de H2SO4 4 mM a 0.6 mL min-1 a 35
ºC usando un sistema Waters 600 acoplado a un detector fotodiodo array Waters
996.


Mineralización del atenolol por EF y FEF
La Figura 1 muestra el descenso comparativo del TOC de la solución de 158 mg
L-1 de atenolol para dos procesos EF y tres FEF en los que se ha considerado el
sistema simple BDD/EDA y los acoplados BDD/EDA-Pt/FC y Pt/EDA-Pt/FC.
100
80
-1
TOC / mg L
60
40
20
0
0 120 240 360 480 600
Tiempo / min
-1
Figura 1. Eliminación del TOC durante el tratamiento de 100 ml de soluciones con 158 mg L de
2+
atenolol con Fe 0.5 mM en Na2SO4 0.05 M a 35 ºC mediante: () EF en una celda BDD/EDA a 50
mA, () FEF en una celda BDD/EDA a 50 mA, () EF en una celda BDD/EDA-Pt/CF a 50mA-12 mA,
() FEF en una celda BDD/EDA-Pt/CF a 50 mA-12 mA, () FEF en una celda Pt/EDA-Pt/CF a 50
mA-12 mA.
En todos los casos, se aprecia que la disminución del TOC se torna más lenta al
prolongar el tiempo de electrólisis debido a la formación de complejos de Fe(III) con
ácidos carboxílicos finales, que son atacados muy lentamente por los radicales •OH
formados por la reacción de Fenton (ec. 2) o sobre la superficie de los ánodos (ec.
4). Puede verse que el método menos potente es el EF en una celda BDD/EDA,
que conduce sólo a un 82% de mineralización en 540 min. Sin embargo cuando se
aplica el método EF en una celda BDD/EDA-Pt/CF el descenso del TOC es más
rápido alcanzando el 97% de mineralización. Esta aceleración puede asociarse a la
mayor generación de Fe2+ sobre el cátodo de CF (ec. 3), de modo que se produce
una gran proporción de complejos de Fe(II) que pueden destruirse rápidamente con
los radicales •OH. Cuando se utiliza el proceso FEF, siempre se alcanza una
mineralización casi total (>98%) en el mismo tiempo de electrólisis. Esta aceleración
de la degradación del atenolol se adscribe a la rápida fotodescarboxilación de los

complejos de Fe(III) con los ácidos carboxílicos finales bajo la acción de la luz UVA
[11]. Los resultados de la Figura 1 ponen de manifiesto que el método más potente
corresponde a la celda BDD/EDA-Pt/CF. La mayor velocidad del descenso del TOC
en esta celda respecto a la de BDD/EDA durante los primeros 240 min de tratamiento
FEF cabe asociarlo a la mayor velocidad de regeneración del Fe2+ por la ec. 3,
produciéndose así más radicales oxidantes •OH por la reacción de Fenton (ec. 2) que
aceleran la destrucción del atenolol y sus productos de reacción. El mayor poder
oxidante de la celda BDD/EDA-Pt/CF en relación a la de Pt/EDA-Pt/CF se explica por
la mayor capacidad oxidativa de los radicales •OH generados sobre la superficie del
ánodo de BDD que del de Pt por la ec. 4 [6].
Evolución de los ácidos carboxílicos

El seguimiento e identificación de los ácidos carboxílicos formados durante la
mineralización del atenolol por los métodos EF y FEF se realizó por cromatografía de
exclusión iónica de HPLC. Los cromatogramas de las soluciones tratadas mostraban
picos de absorción de los ácidos oxálico (COOH-COOH) y oxámico (COOH-
CONH2) a tiempos de retención de 6.48 y 9.18 min, respectivamente. Estos ácidos
son productos finales que se transforman en CO2 [9].
En la Figura 2 se observa que la concentración del ácido oxálico acumulado en el
medio depende del tratamiento empleado.
100
80
Concentración / mg L-1
60
40
20
0
0 60 120 180 240 300 360 420
tiempo / min
Figura 2. Evolución de los ácidos (,,,) oxálico y (,,,) oxámico durante el proceso de
-1
mineralización de una solución de 158 mg L de atenolol bajo las condiciones de la Figura 1. (,)
FEF en una celda BDD/EDA-Pt/CF a 50 mA-12 mA, (,) FEF en una celda BDD/EDA a 50 mA,
(,) EF en una celda BDD/EDA-Pt/CF a 50 mA-12 mA, (,) EF en una celda BDD/EDA a 50 mA.

Para el proceso EF en la celda de BDD/EDA, se alcanza su concentración máxima

de 63 mg L-1 a los 180 min de electrólisis, destruyéndose después muy lentamente
porque los complejos de Fe(III)-oxalato formados son difícilmente atacados por los
radicales ●OH producidos en el medio o sobre la superficie del BDD [8-10]. En
cambio, la celda combinada BDD/EDA-Pt/CF permite destruir prácticamente todo el
ácido oxálico en 360 min de EF, después de alcanzar su mayor concentración de 78
mg L-1 a los 90 min. Este efecto se atribuye a la mayor regeneración del Fe2+ sobre el
cátodo de CF y a la mayor velocidad de destrucción de los complejos de Fe(II)-
oxalato con los radicales ●OH, los cuales se producen de forma competitiva con los
de Fe(III)-oxalato. Para los dos sistemas similares de FEF con luz UVA, la evolución
del ácido oxálico es muy parecida, obteniéndose una concentración máxima de unos
40 mg L-1 a los 60 min y desapareciendo en 360 min.
Estos resultados concuerdan con la rápida fotodescarboxilación esperada para los
complejos de Fe(III)-oxalato bajo irradiación UVA [11]. La Figura 2 muestra un
comportamiento parecido para el ácido oxámico, aunque su acumulación en el medio
es mucho menor que la del ácido oxálico. Este comportamiento confirma que los
complejos de Fe(III)-oxamato y de Fe(II)-oxamato son degradados con los radicales
•
OH y la luz UVA de forma similar a los complejos análogos del ácido oxálico.
IV. CONCLUSIONES
Los métodos EF y FEF ensayados permiten alcanzar una excelente mineralización
del fármaco atenolol. El tratamiento más potente es el proceso FEF en una celda de
BDD/EDA-Pt/CF con el cual se logra más rápidamente una mineralización casi total.
Durante la degradación del fármaco, se han detectado los ácidos oxálico y oxámico
como productos finales. Estos ácidos se destruyen de manera muy efectiva en FEF
por la rápida fotodescomposición de sus complejos de Fe(III). El uso del cátodo de
CF permite una mayor regeneración del Fe(II), de modo que se generan complejos
de Fe(II)-oxalato y Fe(III)-oxamato que pueden ser destruidos mucho más
rápidamente por los radicales •OH que los correspondientes complejos con Fe(III). La
combinación de los sistemas BDD/EDA y Pt/CF en FEF parece una tecnología viable
para mineralizar compuestos orgánicos, siendo una tecnología prometedora para la
eliminación del atenolol.
V. BIBLIOGRAFÍA
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water by photolysis of iron(III)-oxalato complexes. Environ. Sci. Technol. 1992 (26) 1014-1022.
VI. AGRADECIMIENTOS
Los autores agradecen el soporte financiero del Consejo Nacional de Ciencia y
Tecnología (CONACyT) de México por la beca dada a Isarain Chávez Guerrero, así
como del Ministerio de Educación y Ciencia (MEC) de España en el marco del
proyecto CTQ2007-06708 cofinanciado con fondos FEDER.

DISTRIBUCIÓN DE VANADIO Y NÍQUEL EN LA FRACCIÓN DE ASFALTENOS Y

MALTENOS DE CRUDOS PESADOS POR ICP-OES
Campos Gusdanis1, Rivas Edwin1, Cáceres Ana1*, Bravo Bélgica2, Chávez Gerson2,
Ysambertt Fredy2, Márquez Nelson2
*anacaceres7@gmail.com
1
Laboratorio de Desarrollo de Métodos de Análisis. Departamento de Química. Facultad Experimental
de Ciencias. Universidad del Zulia. Maracaibo-Venezuela.
2
Laboratorio de Petroquímica y Surfactantes. Departamento de Química. Facultad Experimental de
Ciencias. Universidad del Zulia. Maracaibo-Venezuela.
RESUMEN
Venezuela es un país rico en petróleo pesado y extrapesado, los cuales se caracterizan por
sus elevadas concentraciones de heteroátomos y metales a niveles trazas. Éstos se
encuentran en el petróleo formando parte de la fracción de asfaltenos y resinas. Su
presencia resulta indeseable debido a que afectan la calidad y por lo tanto los precios del
crudo; además generan problemas ambientales e industriales durante la refinación, entre
otros. Por ello resulta importante para la industria petrolera venezolana contar con métodos
analíticos que permitan certificar el contenido de metales a niveles trazas en las fracciones
de estos crudos con el propósito de establecer los precios y un mejor aprovechamiento de
las fracciones en la refinación. Con este propósito, se desarrolló un método para cuantificar
Ni y V en las fracción de asfaltenos y maltenos de un crudo pesado venezolano. Para ello,
una muestra de crudo del campo Boscan, se trató con n-heptano para separar la fracción
asfalténica (FA) de la fracción malténica (FM). Luego las muestras de FA y de FM se
sometieron a calcinación y digestión con HNO3 en bombas Parr, llevadas a solución acuosa y
analizadas por ICP-OES. Para la recuperación en ambas fracciones se adicionó V y Ni por
separado. La concentración de V y Ni en FA fueron: 4802,04±6,01 y 427,75±4,67 mg·kg-1,
respectivamente y en la FM: 532,27±2,02 mg·kg-1 para V y 56,42±0,69 mg·kg-1para Ni. Las
recuperaciones en FA fueron: 98,60±3,57 % para V, mientras que para Ni fue de 94,06±4,69
%; para la FM se obtuvieron 98,73±0,88 y 98,25±2,18 % para V y Ni, respectivamente. El
estudio de recuperación demostró que las pérdidas de analito fueron mínimas, por lo que el
método desarrollado resulta confiable para la certificación de los niveles de metales trazas
en las fracciones de crudos pesados.
Palabras Clave: Distribución de metales, asfaltenos, maltenos.

ABSTRACT
There is an enormous quantity of heavy and extra heavy petroleum in Venezuela, which are
characterized by high concentrations of heteroatoms and metals as V and Ni. This elements
are part of the asphalthenes and resins fractions and their presence is not desirable due to
they affect in a negative way petroleum quality and its prices. For this reason, it is important
to develop analytical methods that allow certificated metal levels in crude fraction in order to
establish prices and better advantage of these fractions. In the present work, it is proposed
an analytical method to evaluated V and Ni distribution in asphaltenes (AF) and maltenes
(MF) fractions of crude oils. A sample of Boscan crude was treated with n-heptane to
precipitated asphaltenes fraction from the maltenes one. After a while AF and MF were ashen
and digested with HNO3 in Parr bomb, the final solution was analyzed by ICP-OES. For the
recovery study both fractions were enriched with a weight of V or Ni salt. The metals
concentration in AF were 4802,04±6,01 mg V kg-1 and 427,75±4,67 mg Ni kg-1 and for the
MF 532,27±2,02 mg V kg-1 and 56,42±0,69 mg Ni kg-1. Recoveries in AF were 98,60±3,57%
to V and 94,06±4,69% to Ni, while that MF were 98,73±0,88% to V and 98,73±0,88%.
Recoveries study shown that the losses of anilytes were minimum, for this reason the
developing analytical method generated accuracy results that can be used to determine V
and Ni levels in crude fractions.
Keywords: Metals distribution, asphaltenes, maltenes.
I. INTRODUCCIÓN
El petróleo crudo está constituido por una mezcla compleja de compuestos orgánicos
e inorgánicos que de acuerdo a su polaridad o solubilidad pueden ser separados en
una fracción liviana o malténica conformada por familias de compuestos saturados,
aromáticos y resina; y por una fracción pesada formada por los asfaltenos. Estas
cuatro familias de compuestos son conocidas como fracciones SARA1-3.
Las fracciones de resinas y asfaltenos, han sido las de mayor objeto de estudio, no
sólo porque juegan un papel importante en la estabilidad del petróleo, sino también
por los efectos negativos que pueden generar durante la extracción,
almacenamiento, transporte y refinación del petróleo, además de contaminación
ambiental por la presencia de heteroátomos y metales que en su mayoría son Ni y V.
Estos metales se encuentran como carboxilatos, compuestos porfirínicos y no
porfirínicos, formando parte de estas fracciones2-6.
El contenido metálico se emplea como indicador de la calidad del petróleo, además
permite clasificarlo, cotizarlo y también una mejor planificación y aprovechamiento de
sus fracciones para sus usos posteriores5-7. Por ello resulta importante para la
industria petrolera venezolana conocer la proporción en la que se distribuyen los
metales a niveles traza entre la fracción de asfaltenos (más pesada y de menor

aplicación) y maltenos (más liviana, de mayor demanda y aplicabilidad) de estos

crudos, por ser Venezuela un país con grandes reservas de crudos pesados y
extrapesados.
La cuantificación de metales traza en el petróleo ha sido ampliamente reportada
empleando técnicas como la espectrometría de absorción atómica con llama (FAAS),
espectrometría de absorción atómica con horno de grafito (GFAAS), espectrometría
de fluorescencia atómica (AFS), espectrometría de emisión óptica con plasma
acoplado inductivamente (ICP-OES) y plasma acoplado inductivamente a
espectrometría de masas (ICP-MS), entre otras6-11.
El empleo de técnicas espectroscópicas sofisticadas y sensibles a la materia
orgánica como la ICP-OES y la ICP-MS, han implicado el desarrollo de métodos
analíticos que en la mayoría de los casos involucran un tratamiento previo de la
muestra para destruir la materia orgánica, y así adecuar el analito a la técnica
espectroscópica13,14. En este sentido, los métodos más empleados han sido la
calcinación y digestión con ácidos inorgánicos. El principal inconveniente de estos
métodos para muestras complejas es que por lo general requieren de periodos de
tiempo prolongados y la posibilidad de pérdidas de analito es mayor15-17.
Otros métodos de tratamientos de muestra que han sido reportados emplean dilución
con solventes orgánicos, lo cual requiere el uso de un flujo auxiliar de oxígeno junto
con el gas plasmógeno y de sistemas de introducción de muestra más sofisticados y
costosos para minimizar o evitar problemas de formación de depósitos de carbón en
la antorcha y el cono del instrumento, la desestabilización y extinción del plasma,
entre otros. Uno de los métodos que ha venido ganando popularidad es la
preparación de emulsiones o microemulsiones. Éste presenta el inconveniente de
que se requiere de un surfactante con un adecuado balance hidrofílico-lipofílico que
permita obtener emulsiones o microemulsiones estables, y de igual forma requiere el
uso del flujo auxiliar de oxígeno junto con el gas plasmógeno10,14,17.
En este trabajo se desarrolló un método para la cuantificación de V y Ni en la fracción
liviana y pesada de un crudo pesado venezolano empleando la técnica ICP-OES con
el propósito de evaluar la distribución de los metales en esas fracciones y la
eficiencia del tratamiento aplicado a las muestras.
II. PARTE EXPERIMENTAL

II. 1. Muestras y reactivos
Las muestras empleadas en el trabajo fueron de crudo del campo Boscan (10,4
ºAPI), ubicado a 40 km al suroeste de la ciudad de Maracaibo, Venezuela. Se

emplearon reactivos de grado analítico. Para la digestión se empleó HNO3 (FLUKA);

para la recuperación se empleó NiSO4·6H2O (Fischer) y NH4VO3 (Baker Analized).
Las soluciones patrones se prepararon a partir de estándares certificados de 1000
mg L-1. Se utilizó agua desionizada durante el proceso de preparación de las
soluciones.
II. 2. Equipos
Se preparó una curva de calibración en el intervalo de 1,0 a 20,0 ppm y de 0,1 a 5,0
ppm para V y Ni, respectivamente. La cuantificación de los elementos se realizó
empleando un ICP-OES axial, Varian Liberty AX. Las condiciones de operación se
muestran en la Tabla 1.
Tabla 1. Condiciones de operación del ICP-OES axial.
Potencia 1,20 kW
Flujo de plasma 15,0 L/min
Flujo auxiliar 1,50 L/min
Presión de nebulizador 200 kPa
Voltaje PMT 650 V
Velocidad de Bomba peristáltica 15 rpm
Longitudes de onda seleccionadas (nm):
Ni 341,476
V 294,457
II. 3. Tratamiento de las muestras de crudo Boscan

II. 3.1. Separación de la fracción de asfaltenos y maltenos
Se trató una muestra de 10g crudo con n-heptano para precipitar los asfaltenos
siguiendo el método ASTM D 6560-0518. Los asfaltenos obtenidos se secaron y
almacenaron en atmósfera de argón. La fracción de los maltenos se obtuvo por
evaporación del n-heptano.
II. 3.2. Tratamiento de la fracción asfalténica y malténica

Se pesó por pentaplicado muestras de 0,15g de asfaltenos en crisoles de porcelana
de 50 mL, luego se quemaron con una llama, posteriormente se calcinaron en un

horno mufla aplicando un barrido de temperatura desde 100 hasta 400ºC a intervalos
de 100ºC cada 30 minutos y se dejaron durante 3 horas a 400ºC. Las cenizas
obtenidas se disolvieron con 2 mL de HNO3 concentrado y se transfirieron al
recipiente de Teflón de una bomba Parr para su digestión a 150ºC durante 4 horas.
La solución obtenida se aforó a 10 mL con agua desionizada obteniéndose una
solución incolora. De éstas se prepararon diluciones a 20X para el análisis por ICP-
OES.
Para la fracción de maltenos se pesaron por pentaplicado muestras de 0,40g, las
cuales se sometieron al proceso de quemado y calcinado en un horno mufla desde
150 a 450ºC a intervalos de 100ºC cada 30 minutos y se dejaron durante 2 horas a
450ºC. Las cenizas obtenidas se disolvieron con 2 mL de HNO3 concentrado y se
transfirieron al recipiente de Teflón de una bomba Parr para su digestión a 150ºC
durante 1 hora. La solución obtenida se aforó a 10 mL con agua desionizada
obteniéndose una solución completamente incolora. De éstas se prepararon
diluciones a 10X para el análisis por ICP-OES.
II. 4. Estudio de Recuperación

Se evaluaron a través de un estudio de recuperación las posibles pérdidas de analito
a lo largo del tratamiento aplicado a las muestras de las fracciones del crudo. Éste
consistió en tomar muestras de igual peso a los indicados para cada fracción en la
sección precedente, adicionando directamente sobre esas muestras una cantidad
conocida de una sal de Ni y V por separado. Seguidamente las muestras se
sometieron al tratamiento descrito en las secciones anteriores.

III. 1. Distribución de V y Ni en la fracción de asfaltenos y maltenos de crudo
Boscan
En la Tabla 2, se presentan los valores de concentración de V y Ni en la fracción de
asfaltenos y maltenos de crudo Boscan con sus respectivos coeficientes de variación
(CV), y en la Tabla 3, los límites de detección (LD) y límites de cuantificación (LC)
para ambos elementos en cada fracción. El elemento en mayor proporción es V con
una marcada diferencia con respecto al Ni. De igual forma se puede apreciar que la
mayor proporción de ambos elementos se concentran en la fracción más polar o más
pesada del crudo, que de acuerdo a lo reportado por Amorim y col.13, Duyck y col.9,
entre otros; es un indicativo de que la mayor parte de estos elementos se encuentran
en forma de compuestos porfirínicos y no porfirínicos.

Tabla 2. Concentración de Ni y V en la fracción de asfaltenos y maltenos de crudo Boscan por ICP-

OES axial.
-1 -1
Fracción [V] mg·kg CV (%) [Ni] mg·kg CV (%)
Asfaltenos 4802,04±6,01 0,13 427,75±4,67 1,01
Maltenos 532,27±2,02 1,09 56,42±0,69 1,22
Tabla 3. Límites de detección y de cuantificación obtenidos para Ni y V.
Asfaltenos Maltenos
Metal
LD (ppm) LC (ppm) LD (ppm) LC (ppm)
V 0,004 0,015 0,003 0,010
Ni 0,003 0,010 0,022 0,073
III.2. Estudio de recuperación

Para conocer la certeza de los valores obtenidos y evaluar la eficiencia del proceso
de quemado, calcinación y digestión de las cenizas tanto de la fracción de asfaltenos
como de maltenos, se llevó a cabo un estudio de recuperación para cada elemento a
fin de verificar las posibles pérdidas de analito durante el desarrollo del método. Los
resultados se muestran en la Tabla 4. Estos demuestran que el método aplicado
resulta adecuado para el análisis de elementos a niveles traza en las fracciones de
crudos pesados, debido a que las recuperaciones presentaron valores cercanos a
100 %. En base a esto, se puede decir que el método representa una alternativa
confiable para la industria petrolera para la certificación de los niveles de estos
metales en las fracciones de los crudos pesados a efectos de establecer los precios
y lograr un mejor aprovechamiento de tales fracciones en su refinación.
Tabla 4. Recuperaciones de V y Ni en las fracciones de asfaltenos y maltenos de crudo Boscan por

ICP-OES axial.
Recuperación (%)
Fracción
V CV (%) Ni CV (%)
Asfaltenos 98,60±3,75 3,62 94,06±4,69 4,99
Maltenos 98,73±0,88 0,89 98,25±2,18 2,22

Una característica resaltante del método desarrollado, es que permite obtener los
anualitos en solución completamente incolora, lo cual se emplea como criterio para
indicar que la materia orgánica ha sido completamente destruida. Esto hace que el
método sea muy atractivo para el análisis de elementos a niveles traza en matrices
complejas por técnicas altamente sensibles a la materia orgánica, como lo son la
ICP-OES y ICP-MS; evitando así el empleo de sistemas de introducción de muestra
más sofisticados y costosos, además de la utilización de un flujo auxiliar de oxígeno
junto con el gas plasmógeno, para minimizar o evitar la formación de depósitos de
carbón en la antorcha y el cono del instrumento.
IV. CONCLUSIONES
El método aplicado resulta adecuado para conocer de forma certera la concentración
de elementos a niveles traza en la fracción de asfaltenos y maltenos de crudo
Boscan, ya que el estudio de recuperación demostró que durante el proceso de
tratamiento de las muestras las pérdidas de analito fueron mínimas, garantizando así
los valores encontrados. En base a esto se puede decir que el método puede ser
empleado en la industria petrolera para la certificación de los niveles de elementos
traza en las fracciones de los crudos. Además, el método presenta la ventaja de
lograr una completa destrucción de la materia orgánica, por lo que representa una
excelente alternativa para el análisis de elementos a niveles traza en matrices
complejas por técnicas sofisticadas y sensibles a la materia orgánica como lo son la
ICP-OES y la ICP-MS.
V. REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS
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petroleum and petroleum products using spectrometric techniques. Talanta 2007 (72) 349-359.
15. Botto, R. Sample preparation for trace element analysis. Chapter 23. Sample preparation for crude
oil, petroleum products and polymers. Compreh. Anal. Chem. 2003 (41) 683-721.
16. Matusiewicz, H. Sample preparation for trace element analysis, Chapter 6. Wet digestion methods.
Compreh. Anal. Chem. 2003 (41) 193-233.
17. Duyck, C; Miekeley, N; Da Silveira, C; Szatmari. Trace element determination in crude oil its
fractions by inductively coupled plasma mass spectrometry using ultrasonic nebulization of toluene
solutions. Spectrochim. Acta B 2002 (57) 1979-1990.
18. Standard Test Method for Determination of Asphaltenes (Heptane Insolubles) in Crude Petroleum
and Petroleum Products. ASTM D 6560-05
VI. AGRADECIMIENTOS
Al FONACIT por el apoyo financiero a través del proyecto LUZ-FONACIT Nº
2005000428.

ESTUDIO DE RECUPERACIÓN DE VANADIO Y NÍQUEL EN CRUDOS PESADOS

VENEZOLANOS POR ICP-OES
Rivas Edwin1, Campos Gusdanis1, Cáceres Ana1*, Bravo Bélgica2, Chávez Gerson2,
Ysambertt Fredy2, Márquez Nelson2
*anacaceres7@gmail.com
1
Laboratorio de Desarrollo de Métodos de Análisis. Departamento de Química. Facultad Experimental
de Ciencias. Universidad del Zulia. Maracaibo-Venezuela.
2
Laboratorio de Petroquímica y Surfactantes. Departamento de Química. Facultad Experimental de
Ciencias. Universidad del Zulia. Maracaibo-Venezuela.
RESUMEN
Los crudos pesados venezolanos contienen altas concentraciones de metales pesados,
como Ni y V, lo cual no es deseable para la refinación. Existen varios métodos para la
cuantificación de metales en crudos, que involucran condiciones drásticas de presión y
temperatura para el tratamiento de la muestra. Estos procesos pueden generar pérdidas, por
esta razón se requiere de estudios de recuperación que garanticen el valor reportado. Este
trabajo presenta dos métodos para el estudio de recuperación de Ni y V en crudo Boscán por
ICP-OES. El tratamiento consistió en el quemado, calcinado y digestión ácida en bombas
Parr. En la primera metodología, se agregó una cantidad conocida de V y Ni a una muestra
de crudo y la mezcla se agitó todo un día, luego se tomaron alícuotas de ésta, aplicando el
tratamiento anterior, donde se obtuvo la solución que se midió en el ICP-OES. En la segunda
metodología del estudio de recuperación las sales de Ni y V se adicionaron por separado
directamente a cada alícuota de crudo pesada, realizando el mismo tratamiento. Se evaluó la
longitud de onda de emisión más adecuada para cada metal. El crudo Boscan arrojó los
siguientes valores: 1142,92±45,82 y 105,65±3,14 mg·kg-1 para V y Ni respectivamente. Las
recuperaciones obtenidas con la segunda metodología fueron de 98,75±3,72 y
105,37±4,17% para Ni y V, respectivamente. Por otra parte, en la primera metodología se
obtuvo baja reproducibilidad y poca precisión, sin embargo estos resultados no son
atribuibles al tratamiento de la muestra, sino a un problema de enriquecimiento de la muestra
de crudo. De esta manera, el estudio de recuperación permitió afirmar que el método de
tratamiento aplicado al crudo no presenta pérdidas, lo cual hace confiable y exacto para el
análisis de este tipo de muestras complejas.
Palabras Clave: Determinación de metales, petróleo, estudio de recuperación

ABSTRACT
Venezuelan crude oil contains high concentrations of metals such as nickel (Ni) and
vanadium (V), which are not desirable during refining process. There are several methods for
quantification of metals in petroleum, which involve drastic conditions such as high
temperature and pressure to prepare sample before metal quantification. This process may
generate losses for this reason a recovery studies are required to ensure the veracity of the
value reported. This paper presents two methods of recovery studies of Ni and V in Boscan
crude oil using ICP-OES to detect metals. Treatment consisted of burning, ashing and acid
digestion in Parr bomb. In first methodology, an amount of metal salt was added to a weight
of crude oil and this mixture was shaken over night, after it an aliquot was taken and treated
to destroy the complex matrix and the clear solution was measured in the ICP-OES. In
second methodology of recovery study an aliquots of crude oil was place on a crucible and an
amount of Ni and V salts were added to enrich the sample after it, they were treated as the
other samples. Emission wavelength was evaluated in order to get the most appropriate for
each metal. The following values: 1142,92±45,82 mg kg-1 for V and 105,65±3,14 mg kg-1 and
for Ni were obtained. Using the second methodology higher recoveries yield were obtained
105,37±4,17 % and 98,75±3,72 % for V and Ni, respectively. In the other hand, using the first
methodology low reproducibility and poor precision were observed, however this result was
not attributable to the sample treatment, it was a problem due to the way that the enrichment
was done. In this way, this study let see that the developed analytical method does not have
losses and for this reason the results are accuracy for the analysis of this complex samples.
Keywords: Metals determination, crude oil, recovery study
I. INTRODUCCIÓN
La industria petrolera es el pilar fundamental de la economía nacional; Venezuela es
uno de los países que posee una de las más grandes reservas de petróleo del
mundo. Sin embargo, el crudo venezolano en su mayoría es pesado y extrapesado1,
y su principal característica es la presencia de metales pesados en elevadas
concentraciones. Estos metales se encuentran como carboxilatos y mayoritariamente
como compuestos porfirínicos donde el centro metálico está unido a cuatro anillos
pirrólicos, y compuestos no porfirínicos en los cuales el centro metálico puede estar
unido a heteroátomos como O, S y N en variadas combinaciones2-4.
La información de estas especies metálicas es de suma importancia no solo por el
costo que causan en el proceso de refinación, sino también para determinar la
calidad y precio del petróleo2,5,6. Por estas razones, muchas técnicas
espectroscópicas se han empleado para determinar metales en crudo, entre las que
se pueden citar la espectrometría de absorción atómica con llama (FAAS) y horno de
grafito (GF-AAS), la espectrometría de emisión atómica con plasma acoplado

inductivamente (ICP-OES), la espectrometría de masas con plasma acoplado

inductivamente (ICP-MS) y la espectrometría de fluorescencia de rayos X (XRF)7-11.
El empleo de técnicas como FAAS, ICP-OES y ICP-MS, que son sensibles a la
materia orgánica, requieren que a las muestras de crudo se les aplique un
tratamiento previo a la determinación11, ya sea por calcinación o digestión ácida,
debido a que el crudo es una matriz muy compleja con abundante materia orgánica.
Durante la calcinación las elevadas temperaturas permiten obtener las especies
térmicamente estables. Este método puede generar problemas de pérdidas y es por
ello, que es imprescindible estudiar la recuperación del analito para garantizar el
valor reportado, la precisión y exactitud del mismo12,13. Por otra parte, el método de
digestión ácida en envases cerrados permite determinar especies volátiles y no
volátiles, ya sea por calentamiento convencional o asistido por microondas. Los
ácidos inorgánicos más empleados han sido el ácido nítrico, ácido clorhídrico, ácido
sulfúrico, entre otros12-15.
Se han reportado determinaciones de Ni y V en crudos pesados venezolanos
empleando diferentes tratamientos y disolución de la muestra sin evaluar las
pérdidas mediante estudios de recuperación de estas especies metálicas durante
dichos tratamientos; por consiguiente, en este trabajo se evaluarán por ICP-OES las
posibles pérdidas de Ni y V a través de un estudio de recuperación en muestras de
crudos pesados venezolanos previamente calcinadas y digeridas en envases
cerrados.

II. 1. Muestras y reactivos
Las muestras empleadas en el trabajo fueron de crudo del campo Boscan (10,4 ºAPI)
ubicado a 40 km al suroeste de la ciudad de Maracaibo, Venezuela. Todos los
reactivos empleados son grado analítico. Para la digestión se empleó HNO3
(FLUKA); para la recuperación se empleó NiSO4·6H2O (Fischer) y NH4VO3 (Baker
Analized). Las soluciones patrones se prepararon a partir de estándares certificados
de 1000 mg L-1. Se utilizó agua desionizada durante el proceso de preparación de las
soluciones.
II. 2. Equipos
Los intervalos de la curva de calibración empleada fueron de 1,0 a 20,0 ppm y de 0,1
a 5,0 ppm para Vanadio y Níquel respectivamente. Las condiciones de operación del
ICP-OES axial, Varian modelo Liberty AX se muestran en la Tabla 1.

II. 3. Tratamiento de las muestras de crudo Boscan

Sobre crisoles de porcelana de 50 mL se pesaron muestras de 1g de crudo por
pentaplicado, luego se quemó la muestra a llama baja con un mechero Bunsen,
posteriormente se sometieron a calcinación en un horno mufla desde 200 hasta 500
ºC a intervalos de 100 ºC cada 30 minutos. Las cenizas obtenidas se trataron con 2
mL de HNO3 concentrado y transferidas al recipiente de Teflón de las bombas Parr
para su digestión a 150 ºC durante 4 horas. La solución obtenida fue llevada a 10 mL
y de éstas se prepararon diluciones a 20X para el análisis por ICP-OES.
Tabla 1. Condiciones de operación del ICP-OES axial.

Potencia 1,20 kW
Flujo de plasma 15,0 L/min
Flujo auxiliar 1,50 L/min
Presión de nebulizador 200 kPa
Voltaje PMT 650 V
Velocidad de Bomba peristáltica 15 rpm
Longitudes de onda seleccionadas (nm):
Ni 344,626 y 341,476
V 294,457 y 309,311
II. 4. Estudio de Recuperación

Se diseñaron dos metodologías para evaluar las posibles pérdidas a través de un
estudio de recuperación.
II. 4.1. Metodología 1

Consistió en pesar en un beaker 7g de crudo Boscan y adicionar una masa de
0,01400g de la sal de Ni o V, colocando la mezcla a agitación magnética y
calentamiento ligero (70 ºC) durante 24 horas para obtener una muestra homogénea.
De esta muestra se tomaron por pentaplicado alícuotas de 1g y se sometieron al
tratamiento descrito en la sección 3.
II. 4.2. Metodología 2

Consistió en pesar en crisoles de porcelana muestras de 1g de crudo Boscan y
adicionar directamente sobre la muestra 0,00200 g de las sales de Ni y V por

separado. Seguidamente las muestras se sometieron al tratamiento descrito en la

sección II.3.

III. 1. Concentración de V y Ni en muestras de crudo Boscan
La cuantificación de V y Ni por ICP-OES en las muestras de crudo Boscan, se llevó a
cabo empleando dos longitudes de onda para cada metal. En ambos casos, los
resultados fueron semejantes, como se muestra en la Tabla 2. Sin embargo, se
seleccionó la longitud de onda para la línea de emisión de Ni a 341,476 nm y para V
309,311 nm, tomando en cuenta la intensidad y simetría de la línea de emisión más
adecuada para cada metal, de forma de tener un mayor rango dinámico lineal en la
curva de calibración. En la Tabla 2, puede observarse que el coeficiente de variación
(CV) es menor al 5% para todos los casos, lo que indica que la precisión del método
analítico es adecuada. Las concentraciones obtenidas en este trabajo son
semejantes a los reportados por Márquez y col3., empleando la técnica de FAAS.
Tabla 2. Concentraciones promedio de V y Ni en muestras de crudo Boscan y sus parámetros

estadísticos.
-1
[Ni] mg·kg [V] mg·kg-1
λ: 344,626 nm λ: 341,476 nm λ: 294,457 nm λ: 309,311 nm
104,97±3,66 105,65±3,14 1111,21±50,79 1142,92±45,82
CV: 3,29% CV: 2,33% CV: 2,62% CV: 1,95%
III. 2. Evaluación de las posibles pérdidas

Como se dijo anteriormente se diseñaron dos métodos para el estudio de
recuperación, con los cuales se evaluaron las posibles pérdidas de los metales de
interés durante el protocolo de tratamiento de las muestras, el cual involucró un
proceso de quemado, calcinado y digestión de la ceniza formada. Los resultados de
las recuperaciones se presentan en la Tabla 3. Allí se aprecia que la mayor
recuperación y precisión se obtuvo con la metodología 2. Los límites de detección
(LD) y cuantificación (LC) de V y Ni para esta metodología se muestran en la Tabla 4.

Tabla 3. Recuperaciones de V y Ni en muestras de crudo Boscan por ICP-OES.
Metodología 1 Metodología 2
Metal
Recuperación (%) CV (%) Recuperación (%) CV (%)
V(λ:309,311 nm) 73,33±11,16 15,21 98,75±3,72 3,76
Ni(λ:341,476 nm) 46,45±25,53 50,66 105,37±4,17 3,95
Tabla 4. Límites de detección y de cuantificación obtenidos para Ni y V.
Metal LD (µgL-1) LC (µgL )

-1
V(λ:309,311 nm) 0,12 0,40

Ni(λ:341,476 nm) 4,02 13,4
La Figura 1, muestra el comportamiento de las recuperaciones para ambas

metodologías. Lo observado en la Figura 1a, corresponde a la metodología 1, y se
atribuye a una distribución poco homogénea del metal adicionando en la matriz del
crudo, razón por la cual las recuperaciones son bajas. Por el contrario, la
metodología 2 presenta mayor eficiencia en la recuperación, como se observa en la
Figura 1b. Esto quiere decir, que la forma para disminuir considerablemente el error
en comparación a la metodología 1, es adicionar directamente la sal a cada muestra
de crudo. Los resultados indican que las pérdidas son poco significativas para ambos
metales en los procesos de quemado, calcinado y digestión de las muestras de
crudo.
Figura 1. Comparación de las recuperaciones de V y Ni para cada réplica de la muestra de crudo

Boscán: a) Metodología 1, b) Metodología 2.
IV. CONCLUSIONES
La metodología 2 resulta más precisa y veraz para el estudio de recuperación de V y
Ni de crudo Boscan, empleando la técnica de ICP-OES, debido a que las

recuperaciones se encuentran alrededor del 100%, lo que indica que el proceso de

quemado y calcinado no presenta pérdidas de V y Ni.
V. REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS
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Compreh. Anal. Chem. 2003 (41) 193-233.
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coupled plasma atomic emission spectrometry. Spectrochim. Acta B 2008 (63) 234-243.
VI. AGRADECIMIENTOS
Al FONACIT por el apoyo financiero a través del proyecto LUZ-FONACIT Nº
2005000428.

APLICACIÓN DE LA CROMATOGRAFÍA LÍQUIDA DE ALTA RESOLUCIÓN PARA

LA DETERMINACIÓN DE AZÚCARES MAYORITARIOS EN MIELES
MONOFLORALES DEL ESTADO DE YUCATÁN
Karla Estéfany López,1 Ana Isabel Burgos,1 Mimí Elizabeth Vargas1 y Enrique Sauri
Duch2
1
Facultad de Ingeniería Química de la Universidad Autónoma de Yucatán. Campus de Ingenierías y
Ciencias Exactas. Periférico Nte. Km. 33.5, Tablaje Catastral 13615, Col. Chuburná de Hidalgo Inn,
C.P.97203, Mérida, Yuc., Méx. Fax 01 (99 9)9 46 09 94.
2
Instituto Tecnológico de Mérida. Av. Tecnológico S/N AP911 C.P. 97118. Mérida, Yuc., Méx.
RESUMEN
Yucatán es uno de los principales productores de miel a nivel nacional y toda la cosecha es
mezclada y envasada en tambores para su exportación. Las características físicas de una
miel varían según el origen botánico. Las mieles monoflorales son valorizadas como mieles
de buena calidad y tienen mayor valor en el mercado internacional. Las mieles de origen
diverso suelen tener los mismos azúcares, pero en diferentes proporciones; por lo que el
objetivo de este trabajo es estandarizar un método para cuantificar el contenido de azúcares
mayoritarios para diferenciar las mieles monoflorales.
En este trabajo se logró adecuar una técnica para cuantificar fructosa y glucosa, con un
cromatógrafo de líquidos de alta resolución, Agilent 1100 Series con detector de índice de
refracción, columna tipo amino y fase móvil acetonotrilo-agua (72:28). Se midió la
composición de azúcares mayoritarios de mieles de Apis mellifera de cuatro floraciones
producidas en el estado: Tajonal (Viguiera dentata), Tzizilché (Gymnopodium floribumdum),
Sak Catzín (Mimosa bahamensis) y Kaan Chunuup (Thouinia canesceras). De estas mieles,
las de Tzitzilché presentaron un contenido mayor de fructosa (42.06 a 44.55 g/100g), por lo
que fueron más dulces. La miel de Kaan Chunuup fue la que contenían más glucosa (35.33
g/100g). Estos valores relacionados con el contenido de agua indicaron su tendencia a
cristalizar. La composición de azúcares, en las muestras analizadas de miel, de diferente
origen floral, fue un parámetro que permitió diferenciarlas y caracterizarlas. Los resultados
del trabajo contribuirán a establecer el origen monofloral de estas mieles.
Palabras clave: Miel, azúcares, cromatografía de líquidos.

ABSTRACT
Yucatan is the main producer of honey at national level and for its exportation is mixed with
other honeys and packed in drums. The physical characteristics of a honey vary according to
the botanical origin. The monofloral honeys are valorized as honeys of good quality and have
greater value in the international market. The honeys of diverse origin usually have the same
kind of sugars but in different proportions; so the aim of this work was to standardize a
method to quantify the specific sugar content to differentiate the monofloral honeys.
A technology was adapted to quantify fructose and glucose, with a High Performance Liquid
Chromatograph, Agilent 1100 Series with a refraction index detector, an analytical column
with amine groups and a mobile phase acetonotrile-water (75:25).The specific sugar
composition of honeys of Apis mellifera of four varieties produced in the state of Yucatan:
Tajonal (Viguiera dentata), Tzizilché (Gymnopodium floribumdum), Sac Catzín (Mimosa
bahamensis) and Kaan Chunub (Thouinia canesceras) was measured. The honeys from
Tzitzilché had a greater content of fructose (42,85 to 50,5 g/100g), therefore are sweeter than
the others. The honeys from Tajonal and Kaan chunub presented the highest glucose content
(up to 40.79 and 47,44 g/100g, respectively). The relation of water with these values, are
indicators of the tendency of this type of honeys to the crystallization.
The sugar composition of the above mentioned honeys, indicate that this parameter allow to
differentiate and to characterize them. The results of the investigation will contribute to
establish the monofloral origin of these honeys.
Key words: Honey, sugars, liquid chromatography.
I. INTRODUCCIÓN
La miel de Yucatán goza de gran prestigio nacional e internacional, ya que se
caracteriza por tener su origen en floraciones únicas, destinándose en su mayoría al
mercado de la Unión Europea 1. A pesar de contar con gran prestigio, la miel
producida en esta región se comercializa en su mayoría a granel; se mezcla para
luego ser envasada, etiquetada y redistribuida en otros países2. Es por ello que tiene
una cotización de media a baja por considerarse multifloral1.
Al ser los carbohidratos los componentes mayoritarios de la miel, son responsables
de las propiedades fisicoquímicas de la misma tales como viscosidad,
higroscopicidad, poder rotatorio, propiedades térmicas, cristalización, etc3. De
manera que el contenido de carbohidratos en la miel refleja satisfactoriamente las
características del néctar del cual procede y, por lo tanto, también su origen floral4.
El objetivo de este trabajo fue estandarizar un método para determinar la
composición de azúcares mayoritarios, contenidos en muestras de miel de diferente

origen floral, producidas por Apis mellifera en el estado de Yucatán. Así se desarrolló
una técnica para la cuantificación de fructosa (F) y glucosa (G) por cromatografía de
líquidos de alta resolución (HPLC), en cuatro variedades auténticas de miel
correspondientes a la península de Yucatán: Tajonal (Viguiera dentata), Tzizilché
(Gymnopodium floribumdum), Sak Catzín (Mimosa bahamensis y Kaan Chunuup
(Thouinia canesceras), recolectadas en 2007-2008, en los municipios con mayor
producción del dulce en el estado. También se evaluaron la propiedades físicas de
cristalización (a los 12 meses), sólidos solubles (grados Brix) y contenido de agua
(A). Este último se empleó para determinar las relaciones F+G, F/G, G/A y (G-A)/F
que se utilizaron como indicadores de la tendencia a la cristalización y así diferenciar
mieles monoflorales. Finalmente se realizó el procesamiento estadístico de los
resultados con métodos multivariados.
Actualmente, existen mercados específicos para la miel de muy diversos tipos y
características, lo que facilitaría la comercialización de la miel de Yucatán. El análisis
de azúcares mayoritarios de este trabajo demostró ser una herramienta que puede
ser utilizada en el sistema de clasificación requerido para la diferenciación y
comercialización de miel de diferente origen floral del estado. De esta manera se
contribuirá a mejorar la competitividad en el mercado exterior y a incrementar el valor
agregado de la producción de los pequeños apícultures2, 5.

II.1 MATERIALES
Se colectaron 85 muestras de miel fresca correspondientes al ciclo apícola 2007-
2008, en 10 municipios de Yucatán destacados por su actividad apícola. Las
muestras se agruparon según su color, olor y textura. En otro trabajo, las muestras
se sometieron a un análisis melisopalinológico para confirmar su origen botánico,
identificándose: 6 de Tajonal (Viguiera dentata), 4 de Tzizilché (Gymnopodium
floribumdum), 2 de Sak Catzín (Mimosa bahamensis) y 2 de Kaan Chunuup
(Thouinia canesceras). Estas muestras fueron sometidas al análisis de cromatografía
líquida. Se les determinó su composición de fructosa y glucosa con el empleo de un
cromatógrafo Agilent Series 1100 con detector de índice de refracción y una columna
cromatográfica con fase estacionaria de grupos amino de 4.6 mm de diámetro y 25
mm de longitud de la marca Perkin-Elmer. Se utilizó agua y acetonitrilo como fase
móvil, los estándares D-(+)-Glucosa anhidra y D-(-)-Fructosa, y como solventes agua
y metanol. Todos grado HPLC.

II.2 MÉTODOS
La humedad y los grados Brix se determinaron de acuerdo al método
refractrométrico6, se empleó un refractómetro Digital RX-5000 ATAGO CO., LTD. Se
siguió el método utilizado por Hau, 19967 para determinar el porcentaje de
cristalización, el cual consistió en medir la relación v/v de las fases sólida y líquida.
Para la cuantificación de fructosa y glucosa por cromatografía de líquidos de alta
resolución (HPLC) se adecuó la técnica reportada por Bogdanov, 19976. Se
modificaron la velocidad de flujo y la proporción de los solventes para obtener un
tiempo retención menor. Los indicadores de la tendencia a la cristalización se
emplearon como variables de un análisis discriminante para clasificar a las mieles
por su origen floral. Se utilizó el paquete estadístico Statgraphics Plus versión 5.1.

Se logró estandarizar la técnica cuando se aplicó una velocidad de flujo de 1.8
ml/min y se empleó una composición de los solventes acetonitrilo-agua 72:28. Para
lo anterior se varió la velocidad de flujo de 1.3 a 1.8 ml/min hasta disminuir el tiempo
de análisis y mejorar la calidad del cromatograma. También fue necesario modificar
la proporción de los solventes acetonitrilo-agua, por lo que se varió de 80:20 a 72:28
que fue cuando el tiempo de análisis se redujo a 5 min. Con las condiciones
anteriores se obtuvo un tiempo de retención de 3.846 min para la fructosa y 4.271
min para la glucosa, con coeficientes de correlación de la curva de calibración de
0.99999 y 0.99993, respectivamente (figura 1 a, b, c y d).
Figura 1. Cromatogramas de los azúcares de la miel de Tajonal, Tzizilché, Sak Catzín y Kaan
Chunuup, respectivamente.

Se observó que existe miel de calidad en Yucatán que cumplen con el valor
requerido por las normas8, a pesar de que el contenido de humedad fue variable
(tabla 1). También se apreció que algunos tipos de miel cristalizaron en menor
tiempo: las de Tajonal (26.67%) y Kaan chunuup (87.50%) a diferencia de las mieles
de Tzitzilche (4%) y Sak Catzín (0%).
Tabla1. Composición porcentual de los análisis fisicoquímicos.
Miel n Humedad (%) Sólidos solubles (%) Cristalización (%)
Tzitzilché 11 16.82 81.39 11

Tajonal 6 20.02 78.71 26.67
Kaan Chunuup 2 17.80 80.49 87.50
Sak Catzín 2 21.20 76.44 0
La variabilidad de los índices F y F/G (tabla 2) diferenciaron fácilmente a la miel de

Tzitzilché de las otras. La miel de Tzitzilché presentó un contenido mayor de fructosa
(42.06 a 44.55 g/100g), por lo que resultó ser más dulces Por el contrario, el índice
(G-A)/F presenta gran homogeneidad para todas las muestras. La miel con mayor
composición de glucosa fue la de Kaan Chunuup (35.33 g/100g) correspondiéndoles
índices G/A próximos a 2.1 por lo que se explica su cristalización, ya que Manikis y
Thrasivoulou, 20019 reportaron miel de cristalización rápida con altos contenidos de
glucosa, cuando la relación G/A fue mayor o igual a 2.1.
Tabla 2. Índices para predecir la tendencia a la cristalización.
Miel F(g/100g) G(g/100g) F+G (g/100) F/G G/A (G-A)/F

Tzitzilché 42.06 33.80 75.85 1.2 2.07 0.42
Tzitzilché 44.02 32.12 76.14 1.4 1.81 0.33
Tzitzilché 44.55 32.36 76.91 1.4 1.95 0.35
Tzitzilché 43.81 30.87 74.67 1.4 1.78 0.31
Tajonal 43.11 32.66 75.77 1.3 1.81 0.34
Tajonal 37.91 31.17 69.08 1.2 1.73 0.35
Tajonal 38.85 33.16 72.01 1.2 1.51 0.29
Tajonal 40.40 33.20 73.60 1.2 1.78 0.36
Tajonal 40.64 33.63 74.27 1.2 1.45 0.26
Tajonal 40.46 32.66 73.12 1.2 1.60 0.30

Miel F(g/100g) G(g/100g) F+G (g/100) F/G G/A (G-A)/F

Kaan
42.42 35.33 77.75 1.2 1.82 0.37
Chunuup
Kaan
39.63 33.89 73.52 1.2 1.93 0.41
Chunuup
Sak
41.74 34.36 76.09 1.2 1.59 0.31
Catzín
Sak
39.21 34.89 74.10 1.1 1.68 0.36
Catzín
F: Fructosa G:Glucosa A:Agua
Basados en los valores de las 9 variables determinadas (tabla 1 y 2), se realizó un

análisis discriminante (figura 2) donde se pudo observar una buena diferenciación de
las 14 muestras correspondientes a las floraciones de Tajonal, Tzitzilché, Kaan
chunuup y Sak catzín, las cuales se agruparon satisfactoriamente con los indicadores
obtenidos, lo que demuestra que la determinación de fructosa, glucosa por HPLC, así
como sus índices, pueden utilizarse para la diferenciación de miel monofloral y
multifloral.
Titzilché
Tajonal
Kaan Chunub
Sac catzín
Figura 2. Análisis discriminante de las mieles analizadas
Por medio del análisis de componentes principales (figura 3) se observó que los
indicadores empleados caracterizan adecuadamente las muestras analizadas. En la
parte inferior se situaron los tipos de miel que cristalizan (Tajonal y Kaan chunup), y a
la izquierda las más fluidas (Sak catzín y algunas de Tajonal). Los vectores
cristalización (Crist), y (G-A)/F se situaron próximos, lo que representa que,

estadísticamente, se correlacionan de manera significativa, siendo el mismo caso

para los vectores Brix y G/A y los vectores F/G y F.
1: Tzitzilché 2:Tajonal 3:Kaan Chunuup 4:Sak Ctazín

Figura 3. Componentes principales de las mieles.
IV. CONCLUSIONES
Se logró estandarizar un método para determinar la composición de fructosa y
glucosa contenidos en mieles producidas por Apis mellifera en el estado de Yucatán.
Las variaciones en la composición fructosa y glucosa de las mieles analizadas así
como sus relaciones indican que será posible utilizar estos parámetros para
diferenciar las mieles monoflorales.
Se concluye que la mieles de Tajonal y de Kaan chunuup tienden a cristalizar debido
a su elevada composición de glucosa y altos índices glucosa/agua.
V. BIBILIOGRAFÍA
1. SAGARPA. Situación actual y perspectiva de la apicultura 2000. URL:
http://www.sagarpa.gob.mx/Dgg/estudio/sppa00.pdf 06/11/2007.
2. CONABIO Mieles Peninsulares y diversidad. Comisión Nacional para el Conocimiento y Uso de
La Biodiversidad. México 2008.
3. Acquarone, C.A.. Parámetros fisicoquímicos de mieles, relación entre los mismos y su aplicación
potencial para la determinación del origen botánico y/o geográfico de mieles argentinas. Tesina
de licenciatura en Tecnología de Alimentos. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales.
Universidad de Belgrano. Argentina 2004 7, 11-12.

4. Sauri Duch, E. Principales métodos utilizados para la caracterización y determinación del origen
floral de la miel de abeja. Apiacta 1993 (28) 79-89.
5. Arana, G., Villanueva, R., Moguel, Y. y Echazarreta, C. Origen botánico de la miel de abeja (Apis
mellifera) producidas en el estado de Yucatán. IV Reunión Estatal de Investigación Agropecuaria,
Forestal y Pesca 2006 URL:
http://web.inifap.gob.mx/contenido/inf_agropecuaria_forestal/reconocimiento_tranf_tecno_010207
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6. Bogdanov S., Martin, P. and Lüllmann, C. Harmonised methods of the European Honey
Commission. Apidologie 1997 Extra issue 445-450
7. Hau Canul, M.E. Identificación de la forma de los tipos de polen de las principales plantas
melíferas de Yucatán y determinación de su presencia en los diferentes tipos de miel. Tesis de
licenciatura de Quim. Biol. Bromatólogo. FQ-UADY, Mérida 1991 22.
8. NOM-F-036-1997. Norma Mexicana de Miel. Alimentos-Miel-Especificaciones y Métodos de
Prueba
9. Manikis, I. y Thrasivoulou, A. La relación entre las características fisicoquímicas de la miel y los
parámetros de sensibilidad a la cristalización. Apiacta 2001 Vol. 36, No. 2 pp 106-112.
VI. AGRADECIMIENTOS
Al Programa de Impulso y Orientación a la Investigación (PRIORI) y a los profesores
de la Licenciatura en Química Industrial de la Facultad de Ingeniería Química de la
Universidad Autónoma de Yucatán por los recursos y apoyos proporcionados.

ESTANDARIZACIÓN DE UNA METODOLOGÍA PARA LA DETERMINACIÓN DE

AMINOÁCIDOS POR HPLC EN CONCENTRADOS PROTEICOS
Julio César Torres Elguera1, Mimí Vargas Quiñones1, Pablo Acereto Escoffié1.
1
Facultad de Ingeniería Química. Universidad Autónoma de Yucatán, Periférico Norte Km. 33.5,
Tablaje catastral 13615, Col. Chuburná de Hidalgo Inn, Yucatán, México, C.P. 97203
RESUMEN
La industria de los alimentos ha puesto especial atención en el empleo y producción de
concentrados proteicos, por sus propiedades funcionales tecnológicas y biológicas. La
determinación de aminoácidos permite conocer tanto el origen de los concentrados
proteicos, como su valor nutritivo, facilitando de esta manera la optimización de fórmulas
para la alimentación humana y animal. El control de las condiciones del proceso de hidrólisis
de las proteínas es una etapa crucial en el análisis de aminoácidos, debido a que estos se
liberan, o se destruyen a ritmos diferentes en función del tratamiento y del tipo de proteína.
El objetivo de este trabajo es estandarizar una metodología para determinar aminoácidos en
concentrados proteicos. Se empleó una mezcla de 20 L-aminoácidos, derivatizados con
cloruro de dabsilo, se separaron utilizando cromatografía de líquidos de alta resolución y se
identificaron por su tiempo de retención; posteriormente se obtuvieron las curvas de
calibración con coeficientes de correlación en un rango de 0.99949 a 0.99996. Para la
evaluación de los tratamientos se empleará un diseño experimental de bloques aleatorios en
donde el criterio de bloques será la hidrólisis en fase de vapor y húmeda, los tratamientos
estarán dados por las diferentes concentraciones de ácido tioglicólico y 2-mercaptoetanol
como agentes protectores. Lo anterior permitirá la evaluación del proceso de hidrólisis, la
selección del mejor tratamiento y la determinación de aminoácidos en muestras de
concentrados proteicos.
Palabras clave: Aminoácidos, cromatografía de líquidos de alta resolución, concentrados
proteicos
ABSTRACT
The food industry has put special attention in the use and production of protein concentrates,
because of their technologic and biologic functional properties. The determination of amino
acids allows knowing the origin of protein concentrates and its nutritive value, thus facilitating
the optimization of formulas for human and animal food. The control of hydrolysis process

conditions of proteins is an important step of amino acid analysis due to those are freed, or
destroyed at different times in function of the type of treatment and protein. The aim of this
work is to standardize a methodology to determine amino acids in protein concentrates. A
mixture of 20 L-amino acids was derivatized with dabsyl chloride, the amino acids were
separated by HPLC and identified by their retention times; after that, their calibration curves
were obtained with correlation coefficients in a range of 0.99949 to 0.99996. The evaluation
of the treatments is being carried out by an experimental design of random blocks. The
blocks criteria are the vapor and liquid phases and the treatments are the different
concentrations of tioglicolic acid and 2-mercaptoethanol as protector agents. This will allow
the evaluation of hydrolysis process, the selection of the best treatment and the determination
of amino acids in protein concentrate samples.
Key words: Amino acids, HPLC y protein concentrates
I. INTRODUCCIÓN
En las últimas cuatro décadas la industria de los alimentos ha puesto especial
atención en la utilización y producción de concentrados proteicos, ya sea para
mejorar la calidad nutricional de un producto, o por razones económicas (Wong et al.,
2004). Los concentrados proteicos fueron originalmente vistos como ingredientes con
propiedades funcionales tecnológicas, al ser agregados a proteínas de origen animal
en la producción de substitutos y derivados de la carne, en el mejoramiento de
productos de panadería, y en sopas, pero en años más recientes, como fuente
potencial de propiedades funcionales biológicas(Carvalho et al., 2006).
Los aminoácidos son compuestos funcionales presentes en los alimentos y bebidas,
los cuales afectan la calidad de los productos alimenticios (sabor, aroma y color). Los
niveles de aminoácidos en los alimentos deben determinarse para comprender el
valor nutritivo de éstos y para optimizar las fórmulas empleadas en el área de
nutrición, tanto humana como animal (Albin et al., 2000). El análisis de aminoácidos
tiene una larga historia en la caracterización de productos basados en proteínas. La
determinación de la composición de aminoácidos puede confirmar la identidad de
una muestra (Bartolomeo y Maisano, 2006).
Antes de realizar el análisis de aminoácidos es necesario realizar una hidrólisis de
las proteínas y péptidos presentes en productos alimenticios. Tuan y Dixon (1997),
mencionan que el método de hidrólisis utilizado para el análisis de aminoácidos es de
gran importancia porque determinados aminoácidos son liberados o destruidos a
proporciones y ritmos diferentes en función de las condiciones del tratamiento. Son
posibles tres tipos de hidrólisis para la obtención de aminoácidos libres: hidrólisis
ácida, básica y enzimática. De estos tres tipos de hidrólisis, la más ventajosa es la

ácida, pues a diferencia de la enzimática, se obtiene la hidrólisis total de las

proteínas en menor tiempo. La hidrólisis alcalina se descarta por la generación de
mezclas racémicas (Acuña, 2001). De acuerdo a Pickering (1990) existen formas
para resolver los problemas de degradación, conversión y resistencia que se
presentan durante la hidrólisis ácida de las proteínas, y esto es mediante la
aplicación de agentes protectores. La hidrólisis puede realizarse tanto en fase
húmeda y como en fase de vapor. Los aminoácidos pueden analizarse por
cromatografía de líquidos de alta resolución (HPLC) empleando un detector
ultravioleta-visible que registre las absorbancias a 436 nm al derivatizarse con cloruro
de 4-N,N(dimetilamino)azobenzeno-4`-sulfonilo (DABS-Cl) de acuerdo a Capetillo et
al.(1999).

II.1. MATERIALES
Para el desarrollo de esta investigación se utilizaron los siguientes reactivos,
materiales y equipos: kit de L-α-aminoácidos marca Sigma Aldrich; como agente
derivatizador cloruro de dabsilo de la marca Fluka; para la etapa de hidrólisis se
emplearon: albúmina de suero bovino Sigma Aldrich, ácido clorhídrico de Sigma
Aldrich y como agentes protectores ácido tioglicólico y 2-mercaptoetanol de la marca
Monterrey. Para el análisis cualitativo y cuantitativo se utilizó un cromatógrafo de
líquidos de alta resolución, marca Agilent serie 1100 con un detector de longitud de
onda variable UV-Visible y una columna SUPELCOSIL LC-DABS de la marca
Supelco; como eluyente se usó una solución acuosa de fosfato monobásico de
potasio 25 mM J.T. Baker y una mezcla de acetonitrilo:metanol (70:30 v/v) ambos de
J.T. Baker.
II.2. MÉTODOS
II.2.1. PREPARACIÓN DE LOS ESTÁNDARES DE AMINOÁCIDOS
Para el análisis cualitativo se preparó una mezcla de los α 20 -L-aminoácidos y
también estándares individuales de cada aminoácido a una concentración 3 μM. Para
el análisis cuantitativo se prepararon curvas de calibración. Para las curvas de
calibración se elaboraron mezclas de los aminoácidos, conteniendo 15, 30, 45 y 60 µl
de cada estándar 0.2 mM. Para ambos análisis, se secaron los estándares
individuales de aminoácidos y las mezclas de éstos en una estufa al vacío. Se
disolvieron con 160 µl de NaHCO3 50 mM. Se adicionaron 260 µl de la solución de
DABS-Cl en acetonitrilo a cada vial. Se sellaron los viales y se calentaron a 70°C por

10 minutos. Se diluyeron los estándares y la mezcla con 580 µl de solución 1:1(v/v)

buffer de fosfatos:etanol. Se inyectaron 20 µl en el cromatógrafo de líquidos.
II.2.2. HIDRÓLISIS DE LA ALBÚMINA

Para la hidrólisis en fase húmeda se pesó 0.0005 g albúmina de suero bovino en un
vial, se adicionó 200 µl de HCl 6N, se purgó con gas nitrógeno, se hidrolizó a 110°C
por 24 horas en una estufa, se dejó enfriar, y el hidrolizado se secó en una estufa de
vacío por cuatro horas. Para la hidrólisis en fase de vapor el HCl 6N se colocó dentro
de un vial mayor y posteriormente se puso en el interior un vial de menor tamaño con
la albúmina. Para los dos métodos de hidrólisis se usaron como agentes protectores
ácido tioglicólico a 0.0, 0.25, 0.5 y 0.75% de concentración y 2-mercaptoetanol a 0.0,
0.1, 0.2, 0.3% de concentración.
II.2.3 MÉTODO DE ANÁLISIS DE DATOS

Los resultados se evaluarán por medio de un diseño de bloques aleatorios en donde
el criterio de bloqueo estará dado por los métodos de hidrólisis y los tratamientos por
los agentes protectores en sus diferentes concentraciones. Se utilizará estadística
descriptiva y se aplicará un análisis de varianza de dos vías y comparación de
medias por el método de Duncan.
II.2.C. EVALUACIÓN DE LA EXACTITUD Y PRESICIÓN

Para la exactitud se realizará la prueba de añadido - recuperado y para evaluar la
precisión se hará un promedio de siete réplicas para cada aminoácido, empleando el
mejor método de hidrólisis, se dividirá por su desviación estándar y se multiplicará
por cien (Villegas et al., 2006).
II.2.D. CUANTIFICACIÓN DE AMINOÁCIDOS EN MUESTRAS DE LEGUMINOSAS

Se aplicará la misma metodología que para la muestra de albúmina de suero bovino,
sin embargó se aplicará solamente el método de hidrólisis que presente los mejores
resultados.


Se lograron separar e identificar los veinte aminoácidos de la mezcla estándar (ver
figura 1), con un tiempo de análisis de sesenta y cinco minutos. La identificación se
efectuó por comparación del tiempo de retención de cada estándar individual con los
del cromatograma de cada mezcla de los 20 α-L-aminoácidos.
Figura1. Cromatograma de aminoácidos separados e identificados. Alanina(A), arginina(R),

asparagina(N), ácido aspártico(D), cisteína(C), fenilalanina(F), glicina(G), glutamina(Q), ácido
glutámico(E), histidina(H), isoleucina(I), leucina(L), lisina(K), metionina(M), prolina(P), serina(S),
tirosina(Y), treonina(T), triptófano(W), valina(V).
La mayoría de las evaluaciones de aminoácidos en la literatura, normalmente no

reportan la separación e identificación de todos los 20 α-aminoácidos, debido a que
las técnicas analíticas empleadas no lo han permitido. Bartolomeo y Maisano (2006)
reportan que solo les fue posible identificar nueve de los veinte aminoácidos debido a
que se obtuvieron múltiples problemas con el o-ftalaldeído como agente de
derivatización, ya que generaba una gran cantidad de señales interferentes además
de que los derivados son estables por un tiempo de vida corto; por otra parte, Woo
(2003) señala que empleando derivados de butiltiocarbamil es posible indentificar 19
señales de los aminoácidos y una señal correspondiente a una mezcla de asparagina
y serina.

En cuanto a los picos no identificados o “fantasmas”, en la literatura se les considera

que provienen de los reactivos utilizados o como subproductos del proceso de
derivatización.
Cabe recalcar que el tiempo de análisis para la separación de los 20 α-aminoácidos
fue de 65 minutos, siendo éste semejante al obtenido por Silva et al., 2007 en su
trabajo “HPLC determination of free amino acids profile of Dão red wine: Effect of
dekkera bruxellensis contamination”, quienes utilizaron también como agente de
derivatización cloruro de dabsilo. Existen otros métodos que usan agentes de
derivatización diferentes en los cuales el tiempo de análisis es menor, como el de
You et al., 2007 el cual indica que fue de 50 minutos al emplear 2-(11H-benzo [α]-
carbazol-11-il)-etanol, se decidió trabajar con el cloruro de dabsilo ya que presenta
una mayor estabilidad y puede ser detectado hasta en cantidades del orden de
picomoles.
En la tabla 1 se presentan algunos de los resultados obtenidos para los coeficientes
de correlación de las curvas de calibración de los α-aminoácidos; Se puede apreciar
que los coeficientes de correlación son superiores a 0.999 y que los resultados son
equiparables a los obtenidos por Silva et al., en el 2007.
Tabla 1. Comparación entre los coeficientes de correlación obtenidos en esta investigación y los de
Silva et al., 2007.
Aminoácido Resultados de esta Silva et al., 2007

investigación
ASP 0.99964 0.99658
LEU 0.99996 0.99849
SER 0.99949 0.99812
TYR 0.99991 0.99871
El análisis de los resultados del diseño de bloques aleatorios utilizando albúmina

como referencia, permitirán determinar simultáneamente el tratamiento de hidrólisis y
el agente protector más adecuado para efectuar el análisis de aminoácidos en
muestras de concentrados proteicos.
IV. CONCLUSION
Los resultados obtenidos hasta el momento, equiparables a los reportados en la
literatura, permiten la separación e identificación de una mezcla de aminoácidos y

posibilitan la determinación cuantitativa de los mismos en muestras de concentrados

proteicos de leguminosas.
V. BIBLIOGRAFÍA
1. Acuña, P; Estudio de prefactibilidad técnico económico para la obtención de hidrolizado de proteína
vegetal a partir de Lupino Tesis de licenciatura ingeniero civil industrial mención agroindustria
FICA-UDLF 2001 47-48.
2. Albin, D; Gabert, V; Wubben, J. Effect of Hydrolysis Time on the Determination of Amino Acids in
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12. Woo, K. Determination of amino acids in foods by reversed-Phase HPLC with new precolumn
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phenylthiocarbamyl derivative and ion exchange chromatography Molecular biotechnology 2003
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13. You, J; Liu, L; Zhao, W; Zhao, X; Suo, Y; Wang, H; Li, Y. Study of a new derivatizing reagent that
improves the analysis of amino acids by HPLC with fluorescence detection: application to
hydrolyzed rape bee pollen Anal Bioanal Chem 2007 (387) 2705–2718.
VI. AGRADECIMIENTOS
• A la Facultad de Ingeniería Química de la Universidad Autónoma de Yucatán
• A la M. en C. Anita Burgos por los recursos otorgados

OBTENCIÓN DE COMBUSTIBLES A PARTIR DE LA PIRÓLISIS DE RESIDUOS

TEXTILES (FUEL OBTAINING FROM THE PYROLYSIS OF TEXTILE RESIDUES)
Rosa Miranda Guardiola a,*, César Sosa Blancoa, Nereyda Hernandeza

a
Facultad de Ciencias Químicas, Ave. Pedro de Alba S/N, Cd. Universitaria, San Nicolás de los
Garza, N.L.* Autor a quien debe dirigir correspondencia: rmiranda@fcq.uanl.mx Tel.: (52) 8329 4010
ext. 6281, Fax: (52) 8329 4010 ext. 6282, rmiranda@fcq.uanl.mx
RESUMEN
El comportamiento térmico de desechos textiles se estudió por termogravimetría a distintas
tasas de calentamiento, así como por pirólisis en un reactor semi-continuo. Se mostró que la
temperatura de inició para la pérdida de masa se encuentra entre 104 y 156 ºC, y la
temperatura final de reacción está entre 423 y 500 ºC. Los primeros dos pueden asociarse
tanto con la descomposición de la hemicelulosa y celulosa como con distintos procesos de
descomposición de la celulosa. Los parámetros cinéticos de los procesos individuales de
degradación fueron determinados utilizando un modelo en paralelo. Un sistema consistente
en un reactor en lotes a escala banco con un tren de condensación. Los resultados de la
pirolisis de textiles fue 87.5 % en peso de pérdida total, de la cual el 31.5 % en peso fue
fracción de líquidos ligeros, 42.5 % en peso fue fracción de líquidos pesados, 13.5 % en
peso fueron gases no condensables y 12.5 % fue residuo sólido. El residuo sólido fue
analizado y caracterizado por su composición elemental, propiedades superficiales y su
valor calorífico. El carbón pirolítico tiene una relación H/C de 0.615 a una temperatura de 700
° C y un alto valor calorífico cerca de 38 MJ/kg con un área de contacto de 80 m2/g.
ABSTRACT
Thermal behavior of textile waste was studied by thermogravimetry at different heating rates
and also by semi-batch pyrolysis and the products were characterized. It was shown that the
onset temperature of mass loss is within 104-156 °C and the final reaction temperature is
within 423-500°C. The first two might be associated with either with decomposition of the
hemicellulose and cellulose or with different processes of cellulose decomposition. The third
peak is possibly associated to a lignin. The kinetics parameters of the individual process of
degradation were determinate using a parallel model. A system consisting of a bench scale
batch reactor with a condensation train was used. Textile pyrolysis results in 87.5 wt. % total
weight loss, of which 31.5 wt. % is light liquid fraction, 42.5 wt. % is heavy liquid fraction, 13.5

wt.% are non-condensable gases and 12.5 wt.% is solid residue. The solid residue was
analyzed and characterized for elemental composition, surface properties and calorific value.
Char was formed with H/C ratio of 0.615 at 700oC temperature. The solid residue produced at
700°C has a high calorific value of about 38 MJ/kg with a surface area of 80 m2/g.
I. INTRODUCCIÓN
Esfuerzos recientes para evitar el uso de rellenos sanitarios, y la necesidad de
fuentes de energía renovables llevaron a una oportunidad para cambiar el curso de
los procesos de tratamiento de residuos sólidos. Cada año México genera 35 x 106
toneladas de residuo sólido municipal (RSM). De esta cantidad, tan sólo el 1% es
reciclado1. El contenido textil del RSM mexicano es de alrededor de 2 wt%1,
representando una importante fuente de energía y materiales considerando su
composición principalmente celulósica (a base de algodón), y su valor calorífico neto
de alrededor de alrededor de 3600 kJ/kg2. Durante la confección de camisetas,
pequeños pedazos de tela coloreada quedan sin poderse reciclar. Estos residuos se
llevan finalmente a rellenos sanitarios. Una alternativa ambientalmente amigable
sería el convertir los desechos textiles en productos útiles mediante un proceso de
pirólisis, y de este modo ofrecer una alternativa válida a la disposición final en
rellenos sanitarios.
El desecho textil a base de algodón está principalmente compuesto de celulosa.
Muchos investigadores han estudiado la pirólisis de biomasa, materiales
lignocelulósicos y distintos desechos3-9. Los investigadores utilizaron un modelo
simple consistente en cinco reacciones paralelas de primer orden. Skodras et al7
modelaron la pirólisis de muestras de biomasa y residuos suponiendo tres o cuatro
reacciones paralelas independientes de primer orden. Antal et al13 sugieren que la
degradación térmica de la celulosa puede escribirse con un modelo cinético de
primer orden de una sola etapa, con una energía de activación de 228 kJ/mol.
Por lo tanto el objetivo de este trabajo es estudiar la pirólisis de desechos de recortes
textiles. El estudio consta de dos partes relacionadas entre sí: El estudio de la
cinética de la pirólisis y el análisis de los productos de pirólisis. El propósito del
estudio de la cinética es identificar las reacciones aparentes involucradas durante la
pirólisis de desechos textiles y determinar cuantitativamente la velocidad de pérdida
de masa y los coeficientes de rendimiento durante cada reacción aparente.


II.1 MATERIALES
Se obtuvo tela de algodón usada de la industria de la confección de camisetas. La
muestra incluye distintos colores y tamaños. El análisis elemental de los
componentes principales se realizó en un equipo Perkin Elmer 2400. La humedad se
determinó por pérdida de peso a 105ºC por 12 horas. El valor calorífico se obtuvo
mediante una bomba calorimétrica de Parr (modelo 1341). El residuo de cenizas se
obtuvo por termogravimetría (método ASTM-D5630). El análisis elemental y próximo
de la muestra, y el carbón pirolítico son presentados en la tabla 1.
Tabla 1. Análisis Elemental y Próximo (wt. %)
HUME-
MUESTRA C H N O S H/C O/C FCA ASH HVB
DAD
1 Textil 53.60 7.28 0.30 38.80 0.005 1.63 0.54 2.40 3.50 2.64 22600
2 algodón 45.50 6.60 0.30 47.50 0.10 1.74 0.78 5.00 ND 0.10 17110
4 Residuo de
94.82 4.86 0.32 ND ND ND ND 0.00 69.75 30.25 25210
pirolisis a 700°C
a
FC= carbón fijo
b
HV= poder calorífico neto (kJ/kg)
ND no determinado
II.2 MÉTODOS
ESTUDIO TERMOGRAVIMÉTRICO
Los experimentos de análisis térmico se realizaron en un sistema TG/DTG TA Q500
controlado por microprocesador conectado a una estación de datos. Las corridas se
llevaron a cabo en condiciones dinámicas con flujo de nitrógeno y rapidez de
calentamiento de 1, 5, 10, 20, 40 y 60ºC/min. Las pruebas se hicieron en un amplio
rango de temperatura, entre temperatura ambiente y 1000ºC.
MODELADO CINÉTICO
La pirólisis de biomasa y / o otros desechos es un fenómeno complejo y procede a
través de múltiples reacciones en serie, en paralelo. Una aproximación para
determinar la cinética consiste en asumir que las curvas de TG/DTG pueden
describirse por un modelo de reacciones independientes en paralelo. Este modelo
supone que el comportamiento térmico de la muestra puede describirse como la

suma de los comportamientos de sus componentes individuales. Este enfoque ha

sido aplicado exitosamente por investigadores en estudios anteriores6, 10 – 12.
PIRÓLISIS A ESCALA BANCO
El reactor por lotes de acero inoxidable utilizado para los experimentos tiene un
volumen útil de tres litros, y está calentado externamente por elementos eléctricos.
Los experimentos de pirólisis se realizaron con aproximadamente 200g de
alimentación. Los gases y vapores producidos pasan a través de un tren de
condensación. La figura 1 ilustra el diagrama de flujo esquemático del proceso, así
como los lugares donde la temperatura y la presión fueron medidas y registradas
cada 30 s, mediante un sistema de adquisición de datos.
Figura 1: Diagrama del Sistema de pirólisis de residuos textiles.

ANÁLISIS TERMOGRAVIMÉTRICO
La figura 2 muestra las curvas de TG y DTG de la descomposición térmica de
desecho textil registradas a distintas velocidades de calentamiento en atmósfera de
nitrógeno. Se observa una pérdida de masa en tres etapas, con las tres etapas
traslapándose. Por ejemplo, la curva de TG medida a 10ºC/min muestra que la
primera etapa, localizada entre 115º y 284º, representa un 22.6% de pérdida de
peso. La segunda etapa, localizada entre 284ºC y 390ºC, supone un 55.3% de
pérdida de peso. La tercera etapa, que va de 395ºC a 474ºC, representa un 10.7%
de pérdida de peso, con un 11.4% de peso de residuo final y 2.2% de peso de
humedad. Estas corresponden a las tres etapas de pérdida de peso en las curvas de

TG, se observan tres picos en las curvas de DTG. Estos resultados se presentan en
la Figura 3.
Las curvas de TGA de desecho textil revelan que la pirólisis incluye tres etapas. La
etapa inicial ocurre en un rango de temperatura por debajo de 300ºC, la segunda y
más importante pérdida de peso ocurre en el rango entre 300-380ºC. Estas dos
etapas pueden asociarse tanto a la descomposición de la hemicelulosa y la celulosa,
como a distintos procesos de descomposición de la celulosa13. La tercera etapa, con
una menor pérdida de peso, aparece a temperaturas mayores de 430ºC,
correspondiendo a la formación de carbón. La rapidez máxima de descomposición de
la celulosa ocurre a 356ºC, que corresponde al segundo pico de la curva DTG del
desecho textil. Resultados similares fueron reportados por Zhu et al3.
ESTUDIO CINÉTICO DE LA DESCOMPOSICIÓN TÉRMICA DE DESECHO TEXTIL

El principal interés de este trabajo es incrementar el conocimiento de la cinética de la
descomposición térmica de desecho textil en reactores pirolíticos. El propósito de
este estudio es caracterizar cada posible reacción aparente. Se probó y adaptó un
modelo cinético simple de primer orden en paralelo para describir las distintas
reacciones aparentes y obtener los parámetros cinéticos. La evaluación de la energía
de activación (Ea), orden de reacción (n), constante de velocidad (k) y factor
preexponencial (A) está basada en la utilización de leyes clásicas de cinética
química.
Figura 2: Curvas a) TG y b) DTG de la descomposición térmica de residuos textiles bajo atmósfera de

nitrógeno, obtenidas a 1, 5, 10, 20, 40 y 60°C/min. La rapidez de calentamiento se incrementa de
izquierda a derecha y de abajo hacia arriba para las curvas TG y DTG, respectivamente.

En este trabajo, tres etapas de pérdida de peso observadas durante el estudio

termogravimétrico de la pirólisis de desecho textil coinciden con los resultados de
Antal9 y Zhu et al3. Cuando se aplica el modelo cinético en paralelo, es razonable
considerar que cada etapa de pérdida de peso sea resultado de una de las tres
reacciones aparentes en paralelo. En la primera etapa de la pirólisis de fibra de
celulosa5 los cambios más importantes de la muestra fueron algunas propiedades
físicas y una pequeña pérdida de peso. Aquí, de acuerdo a los autores3, el daño en
la celulosa ocurre principalmente en la región amorfa del polímero. La etapa principal
de la pirólisis ocurre en el rango de temperatura entre 300 y 380ºC. En esta etapa, la
pérdida de peso es muy rápida y significativa. La pirólisis del carbón ocurre a una
temperatura superior a los 430ºC. Durante esta etapa, en la que la deshidratación y
descarboxilación liberan agua y dióxido de carbono respectivamente, generando
insaturaciones, los compuestos carboxílicos y carbonílicos son los productos
principales.
Con base en el modelo en paralelo de Moltó et al4, se propuso un modelo cinético de
tres reacciones aparentes en paralelo para este trabajo, el cual considera las tres
etapas de pérdida de peso durante la pirólisis de desecho textil como resultado de
dos reacciones en paralelo y una secuencial, donde la primera y la segunda reacción
corresponden a la descomposición de celulosa y la tercera corresponde a la
formación de carbón. Tres ecuaciones cinéticas correspondientes a las tres
reacciones aparentes son descritas por la ecuación 1.
dX dX dX 2 dX
=α1 1 + α 2 + α3 3 (1)
dt dt dt dt
Donde Xi es el grado de conversión, la relación entre la pérdida de peso al tiempo t

de la reacción y la pérdida de peso(W i) al final de cada etapa. Entonces la
descomposición térmica de desecho textil para todo el rango de conversión puede
expresarse por la suma de peso (dW/dt) de las velocidades de reacción individuales
en la ecuación 2.
− Ea1 − Ea 2 − Ea 3
dTextile
= α 1 (− A1e C1 ) + α 2 (− A2 e C 2 ) + α 3 (− A3 e
n1 n1
RT RT RT
SR n 3 ) (2)
dt
Para obtener los parámetros cinéticos (A1, A2, A3, Ea1, Ea2, Ea3, n1, n2 and n3) y los
factores de rendimiento (α1, α2, α3), las ecuaciones anteriores se han aplicado para
simular las curvas DTG de pirólisis de desecho textil. Los mismos grupos de
parámetros cinéticos se usaron para ajustar todos los datos experimentales

obtenidos a distintas tasas de calentamiento. El sistema de ecuaciones diferenciales

del modelo se resolvió por un algoritmo de 4º orden de Runge Kutta. Se utilizó un
algoritmo de optimización simplex para minimizar el criterio de mínimos cuadrados
definido en la ecuación (3).
=error ∑ ( DTG experimental − DTGsimulado ) 2 (3)
Los parámetros cinéticos obtenidos y el factor de conversión de cada reacción

aparente se presentan en la tabla 2. La figura 3 muestra la simulación de cada pico
DTG a 10ºC/min. Esta muestra una buena concordancia de las curvas TGA y DTG
de las mediciones experimentales y las de la simulación por el modelo cinético
propuesto.
Tabla 2. Parámetros cinéticos obtenidos para las tres etapas de descomposición térmica de
residuos textiles bajo atmósfera de nitrógeno.
Rapidez de
-1 Coeficiente de
calentamiento Etapa E (kJ/mol) A (min )
rendimiento
°C/min
1 40 1.5x103 α1= 0.24
1,5,10,20,40 2 200 5x1015 α2= 0.52
13
3 186 5.5x10 α3= 0.24
La descomposición primaria de desecho textil mostró una energía de activación de

alrededor de 40 kJ/mol, con una fracción de 0.24. En cuanto a los parámetros
cinéticos de la fracción principal en la descomposición pirolítica, se obtiene una
energía de activación de 200 kJ/mol. Estos son similares a los valores propuestos
por Antal et al9. La energía de activación para la tercera etapa es de 186 kJ/mol con
una fracción de 0.24. Fisher et al12 reportaron una energía de activación para la
celulosa de 151 kJ/mol correspondiendo a las reacciones secundarias en el carbón,
ver figura 4.
RENDIMIENTO DE LA PIRÓLISIS
La tabla 4 presenta el balance de materia para los productos. Los resultados de la
pirólisis concuerdan bien con las pérdidas de peso para las pruebas de TG.

Al final de la tercera reacción, alrededor de 500ºC, la pérdida de peso fue de 89%,

del cual 30% son hidrocarburos líquidos ligeros y 42% son la fracción pesada, con
16% de residuo final y 12% de gases no condensables. La pirólisis llevada a cabo a
700ºC resulta en un incremento en la cantidad de productos no condensables y una
disminución en el residuo sólido final.
IV. CONCLUSIONES
Un estudio termogravimétrico reveló que tres etapas de pérdida de peso están
involucradas durante la descomposición de desecho textil. La primera etapa ocurre
en un rango de temperatura entre 135 y 309ºC con un pico en 264ºC, la segunda
etapa ocurre entre 276 y 394ºC con un pico en 374ºC, y la tercera etapa va de 374 a
500ºC con un pico en 433ºC. Se propone un modelo cinético de tres reacciones
aparentes, que considera que cada etapa de pérdida de peso en la curva de TG
corresponde a una reacción aparente. Las energías de activación son 40, 200 y 186
kJ/mol para la primera segunda y tercera reacción aparente, respectivamente. La
pirólisis de desechos textiles resulta en 74% de pérdida de peso total, del cual 31.5%
es fracción líquida ligera, 42.5% es fracción líquida pesada, 12.5% es residuo sólido
y 13.5% son gases no condensables.
Figura 3. Comparación entre los datos experimentales y simulados con una rapidez de calentamiento
de 10°C/min bajo atmósfera de nitrógeno.

Figura 4. Energía de activación como una función de la rapidez de calentamiento para cada etapa.
V. BIBLIOGRAFÍA
1. O.Buenrostro, G. Bocco, Ressources: Conservation and Recycling. 2003 (39) 251.
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VI. RECONOCIMIENTOS
Los autores agradecen y reconocen a la Dirección de la Facultad de Ciencias
Químicas, administración 2008.

ELIMINACIÓN DEL IÓN NH4+ POR INTERCAMBIO IÓNICO EVALUANDO LA

RESINA CATIÓNICA IONAC C-249
Carrazco Rivera, Nancy Alejandraa, Soto Regalado Eduardob, Cerino Córdoba Felipe
de Jesús, Loredo Medrano, J.Ab.
a
Área de Química, bÁrea de Ingeniería Química, Facultad de Ciencias Químicas, UANL
RESUMEN
El nitrógeno es uno de los nutrientes más importantes en aguas residuales, ya que afecta a
los lagos y otros cuerpos de agua, ya que este contaminante genera eutrofización. En este
trabajo una resina sintética fue usada para remover el ión amonio mediante intercambio
iónico. La resina sintética IONAC C-249 fue evaluada en un proceso batch. Las variables del
proceso fueron temperatura, pH y cantidad de resina. Para determinar la concentración de
amonio se usó un espectrofotómetro. Las condiciones óptimas fueron determinadas
mediante un diseño experimental factorial, se realizó un estudio cinético usando las
condiciones óptimas de tratamiento para determinar el tiempo en alcanzar el equilibrio. El
proceso de intercambio iónico fue modelado con las isotermas de Langmuir, Freundlich y
Praunitz-Radke, además se determinaron los parámetros característicos de cada isoterma.
En este trabajo se usó agua residual con 25.39 mg/L de amonio. Las condiciones óptimas
para remover el ión amonio fueron pH=3.5, temperatura de 25°C y 3.5 gramos de resina. El
tiempo para alcanzar el equilibrio fue de 280 minutos. La constante cinética de la ecuación
de segundo orden fue de 0.424. El ajuste de los datos experimentales a la isoterma de
Freundlich dio un error cuadrático de 0.1696%, el cual es el menor de todas las isotermas
estudiadas. El mejor porcentaje de remoción fue de 94.48%, el resultado indica que el
material es muy efectivo para remover el NH4+ hasta concentraciones menores de 1.5 mg
NH4+/L. La capacidad de intercambio lograda fue 0.68 mgNH4+/g.
Palabras clave: Intercambio iónico, amonio, eutrofización.
ABSTRACT
Nitrogen is one of the most important nutrients in wastewaters, since it affects to the lakes
and other water bodies, since this polluting agent generates eutrophication. In this work a
synthetic resin was used to remove ammonium by ionic interchange. The IONAC C-249
synthetic resin was evaluated in a batch process. The variables of the process were
temperature, pH and the amount of resin. To determinate the ammonium concentration a

spectrophotometer UV visible was used. The optimal operation conditions were determined
by a factorial experimental design, at the optimal operation conditions a kinetic study was
made to determinate the time to reach the equilibrium state. The ionic exchange was
modeled with the Langmuir, Freundlich and Praunsnitz-Radke isotherms, in addition the
characteristic parameters of every isotherm was determined. In this work was used
wastewater with 25.39 mg/L of ammonium. The optimal conditions to remove the ion
ammonium were pH=3.5, temperature of 25°C and 3.5 grams of resin. The time to reach the
equilibrium condition was of 280 minutes. The kinetic constant of the second equation order
was 0.424. The adjustment of experimental data to Freundlich isotherm gave quadratic error
of 0.1696 which is the minor of all isotherms studied. The better removal percent reached
was of 94.48%, the results indicate that the material is very effective to removing the NH4+ at
concentrations of less than 1.5 mg NH4+/L. The interchange capacity achieve was 0.68
mgNH4+/g.
Key words: Ionic exchange, ammonium, eutrophication.
I.INTRODUCCIÓN
El amonio comúnmente está presente en las aguas residuales provenientes de
industrias tales como: refinerías petroleras, industria metal-mecánica, química y
plantas productoras de fertilizantes1.
El nitrógeno y el fósforo son los nutrientes de mayor importancia en el vertido de
aguas residuales, ya que éstos pueden acelerar la eutrofización de lagos y
embalses2.
En ecología el término eutrofización, designa el enriquecimiento en nutrientes de un
ecosistema. Eutrofo se llama a un ecosistema o un ambiente caracterizado por una
abundancia anormalmente alta de nutrientes3.
La explosión de algas que acompaña a la primera fase de la eutrofización provoca un
enturbiamiento que impide que la luz penetre hasta el fondo del ecosistema. La
radical alteración del ambiente que suponen estos cambios, hace inviable la
existencia de la mayoría de las especies que previamente formaban el ecosistema3.
El nitrógeno puede tener otros efectos negativos como son la reducción de la
concentración de oxígeno disuelto en las aguas, toxicidad para la vida acuática,
efectos negativos sobre la efectividad del cloro como desinfectante, peligro para la
salud pública y efectos sobre el posible uso de reutilización de un agua residual4.
Usualmente es deseable tener bajos niveles de concentración de amoniaco en el
efluente final, ya que a concentraciones de 3 mg/L el amoniaco es sumamente
tóxico, además porque el amoniaco puede ser bioxidado por microorganismos para
formar nitratos usando oxígeno molecular5.

Existen estudios de intercambio iónico reportados para la remoción de amonio, en el

2003 Tak Yin Chan estudió la remoción de amonio en aguas residuales con un
tratamiento biológico. Los experimentos se realizaron a un pH 6 en un proceso
batch por 24 horas. La temperatura donde se observó mayor eficiencia en la
remoción fue de 30-35ºC. Reportó un máximo de de entre 50 a 60% de remoción
del ión amonio con las condiciones anteriores6.
En 2008 Ramesh Chitrakar et al, utilizaron óxido de perovskita para remover ión
amonio, utilizaron una disolución acuosa con 50 mg/L de amonio, trabajaron a un pH
de 3, logrando una concentración final de amonio de 10 mg/L7.
En el estudio que se presenta se realizó el intercambio iónico del ión amonio
utilizando una resina catiónica, se determinaron las condiciones óptimas de remoción
mediante un diseño experimental factorial, las variables del proceso de tratamiento
fueron pH, temperatura y cantidad de resina utilizada. Se realizó además un estudio
cinético para determinar el tiempo en el que se alcanza el equilibrio. El proceso de
intercambio iónico fue modelado usando las isotermas de Freundlich, Langmuir y
Praunitz-Radke.
Se realizó la calibración del instrumento de medición para determinar la
concentración de amonio usando un estándar certificado de 1000 mg/L. Para
determinar se usó un espectrofotómetro de luz visible HACH DREL/2010 con el
método 380 (método de Nessler), usando el reactivo: NitrivVer 3 Nitrite a una longitud
de onda de 425nm.
Se realizó un tratamiento previo de la resina IONAC C-249, que se usó para
asegurarse que se está libre de humedad que pueda interferir con nuestras
determinaciones. La resina fue lavada hasta obtener una lectura de pH constante,
posteriormente se lavó con acetona y se secó a 105°C por dos horas.
La disolución de trabajo fue preparada usando una sal de cloruro de amonio, para
lograr una concentración inicial de 25.39 mg/L de NH4+, el pH fue ajustado a un valor
de 2, para evitar el desprendimiento del amonio como amoniaco de la disolución
acuosa8.
Los factores que se variaron en el proceso son: pH, temperatura (T) y la masa de
resina en gramos (m), las respuestas del proceso son: la capacidad de intercambio
de la resina (Q mg/g) y el porcentaje de remoción (%R), dando como resultado un
diseño experimental factorial de 23. La velocidad de agitación se ajustó a 200 rpm en
un Shaker Barnstead Max Q5000. Las pruebas de tratamiento se realizaron por un

tiempo necesario para lograr el equilibrio y se hicieron por triplicado, se realizaron un

total de 24 experimentos. Los rangos de los factores fueron pH de 1 a 3, la masa de
resina de 3.5 a 0.5 gramos y la temperatura de 25 a 30°C. El porcentaje de remoción
de amoniaco fue calculado mediante la ecuación 1.
(Ci − Cf )
Q= ×V
m
Dónde :
Ci = Concentración inicial (mg/L) (Ec.1)
Cf = Concentración final (mg/L)
V = Volumen de la muestra en tratamiento, en Litros (L)
m = Masa de resina (g)
Para realizar el análisis estadístico de los resultados y determinar las condiciones

óptimas, se usó el software Desing Expert; se realizó un análisis ANOVA para
observar el efecto de los factores del proceso de tratamiento y la posible interacción
entre los factores.
Tomando en cuenta las condiciones óptimas de tratamiento, se realizó un estudio
cinético para determinar el tiempo en alcanzar la concentración de equilibrio. Se
aplicó el método diferencial para determinar el orden cinético del proceso de
intercambio iónico.
Se construyeron las isotermas de intercambio iónico, con los datos generados de la
capacidad de intercambio y concentración en el equilibrio del ión amonio, se realizó
un ajuste numérico a las isotermas Langmuir, Freundlich y Praunitz-Radke,
representadas por las ecuaciones 2, 3 y 4.
Q max bCf
Q= (Ec.2)
1 + bCf
Q = KCf 1 / n (Ec.3)
aCf
Q= (Ec. 4)
1 + bCf β

Para la realización de este estudio se utilizó material de vidrio, reactivos químicos

grado analítico, medidor electrónico de pH, espectrofotómetro HACH de luz visible y
un equipo Shaker Barnstead Max Q5000 como sistema de agitación.
En la tabla 1 se muestra el resumen de los experimentos planteados en el diseño
experimental 23, en la que pueden observarse además los rangos estudiados de
cada factor, la concentración inicial final de amonio (Ci), (Cf), capacidad de
intercambio (Q) y el porcentaje de remoción de amoniaco.
Tabla 1. Resultados del diseño experimental 23
E xp T (°C ) pH m(g ) Ci (mg /L ) C f (mg /L ) Q(mg /g ) % R emoc ión

1 25 3.32 3.51 25.39 1.40 0.68 94.48
2 25 1.05 3.50 25.39 9.29 0.46 63.40
3 25 3.36 0.50 25.39 6.64 3.75 73.86
4 25 1.08 0.51 25.39 19.24 1.22 24.20
5 30 4.06 3.50 25.15 2.71 0.64 89.22
6 30 0.98 3.50 25.39 11.24 0.40 55.75
7 30 3.68 0.50 24.71 6.95 3.53 71.80
8 30 1.09 0.50 25.39 18.41 1.38 27.48
Se llevó a cabo un análisis ANOVA mediante el programa Desing Expert, para

observar el efecto de los factores del proceso de tratamiento y la posible interacción
entre los factores, analizándolo de dos diferentes señales de respuesta: Capacidad
de intercambio (Q) y % de Remoción. Al observar los resultados mostrados en la
tabla 1 se observa que las condiciones óptimas de tratamiento son 25°C, pH 3.3 y
masa de resina de 3.5 gramos, ya que se obtiene el más alto porcentaje de remoción
de 94.48% y una concentración final de 1.4 mg/L.
Se realizó un análisis que muestra el porcentaje de contribución de cada factor a que
halla variabilidad en los resultados, entre mayor sea el valor es mayor la influencia
que tiene sobre el diseño, el factor que influye más es pH (factor A), seguido de la
masa (factor C) utilizada, y en tercer lugar la conjunción de los factores AC.
De los resultados obtenidos, se concluye que el factor de pH y masa de resina tienen
el mayor porcentaje de contribución sobre las respuestas del proceso: porcentaje de
remoción y capacidad de intercambio.

Aunque pequeñas cantidades de resina, producen una alta capacidad de

intercambio, el porcentaje de remoción no es aceptable, ya que al trabajar con poca
resina, ésta se satura de amonio, logrando bajos porcentajes de remoción, lo cual es
inaceptable. Se decidió trabajar a bajos valores de pH, ya que valores de pH alcalino,
provocan que el ión amonio y los hidroxilos presentes en la disolución acuosa,
formen amoniaco gaseoso, lo que explicaría una eliminación por desprendimiento de
amoniaco como gas, y no por intercambio iónico.
En la figura 1, pueden observarse los resultados del estudio cinético para determinar
el tiempo en alcanzar el equilibrio, de acuerdo a los resultados mostrados, el
equilibrio se alcanza desde los 200 minutos, sin embargo, se dejó correr la prueba
hasta 280 minutos a fin de asegurar que el equilibrio fue alcanzado.
25.00
20.00
15.00
C (mg/L)
10.00
5.00
0.00
0 50 100 150 200 250 300
t(minutos)
Figura 1. Estudio cinético del proceso de remoción de amonio
Se aplicó el método diferencial para determinar el orden del proceso de eliminación

de amonio, y se encontró que se ajusta a un orden 2, el modelo cinético se muestra
en la ecuación (5), se obtuvo un coeficiente de correlación R2=1.

Q = 0.5233t + 0.6455
Donde :
(Ec. 5)
Q = Capacidad de intercambio (mgNH +4 / g de resina)
t = Tiempo en minutos
Utilizando las condiciones de operación óptimas y el tiempo en alcanzar el equilibrio,

se realizaron corridas de intercambio iónico de amonio, utilizando el equipo Shaker
agitando a 200 rpm y una temperatura de 25°C, la masa de resina utilizada fue de
0.5 a 3.5 gramos. En la figura 2 se muestra la isoterma de intercambio a 25°C.
14.00
12.00
10.00
8.00
Q(mg/g)
6.00
4.00
2.00
0.00
0.00 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 6.00 7.00 8.00
Cf(mg/L)
Figura 2. Isoterma de intercambio iónico de amonio a 25°C.
Se realizó el ajuste numérico utilizando los tres modelos de isotermas que se

describen en las ecuaciones 2, 3 y 4, en función de la calidad del ajuste se
seleccionó la isoterma de Freundlich para describir el proceso de intercambio iónico,
obteniéndose un error cuadrático medio de 0.1696, la cual se muestra en la
ecuación 6.

Q = 1.16 × (Cf )1 / 0.814 (Ec. 6)
IV.CONCLUSIONES
Se determinaron las condiciones óptimas de tratamiento, las cuales fueron T=25°C,
masa de resina, m=3.5 g y un pH=3.3, el tiempo en alcanzar el equilibrio fue de 280
minutos, la constante cinética del proceso de segundo orden fue de 0.424, se
alcanzó un porcentaje de remoción máximo de 94.48%, lográndose una
concentración final de amonio de 1.4 mg/L. Se logró una capacidad de intercambio
de 0.67 mg NH4+/g, lo que indica que la resina aún podría seguir intercambiando
iones sodio por iones amonio. De acuerdo a los resultados alcanzados, se demostró
que la resina utilizada en este estudio resultó eficaz para eliminar el amonio de
disoluciones acuosas. Se construyó la isoterma de intercambio iónico, ajustándose a
la ecuación de Freundlich. Los resultados alcanzados en este estudio, permiten
asegurar que la resina utilizada es más efectiva para remover el ión amonio de
disoluciones acuosas, que los materiales reportados, partiendo de los mismos rangos
de concentración inicial del contaminante.
V.REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS
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CATALYSTS DOPED WITH TRANSITION METALS BY SOL-GEL AND USED IN

TRICHLOROETHYLENE COMBUSTION
Javier Rivera De la Rosa1,2* , Ma. Aracely Hernández Ramírez1, Carlos J. Lucio Ortiz1
and Emmanuel E. Villarreal España1
1
Facultad de Ciencias Químicas, Universidad Autónoma de Nuevo León, Av. Universidad s/n, Cd.
Universitaria, San Nicolás de los Garza, N. L. C.P. 64450, (México).
2
Centro de Innovación, Investigación y Desarrollo en Ingeniería y Tecnología (CIIDIT), Km 10 de la
nueva carretera al Aeropuerto Internacional de Monterrey, PIIT Monterrey, C.P. 66600, Apodaca, N.
L., (México) * javier.riverad@uanl.edu.mx
ABSTRACT
Two oxide catalysts doped with La and Fe were synthesized by sol-gel method. ZrO2 and
Al2O3 were characterized by X-ray diffraction (XRD). Textural properties of the catalysts
were studied through N2 sorption isotherms measured at 77 K. Scanning electronic
microscopy (SEM) images showed how the doping agents caused different crystals
aggregation modes during the xerogel annealing process and transmition electronic
microscopy (TEM) and XRD studies reveled that crystallite size was affected by the
doping. The catalytic tests were conducted using a fix bed tubular reactor and monolithic
reactor. The La-Fe doped ZrO2 resisted the high concentration of trichloroethylene flow in
the corresponding catalytic test due to the presence of the dominant tetragonal zirconia
phase. The Fe doped Al2O3 catalyst showed better catalytic activity dues mainly to the
higher specific surface areas (239 m2/g).
Key words: Catalyst, doped, trichloroethylene
I. INTRODUCTION
The sol–gel method has attracted considerable attention for the preparation of
metallic catalysts, since the constituents are mixed in an atomic scale and this
generates a uniform distribution of active metals upon the support [2]. The crystalline
phase obtained by the sol–gel method depends on the starting metallic precursor.
The samples obtained this way were thoroughly characterized with the purpose of
evaluating and comparing them as useful catalysts for the combustion of
trichloroethylene. The importance of studying the synthesis of new catalysts for

destruction of trichloroethylene molecule is that it belongs to the group of chlorinated

volatile organic compounds (VOC) that can be see a simulation of air pollution by
industrial gas emissions.
II. EXPERIMENTAL
For the ZrO2 synthesis; zirconium butoxide was mixed with 1-butanol. Glacial acetic
acid was added under magnetic stirring until reaching pH 3. Acetate solutions of the
doping metals were then added dropwise to the butoxide-butanol mixture; the La and
Fe doping species represented a 0.5 wt. % of the ZrO2 mass. The solution was
maintained under refluxing conditions at 60 °C until a gel was formed. Xerogels were
then obtained by treating the gel samples at 70 °C followed by calcination in an
electrical furnace at 800 °C for 8 h. For the Al2O3 synthesis, (Al(NO3)3•9H2O) was
dissolved in water and NH4OH 8 M solution was added under magnetic stirring until
reaching pH ~ 9.5. Fe(NO3)3 solution was added dropwise to the colloidal alumina;
the doping iron represented a 0.5 wt. % of the Al2O3 mass. The solution was
maintained under refluxing conditions at 25 °C until a gel was formed. Xerogels were
then obtained by heating the gel samples at 67°C followed by calcination in an
electrical furnace at 600 °C for 8 h. All sample powders were characterized by FT-IR,
TGA, DTA, XRD, SEM and TEM techniques; the microstructure of pores was
determined from N2 adsorption isotherms The catalytic activity was tested using a
steady state tubular micro-reactor inserted in a tubular furnace equipped with a
temperature controller, employing mixtures of trichloroethylene in air (3200 ppm by
volume for alumina samples and 1% for zirconia samples) and the spatial time was of
500 hr-1 [1]. Table 1 shows the characteristics of the different catalysts synthesized.
Table 1: Oxide catalysts characteristics. ABET: Specific area by BET method.

2 -1
Sample Oxide compound % wt Fe % wt La Crystalline Phase ABET m g
Z ZrO2 0.0 0.0 Tetragonal, monoclinic 5.1
ZLF ZrO2 0.5 0.5 Tetragonal 1.5
A Al2O3 0.0 0.0 Cubic 254
AF Al2O3 0.5 0.0 Cubic 239
III. RESULTS
Table 1 shows the crystalline phase identified by XRD patterns analysis. The dopping
agents cause tetragonal phase stability in ZLF sample. For AF sample the dopping
does not cause appreciable change of the phase (cubic g-alumina). The DTA analysis

let to see how the doping displaced the temperature transformation peaks to
tetragonal phase from 455 to 460 C; in case of Z and ZLF samples. For alumina
samples, the corresponding peaks to crystalline transformation were not displaced for
the doping.
Figure 1 (a) shows the XRD patterns for pure zirconia (Z) and La-Fe doped zirconia
(ZLF) catalysts. It can be seen that the tetragonal phase is the dominant one. The
development of the tetragonal phase by the presence of doping agents could be due
to a decrease in the surface free energy of ZrO2 or to the creation of anionic
vacancies [3].
Figure 1: DRX patterns of Z and ZLF samples calcined at 800 C (a) and DRX patters of AF sample
calcined at different temperatures.
In Figure 1(b) are showed the AF XRD patterns at different temperatures of

calcination, It can be seen that at 200 ºC are still present the precursors of sol gel
synthesis. At 400 ºC is starting to define the cubic phase of alumina (g-alumina), and
at 600 ºC it is well formed. For pure alumina calcined at 600 ºC the cubic array was
the only identified crystalline phase by XRD. Table 2 shows the crystallite size
calculated from XRD patterns by Scherrer equation.
Table 2: Crystallite size by two techniques. Tetragonal phase (t)
Sample Scherrer equation nm TEM Images Size range in nm

Z 40.1 (t) 2-40
ZLF 36.5 (t) 2-40
A 12.89 2-14
AF 9.73 3-10

Nanoparticle size ranges observed in TEM images (not showed here) are reported in
Table 2. It can be seen that doping affect to obtained a minor size in the crystallite
size. It can be related higher values of specific are for alumina samples than ZrO2
samples. SEM images (not showed here) demonstrate how doping agents cause
effect in the aggregation mode of both particles of oxide compounds.
Figure 2 (a) shows the conversion as function of temperature in the combustion of
trichloroethylene at 1 % in air using Z and ZLF catalysts. The conversion curve
observed in blank run (with silica) and due to homogeneous combustion is shown for
comparison (thermal labelled curve), to evidence the contribution of the catalysts. Z
catalyst does not present catalytic activity at 200°C and ZLF shows 9% of conversion
at the same temperature. Catalyst doped with La and Fe continues with excellent
catalytic performance at high temperatures. In this way the ZLF catalyst reaches
almost 100% of conversion at 500°C meanwhile Z catalyst reaches 67% of
conversion and the thermal combustion only achieves 50% at the same temperature.
In the combustion test of A and AF catatlys (Fig. 2 b), it is observed that at 600 ºC the
100% of conversion for both catalysts is reached. It is distinguished in thermal
combustion (the reactor charged with inert silica) the conversion of trichloroethylene
begins upper 200 ºC, nevertheless for A catalyst the conversion at the same
temperature is 9 % and for AF catalyst is 21 %. It can be state that both synthesized
catalyst, pure and doped alumina, exhibit catalytic activity, depending on the surface
reaction taking place at a range from 50 at 200 ºC.
Figure 2: Combustion of trichloroethylene at 1 % in air for Z and ZLF catalysts (a). Combustion of
trichloroethylene at 3200 ppm in air for A and AF catalysts, thermal combustion is showed at the same
conditions.

The specific surface areas of the ZrO2 catalysts range from 1 to 5 m2 g-1 and the pore
size from 10 to 60 nm approximately (analysis from N2 adsorption isotherms not
showed here), this means that low surface area have a minor contribution on the
surface reaction of catalytic combustion of trichloroethylene; on the other hand, the
relatively large cavity sizes can facilitate the transport of reactants and products
through the porous structure of ZrO2 catalysts; which is related to percolation and
permeability characteristics of the porous materials. The main crystalline phase
stabilized for ZLF was the tetragonal for zirconia support that seems to have a
positive effect in the combustion tests. For alumina oxide catalysts the catalytic
activity performance can be explained mainly for the high values of specific surface
areas.
IV. CONCLUSIONS
It has been prepared and characterized samples of zirconia and alumina substrates
doped with La, and Fe. The doping agents caused a minor crystallite size compared
with undoped oxides and different aggregation mode. The catalytic performance of
pure ZrO2 and ZrO2 doped with La and Fe can be attributed at their morphologic and
porous characteristics. Tetragonal crystalline phase of ZrO2 has a positive effect. The
high specific area of pure and doped with Fe alumina catalysts improves the catalytic
tests, but the dopping of 0.5% of Fe has a positive effect in the activity even presents
lower specific area than undoped sample.
REFERENCES
1. Ledezma Sánchez J. J., Combustión Catalítica de tricloroetileno usando zirconia dopado con
Lantano, Hierro y Manganeso, M. S. Thesis, UANL, 2007.
2. López T.,· Alvarez M., ·Tzompantzi F., ·Picquart M. Photocatalytic degradation of 2,4-
dichlorophenoxiacetic acid and 2,4,6-trichlorophenol with ZrO2 and Mn/ZrO2 sol-gel materials. J
Sol-Gel Sci Techn 2006 (37) 207–211
3. Navio J. A., Hidalgo M.C., Colon G., Botta S.G., Litter M.I., Preparation and Physicochemical
Properties of ZrO2 and Fe/ZrO2 Prepared by a Sol-Gel Technique. Langmuir 2001,(17), 202-210.

EFECTO DEL NaCl Y NaBr EN LA TENSIÓN SUPERFICIAL DE UNA SOLUCIÓN

ACUOSA
M.C. Ma. Magdalena Garza Suárez1*, Dr. Javier Rivera De la Rosa1, 2** Erik Oziel
González Guajardo1, Hetza Lizeth Inestroza Zelaya1.
1
Facultad de Ciencias Químicas, Universidad Autónoma de Nuevo León, Av. Universidad s/n, Cd.
Universitaria, San Nicolás de los Garza, N. L. C.P. 64450, (México).
2
Centro de Innovación, Investigación y Desarrollo en Ingeniería y Tecnología (CIIDIT), Km 10 de la
nueva carretera al Aeropuerto Internacional de Monterrey, PIIT Monterrey, C.P. 66600, Apodaca, N.
L., (México) *dymgarza@hotmail.com, **jarivera@fcq.uanl.mx
RESUMEN
En el presente estudio se muestra el efecto de Na+ en la tensión superficial de soluciones
acuosas para lo cual se utilizo NaCl y NaBr, donde al disociarse en iones contribuyen en
un aumento de la tensión superficial. También se calculo la concentración de micela
crítica (cmc), concentración máxima de superficie en exceso ( y el área mínima
superficial (A), ya que la tensión superficial y la concentración máxima de superficie en
exceso están íntimamente relacionadas a través de la Ley de Adsorción de Gibbs
Palabras Clave: Tensión superficial, soluciones acuosas, NaCl
ABSTRACT
This study shows the effect of Na+ in the surface tension of aqueous solutions which was
used NaCl and NaBr, where the separated ions in contributing to an increase in surface
tension. Also estimate the critical micelle concentration (cmc), maximum concentration of
surface excess ( and minimum surface area (A), since surface tension and maximum
concentration of surface excess are intimately related through the Gibbs adsorption Law
I. INTRODUCCION
La tensión superficial de soluciones electrolíticas es el resultado de las fuerzas
intermoleculares que interactúan entre los iones y la interfase, entonces se esperaría
que la tensión superficial se incrementara con la adición de sales. La teoría original
pertenece a Onsager y Samaras, la cual involucra fuerzas electroestáticas repulsivas

vistas por iones cerca de la interfase aire-agua (Onsager y Samaras, 1934), pero
esta fuerza es la misma para todos los iones monovalentes, y acorde con esta teoría
todos los iones monovalentes de las sales, deberían dar el mismo incremento en la
superficie sin considerar el tamaño del ión en especifico. Se ha observado que para
la mayor parte de las disoluciones de sales inorgánicas aumenta la tensión
superficial de la interfase aire-agua a bajas concentraciones, y el incremento es
proporcional a la concentración de sal, sin embargo a soluciones extremadamente
diluidas depende fuertemente de ambos tipos de iones; aniones y cationes (Boström,
2001, 2004 y Ninham et al, 1997).
En este proyecto, el objetivo es determinar el efecto del NaCl y NaBr (a diferentes
concentraciones), en la tensión superficial de una solución acuosa.

II.1 MATERIALES
Tensiómetro marca Sigma, modelo KSV sigma 700
Densímetro marca Antón Par, modelo DMA500
Balanza Analítica
Agua destilada y desionizada
Probeta graduada 100mL
Matraz de Aforación 100mL
Vidrio de Reloj
NaCl
NaBr
II.2 MÉTODOS
Elaboración de soluciones acuosas con sales de NaCl y NaBr a concentraciones
diferentes, primeramente se pesa la Sal necesaria para determinada concentración
en una balanza analítica, la sal se introduce en un matraz de aforación de 100mL y
se afora utilizando agua destilada y desionizada. Después de preparada la solución
se mide su densidad a la temperatura de 25+0.5°C en el Densímetro. La solución se
analiza en el tensiómetro, el cual posee un vaso estándar donde se introduce la
solución para su análisis, este análisis utiliza un termopar y el anillo apropiado para el
método de DuNouy. El tensiómetro fue conectado a un baño de temperatura, con el
cual se mantuvo la temperatura de la muestra constante a 25+0.5°C, el volumen de
la muestra utilizado fue de 50mL.
Al tensiómetro se le asignó valores necesarios para que el programa se ejecutara,
entre estos son:

-La fase pesada de la solución

.La fase ligera de la solución
-La densidad de la solución
-La concentración de la sal utilizada.
Se eligió un mínimo de registro de 10 puntos de tensión superficial y se iniciaba con
las mediciones con un máximo de tiempo estimado de 7 minutos.
III. RESULTADOS
Se realizaron pruebas experimentales con las soluciones de NaCl en un rango de
concentraciones de 0.01M a 0.30M. A continuación se presentan los resultados
obtenidos, en forma de graficas.
Tabla 1: Tensión Superficial de NaCl a diferentes concentraciones
Molaridad (mol/L) Tensión Superficial (mN/m)

0 71.074
0.01 70.918
0.022 70.553
0.035 70.976
0.048 71.198
0.061 71.36
0.074 71.301
0.087 70.982
0.1 71.185
0.122 71.197
0.135 71.247
0.148 71.304
0.161 71.536
0.174 71.538
0.187 71.507
0.2 71.692
0.222 71.274
0.235 71.65
0.248 71.932
0.261 71.917
0.274 71.811
0.287 71.875
0.3 71.889

Figura 1
En la figura 1 se puede observar que a concentraciones menores a 2.5 M, la tensión

Superficial aumenta, sin embargo a concentraciones mayores a esta la Tensión
Superficial permanece constante. Esto se debe a que la solución ha alcanzado su
punto de saturación.
Figura 2

Tabla 2: Comportamiento de la Tensión superficial a diferentes concentraciones de NaCl en una

solución acuosa.
Molaridad (mol/L) Tensión Superficial (mN/m) Molalidad (m) log m

0.01 70.918 0.01002959 -1.998716938
0.022 70.553 0.02206509 -1.656294257
0.035 70.976 0.03510356 -1.454648893
0.048 71.198 0.04814202 -1.3174757
0.061 71.36 0.06118048 -1.213387103
0.074 71.301 0.07421895 -1.129485218
0.087 70.982 0.08725741 -1.059197685
0.1 71.185 0.10028984 -0.998743072
0.122 71.197 0.1223536 -0.912383241
0.135 71.247 0.13539128 -0.868409303
0.148 71.304 0.14842896 -0.828481356
0.161 71.536 0.16146664 -0.791917196
0.174 71.538 0.17450432 -0.758193824
0.187 71.507 0.187542 -0.726901465
0.2 71.692 0.20050125 -0.697882909
0.222 71.274 0.22255639 -0.65255993
0.235 71.65 0.23558897 -0.627845042
0.248 71.932 0.24862155 -0.604461224
0.261 71.917 0.26165414 -0.582272397
0.274 71.811 0.27468672 -0.561162342
0.287 71.875 0.2877193 -0.541031008
0.3 71.889 0.30075188 -0.52179165
El principal mensaje de la Ley de Gibbs es que, si ocurre la adsorción positiva

(Γ>0) aumenta la concentración en el volumen de la solución, y por lo tanto la tensión
superficial se reduce, y para una adsorción negativa (Γ<0) aumenta.
Para explicar el comportamiento de la Tensión Superficial al aumentar la
concentración de un electrolito. Diferentes autores reportan el comportamiento de de
una micela a cierta concentración que es llamada concentración de micela critica
(cmc). Las micelas se presentan en soluciones de sustancia que en sus moléculas
tienen una parte hidrofobia, que generalmente son cadenas de hidrocarburos. La
formación de micelas no es posible en especies iónicas, pero si podemos hablar de

una saturación en la superficie y lo que se está agregando debe solubilizarse en el

centro de la solución.
Aplicando estos modelos, se calculó la concentración de micela critica (cmc),
concentración máxima de superficie en exceso (Γ), y el área superficial (A), a partir
de los datos experimentales reportados en la tabla 2, y de la ecuación de Gibbs, que
toma la siguiente forma:
1  dγ 
Γ=−  
2.3RTx  d log m  (1)
Donde:
Γ= Concentración máxima de superficie en exceso
R= Constante de los gases
T=Temperatura (K)
x=termino introducido por la adsorción simultanea de aniones y cationes, y se
considera x=2 para soluciones diluidas
De la pendiente de la grafica de la figura 7, se obtiene el valor de dγ/d log m. Donde

(dγ/d log m) = 2.1663mN/m
1
Γ= (2.1663 x10 −3 N / m) = −1.90079 E − 7 mol m 2
2.3 * 8.314 J molK * (298 K ) * 2
Para el cálculo del Área Superficial (A), utilizamos:
1
A=
NA Γ (2)
Donde:
A es el área mínima por molécula
NA es el número de Avogadro.
A= 8.7348 nm2

Tabla 3: Concentración de micela critica (cmc), concentración máxima de superficie en exceso (Γ), y
Área mínima superficial (A).
cmc (mol/kg) 0.2617

Γ (mol/m ) 2
-1.90079E-7
2
A (nm ) 8.7348
A continuación se presentan los resultados obtenidos de analizar soluciones acuosas

con NaCl y NaBr en un rango de concentraciones de [0.01M – 0.1M]
Tabla 4: Comparación de la Tensión Superficial de NaCl y NaBr a diferentes concentraciones

NaCl NaBr
Molaridad (mol/L)
Tensión Superficial (mN/m) Tensión Superficial (mN/m)
0 71.074 70.661
0.01 70.918 69.706
0.022 70.553 69.722
0.035 70.976 69.705
0.048 71.198 70.379
0.061 71.36 70.316
0.074 71.301 70.376
0.087 70.982 70.431
0.1 71.527 70.332
Figura 3

La figura 2 muestra que la Tensión Superficial debido a la presencia de NaCl y NaBr

en soluciones acuosas aumenta, sin embargo al comparar el efecto de estas sales
observamos que la Tensión superficial en soluciones con NaCl es mayor que las
soluciones acuosas con presencia de sales de NaBr, esto se debe a que la Tensión
Superficial es directamente proporcional a la concentración micelar critica.
Y la concentración micelar crítica es inversamente proporcional al tamaño micelar,
por lo tanto el NaCl tiene mayor concentración micelar debido a que tiene menor
tamaño micelar como lo muestra la figura 3.
Figura 4
IV. CONCLUSIONES
El efecto del NaCl y NaBr es aumentar la tensión superficial de las soluciones
acuosas al incrementar la concentración como se puede observar en la figura 2.
La cmc es directamente proporcional a la Tensión superficial en las soluciones
acuosas, el NaCl tiene una cmc mayor a la cmc del NaBr, por lo tanto las soluciones
con NaCl presentan mayores valores de Tensión Superficial
El incremento en la tensión Superficial debe continuar en aumento hasta llegar al
punto de saturación y a partir de este punto permanece constante, como lo muestra
la figura7.
IV. BIBLIOGRAFÍA
1. Boström M., Kunz W. and Ninham B.W. (2005). Hofmeister Effects in Surface Tension of
Aqueous Electrolyte Solution. Langmuir. (21) 2619-2623
2. Taboada Pablo, Attwood David, Ruso Juan M. and Mosqueda Victor (2000).Surface Tension
Measurements on the Penicillin Sodium Nafcillin. J. Chem. Eng. Data. (45) 512-514
3. K. Ali et al. (2006). Colloids and Surfaces A: Physicochem. Eng. Aspects (272) 105-110
4. Onsager, L.; Samaras, N.N.T.J. (1934). Chem. Phys, (2) 528

TENSIÓN SUPERFICIAL DE MEZCLA BINARIA AGUA – 1-PROPANOL DE (20-

50)°C A PRESIÓN ATMOSFERICA
M.C. Ma. Teresa Castillo Escobedo, Loani Samantha Torres Lagos y Abigail Eunice
Alvarado Boyso
Universidad Autónoma de Nuevo León. Facultad de Ciencias Químicas. Departamento de Ingeniería

Química. Laboratorio de Termodinámica y Fluidos Densos.
Avenida Pedro de Alba s/n, Cd. Universitaria. San Nicolás de los Garza Nuevo León, México.
RESUMEN
La Tensión Superficial de la mezcla binaria agua – 1-propanol fue medida a diferentes
concentraciones y temperaturas a presión atmosférica. La tensión superficial fue medida
utilizando un tensiómetro marca KSV sigma 700/701, provisto de un anillo de platino e iridio y
un baño de control de temperatura en donde se inicia a 20ºC hasta 50 ºC con un
incremento de 5 ºC. La tensión superficial decrece tanto al incrementar la temperatura como
la fracción mol del alcohol. Se propone un modelo matemático para predecir la tensión
superficial en función de la fracción mol del alcohol y la temperatura.
Palabras clave: Tensión superficial, concentración y control de temperatura.
I. INTRODUCCIÓN
La tensión superficial es una propiedad importante para el diseño de equipo de
contacto como absorción, extracción, destilación entre otros, en una gran cantidad de
los procesos químicos se utilizan mezclas de alcoholes-agua, ya que los usos más
importantes son: como disolventes, detergentes, perfumes, bebidas, cosméticos,
anticongelantes, explosivos y plásticos. El sistema que se estudio consiste en una
mezcla binaria de agua – alcohol propílico (1- propanol).
La tensión superficial se midió con un tensiómetro marca KSV sigma 700/701
provisto de un anillo de platino e iridio, y un baño de control de temperatura en
donde se inicia a 20º hasta 50º C con un intervalo de temperatura de 5ºC.


II.1 MATERIALES
1- Propanol (99 % de pureza) Merck, agua desionizada, balanza analítica, marca
Mettler, bomba de vacío, maca Welch, baño térmico marca Fischer Scientific modelo
Isotemp 3016 D, densímetro marca Anton Parr Modelo 4500/5000.
II.2 METODOS
Las mezclas de alcohol se prepararon midiendo las masas con una precisión de
1x10-4 g. El tensiómetro marca KSV sigma 700/7001 fue utilizado para medir la
tensión superficial de cada una de las mezclas binarias de alcohol, el anillo del
tensiómetro es de material de platino e iridio y las dimensiones son: R(anillo)= 9.545
mm y r (alambre)= 0.185 mm.
En cada una de las determinaciones de tensión superficial se limpia el anillo con
flama directa antes y después de cada medición.
El balance de torsión fue calibrado con agua desionizada. Cada valor reportado de
tensión superficial fue de un promedio de tres mediciones.

En la tabla No. 1 se presentan los resultados de tensión superficial obtenidos de el
promedio de tres mediciones realizadas para cada una de las mezclas de agua-1-
propanol, en función de la fracción mol del 1- propanol y de temperatura.
Tabla No. 1
Tensión superficial en función de la fracción mol de 1- propanol y temperatura
Tensión Superficial (σ/mNm-1)

X 1- propanol
T 0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0
( ºC )
20 70.03 26.711 25.901 25.657 25.132 24.895 24.887 24.483 24.260 23.974 23.889
25 69.93 26.208 25.422 25.141 24.773 24.667 24.427 24.184 23.929 23.695 23.302
30 69.83 25.982 25.202 24.863 24.572 24.328 24.087 23.949 23.629 23.350 22.937
35 69.34 25.789 25.089 24.792 24.611 24.332 23.989 23.352 23.352 23.198 22.819
40 68.84 25.890 24.821 24.514 24.092 23.791 23.524 23.288 23.078 22.771 22.397
45 68.70 25.857 24.892 24.154 23.890 23.644 23.256 23.016 22.675 22.515 22.119
50 68.52 25.949 24.689 24.071 23.736 23.559 23.250 22.787 22.360 22.184 21.982

En los gráficos No. 1 y 2 se presentan el comportamiento de la tensión superficial en

función de la fracción mol de alcohol propílico (1- propanol) y de la temperatura, en
donde se observa que la tensión superficial decrece al aumentar tanto la fracción mol
del 1- propanol como la temperatura.
TENSIÓN SUPERFICIALσ/mNm-1)
27.000
20 ºC
26.000
(
25.000 25 ºC
30 ºC
24.000
23.000 35 ºC
22.000 40 ºC
21.000 45 ºC
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1 1.1 50 ºC
FRACCIÓN MOL DE ALCOHOL PROPÍLICO
Gráfico 1. Tensión superficial vs. fracción mol de alcohol propílico (1-propanol)
X=0.1
27.000 X=0.2
26.000 X=0.3
TENSIÓN SUPERFICIAL
25.000 X=0.4
24.000 X=0.5
(σ/mNm-1)
23.000 X=0.6
22.000 X=0.7
21.000 X=0.8
15 20 25 30 35 40 45 50 55
X=0.9
TEMPERATURA º C
X=1.0
Gráfico 2. Tensión superficial (σ/mNm-1) vs. Temperatura.

Connors & Wright (4) propone una ecuación en función de la tensión superficial y
fracción mol de los componentes de una mezcla.
σ *= σ2 – σ = 1 + aX2 X1 ……..….(1)
σ2 – σ1 1 - bX2
Donde: σ *= Tensión superficial adimensional

σ = Tensión superficial de la mezcla
σ1 y σ2 tensión superficial de componentes puros.
a y b son parámetros de ajuste
La ecuación (1) se aplico a las mezclas binarias agua- alcohol propílico (1- propanol)
a las temperaturas de 20 y 50°C y se representa en el grafico No. 3
1.020
TENSIÓN SUPERFICIAL
1.000
ADIMENSIONAL
0.980
0.960
0.940 20ºC
0.920 50ºC
0.900
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2
FRACCIÓN MOL DE ALCOHOL PROPÍLICO (1-PROPANOL)
Gráfico 3. Tensión superficial adimensional (σ *) vs. Fracción mol alcohol propílico (1- propanol) a
diferentes temperaturas
La linealización de la ecuación de Connors & Wright se obtiene la siguiente expresión

matemática:
_____X1 = ___1___ - __b__ …. (2)

σ * - X1 aX2 a

Al graficar X1/ (σ * - X1 ) vs. 1/X2 da una línea recta con pendiente 1/a y con
intersección a la ordenada de –b/a. En las mezclas binarias de agua- alcohol
propílico (1- propanol) se grafica: S = (X1/ σ * - X1) vs. 1/ X2
10.000
20ºC
9.000
8.000 50ºC
7.000 Lineal (20ºC)
6.000 Lineal (50ºC)
s
5.000
4.000 y = 1.0208x - 0.9913
3.000 R2 = 0.9999
2.000
1.000 y = 1.0432x - 1.0235
0.000 R2 = 1
0.00 2.00 4.00 6.00 8.00 10.00
1/X2
Gráfico 4. Tensión superficial adimensional (S) vs. 1/X
Los datos de tensión superficial de sustancias puras reportadas en bibliografía para

el agua y alcohol propílico (1- propanol) (3,5) se presentan en la tabla No. 2, así
como el % de error que se tiene con los datos experimentales de tensión superficial
y una prueba estadística t de student para establecer el intervalo de confianza de un
95% y la precisión en la medición.
Tabla No. 2
Tensión superficial de sustancias puras agua y alcohol propílico ( 1-propanol)
TENSIÓN
INTERVALO DE
TENSIÓN SUPERFICIAL SUPERFICIAL %
SUSTANCIA -1 CONFIANZA DE
REPORTADA (σ/mNm ) EXPERIMENTAL ERROR
-1 95% (t-student)
(σ/mNm )
69.41
AGUA 72 70.03 2.74
70.65
ALCOHOL
23.77
PROPÍLICO 24.17 23.89 3.59
24.01
( 1-PROPANOL)

El Tensiómetro de duNouy (dispositivo de anillo) utilizado en la determinación de

tensión superficial de líquidos puros ( agua y alcohol propílico (1- propanol)
presentan un grado de concordancia entre el valor reportado y el experimental con
una precisión para el agua de: 70.49 ±0.15 mNm-1 y alcohol propílico (1-propanol) de
23.89 ± 0.12 mNm-1
IV. CONCLUSIONES
La tensión superficial de la mezcla agua – alcohol propílico (1- propanol) decrece al
aumentar la fracción mol del alcohol y la temperatura. Las ecuaciones (3 y 4)
predicen la tensión superficial en función de la fracción mol del alcohol y de la
temperatura, se podrá calcular las propiedades termodinámicas de dicho sistema,
como volúmenes en exceso, coeficientes de actividad entre otras, para el diseño de
equipo de contacto como absorción, extracción y destilación.
X1/( σ* - X1) = 1.0208(1/x2) – 0.9913 T = 20ºC (Ec. 3)
X1/( σ* - X1) = 1.0432(1/x2) – 1.0235 T = 50ºC (Ec. 4)
V. BIBLIOGRAFÍA
1. Brayan C. Hoke, Jr and John C. Chen, Binary Aqueous – Organic Surface Tension Temperatura
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5. J. Gracia-Fadrique, Activity Coefficients at Infinite Dilutions from Surface Tension Data Langmiur,
2002,18, 3604-3608.

BIOSORCIÓN DE PB2+, CD2+ Y CR3+ POR LEVADURA DE CERVEZA RESIDUAL

EN COLUMNAS EMPACADAS.
Ma. Elena Rodríguez Cantúa,*, Rosa del Carmen Miranda Guardiolaa, César Alberto
Sosa Blancoa, Rolando Olivas Saundersb,
a
Universidad Autónoma de Nuevo León, Facultad de Ciencias Químicas, Coordinación de Ingeniería
Química. Pedro de Alba S/N, Cd. Universitaria C.P. 66450, San Nicolás de los Garza, Nuevo León,
b a
México. Universidad de Milwaukee, Wisconsin.USA. maelena.erodriguez@gmail.com
RESUMEN
Se determinó el efecto de factores de operación sobre el porcentaje de remoción de Pb2+,
Cr3+ y Cd2+ en el proceso de bioadsorción por levadura de cerveza residual. Se utilizó un
novedoso sistema de inmovilización de la biomasa para contener la matriz de adsorbente en
la columna empacada. Se utilizó un diseño de experimentos factorial para determinar los
efectos e interacciones de factores de operación selectos sobre el proceso de adsorción de
los metales ya mencionados. Se realizó el análisis de varianza y se determinó que los
factores que tienen mayor impacto sobre el porcentaje de rendimiento del proceso de
bioadsorción ya descrito son la concentración inicial de entrada a la columna de las
soluciones y la interacción entre el flujo volumétrico de la alimentación y el pH de las
soluciones. A partir del análisis de varianza se obtuvo una ecuación de regresión que incluye
a los efectos más significativos y con los que se puede modelar el rendimiento de extracción.
Se obtuvieron curvas de ruptura favorables para las columnas y mediante ellas se determina
el perfil de la zona de transferencia de masa para el sistema.
Palabras clave: Adsorción, levadura, metales pesados.
ABSTRACT
The effect of operation factors on uptake of Pb2+, Cd2+ and Cr3+ in the biosorption process by
residual brewery yeast, was determined. A novel system of biomass immobilization was used
to contain the matrix of sorbent in the packed column. A factorial experimental design was
used to determine the effects and interactions of selected operation factors on the sorption
process of the aforementioned metals. ANOVA was estimated and it was determined that the
factors with higher impact on the uptake of the biosorption process described above are:
initial concentration of the solutions upon entry in the column, and the interaction between
volumetric flux fed and the solutions pH. With ANOVA a regression equation was obtained
that incorporates the most significant effects. These effects can be used to model the uptake.

Breakthrough curves favorable to the columns were obtained. These curves were used to
determine the profile of the mass transfer zone for the system.
Key words: Sorption, yeast, heavy metals.
I. INTRODUCCIÓN
Las peligrosas condiciones ambientales que se viven en la actualidad han dado lugar
a la necesidad de remover los metales pesados de soluciones acuosas antes de que
puedan ser consideradas seguras para ser descargadas o recicladas. Para lograr
este objetivo efectiva y económicamente se necesita entender el comportamiento de
los metales en su forma disuelta en soluciones acuosas, esto en conjunto con el
conocimiento y explotación de sus propiedades físicas y químicas y tomando
ventajas de ellas en aplicaciones tecnológicas [Volesky, 2003].
El modelado del proceso de bioadsorción es particularmente útil para predecir el
desempeño del proceso bajo diferentes condiciones. La simulación permite describir
el fenómeno a través de la evaluación de constantes de equilibrio y de transferencia
para definir las capacidades y límites técnicos de la adsorción [Figueira y col., 2000].
Las columnas empacadas son unas de las operaciones unitarias más utilizadas en
los procesos de adsorción. El requisito principal de un proceso de bioadsorción a
gran escala es que el adsorbente pueda ser usado en una configuración de reactores
apropiada tales como un reactor de cama empacada, de cama fluidizada o de tanque
agitado. En una operación continua el adsorbente está en contacto permanente con
solución fresca de metales y por lo tanto generalmente se obtiene una utilización
altamente eficiente del adsorbente [Schiewer y Volesky, 1996]. Las ventajas de la
operación en configuración de columna empacada de flujo continuo son: no requerir
separación sólido-líquido, escalamiento virtualmente ilimitado y regeneración y
lavado realizados in-situ. Algunas de sus desventajas son: no poder manejar
suspensiones, requerir la alternación de columnas y ser sensible a las caídas de
presión [Volesky, 2003].
El objetivo de la experimentación es determinar los factores más significativos en el
proceso de adsorción de iones de metales tóxicos Pb2+, Cd2+ y Cr3+ por levadura de
cerveza residual en columnas empacadas y calibrar los modelos de simulación.
Además se obtuvieron las curvas de ruptura para las columnas de adsorción
empacadas con biomasa de levadura para determinar si el proceso es técnicamente
factible.


Un enfoque más apropiado para trabajar con varios factores en un sistema es
conducir un experimento factorial. Se trata de una estrategia experimental en la que
los factores se hacen variar en conjunto, en lugar de uno a la vez. Un diseño factorial
completo de dos niveles esta compuesto de 2f experimentos donde f es el número de
factores que se desea analizar en el experimento y la base 2 se refiere a los niveles
en que es estudiado cada factor, en este caso, un nivel alto del factor dado y un nivel
bajo de ese mismo factor. Un diseño factorial fraccionado 2f que contiene 2f-p corridas
se le llama fracción 1/2p del diseño 2f o, de manera más simple, diseño factorial
fraccionado 2f-p. De este modo, un diseño de experimentos de cinco factores puede
ser reducido a un diseño 23 [Montgomery, 2004].
La biomasa de levadura fue inmovilizada en gel de poliacrilamida en una
concentración de 0.02g de levadura por mililitro de gel. El gel con levadura se cortó
en partículas con una dispersión de tamaño de 3mm. Se prepararon soluciones de
Pb2+, Cd2+ y Cr3+ a partir de soluciones stock de 12500ppm las cuales fueron
preparadas con nitratos de cada metal (Fermont, Productos Químicos Monterrey,
S.A. de C.V.). Se prepararon soluciones de 200ppm y 10ppm para cada metal.
Para los experimentos en columna se utilizó una bomba peristáltica sciQ323 323E/D
Pump 400rpm US (Watson Marlow) de flujo variable. Se utilizó una manguera de
silicón 0.125x0.250in ASTP 16F #50 para conducir el flujo de las soluciones
sintéticas. Se empacó una columna de vidrio con un diámetro interno de 1.3cm y una
altura de 60cm. El volumen de cama empacada utilizado fue de 65mL. Las
mediciones de concentración se realizaron mediante espectroscopía de absorción
atómica.
Figura 1. Perfil de la ZTM en una columna de adsorción y curva de ruptura relacionada.


Se realizaron experimentos de acuerdo al diseño factorial que se muestra en la Tabla
1. En la Tabla 1 se muestran también las variables de respuesta, la cual es el
porcentaje de extracción de metal desde la solución. El diseño de experimentos que
se presenta es para el Cr3+. Se decide presentar el diseño factorial de este metal
debido a que en trabajos previos (R. Olivas Saunders. et. al )se ha demostrado que
es el metal más difícil de retener por la levadura de cerveza residual.
Tabla 1. Diseño factorial y respuesta para columnas empacadas con levadura de cerveza
residual.
Tabla 1 Diseño factorial y respuesta para columnas empacadas con Saccharomyces

uvarum (levadura residual). (R. Olivas S, 2007)
Factores Respuesta
A B C % de
Experimento
Q Remoción
Ci [ppm] pH Promedio
[mL/min]
1 200 5 100 24.98
2 10 5 100 72.88
3 200 3 100 13.75
4 10 3 100 51.23
5 200 5 20 14.09
6 10 5 20 50.59
7 200 3 20 19.45
8 10 3 20 63.32
Se puede observar que el proceso de adsorción de Cr3+ en columnas empacadas se

ve favorecido por flujos de 100mL/min y concentraciones bajas. A partir de estos
datos se desarrolla el análisis de varianza, el cuál se muestra en la Tabla 2.

Tabla 2. Análisis de Varianza para el diseño factorial 23 del proceso de biosorción de Cr3+ en
columnas empacadas con levadura de cerveza residual.
Fuente de Suma de Grados de Cuadrado

Valor F Prob. > F
varia-ción cuadrados libertad medio
Modelo 3758.8754 2 1879.4377 93.2165 0.0001 Signif.

A 3434.1328 1 3434.1328 170.3264 <0.0001
BC 324.7426 1 324.7426 16.1066 0.0102
Residual 100.8103 5 20.162073
Total 3859.6858 7
Se puede observar mediante el análisis de varianza que el proceso se ve afectado

primordialmente por la concentración de entrada de las soluciones a las columnas y
por la interacción del pH de la solución con los sitios de adsorción.
Para poder comparar los perfiles de la ZTM entre los tres metales estudiados en el
presente trabajo de investigación se debe operar en las mismas condiciones. Se
realizaron pruebas de adsorción en columnas empacadas con levadura inmovilizada
en gel de poliacrilamida en condiciones de flujo mínimo (14mL/min) para aumentar el
tiempo de contacto y se utiliza la concentración más alta (200ppm). En la Figura 2 se
muestran las curvas de ruptura para Pb2+, Cd2+ y Cr3+, se presenta la concentración
adimensional (salida/entrada) y el volumen de solución adimensional (referenciado a
volúmenes de cama empacada).
Figura 2. Curvas de ruptura para la adsorción de Pb2+, Cd2+ y Cr3+ en columnas empacadas con
levadura de cerveza residual inmovilizada en gel de poliacrilamida.

Una pendiente pronunciada en la curva de ruptura indica que el adsorbente se está

utilizando en forma eficiente y que la afinidad entre el adsorbato y el adsorbente es
alta. Se puede observar en la figura 2 que la afinidad de los metales sigue el orden
Pb2+>Cd2+>Cr3+.
Aún cuando la afinidad del cromo y la levadura inmovilizada en poliacrilamida es
reducida se logra obtener hasta un 72.88% de extracción para estas condiciones, sin
embargo la columna se satura rápidamente, lo cual es indicio de la baja afinidad y el
poco aprovechamiento de la biomasa.
El rendimiento de adsorción para el cadmio es mayor, el porcentaje de extracción
máximo logrado fue de 80.53% y la saturación total de la columna inicia
aproximadamente a los cinco volúmenes de cama. El perfil de la ZTM para el cadmio
no es uno favorable. El metal no es completamente adsorbido y la pendiente no es
pronunciada, lo cual indica un bajo aprovechamiento de la biomasa.
De los tres metales estudiados el plomo muestra la ZTM más favorable para este
proceso. El máximo porcentaje de extracción logrado fue de 93.34%, el tiempo de
ruptura de la concentración es mayor, aproximadamente a los nueve volúmenes de
cama. La pendiente es más pronunciada que para los otros metales, lo cual es un
fuerte indicio de la afinidad de la levadura inmovilizada por el plomo.
IV. CONCLUSIONES
El proceso de adsorción de Pb2+, Cd2+ y Cr3+ en columnas empacadas con levadura
de cerveza residual es técnicamente factible. Se obtienen porcentajes de rendimiento
de extracción satisfactorios.
Es posible escalar el proceso y diseñar operaciones unitarias de adsorción
adecuadas para las condiciones de operación requeridas que contengan biomasa de
levadura de cerveza residual inmovilizada.
Aún cuando los porcentajes de rendimiento no son de 100% se logra reducir la
concentración de los metales tóxicos a niveles ambientalmente más favorables.
V. BIBLIOGRAFIA
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1996. (30) 2921-2927.

OBTENCIÓN DE BIOACEITE COMO PRODUCTO DE ALTO VALOR A PARTIR DE

LA PIRÓLISIS DE CÁSCARA DE NARANJA.
Rosa Miranda Guardiola a,*, Diana Bustos-Martíneza , César Sosa Blancoa

a
Facultad de Ciencias Químicas, Ave. Pedro de Alba S/N, Cd. Universitaria, San Nicolás de los
Garza, N.L.* Autor a quien debe dirigir correspondencia: rmiranda@fcq.uanl.mx Tel.: (52) 8329 4010
ext. 6281, Fax: (52) 8329 4010 ext. 6282, rmiranda@fcq.uanl.mx
RESUMEN
La cáscara de naranja procedente de la industria procesadora de jugos y concentrados es
utilizada en éste proyecto para ser sometida a pirólisis lenta con el propósito de obtener un
bioaceite con características similares al petróleo.
En el análisis termogravimétrico se utilizó modo dinámico con rampas de 1, 5, 10, 20 y 40ºC
encontrándose que existen 3 etapas principales correspondientes a los productos de
descomposición térmica en el intervalo de 112-609ºC, con una pérdida en peso de 82%.
Se utilizó un reactor semi-continuo para estudiar el proceso a escala banco, logrando
obtenerse un rendimiento de 53.1%, 21.1% y 25.8% en peso para bioaceite, carbón pirolítico
y gases de pirólisis, respectivamente.
El bioaceite fue caracterizado utilizando GC/MS con columna capilar HP-1 utilizando modo
dinámico con nitrógeno como gas acarreador, logrando identificarse compuestos tales como
alcoholes, fenoles, BTXs y ácidos carboxílicos.
Palabras clave: cáscara de naranja, pirólisis de biomasa, bioaceite
ABSTRACT
Orange peel industrial wastes were used in this work in order to obtain fossil oil-like liquid
products.
Thermal analysis were performed using dynamic mode with 1,5,10,20 and 40°C/min heating
rates, founding 3 main decomposition stages between 112 and 609°C, with an overall weight
loss of 82%.
The products yield of bench –scale experiments were 53.1, 21.1 and 25.8 wt. % for liquids,
char and non-condensable gases, respectively.
The liquid product or bio-oil, was characterized by GCMS identifying alcohols, phenols, BTXs
and carboxylic acids.
Keywords: orange peel, biomass pyrolysis, bio-oil

I. INTRODUCCIÓN.
El cultivo de naranja es una parte importante de la economía industrial de los
Estados Unidos (Florida y California), Brasil, México, Pakistán, China, India, Irán y la
mayoría de los países del mediterráneo, incluyendo España y Grecia.
La naranja es utilizada actualmente para: jugo, aceite de naranja dulce, miel cítrica,
mermelada, pectina, como materia prima para alimento de ganado.
En el caso del aceite de naranja dulce, éste es un subproducto de la industria juguera
generado presionando la cáscara (es utilizado como saborizante para comidas y
bebidas y por su fragancia en perfumes y aromaterapia, consta de alrededor de 90%
de limoneno, un solvente utilizado en varios productos de limpieza tales como
aceite para muebles y con otros aceites de cítricos como removedor de grasa y
agente limpiador de manos; es también un agente limpiador eficiente y además
amistoso con el medio ambiente y mucho menos tóxico que los destilados de
petróleo.
El problema que produce el proceso de extracción del aceite dulce es que involucra
la presencia de hidróxido de calcio como aglutinante además de que genera una
cantidad importante de agua residual. El contenido contaminante del agua residual
involucra 150 g de DQO y una alcalinidad alta (pH >10). (Siles, 2007)
Ajmal y col. (2000), estudiaron la remoción de metales pesados como Zn, Ni, Cr, Cu
y Pb, utilizando cáscara de naranja residual. Durante el estudio se determinó que el
potencial de adsorción muestra el siguiente orden Ni(II) > Cu(II)> Pb(II) > Zn (II) > Cr
(II) y depende de la dosis de adsorbente, la concentración inicial, el pH y la
temperatura, siguiendo una cinética de primer orden, sin embargo, el contacto de la
cáscara de naranja con los metales pesados la tipifica como residuo peligroso al final
del proceso, motivo por el cual deberá confinarse posteriormente.
Por otra parte, Namasivayam y col. (1996), estudiaron la remoción del azul de
metileno mediante la adsorción en cáscara de naranja residual, logrando un 74% de
eficiencia en el proceso, pero de igual forma se tendrá que enviar los residuos
sólidos a una empresa confinadora.
Liu (2006) reporta un rendimiento de extracción de pectina equivalente al 2.6 % en
peso, aunque no indica el nivel de peligrosidad de los residuos después de haber
sido sometidos a diversas operaciones unitarias además de que el rendimiento
reportado es muy bajo y no se muestran aspectos económicos inherentes al proceso.
El presente trabajo está enfocado en utilizar el proceso de pirólisis para obtener
bioaceite y evaluar el potencial de la cáscara de naranja como fuente de productos

químicos y/o líquidos combustibles renovables con la finalidad de proponer una

opción sustentable de aprovechamiento de éste tipo de residuos lignocelulósicos.

II.1 MATERIALES
La cáscara utilizada proviene de una empresa procesadora de jugos ubicada en el
área metropolitana de Monterrey, Nuevo León. Se utilizó un túnel de secado con aire
atmosférico y un flujo de 96 pies3/min., para secar por lote aproximadamente 400 g
de muestra en trozos regulares con un área promedio de 2 cm2.
II.2 MÉTODOS
Para la caracterización térmica a escala laboratorio, la cáscara de naranja seca es
pulverizada en un molino de acero inoxidable y posteriormente tamizada con mallas
20, 40 y 60 (Tyler equivalente).
Se utilizó análisis elemental como técnica de caracterización química de la cáscara
de naranja, el bioaceite obtenido en la pirólisis se caracterizó utilizando un equipo
GC/MS 6890/5973 de Agilent Technologies con una columna HP-1 y Helio UAP
como gas de acarreo y volumen de inyección de 1 l en modo dinámico.
Los experimentos de análisis térmico a escala laboratorio fueron realizados con una
termobalanza TA modelo Q500, equipada con charola de platino, atmósfera de
nitrógeno con un flujo de 60ml/min, utilizando modo dinámico con rampas de 1, 5, 10,
20 y 40 °C/min.y nitrógeno como gas acarreador, desde temperatura ambiente hasta
1000°C.
En la escala banco se utlizó un sistema de pirólisis, mostrado en la Figura 1, el cual
cuenta con un horno tubular de temperatura programable y un reactor semi-batch de
acero inoxidable con un termopar tipo K localizado en el centro de la zona de
reacción.

Figura 1 Sistema de Pirólisis.

La información correspondiente al análisis elemental y último de la cáscara de
naranja se muestra en la tabla 1, donde se hace evidente un alto contenido de
carbono y oxígeno y una relación H/C de 1.88.
Tabla 1 Resultados de análisis elemental y análisis próximo (% peso).

Carbón, % 39.71
Hidrógeno, % 6.20
Nitrógeno, % 0.46
Oxígeno, % 53.03
Azufre, % 0.60
H/C 1.88
O/C 1.00
Humedad, % 9.20
Carbón fijo, % 4.68
Cenizas 2.94
Poder calorífico, MJ/Kg 16.83
La fórmula empírica, obtenida de los resultados de análisis elemental es C8H15O8.

En La figura 2 presenta la curva de TG de la cáscara de naranja para un tamaño de
partícula de 425 µm y diferente rapidez de calentamiento. A medida que se
incrementa la rapidez de calentamiento, la curva se desplaza hacia temperaturas
más altas lo cual indica que será necesaria una cantidad superior de energía para
lograr un mismo nivel de conversión.

Figura 2. Curvas TG para cáscara de naranja utilizando diferente rapidez de calentamiento.
En la figura 3 se muestran las curvas DTG en las que se observan los tres picos
principales a 213, 326 y de 420º, los cuales representan tres etapas de
descomposición y evolución de volátiles.
Figura 3. Curvas DTG para cáscara de naranja utilizando diferente rapidez de calentamiento.

Tabla 2 Distribución de productos en la pirólisis de cáscara de naranja.
Producto % peso
Carbón pirolítico 21.15

Líquido pirolítico 53.10
Gas no condensable 25.75
Total 100.00
Durante el desarrollo de los experimentos se encontró que al incrementarse la

temperatura del reactor por encima de 700°C se favorece la producción de gases no
condensables, en concordancia con diversos autores (Bridgwater, 2003; Oasmaa y
col., 2005).
En la caracterización de los líquidos condensables utilizando GCMS, se lograron
identificar al menos 23 compuestos diferentes tales como alcoholes y fenoles, en la
Tabla 3 se enlistan los resultados incluyendo el tiempo de retención.
Tabla 3 Principales compuestos identificados por GCMS en los líquidos condensables.

IV. CONCLUSIONES
Utilizando el análisis termogravimétrico se encontró que hay tres diferentes etapas de
descomposición con los picos principales localizados en 213, 326 y 420ºC.
El rendimiento del bioaceite en la pirólisis de cáscara de naranja es de 53.1 % peso a
700ºC y disminuye a temperaturas superiores a ésta.
La pirólisis de la cáscara de naranja es una alternativa para obtener productos
químicos como alcoholes, fenoles y ácidos carboxílicos de fuentes renovables.
V. BIBLIOGRAFÍA
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3. Liu, Y. ; Shi, J.; Langrish, T.A.G. Water-based extraction of pectin from flavedo and albedo of orange
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Wastewater Derived from the Pressing of Orange Peel Generated in Orange Juice Production. J.
Agric. Food Chem. 2007 (55) 1905-1914.

DISEÑO Y EVALUACIÓN DE UN REACTOR PARA LA OZONÓLISIS

DE COMPUESTOS ORGÁNICOS PERSISTENTES EN FASE LODOSA
1 1 1 2
Alfaro Barbosa, J.M. , Navarro Ruiz, J.M. , Sánchez Álvarez, C.E. , Acuña Askar, K.
1
Laboratorio de Química Analítica Ambiental. Facultad de Ciencias Químicas de la UANL, Ave.
Guerrero y Progreso Col. Treviño, 64570, Monterrey, N.L. México. (jalfaro@fcq.uanl.mx)
2
Laboratorio de Biorremediación Ambiental, Depto. De Microbiología, Facultad de Medicina de la
UANL, Av. Madero Pte. Y Dr. Aguirre s/n, 64460, Monterrey N.L., México.
RESUMEN
El ozono es uno de los principales agentes oxidantes utilizados en los procesos avanzados de
oxidación para la degradación de materia orgánica, sin embargo, su transferencia a la fase líquida, y
por ende, su eficiencia como agente oxidante, se ven limitadas por su baja solubilidad en agua. En
este trabajo se diseñó y evaluó un reactor tanque tipo Bach para operaciones de transferencia de
masa gas – líquido, con el objetivo de definir las condiciones experimentales óptimas que permitan
lograr la mejor transferencia de masa del ozono en agua. Se desarrolló un modelo matemático que
involucra las propiedades físicas del líquido y los requerimientos mecánicos, necesarios para una
eficiente transferencia de masa de manera teórica. La eficiencia del proceso de ozonólisis con éste
reactor se evaluó mediante el tratamiento de un estándar certificado de biftalato de potasio de 300
ppm de DQO. Se aplicó un diseño de experimentos factorial general para obtener las mejores
condiciones de trabajo, las cuales fueron: un flujo de 2 lpm, relación molar 2 a 1 de O3/H2O2 y
agitación a 300 rpm con un impulsor de doble turbina de disco y hojas planas. Bajo estas condiciones
se logró disminuir hasta el 36.5 % de la DQO, el modelo matemático de transferencia de masa
2
desarrollado permitió calcular un coeficiente de transferencia de masa de 0.00601 kmol/m s y un área
2 3
interfacial especifica de 363.99 m /m .
Palabras clave: Transferencia de masa, Reactor tanque tipo Bach, Ozonólisis y Diseño Factorial
General
ABSTRACT
Ozone is one of the main oxidizing agents used in advanced oxidation processes for degradation of
organic matter, however, its transfer to the liquid phase, and its efficiency as oxidizing agent, are
constrained by its low solubility in water. In this work we designed and evaluated a Bach reactor to the
operations mass transfer gas - liquid, in order to define the optimal experimental conditions to achieve
better mass transfer of ozone in water. We developed a mathematical model that involves the physical
properties of liquid and mechanical requirements, necessary for an efficient way of mass transfer
theory. The efficiency of the ozonolysis in this reactor was evaluated by processing a certificate

standard of potassium hydrogen phthalate of 300 ppm of COD. We performed a general factorial
design of experiments to obtain the better working conditions, which were: a flow of 2 lpm, 2 to 1 molar
ratio of O3/H2O2 and agitation at 300 rpm with a turbine impeller of double disc and leaves flat. Under
those conditions the maximum decrease was 36.5% of COD, the mass transfer coefficient 0.00601
2 2 3
kmol/m s and the interfacial area 363.99 m /m , the latter two parameters calculated from the
mathematical model of mass transfer.
Keywords: Mass transfer, Bach reactor, Ozonolysis and General Factorial Design.
I. INTRODUCCIÓN
Los procesos avanzados de oxidación involucran la generación y uso de especies

transitorias poderosas, principalmente el radical hidroxilo (HO●), el cual es un
poderoso agente oxidante con un potencial redox de 2.80 V @ 25 ºC, esto hace que
transforme químicamente contaminantes persistentes a sustancias más simples.[1] La
ozonólisis, el uso de peróxido de hidrógeno y el medio alcalino ayudan a generar
radicales hidroxilo,[2] aunque existen algunos inconvenientes: el ozono es poco
soluble,[3] la cantidad de peróxido debe mantener una relación molar 2 : 1 de O3/H2O2
[4,5,6]
y el pH debe estar entre 9 y 10.[4] En pH > 10 predominan los carbonatos, los
cuales consumen radicales hidroxilo.[1] En este trabajo se diseñó un reactor que
proporciona una eficiente transferencia de masa, la cual se calculó de manera
teórica[7] y su consistencia se demostró mediante un diseño factorial, variando el flujo
de aire ozonizado, presencia o ausencia de H2O2 y agitación.
II.1 MATERIALES
En la figura 1 se muestra el esquema representativo del reactor y enseguida se
describe cada uno de los componentes:
1. Generador de ozono con capacidad máxima de producción de 2 g de O3 por
hora usando aire como materia prima. Utiliza descargas de alto voltaje para la
producción del ozono.
2. Válvulas tipo bola usadas para controlar el caudal de gas, fabricadas de acero
inoxidable para tubería de 9 mm.
3. Válvula tipo aguja usadas para controlar el caudal de gas de manera fina,
fabricadas de acero inoxidable para tubería de 9 mm.
4. Rotámetro para medir el flujo de gas de alimentación al reactor.
5. Difusor de 11 cm de diámetro, resistente a la oxidación, con diámetro de salida
de la burbuja entre 1 a 3 mm, orificios variados para una mejor distribución del
gas, difícil de taparse debido a los sólidos presentes.
6. Tanque cilíndrico de 11 cm de diámetro interno y 27 cm de altura, vidrio pirex
de 0.5 in de grueso.

7. Probeta de 50 ml para la alimentación de peróxido de hidrógeno.

8. Agitador mecánico con controlador de revoluciones y tiempo de agitación.
9. Impulsor con doble turbina de hojas planas de 5 cm de diámetro y paletas de
1.5 cm2.
Figura 1 Esquema general del reactor
En la determinación de ozono se utiliza yoduro de potasio con ácido sulfúrico,

almidón como indicador y tiosulfato de sodio como titulante. En la determinación de
DQO se necesita dicromato de potasio, sulfato de plata y sulfato mercúrico además
de un colorímetro para realizar la medición.
II.2 MÉTODOS
II.2.1 Cálculo teórico de la transferencia de masa
Para el modelado de la transferencia de masa del ozono en agua se requieren los
datos de la tabla 1 con los cuales se procede a calcular el coeficiente de
transferencia de masa y el área interfacial.

Tabla 1. Datos para el modelo matemático de transferencia de masa[8,9]:
Tensión Masa en Masa

Viscosidad Densidad Difusividad
superficial el reactor Molecular
PM
Componentes σ [N/m] µ [Kg/(m-s)] ρ [kg/m ]
3
m [Kg] D O3 [m2/s]
[Kmol]
–4
Agua 0.072 8.94x10 1000 2.5 --- 18
–5 –9
Ozono --- 1.75x10 1.99 --- 1.44 x 10 48
Además se requiere conocer el flujo másico del ozono para los flujos de 1, 2 y 2.4
lpm de aire ozonizado, para ello se hizo burbujear ozono en 2.5 l (capacidad máxima
del reactor) de agua nanopura por 90 minutos. El ozono se determinó mediante
yodometría, de acuerdo a las siguientes reacciones [10]:
O3 + 2I– + 2H+ → O2 + I2 + H2O

I2 + 2SO32– → 2I– + S4O62–
Con la información anterior se realizó el cálculo del coeficiente de transferencia de

masa del ozono y el área interfacial, para lo cual se desarrolló un algoritmo que
describe las etapas para su obtención.
II.2.2 Diseño de experimentos
La consistencia del modelo matemático desarrollado se demostró mediante un

diseño factorial, variando el flujo de aire ozonizado, presencia o ausencia de H2O2 y
agitación. El acomodo de los experimentos se muestra en la tabla 1.
Las condiciones en las que se realizaron los experimentos son:

 Velocidad de agitación de 300 rpm, para no provocar derrame.
 Relación molar de ozono / peroxido 2:1.
 50 g de muestra de suelo en 2.5 litros de agua nanopura.
 300 ppm de biftalato de potasio como concentración inicial.
 pH entre 9 y 10
 Temperatura ambiente

Tabla 2. Diseño factorial general

Agitación O3 / H2O2
300 rpm 2 :1 molar
Sí No Sí No
1
Flujo
2
(LPM)
2.4
III.1.1 Transferencia de masa

En la tabla 2 se muestran los resultados del flujo másico de ozono y la velocidad de
ascensión, determinada por el método de prueba y error, se muestran también los
resultados de área interfacial y coeficiente de transferencia de masa, en donde el
mejor flujo es el de 2 lpm, debido a que da la mejor área interfacial disponible.
Tabla 2 Variación de la transferencia de masa con respecto al flujo
Flujo de aire Flujo másico Velocidad de área coeficiente de

ozonizado del ozono ascensión interfacial transferencia de masa
LPM Fm O3 [Kg/s] Vt [m/s] ao [m2/m3] FL [kmol/m2s]
1 0.000144 0.00746 356.34 0.00633
2 0.000288 0.01235 363.94 0.00601
2.4 0.000456 0.01795 341.04 0.00581
De acuerdo con los resultados del diseño de experimentos mostrados en la figura 2

se puede observar que el resultado de mejor degradación es el experimento con flujo
de 2 lpm, peróxido y agitación, lo que concuerda con los resultados del modelo
matemático para la transferencia de masa del ozono.

Figura 5 Gráfico del diseño factorial general
IV. CONCLUSIONES
El diseño del reactor permite evaluar varios aspectos, entre ellos están:
 La capacidad de la bomba de gas debe ser por lo menos 20 % por arriba de la
presión de operación del reactor.
 La producción de descargas eléctricas en el generador de ozono depende del
flujo de oxígeno dado por la bomba.
 El difusor debe ser resistente a la oxidación y de membrana, para evitar que
se tapen los orificios por a la presencia del lodo.
 El impulsor con doble turbina de hojas planas aumenta el tiempo de residencia
del ozono en el medio.
La aplicación del modelo matemático desarrollado permitió determinar el coeficiente
de transferencia de masa y el área interfacial a la cual el ozono esta expuesto. Se

obtuvo un área interfacial de 363.94 m2/m3 y un coeficiente de transferencia de masa

de 0.00601 kmol/m2s como los mejores resultados para un flujo de aire ozonizado de
2 lpm.
Mediante el diseño de experimentos factorial general se encontró que las mejores
condiciones para reducir la DQO de biftalato de potasio son:
 Con agitación
 Con el uso de peróxido
 A 2 lpm
 pH entre 9 y 10
 Temperatura ambiente, aunque entre menor temperatura mayor solubilidad del
ozono en el agua.
 2 % de tierra en agua
Bajo las condiciones arriba mencionadas se obtuvo un 36.5 ± 1.8 % de disminución
de la DQO, por lo tanto, se determina que la simulación coincide con la
experimentación.
V BIBLIOGRAFÍA
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contaminantes, 2001 http://www.cnea.gov.ar/xxi/ambiental/CYTED/default.htm (20/02/09).
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10. Day R.A.; Underwood A.L. Química analítica cuantitativa. Ed. Prentice Hall, 1989.

BIOMATERIALES: TECNOLOGÍA PARA LA REMOCIÓN Y RECUPERACIÓN DE

PLOMO, CADMIO Y CROMO.
Ma. Teresa Garza González*†, Verónica Almaguer Cantú*, Isabel del C. Sáenz
Tavera **,
Adriana Liñán Montes **
*Laboratorio de Biotecnología, Centro de Laboratorios Especializados (CELAES),
Facultad de Ciencias Químicas, UANL
**Laboratorio de Instrumentación Analítica,
†
Autora Responsable e-mail: tgarza@fcq.uanl.mx
RESUMEN
La biomasa inmovilizada puede ser la base para el desarrollo de potentes biomateriales para
remoción y recuperación de metales pesados. Este material biosorbente es reciclable y
presenta ventajas respecto a otros materiales adsorbentes por su bajo costo, alta eficiencia y
selectividad, lo que permite que la biosorción compita con los métodos fisicoquímicos
convencionales para remoción de metales.
En este trabajo se estudió la remoción de plomo(II), cadmio(II) y cromo(VI) a partir de
muestras sintéticas mono y bimetálicas, así como de aguas residuales industriales, utilizando
biomasa bacteriana residual inmovilizada en matrices poliméricas.
Los pellets de biomasa inmovilizada fueron empacados en columnas y se estudió la
remoción de los metales en un sistema Bach. Se utilizó un flujo ascendente a una velocidad
de alimentación constante de 0.5 mL.min-1 a temperatura de 250C.
Se colectaron muestras a la salida de las columnas a diferentes tiempos y se les midió la
concentración de metal residual por la técnica de Espectroscopia de Absorción Atómica.
Posteriormente el metal fue eluído de las columnas con ácido clorhídrico 0.1 M, a
continuación se regeneraron las columnas para ser nuevamente empleadas.
El biosorbente estudiado mostró una eficiencia de remoción de de plomo(II), cadmio(II) y
cromo(VI) de 97%,92% y 39% respectivamente. El tratamiento de la biomasa con HCl 0.1M
fue muy eficiente para la desorción de plomo, del 90 a 100%. La recuperación de cadmio
resultó satisfactoria, cerca del 70%, no obstante de cromo solo se recuperó el 10% del metal
sorbido en la biomasa.
Palabras claves: biomaterials, biosorption, heavy metals

I. INTRODUCCIÓN
Debido a su movilidad en los ecosistemas acuáticos naturales y a su toxicidad para
las formas superiores de vida, los iones de metales pesados presentes en los
abastecimientos de aguas superficiales y subterráneos, se les ha dado prioridad
como los contaminantes inorgánicos más importantes en el ambiente
Como una respuesta ante esta situación, el ser humano a tratado de reparar estos
daños al medio ambiente, mediante el desarrollo de diversos métodos, tales como
los químicos (Tsekova,y Petrov, 2002), sin embargo, los resultados de éstos no han
sido completamente satisfactorios respecto a las legislaciones ambientales, las
cuales son las que regulan las emisiones de iones metálicos (Cabatingan y Apagay,
2001; Puranik y Paknikar,1999)
Por tal motivo, en la actualidad se estudian métodos alternativos de remoción y/o
recuperación de iones metálicos utilizando ciertos materiales de origen biológico
(Cabatingan y Apagay, 2001). Dentro de estos métodos sobresale la biosorción, la
cual es un proceso de biorremediación que implica el uso de cultivos puros o mixtos
que tengan la capacidad de biotransformar, bioacumular o bioadsorber
contaminantes.
La biomasa bacteriana inactivada o no viva, puede servir como base para el
desarrollo de potentes materiales biosorbentes para la concentración y recuperación
de metales pesados estratégicos o con valor comercial (Liu, et al.,2004; Jordening,
et al.,2006; Tunali, et al.,2006; Vijayaraghavan y Yun, 2008).
Las células microbianas artificialmente enlazadas o atrapadas en soportes
insolubles, facilitan el reciclado de la biomasa y la operación de biorreactores para
remoción y recuperación de metales pesados. Además han sido un área de
creciente interés en la industria de la fermentación durante los últimos años.
(Menezes y Nobre, 1998; Wagner y Von Canstein, 2000; Tsekova y Petrov, 2002;
Garza-González, et al., 2002)
El método de inmovilización más empleado es el de “entrapment” o también conocida
como atrapamiento (Demain y Solomon, 1986); esta técnica utiliza diversos geles
como soportes, tales como: agar, alginato, poliacrilamida, κ-caragenina, pectato y
otros.
En este trabajo se estudia la remoción y recuperación de los metales Pb(II), Cd(II), y
Cr(VI) provenientes de disoluciones mono y polimetálicas así como de aguas
residuales industriales, utilizando biomasa bacteriana residual inmovilizada en
alginato de calcio, a fin de generar una opción viable y atractiva para la remoción de
los contaminantes desde una perspectiva de costos de inversión y de operación.


Tratamiento de la biomasa
La biomasa residual, proporcionada por el laboratorio de alimentos, fue sometida a
varios lavados con agua bidestilada. Posteriormente se separó el sólido y esta
biomasa se guardó en refrigeración para su posterior uso.
Inmovilización de la biomasa
Se preparó una disolución de alginato de sodio al 3% y una de CaCl2 0.1 M (agente
gelante), las cuales fueron esterilizadas por calor. Posteriormente se elaboró la
suspensión de las células en el alginato en una relación biomasa húmeda: alginato
de 1:5 con ayuda de agitación magnética.
Esta suspensión, fue goteada por gravedad a través de una bureta con un diámetro
de punta de 0.5 mm a un matraz con la solución de CaCl2, agitada a una velocidad
constante de 4 r.min-1. Las esferas se separaron y lavaron con solución salina estéril
y se guardaron en el refrigerador hasta su empleo.
Remoción y recuperación de plomo, cadmio y cromo

Se empacaron columnas de 10 cm de largo x 2 cm de ancho con esférulas de la
biomasa bacteriana inmovilizada en un sistema en lecho fijo. Se alimentaron a las
columnas disoluciones de los metales en estudio y aguas residuales industriales. Se
utilizó un flujo ascendente a una velocidad de alimentación constante de 0.5 mL.min-1
a temperatura de 250C.
Se colectaron muestras a la salida de las columnas a diferentes tiempos y se les
midió la concentración de metal residual por la técnica de Espectroscopia de
Absorción Atómica.
Posteriormente el metal fue eluído de las columnas con ácido clorhídrico 0.1 M. A
continuación se regeneraron las columnas para ser nuevamente empleadas.
Tratamiento de la biomasa sometida a varios ciclos de adsorción –desorción
Después de que la biomasa fue utilizada en múltiples ciclos de adsorción –
desorción, ésta se suspendió en agua desionizada, posteriormente se sometió a
digestión con H2O2 al 5% y HNO3 concentrado en relación 5:1. La mezcla se
evaporó hasta aproximadamente un volumen de 1 mL, se filtró y el filtrado fue
colocado en un contenedor de metales para su posterior tratamiento.


En la figura 1 se muestran los resultados de la remoción de Pb(II), Cd(II) y Cr(VI)
mediante biomasa bacteriana inmovilizada en alginato de calcio a partir de
disoluciones monometálicas de baja concentración(100-150 ppm). Se observa una
disminución rápida y progresiva de la concentración de cada uno de los tres metales
alcanzando 97% remoción de Pb(II), 92% de Cd(II) y 39% de Cr(IV). Tal disminución
progresiva de la concentración, abre la posibilidad de que a mayores tiempos, o
aplicando sistemas de sorción en serie, la eficiencia del sistema alcance mayores
porcentajes de remoción.
Concentración de metal
Pb(II) Cd(II) Cr(VI)

150
residual (ppm)
100
50
0
0 20 40 60 80 100 120 140
Tiempo (min)
Figura.1 Variación de la concentración de Pb(II), Cd(II) y Cr(VI) durante la sorción de disoluciones

monometálicas diluídas utilizando biomasa bacteriana inmovilizada en alginato de calcio.
El bioadsorbente utilizado muestra una tendencia de remoción de Pb(II), Cd(II) y

Cr(VI) similar a la anterior cuando se utilizan disoluciones monometálicas de alta
concentración (500-600 ppm). La biosorción ocurre con alta eficiencia, durante los
primeros 5 minutos del experimento, se detectan remociones del 80% en plomo 92%
cadmio y 61% de cromo. Sin embargo, como se muestra en la Fig. 2, a partir de los
30 minutos de iniciado el proceso, se presenta una disminución de la capacidad de

adsorción de la biomasa causando un incremento en la concentración del metal

residual. Estos resultados coinciden con la investigaciones realizadas con biomasa
de Bacillus sp.16 asÍ como con biomasa del alga Chlorella libre e inmovilizada
(Almaguer Cantú et al., 2006).

600
Concentración demetal residual (ppm)
500
400
300
200
100
0
0 20 40 60 80 100 120 140
Tiempo (min)
Figura2. Variación de la concentración de Pb(II), Cd(II) y Cr(VI) durante la sorción de disoluciones

monometálicas concentradas utilizando biomasa bacteriana inmovilizada en alginato de calcio.
En la figura 3 se muestra el comportamiento de la biomasa en presencia de

disoluciones multimetálicas. Se puede notar que la remoción de Pb (II) y Cd (II)
disminuye en relación a las muestras monometálicas, no obstante la de Cr (IV) se
incrementa, presentando una biosorción del 78% de Cr, 76% de Cd y 68% de Pb.

Concentración de metal residual

400
300
(ppm)
200
100
0
0 20 40 60 80 100 120 140
Tiempo (min)
Figura3. Variación de la concentración de Pb(II), Cd(II) y Cr(VI) durante la sorción de disoluciones

multimetálicas concentradas utilizando biomasa bacteriana inmovilizada en alginato de calcio.
Este comportamiento sugiere en el caso del cadmio y plomo una competencia por los
sitios de unión. El efecto favorable de la presencia de los cationes divalentes sobre la
remoción de cromo puede explicarse en función de la forma de unión de cada uno de
los metales
La figura 4 muestra porcentajes de remoción metálica a partir de muestras de aguas
residuales industriales obtenidos utilizando la biomasa bacteriana.
Se observa una disminución del contenido de plomo a concentraciones inferiores a
0.2 ppm. En el caso del cadmio y cromo, se alcanzaron porcentajes promedio de
remoción de 77 y 68 respectivamente.


14 400
ppm Cd(II) y Cr(VI)

12
ppm Pb(II) 10 300
8
200
6
4 100
2
0 0
0 5 15 30 60 120
Tiempo (min)
Figura 4. Variación de la concentración de Pb(II), Cd(II) y Cr(VI) durante la sorción de la muestra 1 de

agua residual industrial, utilizando biomasa bacteriana inmovilizada en alginato de calcio.
El tratamiento de la biomasa con HCl 0.1M fue muy eficiente para la desorción de
plomo, del 90 a 100%. La recuperación de cadmio resultó satisfactoria, cerca del
70%, no obstante el desorbente no fue adecuado para la desorción de cromo ya
que solo se recuperó el 10% del metal.
IV. CONCLUSIONES
En este trabajo se demuestra la capacidad de la biomasa bacteriana residual
inmovilizada en matrices poliméricas para la remoción de Pb(II), Cd(II) y Cr(VI).
Además se demuestra que la biomasa utilizada posee una alta capacidad de
remoción para Cd(II) y Pb(II) tanto en disoluciones concentradas como diluidas.
En muestras de baja concentración el plomo es removido disminuyendo su
contenido a concentraciones inferiores a los límites permisibles de acuerdo a la
NOM-001-SEMARNAT-1996.
El biosorbente estudiado muestra potencial para ser utilizado en el tratamiento de
aguas residuales industriales como complemento a los procesos químicos.
La remoción metálica puede incrementarse mediante el empleo del biosorbente
propuesto en un sistema en serie de varias columnas de biosorción, el cual
permitiría incrementar la eficiencia de la remoción.

V. BIBLIOGRAFÍA
+2
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columna empacada con biomasa inmovilizada. Ingenierías. IX. (31): 13-17. (2006).
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CARACTERIZACIÓN DE BIOMASAS MICROBIANAS Y SU APLICACIÓN EN LA

REMOCIÓN DE COLORANTES
M.C. Adriana Liñán Montes **, Gabriela Guadalupe. López Leija**,

J. Roberto Madrigales Ubaldo**, Ma. Teresa Garza González*†,
*Laboratorio de Biotecnología, Centro de Laboratorios Especializados (CELAES),
**Laboratorio de Instrumentación Analítica,
†
Autora Responsable e-mail: tgarza@fcq.uanl.mx
RESUMEN
En esta investigación, se realizó la caracterización de las biomasas de los hongos Fusarium
sp, Saccharomyces cerevisiae y las algas Chlorella sp y Spirulina sp. Se determinaron los
sitios ácidos y básicos de éstas y su capacidad de remoción de dos colorantes catiónicos.
Se encontró que Fusarium sp y Chlorella sp. presentaron mayor cantidad de sitios ácidos
que Saccharomyces cerevisiae y Spirulina sp. Entre los grupos funcionales detectados por
el FTIR se encontraron: –OH, -COOH, C=O, C-OH, –C-N y –NH.
Los cuatro tipos de biomasa removieron los colorantes azul de metileno y verde de malaquita
con una eficiencia superior 96%.
Palabras claves: Algas, hongos, punto de carga zero remoción, colorantes
I. INTRODUCCIÓN
La constante expansión de la actividad industrial va de la mano con el aumento de la
cantidad de contaminantes que son desechados día a día.
Actualmente existen diferentes tecnologías para la eliminación de contaminantes en
agua. Una alternativa económica y ecológica es el uso de microorganismos por su
capacidad para remover contaminantes mediante el proceso de biosorción.
El término biosorción es usado para describir la eliminación de contaminantes
mediante el uso de materiales biológicos, ofreciendo una alternativa potencial a los

métodos ya existentes para la destoxificación y recuperación de contaminantes

presentes en aguas.
La factibilidad de utilizar microorganismos como biosorbentes de contaminates ha
sido estudiada ampliamente en los últimos años (Vieira y Volesky, 2000; Taniguchi et
al., 2000; Fomina y Gadd, 2003).
La pared celular de los microorganismos posee varios mecanismos de remoción de
contaminates entre los que se encuentra la complejación, intercambio iónico,
coordinación, quelatación y microprecipitación y ó combinación de éstos. Sin
embargo la composición de la pared celular y su interacción con los contaminantes,
define el mecanismo predominante (Tsezos, et al., 1995; Kratochvil and Volesky,
1998).Diversos investigadores han trabajado en la determinación del mecanismo de
remoción de contaminantes utilizando biomasa de algas, cianobacterias, hongos y
bacterias (Muraleedharan y Venkobachar, 1990; Kim, et al., 1999; Singh, et al., 2003;
Sauge-Merle, et al., 2003 Han y Yun, 2007).
La caracterización de la biomasa es de gran importancia para el entendimiento de su
interacción con el contaminante, lo cual contribuirá a tener un mejor control del
proceso de biosorción y obtener el máximo beneficio de éste.
Para este fin se recomiendan diferentes tipos de análisis:
a).-Determinación de Sitios Activos: Son los sitios ácidos y básicos presentes en la
superficie de la partícula a los cuales se puede unir el contaminante, y se pueden
determinar por medio de una titulación potenciométrica. (Bandosz, et al.,1993).
b).- Determinación de la Carga Eléctrica: La existencia de grupos químicos en la

superficie de la biomasa hace que las partículas en solución presenten una carga
eléctrica que influye en los procesos de biosorción. La carga eléctrica se establece
mediante el punto isoeléctrico (PIE) que determina la carga de la superficie más
externa de las partículas y el punto de carga cero (PZC) el cual mide la carga
superficial total de la partícula. Cuando el pH de la solución es menor que el PZC del
sólido la carga total será positiva, mientras que si el pH de la solución es mayor que
el PZC la superficie estará cargada negativamente. Leon y Leon, et al., 1994 ;
Moreno-Castilla, et al., 2000).
c).- Determinación de los grupos funcionales implicados en la biosorción: Para esto
se utiliza la espectrofotometría de infrarrojo con transformadas de Fourie ( FTIR)
(Singh, et al., 2000, 2003).
En este trabajo se realizará la caracterización de cuatro tipos de biomasa
mencionados y se evaluará su eficiencia de la biosorción de colorantes.


Determinación de Sitios Activos
Los sitios activos de las biomasas se determinaron por el método de titulación ácido-
base propuesto por el método de Boehm (Boehm, 1994). Los sitios ácidos se
neutralizaron con una solución patrón 0.1128 N de NaOH y los sitios básicos con una
solución patrón de 0.9858 N de HCl.
La concentración de sitios activos se calculó con la siguiente ecuación:
V0 (C0 − C f )100
Cs = Ecuación (1)
m
Donde
Co: Concentración inicial de la solución neutralizante, eq/L.
Cf: Concentración final de la solución neutralizante, eq/L.
Cs: Concentración de sitios, meq/L.
m: Masa del adsorbente, g.
Para calcular Cf se utilizó la ecuación 2
Vt Ct
Cf = Ecuación (2)
Vm
Donde
Cf: Concentración final de la solución neutralizante, eq/L.
Vm: Volumen de la muestra de la solución neutralizante, L.
Vt: Volumen gastado de solución titulante, L.
Ct: Concentración de la solución titulante, eq/L.
Determinación de Área superficial de la biomasa (BET)

Se realizó a una temperatura de 25 ºC con un tiempo de análisis de 2 horas, utilizado
un equipo Autosorb-1-C/(TCD).
Determinación de Punto de Carga Cero (PZC).

Se prepararon soluciones de HCl y NaOH 0.1 N y aforando a 50 mL de NaCl 0.1 N,
se tomaron 25 mL de cada una de las soluciones y se añadieron a un matraz con 0.1

g de biomasa, se burbujeó con nitrógeno por 5 minutos. La solución se mantuvo en

agitación continua por 48 horas. Al término de 48 horas se midió el pH en cada una
de las soluciones. Por otro lado se hizo lo mismo con los otros 25 mL de las
soluciones preparadas pero sin biomasa. El valor de la carga superficial se calculó
para cada valor de pH, utilizando la ecuación 3.
Cs (VBCO − VADS )F
CS = Ecuación (3)
1000 * AS * m
Donde
CS: Carga superficial.
Cs: Concentración de la soluciones.
VBCO: Volumen de la gráfica del blanco que corresponde con ese valor de pH.
VADS: Volumen de la gráfica de las soluciones con adsorbente que corresponde con
ese valor de pH.
F: Constante de Faraday (96484.56 coulomb/mol).
AS: Área superficial (m2/g).
m: Masa de adsorbente (g).
Punto de carga cero (PZC) corresponde a la carga superficial que es cero.
Determinación de los espectros de infrarrojo

Dicho análisis espectroscópico se han realizado mediante un espectrofotómetro
Perkin Elmer con transformada de Fourier (FTIR) en el modo de transmitancia. Dicho
equipo consta de accesorio Universal ATR Sampling Accessory.
Determinación de la eficiencia de la biomasa para remoción de colorantes

Se pusieron las biomasas en contacto con los colorantes azul de metileno y verde de
malaquita por una hora con una agitación constante, se filtraron y se midió la
absorbancia al filtrado. Se calculo el % de remoción con la siguiente ecuación 4:
Ci − Cf
% de remoción = *100 Ecuación (4)
Ci
Donde
Ci: Concentración del estándar de partida.
Cf: Concentración del colorante en el filtrado.


Determinación de Sitios Activos
En la figura 1 se muestran, los resultados de la titulación potencimétrica de S.
cerevisiae
Figura 1. Titulación Potencimétrica de Saccharomyces cerevisiae para la determinación de Sitios

Ácidos.
Se determinó el volumen al punto de equivalencia, para las cuatro biomasas

obteniéndose un comportamiento similar al mostrado en la figura 1.
Mediante los volúmenes de equivalencia se calcularon las concentraciones de los
sitios activos. En la figura 2 se muestran las concentraciones de sitios activos para
las cuatro tipos de biomasas

Figura 2. Ilustración gráfica de la concentración de sitios activos en las 4 biomasas.
Determinación de Punto de Carga Cero (PZC) En la figura 3 se muestra la gráfica

que se obtuvo para la determinación de los volúmenes del blanco y del adsorbente
para la biomasa de Saccharomyces cerevisiae. Esta tendencia se observó en los
cuatro tipos de biomasa.
Figura 3. Gráfica pH contra volumen de alícuota de HCl o NaOH con las que se prepararon las
soluciones para Saccharomyces cerevisiae.
En la figura 4 se muestran los resultados obtenidos con los valores de volumen

calculados con la ecuación. 3. se observa la carga superficial de la biomasa
Saccharomyces cerevisiae y señala el punto de carga cero (PZC). Las
concentraciones de H+ y OH- adsorbidos sobre la superficie son iguales en el PZC y
por lo tanto, la carga de la superficie es neutra. Para valores de pH mayores del PZC
la carga superficial es negativa.

Figura 4. Distribución de la carga superficial en Saccharomyces cerevisiae.
En la tabla 2, se muestran las frecuencias de las principales bandas de absorción

obtenidas de los espectros de infrarrojo de las biomasas estudiadas.
Tabla 2. Bandas representativas que presento el espectro de IR en la biomasa Saccharomyces

cerevisiae (a) Fusarium sp. (b), Chlorella sp. (c) y Spirulina sp. (d)
Saccharomyces cerevisiae (a) Fusarium sp. (b)

Frecuencia Frecuencia
Banda Banda
(cm-1) (cm-1)
3285.34 NH, estiramiento 3268.65 C-N estiramiento
1641.00 NH, torción 1745.25 C=O estiramiento
COOH, aleteo y
1399.54 1634.82 NH, torción
estiramiento
1239.42 C-N estiramiento 1237.20 C-N estiramiento
1030.95 C-O estiramiento 1076.17 C-O estiramiento
Chlorella sp. (c) Spirulina sp. (d)
Frecuencia Frecuencia
Banda Banda
(cm-1) (cm-1)
3680.31 OH estiramiento 3268.65 NH, estiramiento
1628.14 NH, estiramiento 1626.84 C-O estiramiento
1033.08 C-N estiramiento 1532.68 NH, estiramiento
1015.69 OH estiramiento 1025.74 C-OH estiramiento
Los resultados muestran que los prinicipales grupos funcionales que se presentan en
las biomasa pueden ser –OH, -COOH, C=O, C-OH, –C-N y -NH, componentes
asociados fundamentalmente a carbohidratos y proteínas.

En la tabla 3 se muestran los resultados de la eficiencia de las biomasas para

remoción de colorantes, en la que se observa una remoción de cerca del 100%, en
los cuatro tipos de biomasa, lo que es indicativo de una fuerte interacción entre la
biomasa y el colorante que permite la remoción del mismo.
Tabla 3. Biosorción de azul de metileno y verde de malaquita utilizando los tipos de biomasa
estudiados.
% de remoción del colorante

Biomasa
Azul de Metileno Verde de Malaquita
S. cerevisiae 99.57 99.09
Fusarium sp. 99.22 96.7
Spirulina sp. 98.3 96.79
Chlorella sp. 99.35 99.76
IV. CONCLUSIONES
Los sitios activos de la biomasa de Saccharomyces cerevisiae están distribuidos en
un 62. 47% de grupos básicos y un 37. 52% de grupos ácidos, mientras que en
Fusarium sp fue de 71.48% sitios ácidos y el 28.51% básicos. La biomasa de
Spirulina sp presentó un 29.8% de grupos ácidos y un 70.2% de grupos básicos y la
de Chlorella sp 68.77% sitios ácidos y 31.23% de básicos.
La caracterización por BET reveló que el área superficial de la biomasa
Saccharomyces cerevisiae es mucho menor que la de Fusarium sp con un valor de
0.7046 m2/g y 5.365 m2/g respectivamente.
Los Puntos de Carga Cero (PZC) para Saccharomyces cerevisiae y para Fusarium
sp son a un pH de 2 para ambos.
Los IR se comprueban la presencia de grupos –COOH, -C=O y –OH -NH y CN) en
las biomasas.
Los cuatro tipos de biomasa presentaron alta eficiencia de remoción de los
colorantes azul de metileno y verde de malaquita, por lo que se perfilan como
potenciales biosorbentes.

V. BIBLIOGRAFÍA
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(2000).

CARACTERIZACIÓN DE LA INCORPORACIÓN DE PIROXICAM EN UNA MATRIZ

DE SiO2 MESOPOROSA
Salomé de la Parra A., José Abelardo Aldaba R., Ma. Aracely Hernández R.*
Facultad de Ciencias Químicas, UANL. Pedro de Alba s/n, Cd. Universitaria, San Nicolás de los
Garza, N.L. C.P. 66400. México.
RESUMEN
Se caracterizó la porosidad de una matriz biocerámica nanoestructurada de SiO2 que
incorporó un fármaco antiinflamatorio no esteroidal (Piroxicam), la cual fue preparada por el
método de sol gel bajo diferentes condiciones de síntesis: pH (3 y 5) y una relación
ortosilicato de tetraetilo (TEOS)/agua (1:6 y 1:8). Los métodos de BET y BJH se emplearon
para el análisis textural a partir de las isotermas de adsorción-desorción de nitrógeno. La
microestructura se analizó por microscopia electrónica de transmisión (TEM), así como
análisis elemental EDS
Palabras clave: Sol-gel, nanoestructurado, biocerámico
ABSTRACT
The influence of sol-gel synthesis parameters, such as pH (3 and 5) and water/alkoxide ratio
(1:6 and 1:8), on the pore-network structure was studied in a bioceramic nanostructure matrix
of SiO2, which incorporates Piroxicam (a non steroidal anti-inflammatory drug) into
mesoporous material. Employing BET and BJH methods, the main textural parameters:
specific surface area, pore volume and porous size distribution were calculated from nitrogen
adsorption-desorption isotherms. The microstructure was analyzed by transmission electron
microscopy (TEM).
Key words: Sol-gel, nanostructured, bioceramic
I. INTRODUCCIÓN
El proceso de sol-gel es una técnica útil para preparar óxidos vítreos por la hidrólisis
y policondensación de alcóxidos, como es el caso del ortosilicato de tetraetilo (TEOS)
que es el precursor del SiO2. Este material inorgánico se caracteriza por su
porosidad, ya que puede utilizarse entre otras aplicaciones, como acarreador de
fármacos que son pobremente solubles en agua. 1-2
Un buen sistema de liberación controlada debe tener las siguientes características:
que el material de la matriz sea un material inorgánico químicamente inerte, que el
material sea hidrofílico, de fácil síntesis, que tenga resistencia mecánica y estabilidad
térmica así como baja absorción de solventes orgánicos.

Al considerar un fármaco para ser incorporado, se debe tomar en cuenta que este
ocupara los huecos de la matriz cerámica para una vez llenos, proceder a su
liberación controlada. Por lo tanto, es de vital importancia diseñar los poros del
material cerámico, controlando su tamaño, forma y distribución.3
En este trabajo se caracterizó la microestructura del biomaterial que resultó cuando
se incorporó el fármaco Piroxicam (antiinflamatorio con acción analgésica y cuya
estructura química es 1,2-benzotiazin-carboxamida y con pKa=4.64), a una matriz de
sílice.

II.1. MATERIALES
Se preparó la matriz cerámica bajo diferentes condiciones, en las que se varió el pH
y la relación TEOS (ortosilicato de tetraetilo)/agua (Tabla 1). En la etapa de hidrólisis
se adicionó el fármaco Piroxicam en una mezcla de metanol-HCl 0.1N y se dejó en
agitación por 10 minutos, se agregó NH4OH para detener la hidrólisis y obtener el
gel, el cual se dejó envejecer por un día, después se llevó a un rotavapor para así
obtener un polvo, el cual fue tratado térmicamente en una mufla a 120ºC por un
tiempo de 6 horas para obtener el gel seco.
Tabla 1. Condiciones de pH y relación molar para preparar el sol de sílice
MUESTRA CONDICIONES
1 pH 3, relación TEOS/Agua 1:6
II.2. MÉTODOS
Los biomateriales se caracterizaron mediante, espectroscopía de infrarrojo con
transformadas de Fourier FTIR (Perkin Elmer, modelo Paragon 1000PC), El área
superficial y la porosidad se analizó en un equipo Quantacrome, modelo Autosorb. La
microestructura se evaluó por microscopia electrónica de transmisión (TEM) JEOL
modelo JEM 2010 a 200 kV.


Los resultados de FTIR revelaron que el fármaco se incorporó a la matriz de SiO2
debido a que aparecieron las bandas características en cada uno de los espectros.5
Sobre los resultados del análisis textural, en la Figura 1 se presentan las isotermas
de adsorción-desorción de los materiales, para ello se utilizó gas N2 empleando el
método BET. La forma de la histéresis es menos abierta en los biomateriales
preparados con una relación menor de agua (TEOS/agua 1:6) que cuando es mayor
la cantidad de agua (TEOS/agua 1:8), lo que indica la presencia de poros mejor
definidos y más compactos. La Figura 2 presenta los resultados de la distribución de
tamaño de poro promedio calculado por el método BJH, los valores promedio se
encuentran entre 30 y 50 Å, en general indican mesoporos.6 El biomaterial preparado
a pH 5 con una relación TEOS/agua (1:6) presenta el menor tamaño promedio de
poro, con ello se infiere que las moléculas del fármaco están por consiguiente
insertadas en los mesoporos de SiO2 y causaron su obstrucción. Para valorar lo
dicho anteriormente, las muestras también fueron analizadas por microscopia
electrónica de transmisión (TEM), Las figuras 3 y 4 muestran las imágenes para los
biomateriales preparados a pH 3 y pH 5, respectivamente. En ambos casos, los
mesoporos son más grandes cuando se empleó la relación TEOS/agua (1:8) que los
preparados con relación TEOS/agua (1:6). También es evidente la obstrucción de los
poros por el fármaco, lo cual se presenta en contraste más obscuro.
Figura 1. Isotermas de adsorción-desorción de los geles secos SiO2-Piroxicam.

Figura 2. Distribución de poro de los geles de SiO2-Piroxicam
a b
Figura 3. Imágenes de TEM: (a) pH 3 con relación TEOS/agua (1:8) y (b) a pH 3 con relación
TEOS/agua (1:6) ambas son amplificaciones X400K.

a b
Figura 4. Imágenes de TEM: (a) pH 5 con relación TEOS/agua (1:8), y (b) a pH 5 con relación
TEOS/agua (1:6). Ambas son amplificaciones X400K
IV. CONCLUSIONES
La variación en los parámetros de síntesis afectan las características texturales del

biomaterial. El biomaterial preparado a pH 5 y con una relación TEOS/agua 1:6 es el
que incorporó la mayor cantidad de fármaco, ya que se determinó que presentó el
menor tamaño promedio y volumen de mesoporo, señal de que las moléculas del
fármaco están insertadas en la matriz de SiO2 y causaron su obstrucción.
V. BIBLIOGRAFÍA
1. Kortesuo, Pirjo., Ahola Manja., Kangas, Minna., Jokinen, Mika., Leino, Tiina., Vuorilehto,
Lauri., Laakso, Sirpa., Kiesvaara, Juha., Yli-Urpo, Antti., Marlova, Martti. Effect of synthesis
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dexmedetomidine. Biomaterials 2002 (23) 2725-2801.
2. Ohta, Kotoe Machida., Fuji, Masayoshi., Takei, Takashi., Chikazawa, Masatoshi. Development
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5. Hernández, Aracely; Esquivel-Ferriño, Patricia; Gomez, Idalia and Cantu Lucia. Effect of the
Sol-Gel Synthesis Parameters on the Incorporation o fan Anti-inflammatory Drug in a Ceramic
Material. MRS Symposium Proceeding Volume 2007. April 9 – 13, 2007 San fco. Cal. USA
2008 167-173.
6. S. Lowell, Joan E. Shields, Martin A. Thomas and Matthias Thommes. Characterization of
Porous Solids and Powders: Surface Area, Pore Size and Density. Kluwer Academic
Publishers, 2004 11-55.
VI. AGRADECIMIENTOS
Los autores agradecen el apoyo financiero otorgado al Proyecto Paicyt CA1510-07 y

CONACYT.

ESTUDIO DEL CAMPO PRIMARIO DE LA FASE TERNARIA 3CAO-

2AL2O3-COO CON BASE A PARÁMETROS DE COLOR
*B. A. Vázquez, *A. Berach Flores

*Laboratorio de materiales III; Escuela de Posgrado de la Facultad de Ciencias Químicas de la UANL
Monterrey N. L. México, e-mail: bevaz54@yahoo.com.mx
RESUMEN
Para conocer y predecir el comportamiento mostrado por los materiales cerámicos
estructurales durante la sinterización y aplicaciones a altas temperaturas, es necesario el uso
de los diagramas de equilibrio de fases los cuales a través de la termodinámica química
proporcionan las relaciones de fases en una composición determinada. El estudio del campo
primario de la fase ternaria 3CaO-2Al2O3-CoO (C3Al2Co) dentro del sistema ternario CaO-
Al2O3-CoO es una aportación al estudio de este diagrama ya que esta fase es isoestructural
a la de 3CaO-2Al2O3-MgO fase que se encuentra entre las fases minoritarias del cemento
Pórtland y debido a que el estudio previo del diagrama mostró un comportamiento de color
en las diferentes regiones del sistema, el presente estudio esta basado en parámetros de
color para su determinación.
Para la síntesis de éste compuesto, se ha empleado el método de reacción de estado sólido
utilizando la técnica de quenching o método de templado. Para el análisis de los parámetros
de color se utilizó un espectrofotómetro Gretag Macbeth Color- Eye 7000 A; observador 10°
(utilizando luz blanca), software optiview.
Palabras clave: diagramas de fase, campo de cristalización y parámetro color.
I. INTRODUCCIÓN
El interés de la industria actual está enfocado hacia la mejora de sus productos y por
lo tanto encontrar materias primas más adecuadas para sus procesos [1].
Dentro de la industria cerámica se incluyen diversos materiales que pueden ser
mejorados utilizando los diagramas de equilibrio de fase [2].
Los diagramas de equilibrio de fases son una representación gráfica de la relación
entre la temperatura, composición molar o en por ciento de las fases o mezclas,
existentes bajo ciertas condiciones de equilibrio termodinámico y (ocasionalmente
presión) [3].

Se han reportado estudios de diagramas ternarios con la base Al2O3 -CaO-MO

(M=Ni, Zn, Co), encontrándose triángulos y líneas de compatibilidad, nuevas fases,
regiones de solución sólida; e incluso presencia de colores [4 -7].
El objetivo principal de este trabajo está centrado en estudiar el campo primario de
cristalización de la fase 3CaO-2Al2O3-CoO por reacción de estado sólido dentro del
diagrama ternario CaO-Al2O3-CoO, tomando de apoyo los parámetros de color.
II. PROCEDIMIENTO GENERAL

Para llevar a cabo el presente trabajo se utilizaron materias primas libres de
humedad y de alta pureza (≥ 99,9%), con una elevada superficie específica; las
muestras seleccionadas se homogeneizaron en mortero de ágata con acetona,
posteriormente se prensaron de forma axial y se sometieron a tratamiento térmico
utilizando como contenedor crisol de platino.
Se prepararon composiciones en puntos cercanos a la composición de la fase en
estudio para ir delimitando su campo de cristalización primaria. Las muestras se
trataron a diferentes temperaturas y tiempos de reacción
Todas las muestras fueron analizadas para determinar sus parámetros de color se
utilizó un espectrofotómetro Gretag Macbeth Color- Eye 7000 A; observador 10°
(utilizando luz blanca), software optiview. El equipo se ajustó a condiciones CRIPSS,
lo cual significa que se encontraba calibrado para reflexión como espectro incluido
parcialmente. Se utilizó la simulación de luz de día, D65. El análisis se realizó
colocando la muestra en el portamuestras respectivo del equipo, empleando el color
blanco como estándar.
II.1 MATERIALES
Los materiales de partida utilizados fueron óxidos puros correspondientes a los que
conforman el diagrama en estudio, el Al2O3 utilizado resultó ser mineralógicamente
corindón, el CoO por difracción de rayos x indica ser el óxido de cobalto, mientras
que para el CaO se utilizó como precursor el CaCO3 que mineralógicamente resultó
ser la calcita. Todos los reactivos fueron adquiridos por la compañía Sigma- Aldrich
como polvos, con pureza mayor de 99.7%.
II. 2 MÉTODOS
a) Reacción de estado sólido

El método de estudio que se ha utilizado para determinar el conjunto de todas las
fases presentes en el equilibrio a una presión, temperatura, composición y tiempo

prefijados previamente, es el más común en la mayoría de los sistemas de óxidos,

conocido como método cerámico ó reacción de estado sólido empleando para su
enfriamiento la técnica de quenching o proceso de templado, que consiste en
congelar el equilibrio alcanzado mediante enfriamiento brusco desde la temperatura
de reacción hasta la temperatura ambiente en el presente trabajo se ha utilizado una
corriente de aire para tal fin.
b) Colorimetría
La mayoría de los instrumentos comúnmente utilizados para medir el color son los
espectrofotómetros. Esta tecnología de espectrometría refleja o transmite la luz en el
espectro visible, lo que se traduce en una curva [8].
Basándonos en la teoría de tricromacía de igualación visual del color, puede ser
medida en términos de la cantidad relativa de los tres colores primarios (X para el
rojo, Y para el verde y Z para el violeta), los cuáles se pueden mezclar al añadirlos
para igualar cada longitud de onda en el espectro visible. Para especificar el color de
un polvo, el método CIE-Lab es aceptado. El método define el color mediante tres
parámetros L* indica a intensidad de brillo, a* la relación rojo/verde y b* la relación
amarillo/azul, estos son una elaboración matemática de los valores XYZ [9].
c) Métodos térmicos
Análisis térmico diferencial (ATD)
El análisis térmico diferencial es una técnica en la que se mide la diferencia de
temperatura entre una sustancia y un material de referencia en función de la
temperatura cuando la sustancia y el patrón se someten a un programa de
temperatura controlado [10].
Análisis termogravimétrico (TG)
En un análisis termogravimétrico se registra continuamente la masa de una muestra,
colocada en una atmósfera controlada, en función de la temperatura o el tiempo al ir
aumentando la temperatura de la muestras (normalmente de forma lineal con el
tiempo). La representación de la masa o del porcentaje de masa en función del
tiempo se denomina termograma o curva de descomposición térmica [11]. Los
métodos térmicos se realizaron de forma simultánea en un detector SDT 2960
Simultaneous DTA-TGA de TA Instruments,
IV. RESULTADOS Y DISCUSIÓN

El primer tratamiento de todas las muestras se realizó a 900°C debido a que el
CaCO3 utilizado como precursor del CaO al ser sometido a un análisis térmico

diferencial con simultáneo termogravimétrico indico que a esta temperatura sufría un

evento endotérmico debido a la descarbonatación.
Mediciones de parámetros de color

Tomando como referencia el color negro de la fase del presente estudio
(Ca3Al4CoO10) reportado en la investigación previa del diagrama ternario CaO-Al2O3-
CoO, se volvió a preparar la fase para confirmar dicho color, el cual se utilizó como
base para proceder a la determinación de las áreas de color circundantes a la zona
en estudio.
A todas las composiciones seleccionadas (15 en total), tratadas a diferentes
temperaturas (1200, 1250, 1275, 1300 y 1350°C) y tiempos de reacción (24, 48, 72,
96 y 240 horas) se les midió el parámetro de color en L*a*b* para determinar las
representativas de cada área de color en la zona del campo primario de cristalización
estudiado.
En la tabla 1 se recopilan todos los datos de las composiciones representativas que
muestran la gama de colores por parámetros L* a* b*, que rodean el color de la fase
F que simboliza el color negro de la fase estudiada.
En la figura 1 (a, b y c) se observa en a) la zona definida con color negro donde se
localiza la composición de la fase F en estudio, la cual fue tomada como referencia,
en b) el diagrama con las zonas que indican las diferentes áreas de color que
delimitan el campo primario de cristalización de la fase 3CaO-2Al2O3-CoO
(3Ca2Al2Co-3-2-1); el área sombreada representa el color negro mostrado por la fase
de estudio “F y en c) se observa la curva espectral basada en los parámetros de
color, expresada en longitud de onda como función de reflectancia; el color blanco es
el estándar.
Tabla 1. Composiciones representativas que muestran la gama de colores que rodea el color negro
que simboliza el color de la fase estudiada.
Composición % Tratamiento Región en
Molar térmico L* a* b* Observaciones figura
Muestra CaO Al2O3 CoO T (º C) t (h)
M1 50 33.33 16.7 1250 72 25.601 -0.393 0.109 Negro F
M3 26 17 57 1250 40 22.622 -0.546 0.029 Negro 1
M4 40 39 21 1250 24 24.463 -0.643 4.97 Verde oscuro 6
M5 57 36 7 1250 20 39.957 -5.002 13.56 Verde claro 3
M6 50 42 8 1250 40 25.957 -0.091 5.892 Negro 4
M7 65 22 13 1250 72 26.653 -0.542 0.962 Negro 2
M12 34 50 16 1250 24 26.998 -1.871 1.259 Verde seco 5

Como se puede observar en el diagrama (a) se muestra la fase de estudio señalada

con “F”, localizándose en la zona de color negro (diagrama reportado en bibliografía
inciso a). y sus líneas punteadas hacia arriba, indican que el color negro sigue la
tendencia del área mostrada por el diagrama del inciso “a)”
Para (b) se comprueba el color negro de la fase en estudio y solo dos de las
composiciones seleccionadas (región 1 y 2) tienen esta tonalidad por lo que es
necesario hacer mas composiciones para buscar el límite del negro por ese lado,
mientras que las regiones 3, 5 y 6 delimitan claramente el cambio hacia otra fase
debido al cambio de color que presentan (tonos de verde). Estos límites se han
estimado marcando con líneas rectas segmentadas hacia los laterales de la zona
sombreada.
En (c) es notorio observar que todas las muestras están hacia el lado opuesto
respecto al estándar de color blanco utilizado, localizado en la parte superior de la
curva, lo que indica que los colores tienden hacia el negro como el color de la fase F
localizada en la parte inferior de la curva y marcada con cuadros al igual que las
zonas 1 y 2, mientras que las localizadas por encima de estas son las de los colores
en diferentes tonos de verde que representan las regiones 3, 5 y 6.
Figura1. a) Diagrama ternario CaO-Al2O3-CoO tomado de referencia, b) diagrama ternario CaO-

Al2O3-CoO con las zonas de color, c) gráfico de parámetros de color (longitud de onda vs.reflectancia).

IV. CONCLUSIONES
-Se obtuvo de color negro la fase 3CaO-2Al2O3-CoO a 1250° C con un tiempo de
reacción de 72 horas, coincidiendo con la referencia tomada como base.
-Se determinó con base a los parámetros de color, la región del campo primario de
cristalización de la fase 3CaO-2Al2O3-CoO, mostrando una coloración negra.
-A pesar de las 15 composiciones estudiadas no fue posible encontrar el cambio de
color negro del campo primario en estudio hacia la zona rica en CaO y CoO, por lo
que será necesario preparar composiciones cercanas a esta zona utilizando otra
técnica como difracción de rayos x para determinar por fases formadas.
V. BIBLIOGRAFÍA
[1] Sánchez M. L., Carda C. J. B., Materias Primas y Aditivos Cerámicos 2002 (Tomo I y II); FAENSA
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España.
[11] P. J. Haines, “Termal Methods of Analysis” 1995, London, Blackie.
VI. AGRADECIMIENTOS
Los autores desean agradecer el apoyo de la infraestructura del Laboratorio de
Materiales III de la escuela de posgrado de la Facultad de Ciencias Químicas de la
UANL y el apoyo financiero del proyecto PAICYT CN1569-07.

CARACTERIZACIÓN DE UNA ESCORIA DE ACERÍA PARA SER REUTILIZADA EN LA

OBTENCIÓN DE UN MATERIAL VITROCERÁMICO
D.O. Méndez Guerrero, B. A. Vázquez Méndez

Laboratorio de Materiales III, Escuela de Graduados Facultad de Ciencias Químicas, Universidad
Autónoma de Nuevo León, Monterrey, Nuevo León, México; e-mail: david_omg@hotmail.com
RESUMEN
En el presente trabajo, se llevará a cabo la caracterización de una escoria de acería con la
finalidad de ser reutilizada en la obtención de un material vitrocerámico. La caracterización
de la escoria, se llevará a cabo mediante Absorción Atómica (AA), Método Gravimétrico
(ppc), Análisis Elemental Orgánico (AEO), Difracción de Rayos X (DRX) método de polvos, y
Microscopía óptica de Luz Reflejada (MOLR). Por otro lado se ubicarán en un diagrama de
fases los componentes mayoritarios de la escoria y se reformulará el vitrocerámico de
acuerdo a la formulación de una patente liberada, posteriormente se caracterizará el material
vitrocerámico obtenido. Se llevará a cabo una comparación entre los datos de un
vitrocerámico estándar y el obtenido con escoria de acería, para concluir si es posible
reutilizar estas escorias como materia prima alternativa en la obtención de materiales
vitrocerámicos, lo que repercutirá en beneficios económicos, y de medio ambiente.
Palabras clave: Escoria, Vitrocerámico, Diagrama de equilibrio de fases.
ABSTRACT
In this work, will be carried out characterization of a steel slag for the purpose of being reused
in obtaining a glass-ceramic material. The characterization of the slag was carried out by
Atomic Absorption (AA), Gravimetric Method (ppc), Organic Elemental Analysis (AEO), X-ray
diffraction (DRX) method of dust, and Reflected light microscopy (MOLR). On the other hand
will be located in a phase diagram of the main components of the slag and reformulated the
vitrocerámico according to the formulation of a patent released, was later characterized the
glass-ceramic material obtained. There will be a comparison of data from a standard glass-
ceramic and obtained with steel slag, to conclude whether it is possible to reuse these slag as
raw material at obtaining alternative materials ceramic hob, which will impact on economic
benefits, and half environment.
Key Word: Slag, ceramic-glass, Equilibrium phase diagram.
I. INTRODUCCIÓN
En la actualidad las industrias siderúrgicas y metalúrgicas han acelerado su
producción, gracias a los avances tecnológicos y científicos, en comparación con los
inicios de la industrialización; lo que ha aumentado la producción de residuos no
deseados como es el caso de las escorias, por lo que se busca darles reutilización

en diferentes procesos industriales para la reducción de éstos. El reuso, reciclado o

reducción de estos desechos se ha convertido en un tema de gran importancia en las
empresas productoras de los mismos, no sólo en el ámbito económico, como es el
procesamiento de los desechos para su posterior empleo en la obtención de
materiales de interés para la generación de ganancias por medio de ellos, sino
también, se ha hecho énfasis en su reducción con fines ambientales ya que estos
desechos tienen como consecuencia problemas en la salud; otro factor importante es
la eliminación de estos materiales para la recuperación de terrenos ocupados por las
escorias en las mismas industrias. Por lo general en la industria del acero, donde se
produce una fundición ferrosa, las escorias son convenientes, ya que ésta se genera
o se provoca en la parte superior del horno o de los contenedores para evitar la
oxidación del fierro contenido en el acero, así la escoria sirve como cubierta y evita el
contacto del acero con la atmósfera de aire (O2) y por consecuencia, minimiza la
pérdida de hierro por oxidación.
Aunque la elaboración de vitrocerámicos es relativamente reciente desde hace
mucho tiempo se sabe que un vidrio puede ser devitrificado o cristalizado si se
somete a un tratamiento térmico adecuado cierto tiempo. Nuestro trabajo se basa en
la obtención de un vitrocerámico a partir de una escoria de acería.

En primer lugar la muestra se llevó a molienda en un molino de tungsteno, marca
Rocklabs, modelo Omrón H3CR, para conseguir reducir el tamaño de partícula hasta
lograr un polvo fino de 75 micras, esto a través de tamizado en una malla No. 200.
La escoria de acería se caracterizó cualitativamente por medio de Difracción de
Rayos-X en polvos, determinando así los componentes presentes en la escoria. Los
resultados cuantitativos se realizaron por Absorción Atómica, Análisis Elemental
Orgánico y Método Gravimétrico (pérdida de peso por calcinación).Posteriormente,
tomando en cuenta los resultados cuantitativos de la caracterización se determinaron
los componentes mayoritarios de la escoria, mismos que se reformularon y ubicaron
en un diagrama de equilibrio de fases.
La escoria, de acuerdo a sus componentes mayoritarios, se puede utilizar para
obtener directamente un vitrocerámico, por lo que se sinterizó un vitrocerámico
estándar a través de una patente liberada. Tanto el estándar como la escoria se
llevaron a sinterizar a 1450 °C en un horno cámara, tipo mufla de alta temperatura
marca Lindberg modelo 51314, por dos horas. Se caracterizan los materiales
obtenidos por Difracción de Rayos-X (DRX) y Microscopía Óptica de Luz Reflejada
(MOLR) y se comparan.


La escoria se logró moler hasta un tamaño máximo de 75 micras, en malla No. 200.
En la Figura 1 (a y b) se muestra la diferencia entre los tamaños de la escoria antes
(a) y después (b) de la molienda.
a b
Figura 1. Fotografías de la escoria antes (a) y después (b) de la molienda.
La escoria fue analizada mineralógicamente mediante difracción de Rayos-X método

de polvos utilizando un Difractómetro con radiación monocromática CuKα,
(λ=1.5418Å) Siemens D-500 y filtro de Ni, en la Figura 2 se pueden observar los
componentes mineralógicos de forma cualitativa que contiene.
Figura 2. Difractograma de Rayos-X (método de polvos) donde se observan los componentes

mineralógicos de la escoria.

Los resultados del análisis cuantitativo realizado a la escoria mediante Absorción

Atómica (Pb, Fe, Cd Zn, Cu, Mn, K, Ca, Cr, Mg, Na y Ni), Análisis Elemental
Orgánico (C) y Método Gravimétrico (Si), se recogen en la Tabla I.
Tabla I. Caracterización cuantitativa de la escoria (resultados reportados en porcentaje como óxido).
De los datos obtenidos cuantitativamente se seleccionan los componentes

mayoritarios en la escoria, resultando ser cuatro óxidos el de Fe, Si, Mn y Na. En
vista de no existir en la literatura un diagrama cuaternario disponible para representar
estos óxidos, entonces se dividieron en dos grupos de tres componentes que existen
en la literatura sus diagramas de fases ternarios. Así los componentes mayoritarios
de Fe2O3-Na2O-Mn3O4 y FeO-Na2O-SiO2 son recalculados al 100% y los datos se
reportan en la Tabla II (a y b).
Tabla II. Datos recalculados al 100% de los componentes mayoritarios (a) Fe2O3-Na2O-Mn3O4 y (b)
FeO-Na2O-SiO2.

Estos datos son graficados de acuerdo a los porcentajes de los componentes en el

diagrama de fases correspondiente, la Figura 3 (a y b) indica su ubicación en cada
diagrama.
Figura 3. Ubicación de tres de los componentes mayoritarios de la escoria en el diagrama de

equilibrio de fases ternario de (a) Fe2O3-Na2O-Mn3O4 y (b) FeO-Na2O-SiO2.
Se puede observar que en el diagrama Fe2O3-Na2O-Mn3O4 la escoria entra dentro

del campo primario de la espinela de los óxidos de fierro y manganeso, lo que indica
o se espera un compuesto que posea características refractarias, ya que las
espinelas poseen esta propiedad por los rangos altos de temperatura que estas
soportan; ya que también se puede observar en el diagrama que el campo de
cristalización se presenta desde 1300º C hasta arriba de 1500ºC.
En el diagrama de fases FeO-Na2O-SiO2, la escoria se ubica en la línea del
compuesto intermediario 2Na2O•SiO2 y el FeO, de aquí podemos determinar que es
muy probable que la escoria tenga comportamiento de un material vitrocerámico,
debido a que el SiO2 como el Na2O son componentes que tienden a vitrificar,
mientras que el FeO tenderá a un comportamiento cristalino por su alto contenido y
se espera que sea el que forme los núcleos de cristal,
Para el vitrocerámico estándar se utilizó la formulación de la patente U.S. Pat. No.
3,193,503 que se muestra en la Tabla IV.

Tabla IV. Composición del Vitrocerámico estándar.
Óxido de
% Reportado % Formulado
metal
Fe2O3 37 – 60 45
SiO2 20 – 45 30
MgO 16 – 50 25
Nuc. 15 -
Total 100.00 100.00
Tanto la obtención del vitrocerámico estándar como el obtenido a partir de la escoria

se realizaron en las mismas condiciones, 1450 °C por 2 horas. Los vitrocerámicos
obtenidos presentaron las mismas características en apariencia: material oscuro,
muy duro y que no fluyó después del tratamiento térmico, estos materiales
presentaron secciones de reflexión de la luz en forma de destellos. Los
vitrocerámicos se caracterizaron por Difracción de Rayos-X método de polvos.
En la Figura 5 (a y b) se muestran los difractogramas tanto para el vitrocerámico
obtenido a partir de la escoria como del estándar.
Figura 5. Difractograma de Rayos-X (método de polvos) del (a) vitrocerámico de escoria y (b)
vitrocerámico estándar
En los difractogramas se puede ver un fondo característico y representativo de un

material vítreo y se ven claramente los picos característicos de un material cristalino

formado de óxido de fierro y carbón en el vitrocerámico obtenido a partir de la

escoria, y cristales de óxido de magnesio y fierro en el vitrocerámico estándar.
Para comparar de forma visual la cristalización de los materiales obtenidos fueron
sometidos a una caracterización por Microscopía Óptica de Luz Reflejada, utilizando
una lente de 20X, en la Figura 7 (a y b) se pueden observar los resultados obtenidos.
Figura 7. Micrografía (por MOLR 20X) del (a) vitrocerámico estándar y (b) vitrocerámico a partir de
escoria.
Las micrografías muestran la formación de fases, así como un hábito de

cristalización debida a la nucleación del crecimiento de los cristales del vitrocerámico.
Comparando ambas micrografías se pude ver la similitud de los materiales incluso en
la forma de cristalización de los mismos.
V. CONCLUSIONES
Se logró moler la escoria hasta un tamaño de partícula menor de 75 μm.

Se caracterizó cualitativa y cuantitativamente la escoria de acería 2 y MnO4.
Los resultados mayoritarios se ubicaron en dos diagramas de equilibrio de fases
ternarios (Fe2O3-Na2O-Mn3O4 y FeO-Na2O-SiO2).
Los componentes mayoritarios y su ubicación en los diagramas nos indicaron la
formación de un vitrocerámico y una posible propiedad refractaria.
Se obtuvo un vitrocerámico con formulación de una patente liberada para utilizarse
como estándar.
Se obtuvo un vitrocerámico a partir de la escoria.

Se caracterizó por DRX y MOLR tanto el vitrocerámico del estándar como el obtenido
por la escoria.
Se compararon los resultados obtenidos, comprobando un comportamiento similar
entre ambos.
Se sugiere realizar pruebas de determinación de las propiedades del vitrocerámico
como resistencia física, química y mecánica para proponer un uso a este material.
VI. REFERENCIAS
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OBTENCIÓN Y CARACTERIZACIÓN DEL COMPUESTO CERÁMICO SiC-AL2O3 A

PARTIR DE MINERAL DE CUARCITA Y CARBÓN VEGETAL MEDIANTE
PROCESO ALUMINOTERMICO CON ASISTENCIA DEL ARCO ELECTRICO
(PA+EAE)
Jorge L. Garcia-Jacomino1, Idalia Gómez de la Fuente2, Gema González3, Rafael Quintana-

Puchol1, Lorenzo Perdomo1
1
Centro de Investigación de Soldadura (CIS), Facultad de Ingeniería Mecánica, Universidad Central
“Marta Abreu” de Las Villas, Carretera a Camajuaní Km. 5½, Santa Clara, Villa Clara, CP. 54830,
Cuba. E-mail: jacomino@uclv.edu.cu
2
Facultad de Ciencias Químicas (FCQ), Universidad Autónoma de Nuevo León (UANL), San Nicolás
de los Garza, Nuevo León, México.
3
Laboratorio de Ciencias e Ingeniería de Materiales, Departamento de Ingeniería, Instituto Venezolano
de Investigaciones Científicas, Apdo. 21827, Caracas 1020A, Venezuela
RESUMEN
El presente trabajo muestra los resultados experimentales al utilizar mineral de cuarcita y carbón
vegetal como fuente de materias primas para la obtención del compósito cerámico SiC-Al2O3 mediante
el proceso aluminotérmico con asistencia de la energía de arco eléctrico (PA+EAE). Se utilizo horno
de arco eléctrico con atmosfera inerte para la reducción de la cuarcita (SiO2) con aluminio. La
combinación de la energía de la reacción exotérmica del aluminio con la del arco eléctrico permite
rebasar el umbral de la energía de activación y propicia las condiciones termodinámicas ∆G<0),
(
brindando criterios tecnológicos en cuanto al consumo de energía, rendimiento e impacto ambiental. A
partir de las relaciones estequiométricas de las materias primas involucradas, se efectuó la síntesis
o
alcanzando una temperatura superior a los 2000 C formándose el compósito cerámico SiC-Al2O3. Las
muestras obtenidas se caracterizaron por RDX y MEB-EDX confirmando la obtención simultánea de β-
SiC y α-Al2O3.
Palabras claves: SiC-Al2O3, proceso aluminotérmico, compósito cerámico.
ABSTRACT
In the present work a study of the synthesis process of a ceramic composite SiC-Al2O3, using quartz
and vegetable carbon as raw materials, by the aluminothermic process combined with an electric arc
(PA + EAE) as aditional energy source. An electric arc oven was used under inert atmosphere, to
reduce the quartz (SiO2) with aluminum. The combination of the energy from the exothermic reaction of
the aluminum with the electric arc allowed the threshold of the energy of activation to be overcome and
created the thermodynamic conditions (∆G<0) that satisfy the technological criteria in terms of energy
consumption, performance and environmental impact. On the basis of the stoichiometric relations of
the raw materials involved, the synthesis was performed reaching temperatures over 2000C, forming
the ceramic compound SiC-Al2O3. The samples obtained were analyzed by XRD and MEB-EDX
confirming the simultaneous production of β-SiC and α-Al2O3.
Keywords: SiC-Al2O3, aluminothermic process, ceramic compound.

I.INTRODUCCIÓN
La síntesis de nuevos materiales constituye para la ciencia de los materiales un
aspecto de sumo interés en la tecnología de obtención de compuestos con
propiedades físicas, químicas y estructurales muy específicas. Rebasar las barreras
energéticas y cinéticas, que imponen estos materiales, constituye un reto científico-
técnico [1].
Las características de los materiales que se combinan para obtener los compósitos
son muy disímiles. Básicamente estos materiales se componen por una matriz (fase
a reforzar) y por agregados (fase reforzante), los cuales en conjunto producen un
material de características y propiedades superiores a las que tendrían de manera
separada. Estas propiedades son también consecuencia del método de obtención [1]
y del vínculo íntimo químico-estructural presente (grado de sinergia).
Dentro de las principales ventajas de las cerámicas compuestas se encuentran el
alto punto de fusión, alta rigidez, alta resistencia a la compresión, así como
resistencia al desgaste y a la corrosión, entre otros. En la actualidad, la cerámica
compuesta de carburo de silicio y alúmina (SiC-Al2O3) presenta grandes ventajas en
el campo de las aplicaciones de ingeniería como herramientas de corte, desgaste,
recubrimientos en boquillas de bombas, etc. [1, 3-7]. En general, este tipo de
cerámica compuesta se encuentra aún en la fase de investigación y desarrollo por lo
que su síntesis y características microestructurales constituyen un aspecto a
investigar [8-11].
Muchos materiales cerámicos son preparados por síntesis auto-propagada de alta
temperatura (SHS) [12-14]. Este proceso brinda la posibilidad de obtener polvos finos
de materiales de alta temperatura alrededor de 2000 °C, usando el alto calor
desprendido durante la reacción exotérmica de las materias primas involucradas.
La síntesis auto-propagada de alta temperatura requiere de una fuente externa para
iniciar la reacción de forma localizada, pudiendo ser ésta una resistencia eléctrica,
arco eléctrico o rayo láser [15]. El calor generado por la reacción exotérmica iniciada,
se propaga a través de los reactantes haciendo que el proceso se auto-sostenga.
El objetivo de este trabajo se enmarca en presentar las posibilidades del proceso
aluminotérmico con asistencia de la energía de arco eléctrico (PA+EAE) como
método para la obtención del compósito cerámico SiC-Al2O3 a partir de dos fuentes
naturales de materias primas como lo son el mineral de cuarcita y el carbón vegetal.

II. MATERIALES Y MÉTODOS

Las materias primas utilizadas fueron cuarcita (99.0 % de contenido de SiO2, 6~10
μm), aluminio en polvo (99.0 % de pureza, <1 μm), y carbón vegetal (99.9 % de
contenido de carbono reactivo, <2 μm).
El carbón utilizado (de origen vegetal) es del arbusto conocido como marabú
perteneciente a la familia Mimosaceae del orden botánico Fabales o Phacilales, cuyo
nombre científico es “Dichrostachys cinerea”, el cual constituye una potencial reserva
de carbón vegetal, muy cotizado en el mercado mundial.
Los reactantes se pesaron en una balanza analítica digital, para una carga máxima
de 200 mg y una confiabilidad de ±0,05mg y se mezclaron en túrbula modelo WAB
T2A durante 3 horas para lograr una mezcla homogénea.
Los polvos una vez pesados son compactados en forma de pastillas con diámetro 12
mm y altura 2.5 mm, mediante un molde de acero en una prensa hidráulica a 50 T, lo
que permite obtener una densidad entre 1.9 y 2.0 g/cm3. Esto posibilita una
intimación adecuada y propicia que la reacción se propague eficientemente en todo
el volumen, aumentando el rendimiento final de los productos.
La pastilla es colocada en crisol de grafito dentro del reactor por arco eléctrico como
muestra la figura 1 y se comienza a pasar gas inerte (argón) al interior del horno
evacuando de esta forma todo el contenido de aire que se encuentra.
Figura 1. Reactor: (a) base ánodo [+], (b) cristal de observación, (c) tapa, (d) guías cátodo [-].

Se enciende la fuente de poder suministrando inicialmente una corriente de 90 A y un

voltaje de 36 V, se establece el arco eléctrico entre los electrodos de tungsteno-
crisol-pastilla y se aumenta lentamente la corriente hasta 200 A.
El análisis de difracción de rayos X (RDX), se realizó con el fin de identificar las
diferentes fases cristalinas presentes. La técnica se realizó en un equipo difracción
de rayos X Siemens D5000, que operó a 35 KV y 25 mA con una fuente de cobre Kα
(λ = 1.54 Å). La microscopía electrónica de barrido (MEB) fue realizada en el equipo
Phillips XL30 equipado con EDX DX4. El análisis de calorimetría diferencial de
barrido y termo gravimétrico (DSC-TGA) se realizó en el equipo TA-Instruments
modelo Q600, a una tasa de calentamiento de 10 oC /min, en atmósfera de argón.

Las reacciones principales involucradas en la reducción del SiO2 y la formación del
compuesto SiC-Al2O3 se muestran a continuación agrupadas en dos vías:
I. Aluminotérmica:
3SiO2+4Al→3Si+2Al2O3 (1)
3Si+3C→3SiC (2)
II. Carbotérmica:
3O2+4Al→2Al2O3 (3)
SiO2+3C→SiC+2CO (4)
I. En ausencia de oxigeno libre, la reducción del SiO2 se realiza por la reacción

metalotérmica del aluminio acorde con la ecuación (1) y este calor generado por la
oxidación propicia la formación del SiC acorde con la ecuación (2).
II. En presencia de suficiente oxigeno libre el aluminio se oxida acorde con la
ecuación (3) y el calor generado por la reacción exotérmica ayuda a la formación del
SiC según la ecuación (4).
Las condiciones experimentales del presente estudio no permiten la presencia de
oxigeno libre al estar protegidos con atmosfera de argón, por lo que la reducción del
SiO2 va a ocurrir por vía aluminotérmica.
La granulometría fue medida en el equipo Fisher modelo Sub-Sieve-Sizer mediante
la norma ASTM B330 y los valores obtenidos se comprobaron mediante MEB. Como

se puede observar en la figura 2 la partícula de aluminio está compuesta por varias

hojuelas aglomeradas debido a su elevada plasticidad y cargas estáticas presentes.
En el caso de la figura 3 se observa un aglomerado de cuarcita formado por varias
partículas de diferentes tamaños.
Figura 2. MEB: Partículas de aluminio Figura 3. MEB: Partículas de cuarcita
La energía del arco eléctrico se utiliza durante toda la síntesis, iniciando el

precalentamiento, cuando la temperatura de los reactantes alcanza alrededor de los
660 oC, el aluminio se funde, comenzando a llenar los poros y a cubrir los granos de
SiO2, comienza la reducción del SiO2 formándose preferentemente el Al2O3 según la
ecuación (1) y otros productos sólidos de la reducción (SiO, Si, y SiCx, x<1). Esta
reacción de reducción es exotérmica, lo cual unido a la energía aportada por el arco
eléctrico, aumenta bruscamente la temperatura, el silicio se funde reaccionando con
el carbono formándose el SiC según la ecuación (2).
Existe una zona donde se solapan las reacciones principales involucradas, motivado
por la simultaneidad y la velocidad del sistema en reacción e incrementado por la
inclusión de un factor externo que es la energía del arco eléctrico (EAE), que se
suma a la energía producida por la reacción provocando el efecto de romper las
barreras energéticas impuesta por las características intrínsecas de los reactantes en
un corto lapso de tiempo.
Los resultados del balance de masa en base a la estequeometría de la reacción se
exponen en la tabla 1.

Una característica que se destaca de los cálculos teóricos realizados es la dureza,

que en el caso de los reactantes el promedio sería aproximadamente igual 4.83
Mohs y en el compuesto obtenido de 9.19 Mohs.
Se estima que en la realidad, la dureza del producto obtenido podría sobrepasar el
cálculo teórico, esto se explica porque en estos cálculos no están contenidas las
interacciones entre los elementos que componen el producto final, es decir, el grado
de sinergia que estará indudablemente presente en el compuesto cerámico. Una
evaluación de las propiedades del producto obtenido podría corroborar dicha
afirmación.
La difracción de rayos X realizada a la pastilla se puede observar en la figura 4
donde se muestran los productos de la reacción obtenidos después de un tiempo de
síntesis de 15 minutos.
Figura 4. RDX del producto final de la reacción del sistema SiO2-Al-C.

La presencia del α-Al2O3 y del β-SiC muestran la efectividad del método y el

equipamiento utilizado, aunque se identifica al Si y el SiO2, lo que indica que se debe
estudiar el tiempo en el cual se mantiene el arco eléctrico accionando sobre los
reactantes-productos y de esta forma asegurar una reacción más completa de los
reactantes. Por lo tanto, debe considerarse un estudio mas detallado de esta
variable, para lograr un aumento del rendimiento de los productos finales esperados,
así como el balance energético y de masa.
Un análisis más detallado de los granos analizados por EDX se muestra en las
figuras 5a y b.
Figura 5. EDX producto final de la reacción del sistema SiO2-Al-C: (a) grano ≈ 40µm, (b) grano ≈ 3µm.
Se observa en ambas figuras que independientemente del tamaño de del grano

formado va a estar compuesto por Si, C, Al y O, lo cual indica una distribución regular
del compuesto cerámico en todo el volumen de la pastilla.
IV. CONCLUSIONES
Del análisis y discusión de los resultados obtenidos se concluye que se desarrolló
una tecnología alterna para la obtención de cerámicas compuestas de Al2O3-SiC de
alto grado de pureza y una eficiencia superior al 50% a un bajo impacto ambiental. El
equipamiento utilizado ofrece una alta maniobrabilidad y reproducibilidad con amplias
posibilidades para la obtención e investigación en el campo de los nuevos materiales.
La elaboración de pastillas a partir de los polvos reactantes y la introducción de la
energía del arco eléctrico durante la realización de la síntesis permiten alcanzar una

temperatura superior a los 2000 oC logrando la obtención simultánea de varios

productos y subproductos donde el compuesto cerámico SiC-Al2O3 es mayoritario.
V. REFERENCIAS
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technique. 1997, Elsevier Science. p. 75-82.
VI. AGRADECIMIENTOS
A los compañeros del Departamento de Ingeniería del Instituto Venezolano de
Investigaciones Científicas (IVIC) por sus importantes aportes en la realización de
este trabajo.

PREPARACIÓN DEL CRIPTOMELANO CON USO POTENCIAL EN

CAPACITORES ELECTROQUÍMICOS
Ramírez-Castro Claudia*, Torres-González Luis Carlos*

*Laboratorio de Materiales II. Facultad de Ciencias Químicas. Universidad Autónoma de Nuevo León.
Pedro de Alba s/n, Cd. Universitaria, San Nicolás de los Garza, Nuevo León, México CP 66400
RESUMEN
Se presenta la síntesis del criptomelano por reacción de estado sólido bajo condiciones
suaves. Su caracterización se realizó por DRX y análisis textural. La capacitancia del óxido
de manganeso se estudió mediante voltamperometría cíclica en una celda de tres
electrodos y se estudió el comportamiento del material a través de ciclos de carga y
descarga a corriente constante. La difracción de rayos-X confirmó la presencia de
criptomelano y los análisis texturales mostraron un pico máximo en la distribución de tamaño
de poro centrada en 4.87nm tipo mesoporoso, con un área superficial de 312.7m2/g, de la
voltamperometría cíclica se estimó una capacitancia de 198F/g utilizando como electrolito
Na2SO4 0.1M a una velocidad óptima de barrido de 2 mV/s. Los ciclos de carga y descarga a
corriente constante muestran que el material mantiene un comportamiento pseudocapacitivo
estable hasta 500 ciclos. La capacitancia se compara competitivamente con los valores
reportados para otras estructuras cristalinas de óxido de manganeso.
Palabras claves: Capacitor Electroquímico, pseudocapacitancia, criptomelano.
ABSTRACT
Cryptomelane was synthesized by a solid state reaction at a low temperature and tested as
active material for an electrochemical capacitor. X-ray diffraction peaks were in good
agreement with the standard pattern of tetragonal cryptomelane. Surface area was calculated
with BET equation giving 312.7 m2/g and a pore size distribution peak value centered at 4.87
nm which is in accordance with a mesopore microstructure. The cryptomelane electrodes
were electrochemical tested giving an ideal capacitive behavior and obtaining a highest
capacitance value of 198 F/g in Na2SO4 0.1M as electrolyte at 2 mV/s. Charge and discharge
cycles shows an stable pseudocapacitive behavior until 500 cycles. This capacitance
compares in a very competitive way with the reported values of other manganese oxides.
Keywords: Electrochemical capacitor, pseudocapacitance, cryptomelane

I. INTRODUCCIÓN
Un capacitor electroquímico es un dispositivo de almacenamiento y conversión de
energía, que consta de dos electrodos sumergidos en un electrolito y un separador
entre los dos electrodosi; el interés por los capacitores electroquímicos se debe a que
en su proceso de carga electroquímica exhiben una excelente reversibilidadii; tiene
una larga vida de ciclos (105 a 106 ciclos)iii, el tiempo de respuesta de carga/descarga
es del orden de segundos y tiene una amplia temperatura de trabajoi. Entre las
potenciales aplicaciones de los capacitores electroquímicos se incluyen su
funcionamiento en dispositivos electrónicos como cámaras, computadoras, relojes,
teléfonos, juguetes electrónicos, equipo de oficina entre otrosiv.
En un capacitor electroquímico la energía almacenada puede ser de naturaleza
capacitiva o pseudocapacitiva v; el proceso capacitivo o no faradaico se presenta
cuando ocurre una separación de cargas en la interfase electrodo/electrolito, donde
la carga almacenada es de naturaleza electrostática, este fenómeno se conoce como
doble capa eléctrica, mientras que, en el proceso pseudocapacitivo la carga se
almacena por medio de un proceso reversible de transferencia de electrones en la
superficie del electrodo y el electrolito sin ocurrir cambios de fasevi,iii. La capacitancia
por pseudocapacitancia es al menos un orden mayor que la capacitancia debida
solamente a la doble capavi.
Como materiales para electrodos en capacitores electroquímicos se ha trabajado con
carbón, óxidos de metales de transición y polímeros conductores. En éstos dos
últimos materiales la capacitancia se debe a la pseudocapacitancia mientras que en
carbón es debida a la doble capavii, viii.
Varios metales de transición han mostrado un excelente potencial como electrodos
por su mecanismo de carga predominantemente pseudocapacitivoiv. El óxido de
manganeso (MnO2) forma parte de una familia numerosa de materiales debido a la
gran variedad de estructuras que lo conforman. Entre las principales ventajas que
presenta el MnO2 se encuentra su bajo costo, ausencia de problemas con el medio
ambiente y su prometedor funcionamiento electroquímico ix,x.
Una de las estructuras cristalinas que presenta el MnO2 es el criptomelano, este tipo
de estructura se forma por octaedros de MnO6 que se unen por las aristas, los cuales
están unidos por los vértices para formar túneles 2x2xi; el criptomelano presenta una
valencia mixta, donde coexisten el Mn(IV) y en menor proporción el Mn(III), con un
estado promedio de oxidación de 3.9, sus túneles están ocupados por iones
potasioxii. Tanto los túneles como las valencias del manganeso, le confieren al
criptomelano propiedades favorables para el intercambio iónico y las
transformaciones redox xiii.


SÍNTESIS Y CARACTERIZACIÓN DEL CRIPTOMELANO
La síntesis del criptomelano se llevó a cabo basándose en una síntesis previamente
reportadaxii de una reacción en estado sólido bajo condiciones suaves de temperatura
entre permanganato de potasio 99% CTR y acetato de manganeso tetrahidratado
99% Fluka, manteniendo una relación molar de 2:3 respectivamente. Los reactivos
se mezclaron íntimamente con la ayuda de acetona y se secaron 8 horas a vacío. Se
formaron pastillas que se llevaron a 70ºC por 4 horas y finalmente las pastillas se
trituraron hasta obtener un polvo.
La caracterización estructural se llevó a cabo por difracción de rayos X en polvos con
un difractómetro SIEMENS D5000 con una radiación Kα1 Cu a una λ de 1.5418Å.
Se utilizó un Quantachrome Autosorb 1 para obtener el área superficial y la
distribución de tamaño de poro, obteniendo el área superficial por la ecuación BET y
la distribución del tamaño de poro por medio del método BJH.
COMPORTAMIENTO ELECTROQUÍMICO
El electrodo de trabajo se preparó mezclando óxido de manganeso, carbón
conductor Degussa PRINTEX® XE2 y una dispersión en agua de
politetrafluoroetileno al 60% de Aldrich (el polímero se secó previamente a 100ºC, a
vacío por 24 horas) en una relación 70:25:5% en peso. Con la mezcla preparada, se
formó una película de alrededor de 80 a 120µ de espesor, dejándose secar por
espacio de 1 hora a 60ºC. Se cortaron cuadros de 1cm2 y se presionaron en una
malla de acero inoxidable a 9 ton/cm2. La malla se conectó a un alambre de cobre.
Para las mediciones de capacitancia se utilizó una celda de tres electrodos donde el
electrodo de trabajo es el descrito anteriormente. Como electrodo de referencia se
utilizó un electrodo de Ag/AgCl y el contraelectrodo fue un alambre de platino. El
comportamiento capacitivo del material se estudió a diferentes velocidades de
barrido utilizando como electrolito de trabajo Na2SO4 0.1M. El equipo utilizado es un
potenciostato/galvanostato marca Gamry versión 5.30.
La capacitancia específica se obtuvo al integrar el área bajo la curva anódica de la
voltametría cíclica para obtener la carga (Q) y aplicando la siguiente ecuación:
Q
C es = (1)
m∆E
Donde: Ces es la capacitancia específica en “F/g”, “∆E” es la ventana de potencial en

volts, “m” es la masa activa del material en gramos y “Q” es la carga total en
coulombs.

Los ciclos de carga/descarga a corriente constante se llevaron a cabo en el mismo

potenciostato/galvanostato con la celda de tres electrodos utilizada en las mediciones
de capacitancia.

En la Figura 1 se presenta la difracción de rayos X para el criptomelano, el patrón de
difracción se comparó contra un patrón estándar de criptomelano en fase tetragonal
(JPDS 29-1020), donde se observa la concordancia con los picos característicos
para esta fase.
(211)
Criptomelano
80
(310)
Intensidad (cps)
60
(110)
(200)
40
(411)
(301)
(002)
(521)
20
0
0 20 40 60 80
2θ
Figura 1. Patrón de difracción del criptomelano comparado con la ficha JPDS 29-1020 para el
criptomelano en fase tetragonal
La medición de área superficial para el criptomelano sintetizado fue de 312.7 m2/g.

La isoterma de adsorción/desorción de N2 en la figura 2 presenta un lazo de
histéresis que es característico para estructuras porosasxii. En el inserto de la figura,
se muestra la distribución del tamaño de poro, obtenida por el método BJH,
observando que el máximo de la distribución se estima en 4.87 nm un tamaño
característico para los mesoporosxiv.

El comportamiento capacitivo del electrodo a diferentes velocidades de barrido en

Na2SO4 0.1M, figura 4, indica que a velocidades menores a los 5mV/s, existe un
comportamiento aceptablemente capacitivo, idealmente se acerca a la forma de un
rectángulo, mientras que al incrementarse la velocidad de barrido por encima de
10mV/s empieza la pérdida del mismo y la disminución en los valores de
capacitanciavi. La selección del electrolito de trabajo se llevó a cabo al comparar los
valores de capacitancia obtenidos en Na2SO4 0.1M y K2SO4 0.1M en una ventana de
potencial de 1.1V, siendo estos valores 198 F/g y 184 F/g respectivamente, por lo
que el electrolito de trabajo en esta investigación es el Na2SO4 0.1M.
Para una velocidad de barrido de 2mV/s, la capacitancia específica fue de 198 F/g,
mientras que a 5mV/s la capacitancia específica disminuyó hasta 169 F/g, por lo que
la velocidad de barrido para el criptomelano como capacitor electroquímico es de
2mV/s.
0.6
300 4.87 nm Criptomelano
Volumen Adsorbido (cm3/g)
Volumen Adsorbido (cm3/g)
0.3
240
180 0.0
0 10 20 30
Distribución de tamaño de Poro (nm)
120
60
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
Presión Relativa (P/Po)
Figura 2. (a) Isoterma de adsorción/desorción de N2 para criptomelano; (b) distribución de tamaño de
poro por el método BJH

0.04
0.02
I (A)
0.00
2mV/s
5mV/s
-0.02 10mV/s
15mV/s
20mV/s
-0.04
-0.2 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
E vs Ag/AgCl (V)
Figura 4. Voltamperometría cíclica de criptomelano utilizando como electrolito Na2SO4 0.1M a
diferentes velocidades de barrido
La pérdida del comportamiento capacitivo a velocidades superiores a 10 mV/s puede

deberse a la polarización del electrodo, lo que impide que la carga o descarga se
lleve a cabo completamente en la escala de tiempo establecidaxv. Además, la etapa
reversible de transferencia de carga en los pseudocapacitores es afectada por la
difusión de los iones a través de los poros y grietas. Limitando el total acceso de la
superficie completa y trayendo como consecuencia una disminución en los valores
de capacitancia y la no idealidad capacitiva del sistemavi,xv.
Los ciclos de carga y descarga se llevaron a cabo hasta 500 ciclos, Figura 5,
observándose un comportamiento similar al mostrado por los capacitores de doble
capa xvi. Se percibe una ligera desviación de la linealidad durante la carga del material
como resultado de procesos pseudofaradaicos que ocurren en el óxidoxvi; este
comportamiento mantiene durante todo el ciclado. Al ocurrir el cambio de la carga a
la descarga del K-OMS-2 y viceversa se observa una separación entre las señales
debido a una caída óhmica generada por resistencias internas del material y del
electrolitoxvi.

1.2 Ciclo 4
Ciclo 280
1.0 Ciclo 455
0.8
0.6
E (V)
0.4
0.2
0.0
-0.2
0 800 1600 2400 3200 4000
Tiempo (seg)
Figura 5. Ciclos de carga/descarga para criptomelano a una corriente constante de 3 mA
IV. CONCLUSIONES
Se sintetizó criptomelano por medio de una síntesis en estado sólido bajo
condiciones suaves de temperatura. El material sintetizado está en acuerdo con el
patrón de criptomelano tetragonal. La distribución del tamaño de poro del material lo
ubica como un material mesoporoso. Las mediciones electroquímicas muestran que
el criptomelano presenta una capacitancia de 198 F/g en Na2SO4 0.1M a una
velocidad de barrido de 2mV/s y con una ventana de potencial de 1.1V. Los ciclos de
carga y descarga indican que hasta 500 ciclos el comportamiento pseudocapacitivo
está presente. Este valor de capacitancia junto con el número de ciclos reportado
indica que el criptomelano aquí reportado se considera competitivo con respecto a
otros materiales de MnO2 sintetizados en otros estudiosxvii
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VI. AGRADECIMIENTOS
Los autores desean agradecer la ayuda recibida, a la Facultad de Ciencias Químicas de la
UANL y a CONACYT, por la beca (CRC) y apoyo otorgado, así como a los proyectos
PAICYT(UANL) correspondientes a los años 2006-2008.

PREPARACIÓN DE PELÍCULAS DELGADAS DE In2S3 POR DEPÓSITO QUÍMICO

CON APLICACIONES EN CELDAS SOLARES
S. LUGO LOREDO1, Y. PEÑA MÉNDEZ1, P. ELIZONDO MARTÍNEZ1 Y B. KRISHNAN2

1
Facultad de Ciencias Químicas, Universidad Autónoma de Nuevo León
Pedro de alba s/n, Cd. Universitaria, c.p. 66451 san nicolás de los garza, n. L.,
2
facultad de ingeniería mecánica y eléctrica uanl,
Pedro de alba s/n, Cd. Universitaria, c. P. 66451 san nicolás de los garza, n. L
RESUMEN
En este trabajo se han preparado películas delgadas de In2S3 por el método de depósito
químico. Las películas fueron preparadas a temperatura de 35 ºC durante 12 y 24 h. Las
películas obtenidas fueron horneadas a 350 y 390 °C durante 30 y 60 min respectivamente
en vacío a 3x10-3 Torr. Estas películas se caracterizaron utilizando varias técnicas. Los
estudios de difracción de Rayos-X han demostrado que horneando a 390 ºC durante 60 min
se obtiene el sulfuro de indio. La brecha de energía calculada fue de 2.48 y 2.59 eV. La
conductividad fue del orden de 4.5x10-7 (Ω∙cm)-1 y 3.30x10-8 (Ω∙cm)-1.
Palabras clave: Depósito químico, película delgada, sulfuro de indio.
ABSTRACT
In this work thin films have been prepared indium sulfide by chemical bath deposition
technique. Samples prepared a temperature of 35 ºC during 12 and 24 h. The samples were
annealed to 350 y 390 °C during 30 y 60 min respectively in vacuum at 3x10-3 Torr. These
thin films were characterized using several techniques. X-ray diffraction studies have shown
that annealing to 390 ºC during 60 min, it can be obtained indium sulfide. The band gap was
calculated of 2.48 and 2.59 eV. The conductivity was of the order of 4.5x10-7 (Ω·cm)-1 and
3.30x10-8 (Ω·cm)-1.
Keywords: Chemical deposition, thin film, indium sulfide.
I. INTRODUCCIÓN
Recientemente se ha incrementado el interés en los compuestos de los grupos III-VI
debido a sus propiedades ópticas y eléctricas, los cuales los hacen útiles para su
aplicación en dispositivos optoelectrónicos [1,2], celdas fotovoltaicas [3], celdas

fotoelectroquímicas [4] y baterías de estado sólido [5]. La industria fotovoltaica está

interesada en materiales libres de cadmio por razones ambientales, y es por eso que
algunos de los trabajos de investigación están siendo orientados al estado de
materiales alternativos, capaces de sustituir a la capa buffer o ventana del CdS
usada convencionalmente en celdas solares de heterounión basadas en CdTe y
CuInSe2. El sulfuro de indio puede ser un buen candidato para llevar a cabo este
papel, ya que su brecha de energía está entre 2.0 y 2.45 eV [6,7].
En la actualidad hay diversos métodos mediante los cuales se pueden obtener
materiales semiconductores en película delgada, éstos incluyen: evaporación térmica
[6], rocío pirolítico [8], electrodepósito [9], depósito por flujo modulado [10], el método
de depósito químico [11], entre otros.
La técnica de depósito químico presenta la ventaja de que su implementación es
relativamente simple y de bajo costo; no requiere de alguna atmósfera especial, la
temperatura de depósito es generalmente baja (cercana a la temperatura ambiente),
es posible obtener películas delgadas adherentes y uniformes, tanto en áreas
pequeñas como en áreas grandes.

II.1 MATERIALES
Los materiales que se utilizaron para el depósito de las películas delgada de sulfuro
de indio en este trabajo fueron: InCl3 (Cloruro de Indio hidratado, 99.99%, Alfa
Aesar), CH3CSNH2 (Tioacetamida, 99.8%, Fisher Chemical), CH3COOH (Ácido
Acético, 99.9%, CTR scientific) y substratos de vidrio de 25 mm x 75 mm marca
Corning.
II.2 DEPÓSITO QUÍMICO DE LAS PELÍCULAS DELGADAS

La composición química para llevar a cabo el depósito de las películas delgadas de
In2S3 consistió en agregar: 20 mL de CH3CSNH2 (1M), 20 mL de CH3COOH (0.1M),
10 mL de InCl3 (0.5M) para un volumen de 100 mL. Hecha la mezcla se introdujeron
los substratos en posición vertical previamente lavados con agua y jabón. El baño
químico fue mantenido a 35 °C durante 12 horas en una estufa (VWR international,
modelo 1324). Concluido el tiempo de depósito se sacaron las películas, se lavaron
con agua destilada fueron secadas. Posteriormente, se removió una de las partes de
la película depositada sobre el sustrato con HCl diluido y conservando el otro lado
para medir las propiedades ópticas y eléctricas de las películas. En seguida, las
muestras fueron tratadas térmicamente en un horno de alto vacío (High Vaccum

Equipment a una presión de aproximadamente de 3x10-3 Torr) a 350 y 390°C durante

30 min y 60 min respectivamente para formar la fase cristalina.
II.3 CARACTERIZACIÓN
La caracterización óptica de las películas se llevó a cabo en un espectrofotómetro
UV-VIS Lambda 12 marca Perkin Elmer. Las mediciones se hicieron desde 1100 a
200 nm haciendo incidir el rayo de luz por el lado de la película, usando como
muestra de referencia un sustrato de vidrio limpio.
El coeficiente de absorción (α) está en función de la energía de fotones, hυ es
evaluada usando la ecuación 1.
1  100 
α = ln  (Ec. 1)
t  %T 
Donde t es el espesor de la película de In2S3. La brecha de energía de las películas

fue calculada mediante la ecuación 2.
αhυ = A (hυ – Eg)n (Ec. 2)
Donde A es constante en función de la probabilidad de transición. La brecha de

energía fue determinada extrapolando la parte lineal de la gráfica (αhυ)2 contra (hυ)
en el eje x.
Se pintaron dos electrodos de plata sobre las muestras de aproximadamente 4 mm x
2 mm y una distancia de separación entre ellos de aproximadamente 2 mm, para
medir la fotoconductividad. Ésta fue medida usando un picoamperimetro/Fuente de
voltaje Marca Keithley modelo 6487. Para iluminar las muestras se utilizó una
lámpara incandescente (35 W, 120 V), aplicando un voltaje de 50 V. El tiempo de
medición de corriente fue de 30 segundos en total: los primeros 10 s se midieron en
obscuridad, 10 s bajo iluminación y 10 s en obscuridad.
Las propiedades estructurales de las películas se midieron mediante difracción de
rayos X (XRD), con un Difractómetro de Rayos X, Rigaku D-Max 2000, con radiación
Cu-Kα para obtener los patrones de difracción.

Los espesores obtenidos de las películas fueron desde 160 hasta 289 nm. En la
figura 1, se muestra el patrón de difracción de Rayos X que coincide con los picos

obtenidos de las películas horneadas a 390 °C durante 60 min para un espesor de

289 nm, los cuales corresponden al sulfuro de indio (PDF 25-0390).
(1 0 9)
(0 0 12)
(2 2 12)
CPS
10 20 30 40 50 60 70
2θ
Figura 1. Difracción de rayos X de In2S3 de 289 nm a 35 °C horneado a 390ºC, 60 min.
Las propiedades ópticas de transmitancia (%T) de las películas de In2S3 se observan

en las figuras 2 y 3. La transmitancia que se observa en las dos gráficas debido a la
característica de películas delgadas.

100
90
a)
80
70 b)
60
%T
50
40
30
20
10
0
300 400 500 600 700 800 900 10001100
λ (nm)
Figura 2. Espectro de % Transmitancia de In2S3 de 289 nm a 35 °C, a) Sin tratamiento térmico, b)

horneada a 350°C por 30 min.
100
a)
90
b)
80
70
60
50
%T
40
30
20
10
0
300 400 500 600 700 800 900 10001100
λ (nm)
Figura 3. Espectro de % Transmitancia de In2S3 de 251 nm a 35 °C, a) Sin tratamiento térmico b)

Horneado a 350°C por 30 min.

La brecha de energía fue evaluada al graficar (αhυ)2 contra (hυ) donde α es el

coeficiente de absorción y hυ es la energía del fotón correspondiente a la radiación
electromagnética de longitud de onda λ. Los valores del coeficiente de absorción se
calcularon mediante los datos de las curvas de transmitancia, mostradas
previamente. En la figura 4 se observan las gráficas de la brecha de energía de las
películas de In2S3 donde se indican los valores de Eg= 2.59 eV para un espesor de
289 nm y Eg= 2.48 eV para 251 nm, horneadas a 350°C durante 30 min.
8x109
7x109
6x109
251 nm
(α h υ)2 ( eV / cm ) 2
9
5x10
289 nm
4x109
3x109
2x109
Eg = 2.4 eV
1x109
Eg= 2.6 eV
0
1.5 2.0 2.5 3.0
h υ (eV)
Figura 4. Brecha de energía de películas de In2S3 de 289 nm (Eg= 2.6 eV) y 251 nm (Eg= 2.4 eV),
horneadas a 350°C durante 30 min.
En la figura 5 se muestra la fotoconductividad del In2S3. La conductividad calculada a

partir del espesor y corriente de la película fue del orden de 4.5x10-7 (Ω∙cm)-1.

1.6x10-8
1.4x10-8
1.2x10-8
bajo iluminación
1.0x10-8
I (A)
8.0x10-9
6.0x10-9
4.0x10-9
oscuridad oscuridad
2.0x10-9
0.0
0 5 10 15 20 25 30
t (s)
Figura 5. Fotorrespuesta para la película de In2S3 de 289 nm a 35 °C, horneada a 350°C durante 30
min.
Una aplicación del sulfuro de indio es que se puede depositar en multicapas con
sulfuro de cobre (CuS) para la formación de un compuesto ternario como CuInS2
(Figura 6), el cual es útil como componente absorbedor en la celda solar. Lo anterior
se estará investigando con los resultados obtenidos de los avances de este trabajo.
En la figura 6 se muestra el análisis de difracción de Rayos X para la formación del

compuesto ternario, horneando las multicapas de In2S3-CuS depositadas a 250, 300
y 350 ºC durante 1 h en atmósfera inerte de N2.

(112)
(204)
(312)
c)
CPS
b)
a)
10 20 30 40 50 60 70
2θ
Figura 6. Difracción de rayos X de CuInS2 a 25 °C. a) 60 h de In2S3 y 3 h de CuS horneado a 250 ºC,
b) 60 h de In2S3 y 3 h de CuS horneado a 300 ºC, c) 60 h de In2S3 y 3 h de CuS horneado a 350 ºC.
IV. CONCLUSIONES
Se obtuvieron películas delgadas de In2S3 depositadas a 35°C con espesores 160
hasta 289 nm por el método de depósito químico. El análisis difracción de rayos X
muestra que los picos coinciden con el patrón de difracción de In2S3 (PDF 25-0390).
La brecha de energía evaluada fue para una transición directa de 2.48 y 2.59 eV lo
cual permitirá su uso como capa ventana en celdas solares. La conductividad de las
películas de In2S3 horneadas a 350ºC son del orden de 4.5x10-7 (Ω∙cm)-1.
V. BIBLIOGRAFÍA
[1] Taneo Nishino and Yoshihiro Hamakawa, Japanese Journal of Applied Physics, Vol. 16, No. 8
(1977) 1291.
[2] E. Dalas, S. Sakkopoulos, E. Vitoratos, G. Maroulis, L. Kobotiatis, Journal of Materials Science 28
(1993) 5456.
[3] E.B. Yousfi, T. Asikainen, V. Pietu, P. Cowache, M. Powalla, D. Lincot, Thin Solid Films, 361-362
(2000) 183.
[4] J. Herrero and J. Ortega, Solar Energy Materials 17 (1988) 357.
[5] E. Dalas and L. Kobotiatis, Journal of Materials Science 28 (1993) 6595.
[6] A. Timoumi, H. Bouzouita, M. Kanzari, B. Rezig, Fabrication and characterization of In2S3 thin films
deposited by thermal evaporation technique, Thin Solid Films, Volumes 480-481, 1 June 2005, Pages
124-128.

[7] R. S. Mane, C. D. Lokhande; Materials Chemistry and Physics 65 (2000) 1-31.

[8] M. Calixto-Rodríguez, A. Tiburcio-Silver, A. Ortiz, A. Sánchez Juarez, Optoelectronical properties of
indium sulfide thin films prepared by spray pyrolysis for photovoltaic applications, Thin Solid
Films, Volumes 480-481, 1 June 2005, Pages 133-137.
[9] B. Asenjo, M. Chaparro, M.T. Gutiérrez, J. Herrero and C. Maffiotte, Study of the electrodeposition
of In2S3 thin films, Dep. Renewable Energies, CIEMAT, Av. Complutense, 22, 28040 Madrid, Spain
Available online December 2004.
[10] C. Sanz, C. Guillén, M.T. Gutiérrez, Study of preparation parameters for indium sulfide thin films
obtained by modulated flux deposition, Thin Solid Films, Volumes 511-512, 26 July 2006, Pages 121-
124.
[11] Chemical solution deposition of semiconductor films, Gary Hodes, Marcel Dekker, Inc. pág. 4, 5,
33, 34, 232-234.
VI. AGRADECIMIENTOS
A la M.C. María Luisa Ramón García del Centro de Investigación en energía de la
UNAM por los análisis de difracción de Rayos X realizados para esta investigación.
Proyecto PROMEP/103.5/08/3125.

SINTESIS DE COMPUESTOS CON TRANSICIONES DE ORDENAMIENTO DE

CARGA. UNA REVISION DE LA SINTESIS DE LA MANGANITA DE LANTANO
ESTRONCIO La0.5Sr0.5MnO3 POR VIA HIDROTERMAL
López Serna Daniel,1 Huízar Félix Adriana M.2. Hernández García Tomas C.3
Laboratorio de Materiales I, CELAES, Facultad de Ciencias Químicas, UANL.1, 2, 3
RESUMEN
En este trabajo de investigación, el oxido mixto La0.5Sr0.5MnO3 fue sintetizado mediante el
método de síntesis Hidrotermal, usando sales inorgánicas como precursores y KOH como
agente mineralizador. La técnica de difracción de rayos-X fue usada como la principal
herramienta de caracterización y se realizaron análisis de IR para verificar la ausencia de
agua. A partir de diferentes condiciones de síntesis hidrotermal, se lograron las condiciones
de síntesis óptimas para la obtención del óxido mixto, lo cual permite establecer esta ruta de
síntesis como una alternativa de preparación de compuestos con estructura tipo perovskita.
Palabras clave: Hidrotermal, perovskita, manganita.
ABSTRACT
In this research, the mixed oxide La0.5Sr0.5MnO3 was synthesized through synthesis
Hydrothermal method, having used inorganic salts like precursors and KOH mineralizador
agent. The technique of ray-X diffraction was used as main tool of characterization and was
realised IR analyses to verify the water absence. From different conditions of hydrothermal
preparation, the optimal conditions of synthesis for the obtaining of mixed oxide were
obtained, which allows to establish this route of synthesis as an alternative of preparation of
perovskite structure compounds.
Keywords: Hydrothermal, perovskite, manganite.
I. INTRODUCCIÓN
Los óxidos mixtos tipo Perovskita, ABO3, tienen una estructura bien definida y los
sitios A y B pueden cambiar invariablemente. Por lo tanto, estos óxidos mixtos son
materiales útiles para el estudio de la relación estructura-propiedad en catálisis,
fotocatálisis, magnetismo, etc. Desde la década pasada, el diseño y fabricación de
nanoestructuras fundamentadas en óxidos metálicos ha atraído mucho la atención

debido a sus peculiares propiedades ópticas y eléctricas y a sus potenciales

aplicaciones en la industria y la tecnología. La síntesis hidrotermal como proceso de
síntesis por vía húmeda es prometedora para la preparación directa de
nanoestructuras avanzadas debido a sus características.
Es importante mencionar que una de las aplicaciones en donde los óxidos mixtos con
estructura perovskita encuentra utilidad es como sensores de gases, esto se justifica
por estabilidad en diferentes atmósferas químicas y térmicas, investigación que se
pretende desarrollar a futuro con este tipo de compuestos.
El proceso hidrotermal involucra la presencia de fase acuosa en el sistema y su
principal ventaja es que el agua puede participar activamente en la reacción
mediante la aceleración de las velocidades de disolución, difusión, adsorción,
reacción y cristalización (nucleación y crecimiento).

En la síntesis del sistema La0.5Sr0.5MnO3 se utilizaron KMnO4, MnCl2·4H2O,
La(NO3)3·6H2O, Sr(NO3)2 de alta pureza, y KOH como agente mineralizador. Se
mezclaron estequiométricamente en 12 mL de agua desionizada con agitación
constante. La mezcla de reacción se colocó en la cámara de teflón para aplicarle un
tratamiento hidrotermal a 218 °C en un tiempo determinado (tabla 1). El producto
obtenido se llevó a temperatura ambiente, se filtró y se lavó con agua desionizada, el
residuo se secó a 120°C. Para la identificación de los productos obtenidos se utilizo
la técnica de difracción de rayos-X, como principal herramienta de caracterización de
todas las fases presentes, además se hicieron pruebas de espectroscopia de IR para
observar que el producto estuviera libre de agua, la cual puede ocasionar
interferencia con las pruebas de difracción de rayos-X.

La síntesis se llevó a cabo en 6 ocasiones bajo las siguientes condiciones de
reacción y obteniéndose los siguientes resultados:
De acuerdo a lo que se observa en la figura 1 se descarta la posibilidad de que aún
se encuentren presentes en el polvo policristalino grupos cloruros o nitratos como
impurezas, así mismo no aparecen las bandas correspondientes a grupos OH-.

Tabla 1. Condiciones de reacción y rendimiento.
Experimento Tiempo Temperatura Presión % de

|=| hora |=| °C |=| PSI Rendimiento
1 24 218 278 93.933
2 24 218 280 93.024
3 24 218 278 94.184
4 36 218 278 92.792
5 48 218 278 93.256
6 24 218 278 93.453
Espectroscopia de FTIR
Fig. 1. Espectro de IR del producto de síntesis.
Difracción de rayos x
Se obtuvo el difractograma del producto final.

Se comparó el difractograma experimental con la base de datos JCPDS (líneas

continuas dentro de la Fig. 2) de la manganita de lantano estroncio, y se observa
que se obtiene el compuesto deseado con la estequiometria buscada, los picos
adicionales pueden deberse a la presencia de otras manganitas con estequiometria
diferente (manganita de lantano y en menor proporción manganita de estroncio).
Figura. 2. Difractograma de rayos-X del producto de síntesis y difractograma teórico de la manganita

de lantano estroncio (líneas continuas).
La distribución de tamaño de partícula y morfología de la perovskita obtenida

hidrotermicamente son determinadas por la nucleación de la partícula y proceso de
crecimiento en los cuales los aspectos químicos y cristalográficos contribuyen.
El análisis superficial de las muestras fue realizado mediante micrografías obtenidas
a través de Microscopia Electrónica de Barrido (SEM).
Figura 3(a). Micrografía en la que se observa la característica granular superficial de una muestra de
La0.5Sr0.5MnO3.

En la Figura 3(a) se evidencia el carácter sustancialmente granular del sistema

La0.5Sr0.5MnO3, que corrobora la esperada policristalinidad de las muestras
volumétricas.
Figura 3(b). Ampliación de Micrografía SEM del compuesto obtenido bajo condiciones hidrotermales.
En la Figura 3(b) se observa una ampliación de Micrografía SEM del compuesto

obtenido. Por otro lado, experimentos de Energy Dispersive X-ray análisis EDX
permitieron el análisis cualitativo de la composición de las muestras. El espectro
correspondiente puede verse en la figura 4, en la cual se observa que no existen
otros elementos químicos aparte de los constituyentes La, Sr, Mn y O.
Figura 4. Espectro resultante de la caracterización composicional mediante EDX.

IV. CONCLUSIONES
La difracción de rayos x muestra que se obtiene un compuesto con estructura tipo
perovskita. Los picos adicionales pudieran corresponder a presencia de manganitas
de lantano y estroncio.
Se establecieron las condiciones de síntesis vía hidrotermal de un sólido con
estructura tipo perovskita La0.5Sr0.5MnO3.
El mayor rendimiento obtenido fue de 94.184%, lo cual indica las condiciones
óptimas de síntesis.
V. REFERENCIAS
1. Zener C, 1951, Phys, Rev 82, 440.
2. Loudon J.C. Mathur N.D; Science 2000, 208, 462.
3. Tokura, Y.;Nagaosa N.; Science 2000, 298-466.
4. Salomon M.B; JaimeM.; Rev. Mod. Phys. 2001, 73-258.
5. Jin, S.; Tiefel, T.H; McCormak, M; L.H Science 1994, 264-413.
6. Xia, Y. Yang P., Sun Y., Wu Y, Mayer B, Yan H, Mater 2003, 15, 353.
7. Ciambelli et al Appl. Catalog. B 2000, 243, 253.

ESTUDIO SEMIEMPÍRICO DE LA FORMACIÓN DE HEPTÁMETROS DE CACO3

Víctor M. Rosas-García*, David Cantú-Morales
Facultad de Ciencias Químicas, Universidad Autónoma de Nuevo León
San Nicolás de los Garza, N.L. México, C.P. 66440
RESUMEN
Como parte de nuestro estudio de procesos de biomineralización, examinamos la formación
de agregados de (CaCO3)n (n = 6 y 7) en fase gaseosa y con efecto de solvente acuoso.
Generamos geometrías iniciales utilizando dinámica molecular instrumentada en
GROMACS. Las estructuras resultantes de la dinámica molecular fueron sometidas a
optimización geométrica y análisis vibracional mediante el Hamiltoniano PM6 instrumentado
en MOPAC2007. En fase gaseosa hallamos una gran cantidad de mínimos energéticos de
los cuales descartamos estructuras isoméricas. Conservamos sólo los mínimos que pasaban
por una ventana energética de 8 kJ/mol por encima del mínimo global encontrado.
Examinamos la cristalinidad de los agregados que cumplieron todos los criterios de
selección. Al re-optimizar con efecto de solvente con el modelo COSMO, también
instrumentado en MOPAC2007, la gran variedad de mínimos obtenidos en fase gaseosa
quedó reducida a sólo tres. Los mínimos obtenidos en fase acuosa no fueron sometidos a
análisis vibracional. Analizamos el efecto del medio dieléctrico provisto por el solvente sobre
la estructura y estabilidad de los agregados. Evaluamos la consistencia de nuestros
resultados calculados con evidencia experimental de la formación de agregados de CaCO3.
Palabras Clave: Biomineralización, agregación, química computacional
ABSTRACT
As part of our study of biomineralization processes, we examined (CaCO3)n aggregate
formation (CaCO3)n (n = 6-7) both in the gas phase and including aqueous solvent effect. We
generated starting geometries by molecular dynamics as implemented in GROMACS. The
resulting structures were subjected to geometry optimization and vibrational analysis using
the PM6 Hamiltonian, implemented in MOPAC2007. En the gas phase we found a large
number of energy minima. From these minima we discarded isomerized structures and
structures with relative energies greater than 8 kJ/mol above the global minimum found. We
examined the crystalinity of the remaining aggregates. Upon re-optimization now including
solvent effect, using COSMO—also implemented in MOPAC2007—we obtained only three
minima. Minima obtained using COSMO were not subjected to vibrational analysis. We
analyzed the effect of the dielectric medium provided by the continuum solvent model on the
structure and the stability of the aggregates. We also evaluated the consistency between our
results and experimental results of CaCO3 aggregate formation reported by Dalas.
Keywords: Biomineralización, agregación, química computacional

I. INTRODUCCIÓN
La imagen tradicional de la precipitación de especies inorgánicas–mediante la simple
agregación de iones a un núcleo cada vez más pesado–no explica la formación de
polimorfos metaestables por efecto de organismos1. Uno de los postulados básicos
de la biomineralización es que la nucleación, crecimiento, morfología y agregación de
los cristales inorgánicos están regulados por ensambles de macromoléculas
orgánicas2.
Como parte de nuestro estudio de los procesos de agregación de sales poco
solubles, estudiamos la formación de Heptámetros de Carbonato de calcio. Nuestro
objetivo final es comprender los mecanismos de biomineralización, esto es, la
formación de fases inorgánicas controlada por seres vivos. Para esto, queremos
determinar primero el comportamiento base del carbonato de calcio, para luego
evaluar el efecto de moléculas orgánicas en la agregación.
La hipótesis más aceptada afirma que una matriz orgánica sirve para dirigir la
agregación del carbonato de calcio a una forma funcional específica (hueso, diente,
cáscara de huevo, etc.) y la agregación forma primero una fase amorfa, que luego
cristaliza para endurecerse.
HIPÓTESIS: El carbonato de calcio precipita como un agregado amorfo.
II. MÉTODOS
Para generar la estructura de partida, utilizamos dinámica molecular. Esto nos llevó
a un problema de tipo el-huevo-y-la-gallina: hacer dinámica molecular requiere
parámetros para el anión carbonato. Generar los parámetros requiere cálculos de
alto nivel sobre las estructuras más estables. Determinar las estructuras más
estables requiere dinámica molecular. Para salir de esta situación, hicimos las
simulaciones de dinámica molecular asignando valor cero a las cargas de los
aniones y los cationes, de manera que muestreamos el espacio estructural sin
interacciones electrostáticas. Utilizamos GROMACS v. 3.3 para generar 20 000
estructuras, a una temperatura de 300K, sin equilibración. De las 20 000 estructuras,
tomamos una de cada 400, a fin de evitar estructuras similares. Esto dio como
resultado 500 estructuras para optimización.
Las 500 estructuras obtenidas de la dinámica molecular, fueron optimizadas en fase
gaseosa utilizando el Hamiltoniano PM6 en MOPAC2007. Todas las estructuras que

terminaron la optimización fueron sometidas a análisis vibracional, para identificar los

mínimos energéticos.
Dada la variedad de estructuras posibles para los agregados, recurrimos a métodos
semiempíricos. Luego sometimos las estructuras a optimización con PM6 y esto nos
dio el primer estimado de las energías relativas de los agregados.

Aproximadamente 50% de las estructuras iniciales no lograron el campo
autoconsistente, debido a que las unidades de carbonato de calcio en la estructura
inicial estaban demasiado alejadas unas de otras. En otras ocasiones, la estructura
final era un isómero: algunos enlaces C-O estaban rotos y en su lugar había enlaces
C-Ca. Otras fueron descartadas ya que el análisis vibracional reveló que eran
estructuras de transición.
Después de descartar todas las estructuras de transición obtuvimos 140 estructuras,
que ordenamos con base en su calor de formación para poder determinar el mínimo
global. Sólo conservamos las estructuras hasta 8 kJ/mol por encima del mínimo
global, debido a que las de mayor energía representan menos del 0.1% de la
población total.
La solvatación acuosa desestabilizó al mínimo global aproximadamente 260 kcal/mol,
e hizo que los iones estuvieran más separados.
Tabla 1. Energías de los heptámeros más estables en fase gaseosa

Calor de formación
Heptámero
(kcal/mol)
CaCO3 -7 -214 -1690.81
CaCO3 -7-289 -1673.77
CaCO3 -7-213 -1672.67
CaCO3 -7-215 -1654.18
CaCO3 -7-486 -1641.47
IV. CONCLUSIONES
Con base en los resultados obtenidos podemos concluir que la agregación para
formar una fase amorfa comienza por lo menos al formar heptámeros. El solvente
acuoso, dada su alta constante dieléctrica, disminuye la estabilidad de los
agregados, pero el modelo continuo empleado no permite saber cómo se intercalan
las moléculas de agua en la estructura amorfa.

V. BIBLIOGRAFÍA
1. Navrotsky, A.; Energetic clues to pathways to biomineralization: Precursors, clusters, and
nanoparticles Proc. Nat. Acad. Sci. U.S. 2004 (101) 12096.
2. Weiner, S., Lowenstam, H.; CRC Critical Reviews in Biochemistry 1986 (20) 365.
3. Stewart, J. J. P.; MOPAC2007, http://OpenMOPAC.net, 2007, Stewart Computational
Chemistry, Colorado Springs, CO, USA
4. Stewart, J. J. P.; Optimization of Parameters for Semiempirical Methods V: Modification of
NDDO Approximations and Application to 70 Elements J. Mol. Modeling 2007 (13) 1173
5. Klamt, A. y Schüümann, G.; COSMO: A New Approach to Dielectric Screening in Solvents with
Explicit Expressions for the Screening Energy and its Gradient. J. Chem. Soc. Perkin
Transactions 2, 1993 799
6. (a) Berendsen, H.J.C.; van der Spoel, D.; van Drunen, R.; GROMACS: A message-passing
parallel molecular dynamics implementation. Comp. Phys. Comm. 1995 (91) 43 (b) Lindahl,
E.; Hess, B; van der Spoel, D.; GROMACS 3.0: A package for molecular simulation and
trajectory analysis J. Mol. Mod. 2001 (7), 306
VI. AGRADECIMIENTOS
Los autores agradecen a la Facultad de Ciencias Químicas de la Universidad
Autónoma de Nuevo León el apoyo para el desarrollo de este proyecto.

ESTUDIO COMPUTACIONAL DEL EQUILIBRIO DE DISOCIACIÓN DE

FLUORURO Y SULFITO DE CALCIO
Benjamín Raymundo Garza Campos, David de Jesús Oroso Gil,

Isabel del Carmen Sáenz Tavera, Víctor Manuel Rosas García
Centro de Cómputo Científico, Facultad de Ciencias Químicas, Pedro de Alba s/n, Universidad
Autónoma de Nuevo León, San Nicolás de los Garza N. L., CP 66451.
RESUMEN
Se calcularon las energías en fase gaseosa y en disolución para las geometrías óptimas de
las especies involucradas en el equilibrio de disociación de fluoruro y sulfito de calcio. Todas
las geometrías obtenidas se verificaron como puntos mínimos energéticos mediante análisis
vibracional. Se utilizó un nivel de teoría HF/6-31G* y se consideró el modelo de solvente
PCM. Las energías que se obtuvieron permitieron estimar los valores de ΔE para los
procesos de disociación y solvatación del fluoruro y del sulfito de calcio y se encontró que las
formas asociadas y solvatadas son más estables.
Palabras clave: Química computacional, constantes de equilibrio, ab initio
I. INTRODUCCIÓN
Con el objetivo de profundizar en el estudio de cada una de las diferentes especies
en el trabajo químico analítico, es necesario conocer las constantes de los equilibrios
en los que participan.
El poseer una herramienta que nos permita hacer estos estudios sin la necesidad de
tener que realizarlos en un laboratorio sería de gran ayuda. Hoy en día, las
herramientas computacionales han tomado gran importancia en el ámbito de la
Química, y muchas veces nos ayudan a predecir las propiedades que tendrá una
especie en particular o el curso que seguirá una reacción.
Una estimación de una constante de equilibrio estará mejor fundamentada si se basa
directamente en cálculos de energía libre y en relaciones termodinámicas, sin
embargo, hay pocos trabajos reportados en ese sentido (Thompson, 2003).
Para evitar medir propiedades termodinámicas, podemos recurrir a los cálculos de
Química cuántica. Rosas-García y Gandour (1997) determinaron el H de

solvatación para la carnitina y compuestos relacionados utilizando los métodos

AM1/COSMO y 6-31G*; con sus resultados pudieron explicar la población
conformacional determinada experimentalmente. Recientemente Goncalves y
Stassen (2005) reportaron el desarrollo de un algoritmo para calcular la energía libre
de solvatación de una gran cantidad de solutos neutros en varios solventes,
incluyendo al agua, a partir del modelo continuo polarizable acoplado con simulación
computacional por dinámica molecular; afirman que su algoritmo les permite una
predicción más segura de la energía libre de solvatación en solventes cuyas
moléculas tiene forma no esférica.
Para compuestos inorgánicos, específicamente de calcio, Haworth (2005) calculó
parámetros de geometría, calores de formación y energías de atomización para
moléculas pequeñas utilizando métodos químico–cuánticos de alto nivel y obteniendo
resultados que, a excepción del CaO, coinciden con los experimentales; sin
embargo, no estudió la solvatación.
Los cálculos teóricos de energía en un proceso de solvatación de iones en agua
tienen una problemática especial; dado que el solvente es polar hay fuertes
interacciones electrostáticas entre él y el soluto y esta interacción tan fuerte es difícil
de describir teóricamente, lo que conduce a resultados que difieren
considerablemente de los valores experimentales. La mayoría de los investigadores
que estudian el proceso de solvatación representan el solvente como un continuo
dieléctrico con una cavidad modelada sobre el soluto (Bonaccorsi et al. 1984, Tomasi
y Persico, 1994, Thompson et al. 2003, Goncalves y Stassen 2005), aunque hay
quienes le consideran como un gas de dipolos (Sitnikov et al. 2006). Bonaccorsi et al.
(1984) recomiendan elegir una cavidad formada por esferas centradas en los núcleos
del soluto (o en los núcleos centrales de grupos pequeños) con radios iguales a 1.2
veces los valores de van der Waals, a menos que haya cargas localizadas en las
especies.
En el 2007, Sáenz, I. y Rosas, V. publicaron un estudio sobre las estabilidades
energéticas en fase gaseosa y con solvente de las especies que contribuyen al
equilibrio de solubilidad del carbonato de calcio por métodos ab initio; en ese mismo
año publicaron un estudio del equilibrio de disociación del sulfato de calcio en fase
gaseosa y con solvente por métodos ab initio. En los dos estudios realizados, se
encontró que para ninguna de las especies se favorece la disociación y que son más
estables en estado solvatado que en fase gaseosa.
En este trabajo se obtuvieron los valores energéticos para las estructuras óptimas
encontradas de las especies involucradas en el equilibrio de disociación y solvatación
del CaF2 y del CaSO3 utilizando un método ab initio y se concluyó acerca de la
factibilidad de ambos procesos.


II.1 MATERIALES
Se utilizó una computadora con Linux como sistema operativo, el programa que se
empleó fue GAMESS-US; para la visualización de las estructuras se utilizó el
programa J-mol.
II.2 MÉTODOS
Se optimizó la geometría de las estructuras a un nivel de teoría RHF, con el conjunto
de bases 6-31G*. Se calcularon también las frecuencias vibracionales a las
geometrías óptimas para obtener los valores energéticos. Estos cálculos se
realizaron para las especies en fase gaseosa y también en disolución acuosa
empleando el modelo de solvatación PCM (Polarizable continuum model).

En este estudio se consideraron los siguientes equilibrios de disociación.
CaF2 ⇄ Ca2+ + 2F-

CaSO3 ⇄ Ca2+ + SO32-
Geometría óptima
En la Tabla I se puede observar que la geometría óptima obtenida para el fluoruro de
calcio en fase gaseosa y en medio solvente fue la misma, por lo que no se espera
una estabilización muy notable al solvatar la molécula. También se aprecia que las
distancias entre los átomos del CaF2 calculadas coinciden en un 98% con las
reportadas por el NIST para un nivel de teoría HF/6-31G*, que es el que se utilizó en
este trabajo. En relación al ángulo de enlace, nuestro resultado coincide en un 85%
con el reportado en el NIST para este nivel de teoría que es de 180⁰; se obtiene un
valor más parecido al de nuestro trabajo utilizando niveles más altos de teoría, lo que
hace suponer que en los parámetros que se manejan en el software que estamos
utilizando se aplicaron mejores estrategias de cálculo. Se considera, por lo tanto, que
los resultados son aceptables y que es conveniente utilizar este método para
cálculos teóricos de otras moléculas que no estén reportadas. En relación al CaSO3,
no se encontraron reportados valores calculados.

Tabla I. Parámetros geométricos de CaSO3 y CaF2 en fase gaseosa y en medio solvente.
Especie Parámetro Fase gaseosa Medio solvente

4
Calculado Reportado Calculado
CaSO3 r (S – O) (Å) 1.55 1.54
1.55 1.54
1.55 1.54
r (Ca - S) (Å) 2.51 2.53
r (Ca - O) (Å) 2.24 2.27
< (O – S – O) 99.6° 100.1°
< (Ca – S – O) 80.5° 80.7°
CaF2 r (Ca – F) (Å) 2.0013 2.0455 2.0013
< (F - Ca – F) 153.1° 180° 153.1°
Los cálculos con efecto de solvente nos muestran que al poner el CaSO3 en
disolución aumenta la distancia Ca – S y Ca – O en relación a la calculada para la
fase gaseosa, esto se explica por la polarización de la molécula propiciada por un
solvente de alta constante dieléctrica como es el agua. Por otra parte, los resultados
de las distancias de los tres enlaces S – O muestran que el ion sulfito es simétrico
tanto en estado gaseoso como solvatado. Por otra parte, podemos observar que las
distancias de los tres enlaces S–O del ion sulfito se vuelven ligeramente más cortas
al estar solvatado el CaSO3, debido a que los oxígenos son menos atraídos por el ion
calcio, ya que el agua propicia que se alejen las especies con carga. Las Figuras 1 y
2 presentan una visualización de los resultados obtenidos para el sulfito y el fluoruro
de calcio en agua.
Figura 1. Modelo del fluoruro de calcio

Figura 2. Modelo del CaSO3 en medio solvente
Equilibrios de disociación
En la Tabla 2 se muestra que las energías obtenidas en este trabajo para el CaF2
coinciden en más del 99.9% con las reportadas por el NIST para la fase gaseosa con
el mismo nivel de teoría; no se encontraron reportadas las que corresponden a la
fase acuosa, ni la del CaSO3 en ninguna de sus formas.
Tabla 2. Energía electrónica total
Energía, Hartrees
Fase gaseosa Fase acuosa
Especie Calculada Reportada4 Calculada
CaSO3 - 1 298.85 - 1 298.95
SO32- - 621.89 - 622.12
CaF2 -875.7416 -875.6987 -875.7475
2+
Ca -676.1050 -676.70573 -676.3323
-
F -99.350 -99.362 -99.4074

Para los equilibrios de disociación las energías calculadas fueron las siguientes:
CaF2 (g) ⇄ Ca2+(g) + 2F-(g) ∆E = 0.935 Hartrees
CaF2 (ac) ⇄ Ca2+(ac) + 2F-(ac) ∆E = 0.6004 Hartrees
CaSO3(g) ⇄ Ca2+(g) + SO32-(g) ∆E = 0.8952 Hartrees
CaSO3(ac) ⇄ Ca2+ (ac) + SO32-(ac) ∆E = 0.4930 Hartrees
En todos los casos analizados en este trabajo el par iónico será más estable ya que
el cambio de energía es positivo; el proceso de disociación no se favorece para
ninguna de las dos fases, pero se requiere una menor energía en medio solvente.
Esto concuerda con una más fácil separación de cargas debida al medio dieléctrico
del agua. Resultados semejantes fueron reportados para el carbonato y el sulfato de
calcio en 2007.
Equilibrios de solvatación
Se propusieron los siguientes equilibrios de solvatación:
CaF2 (g) ⇄ CaF2 (ac) ∆E = - 0.0059 Hartrees
Ca2+(g) ⇄ Ca2+(ac) ∆E = - 0.227 30 Hartrees
F-(g) ⇄ F- (ac) ∆E = -0.0574 Hartrees
CaSO3 (g) ⇄ CaSO3 (ac) ∆E = - 0.0149 Hartrees
SO32- (g) ⇄ SO32- (ac) ∆E = -0.2223 Hartrees
Los ΔE calculados para todas las especies fueron negativos, por lo tanto el proceso
de solvatación se favorece. Al solvatar todas las especies en un medio de alta
constante dieléctrica esperamos que una especie neutra se estabilice poco y una
especie iónica se estabilice mucho, lo cual queda ilustrado con los resultados
anteriores.
La energía negativa significa que todos los electrones se mantienen unidos para
formar la especie, esto es, una especie estable.
Dado que no se encuentra reportada la constante para el equilibrio de disociación del
sulfito de calcio, no se pueden comparar los resultados obtenidos con los de

literatura, a pesar de esto, los resultados muestran la misma tendencia que el CaF2,
CaCO3 y CaSO4 (Sáenz y Rosas, 2007).
IV. CONCLUSIONES
Cálculos teóricos a un nivel RHF con un conjunto de bases 6-31G* permiten
encontrar parámetros geométricos válidos para compuestos de calcio de baja masa
molecular.
La disociación para ambas especies no está favorecida en fase gaseosa ni en
disolución acuosa, aunque en esta última la energía requerida para la disociación es
algo menor que la necesaria en fase gaseosa.
Las energías calculadas muestran que las especies solvatadas son más estables
que en fase gaseosa. El efecto estabilizador de un disolvente con alta constante
dieléctrica es más importante en las especies iónicas que en las neutras.
V.BIBLIOGRAFÍA
1. Thompson, J. D.; Cramer, C. J.; Truhlar, D. G. “Predicting aqueous solubilities from aqueous
free energies of solvation and experimental or calculated vapor pressure of pure substances”
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2. Rosas-García, V. M.; Gandour, R. D. “Conformationally-Dependent Free Energies of Solvation.
An Explanation for the Large Group-Transfer Potential of Acetylcarnitina” J. Am. Chem. Soc.
1997, 119, 7587-7588.
3. Goncalves, P. F. B.; Stassen, H. “Free energy of solvation from molecular dynamics simulation
applying Voronoi-Delaunay triangulation to the cavity creation” Journal of Chemical Physics
2005, 123:21, pN.PAG, 12p, ISSN: 0021-9606, DOI: 10.1063/1.2132282, Número de acceso:
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4. Haworth, N. L.; Sullivan, M. B.; Wilson, A. K.; Martin, J. M. L.; Radom, L. “Structures and
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5. Bonaccorsi, R.; Palla, P.; Tomasi, J. “Conformational Energy of Glycine in Aqueous Solutions
and Relative Stability of the Zwitterionic and Neutral Forms. An ab Initio Study” J. Am. Chem.
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6. Tomasi, J.; Persico, M. “Molecular Interactions in Solution: An Overview of Methods Based on
Continuous Distributions of the Solvent” Chem. Rev. 1994, 94, 2027-2094.
7. Sitnikov, G.; Taran, M.; Muryshev, A.; Nechaev, S. “Application of a two-length-scale field
theory to the solvation of neutral and charged molecules” Journal of Chemical Physics 2006,
124:9 ISSN: 0021-9606, DOI: 10.1063/1.2172603, Número de acceso: 20064758.
8. Sáenz, I.; Rosas, V. “Estabilidades energéticas en fase gaseosa y con solvente de las
especies que contribuyen al equilibrio de solubilidad del carbonato de calcio” Libro de

Memorias del Congreso Internacional de Química Industrial 07, México, 2007, ISBN-970-694-
390-0, páginas 139-144.
9. Sáenz, I.; Rosas, V. “El equilibrio de disociación del sulfato de calcio: aspectos energéticos de
las especies participantes en fase gaseosa y con solvente” Memorias in extenso XXI
Congreso Nacional de Química Analítica, editadas por la Asociación Mexicana de Química
Analítica, A. C., México, 2007, ISBN-978-968-9400, páginas 59-64.
10. National Institute of Standard and Technology, Computational Chemistry Comparison and
Benchmark Database, http://cccbdb.nist.gov/ (16 -24/11/08 )

POLIPROPILENO AMINATADO OBTENIDO POR EXTRUSION REACTIVA:

PREPARACIÓN Y CARACTERIZACIÓN DE PELÍCULAS
S. Vázquez-Rodriguez1,2, S. Sánchez-Valdes3, F. Rodríguez-González3, y M.C. González-Cantú3

1
Facultad de Ingeniería Mecánica y Eléctrica-UANL, Nuevo León
2
Centro de Innovación, Investigación y Desarrollo en Ingeniería y Tecnología, km 10 de la nueva
carretera al Aeropuerto Internacional de Monterrey, PIIT, Nuevo León
3
Centro de Investigación en Química Aplicada, Saltillo, Coahuila
RESUMEN
La preparación y caracterización de un polipropileno injertado con amina (PP-g-NH2) se
realizó mediante extrusión reactiva del polipropileno injertado con anhídrido maleico (PP-g-
AM) y una diamina alifática (1,12-diaminododecano). Se evaluaron los cambios estructurales
del PP-g-NH2, y se observó una reducción considerable de la fluidez del material, debido al
entrecruzamiento de cadenas. Por lo que respecta a la caracterización química, una mayor
formación de enlaces imida se favorecio a menores revoluciones en el extrusor (mayor
tiempo de residencia) y a la más alta temperatura de proceso (200°C). El desempeño de la
diamina injertada como agente compatibilizante fue evaluado a través de la resistencia a la
delaminación de una película bicapa de PP-g-NH2 y policarbonato (PC). Las películas bicapa
que contenía el PP-g-NH2 con bajo contenido de material insoluble (~1% en peso),
presentaron las mejores propiedades de adhesión. Al aumentar la temperatura, también se
observó una mejoría en la adhesión, lo cual es asociado a que existe una mayor interacción
entre los sitios reactivos de ambos polímeros, como ha sido reportado por otros autores. Sin
embargo, la adhesión entre las películas, no mejoró al utilizar el mayor contenido de diamina
durante la reacción. En este caso, la diamina residual podría estar reaccionando primero con
los sitios reactivos disponibles del PC, impidiendo la interacción entre los grupos amina libre
injertada y los sitios reactivos del policarbonato.
Palabras clave: Polipropileno, modificación química, diamina
I. INTRODUCCIÓN
Mediante la modificación química de polímeros se pueden obtener copolímeros
injertados, polímeros funcionalizados, polímeros entrecruzados, mezclas de
polímeros compatibilizados, estructuras reforzadas, etc. Entre los numerosos

beneficios[1-3] obtenidos de la modificación química de un polímero, se pueden

resaltar: mejor adhesión a otros polímeros y refuerzos, mejor procesabilidad, mejor
fijación de tintas en fibras y películas, mejor dispersión interfacial de recubrimientos,
degradación controlada, estabilidad térmica entre otras características que no
podrían lograrse sin el uso de polímeros modificados con grupos funcionales. La
modificación química de polímeros se puede realizar en solución, en fundido, o en
estado sólido. La modificación de polímeros durante el mezclado en fundido tiene
varias ventajas y desventajas[4-6]. Entre algunas ventajas es que no se requiere el
uso de disolventes, lo cual reduce los costos asociados con la remoción,
recuperación y pérdida del disolvente. Además, es posible obtener un producto con
bajo contenido de contaminantes, en cortos tiempos de reacción utilizando equipos
de bajo costo. Desafortunadamente entre las desventajas de esta técnica de
modificación destacan: a) la dificultad de lograr un mezclado íntimo, b) las altas
temperaturas de reacción requeridas para fundir el polímero, y c) las reacciones de
degradación o entrecruzamiento que acompañan el proceso de modificación química.
Los equipos utilizados en la modificación química de polímeros mediante el mezclado
en fundido, son los mezcladores internos así como los extrusores mono y doble
husillo. Este proceso químico se denomina extrusión reactiva. En la extrusión
reactiva se realiza simultáneamente la síntesis o modificación del material polimérico
así como su procesamiento[6-8], por lo que hay que conjugar ambos pasos para
obtener el producto requerido. La modificación con grupos químicos con grupos
básicos se ha realizado exitosamente en un mezclador interno, en el cual se
estudiaron los cambios en la estructura molecular y los parámetros que influyen en
las propiedades superficiales y de adhesión a polímeros polares.[9, 10]

La reacción entre el polipropileno injertado con anhídrido maleico (PP-g-AM) y la
diamina 1,12-diaminododecano, para generar un polipropileno funcionalizado con
grupos amina (E-PPgNH2), fue realizada en un extrusor de doble husillo corrotatorio
Werner and Pfleiderer modelo ZSK 30 (diámetro = 30 mm y una relación L/D = 42).
Los parámetros de procesado utilizados fueron: a) temperatura del barril (T), b)
concentración de diamina en base a la relación molar anhídrido: diamina (AM:NH2), y
c) revoluciones por minuto (rpm) de los husillos del extrusor. El número de
reacciones y las condiciones de operación se resumen en la Tabla 1.

Tabla 1. Resumen de reacciones realizadas en extrusor doble husillo.

Temperatura Relación
Clave muestra RPM
°C molar AM:NH2
E1-PPgNH2 180 1:2.7 200
E2-PPgNH2 190 1:2 150
E3-PPgNH2 190 1:2 150
E4-PPgNH2 190 1:2 150
E5-PPgNH2 200 1:1.3 100
E6-PPgNH2 180 2.7 100
E7-PPgNH2 200 1:1.3 200
E8-PPgNH2 200 1:2.7 100
E9-PPgNH2 180 1:1.3 200
E10-PPgNH2 180 1:1.3 100
E11-PPgNH2 200 1:2.7 200
II.1 MATERIALES
Se utilizó un polipropileno modificado químicamente con anhídrido maleico (PP-g-
AM), POLYBOND 3002 de Uniroyal Chemical, el cual contiene 0.2% en peso de
anhídrido maleico (AM) y un policarbonato grado botella (Lexan 144) suministrado
por General Electric Co.

Caracterización química de PPgNH2 obtenido vía extrusión reactiva.
En la extrusión reactiva del PP-g-AM y el 1,12-diaminododecano, los materiales
fueron pre-mezclados para después alimentarse al extrusor mediante una tolva de
alimentación a un flujo de 47.5 g/min. Los resultados de la caracterización del
polipropileno modificado con diaminas (E-PPgNH2) se discutirán en base a las
condiciones de reacción. Por ejemplo, la clave de identificación 180, 2, 100 significa
que esa muestra fue realizada a 180 °C, a una relación de grupos AM:NH2 de 1:2,
con una velocidad en el extrusor de 100 rpm. El análisis estadístico de los resultados
experimentales se realizó con el programa de computadora MINITAB v.13 ajustando
los datos a una regresión lineal. Las variables de respuesta elegidas son el Número
ácido (NA), el peso molecular promedio en peso (Mw), en número (Mn), así como los
valores obtenidos de la prueba de resistencia a la delaminación. Se analizaron los
tres efectos, las di-interacciones y la tri-interacción entre los experimentos del diseño.

Cuantificación del grado de injerto de diamina en E-PPgNH2.

La titulación de grupos ácidos en E-PPgNH2 fue realizada con una solución de KOH
en etanol absoluto. La cantidad de grupos ácidos finales con respecto a la cantidad
de grupos ácidos iniciales es xA, y los grupos que han reaccionado como 1- xA (
Tabla 2).
Tabla 2. Numero ácido (NA), relación final de grupos ácidos (xA) y grupos ácidos que se han
transformado (1-xA) a amida y/o imida en E-PPgNH2-purificado.
NA (mg
CLAVE KOH/g desv. xA 100-xA
muestra)
E1-PPgNH2 0.9834 0.0611 41.8 58.2
E5-PPgNH2 0.7932 0.0024 33.8 66.2
E6-PPgNH2 1.1968 0.0013 50.9 49.1
E7-PPgNH2 0.9898 0.0059 42.1 57.9
E8-PPgNH2 0.7732 0.0031 32.9 67.1
E9-PPgNH2 0.9902 0.0021 42.1 57.9
E10-PPgNH2 1.1770 0.0036 50.1 49.9
E11-PPgNH2 0.9765 0.0003 41.6 58.4
Media muestral = 1.1716; varianza = 0.0223
El análisis estadístico del diseño de experimentos tomando a NA como variable de

respuesta (
Tabla 3), mostró dos efectos significativos sobre la cantidad de grupos ácidos en E-
PPgNH2. Uno se debe a la temperatura y el segundo a la interacción
temperatura*RPM. El primer efecto indica que al aumentar la temperatura del
extrusor hay una disminución de la cantidad de grupos ácidos sin reaccionar en el
polímero. Un cambio en el factor de interacción relación molar*RPM influyó en un
aumentó del NA.
Tabla 3. Resultado de la regresión lineal y análisis estadístico de la influencia de las condiciones de

operación sobre el Número ácido.
% Total de varianza
Factor Efecto
explicada por efecto
Temperatura -0.0102 34.51
Temperatura*RPM 0.1 33.27

La formación de enlaces amida e imida fue confirmado mediante la aparición de

estas bandas características en el espectro FTIR. Los espectros de E5-PPgNH2 y
E10-PPgNH2 se muestran en la
Figura 1. En la región de 2000 cm-1 a 1500 cm-1, se puede apreciar una disminución
considerable de la banda característica del AM (1784 cm-1). Además, se puede
observar la aparición de un pico a 1706 cm-1 asociado al enlace imida y/o ácido
carboxílico del ácido amídico, así como el pico asociado al enlace amida a 1645 cm-1.
O N O
(CH)n
NH2
O O O O
O
OH NH
(CH)n
A)
Absorbancia (u.a.)
NH2
B)
C)
2000 1900 1800 1700 1600

Numero de onda cm-1
-1
Figura 1. Comparación de espectros de FTIR, en la región de 2000 a 1500 cm . A) PP-g-AM material
sin procesar; B) E10-PPgNH2; C) E5-PPgNH2. Espectros obtenidos de muestras purificadas y secadas
a vacío por 20 horas a 110 °C.
El resultado de la titulación de grupos amina (Figura 2) indicó que la cantidad de

grupos básicos en el polímero es casi igual al valor NA límite (1.175). Como se
mencionó, el NA límite es igual a la mitad del NA del PP-g-AM, debido a que sólo un
grupo ácido tiene la disponibilidad de reaccionar con una diamina. Las reacciones en
las que la concentración de diamina adicionada corresponde a una relación molar de
2.6 presentaron un NB ligeramente mayor que el NA límite. Es probable que exista
cierta cantidad de diamina residual que no haya sido eliminado en el proceso de
purificación. Por tal motivo, el valor de NB en las diferentes reacciones representa

tanto la diamina injertada como la diamina residual, la cual esta posiblemente en muy
baja concentración.
3.0
Numero base (mg KOH / g muestra)
2.5
2.0
1.5
NA=1.175
1.0
0.5
0.0
180°C, 1.3 200°C, 1.3 180°C, 2.6 200°C, 2.6
Temperatura, Relacion molar
Figura 2. Representación del NB de E-PPgNH2 en función de las condiciones de reacción (T, relación
molar AM:NH2). 100 rpm (■) y 200 rpm (□) del extrusor.
Cambios en la estructura molecular del E-PPgNH2.

Los diferentes E-PP-g-NH2 mostraron extensión de cadenas, así como
entrecruzamiento, provocando una disminución en la fluidez del material así como la
formación de material insoluble. El valor del índice de fluidez de cada una de las
reacciones (
Figura 3) fue menor al índice de fluidez del PP-g-AM sin procesar. La reducción de la
fluidez fue del 50 % aproximadamente, tanto para los materiales preparados a 100 y
200 rpm.

10
9
Indice de fluidez (g/10 min)

8
7
6
5
4
3
2
1
0
PPgAM (180°C, 1.3) (200°C, 1.3) (180°C, 2.6) (200°C, 2.6)
Temperatura, Relación molar
Figura 3. Influencia de las rpm del extrusor en el índice de fluidez de las materiales modificados en
proceso extrusión reactiva (E-PPgNH2). (■) 100 rpm, (□) 200 rpm, (Δ) PP-g-AM sin procesar.
Efecto de las condiciones de reacción en la adhesión ente película de E-PP-g-NH2 y

PC.
La adhesión entre película de PC y de PP-g-NH2 se mejoró considerablemente
comparada con la nula adhesión observada con PP-g-AM. La adhesión fue evaluada
mediante la prueba conocida como “T-peel” y los resultados son expresados en
términos de resistencia a la delaminación en N/cm. Los valores presentados a
continuación corresponden a película bicapa E-PP-g-NH2 /PC unida mediante
compresión a 220 y 260 °C, a 30 s de unión entre capas.
La resistencia a la delaminación mostró mayor valor a mayor temperatura de unión (
Figura 4). Este aumento podría deberse a que las cadenas de PC tienen mayor
movilidad a 260°C, razón por la cual hay mejor adhesión al aumentar la temperatura.

tiempo de union = 30 s
1.0
100 rpm
200 rpm
Resistencia a la delaminación (N/cm) 0.9
0.8
0.7
T.contacto = 220°C T.contacto = 260°C

0.6
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0.0
(180, 1.3) (200, 1.3) (180, 1.3) (200, 1.3)
Temperatura (°C), relacion molar
Figura 4. Influencia de la temperatura de unión en la resistencia a la delaminación de película bicapa

E-PPgNH2 / PC unidas por 30 s. Relación molar AM:NH2 = 1.3
tiempo de union = 30 s
1.0
100 rpm
200 rpm
0.9
Resistencia a la delaminación (N/cm)
0.8
0.7
T. unión = 220°C T.unión = 260°C

0.6
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0.0
(180, 2.6) (200, 2.6) (180, 2.6) (200, 2.6)
Temperatura (°C), relacion molar
Figura 5. Influencia de la temperatura de unión en la resistencia a la delaminación de película bicapa

E-PPgNH2 / PC laminadas por 30 s. Relación molar AM:NH2 = 2.6

IV. CONCLUSIONES
Se comprobaron reacciones de entrecruzamiento y extensión de cadenas entre
grupos anhídrido maleico localizados cerca de los extremos y al final de las cadenas
poliméricas. La adhesión entre películas laminadas de PP y PC fue mejorada debido
a la introducción de grupo amina al PP, en comparación con los grupos AM del PP-
g-AM. Los resultados de resistencia a la delaminación entre capas indicaron que la
adhesión es mejorada utilizar temperatura de laminación superior a la de los
polímeros base, lo cual parece estar asociado a un mayor contacto íntimo entre
capas. Los cambios en la estructura molecular del polímero, se debieron a la
concentración disponible de diamina durante la reacción y no al tamaño molecular de
la misma.
V. BIBLIOGRAFÍA
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10. Vazquez-Rodriguez, S., Estudio de la adhesión entre capas de polímero-polímero utilizando
un polipropileno modificado con grupos amina. 2004, Centro de Investigacion en Quimica
Aplicada.
VI. AGRADECIMEINTOS
Esta investigación fue parcialmente financiada por CONACYT a través del proyecto
31270-U. Los autores agradecen la asesoría técnica de Jesús Rodríguez V. y de
Mario H. Palacios durante la extrusión reactiva.

PELÍCULAS DELGADAS DE TIO2 SOPORTADAS EN SUSTRATOS DE VIDRIO

VÍA SOL-GEL
F.E. Palomar1, I. Gómez1, A. Hernández1

Laboratorio de Materiales I, Facultad de Ciencias Químicas, UANL
RESUMEN
En el presente trabajo se obtuvieron películas delgadas de TiO2 vía Sol-Gel depositadas por
la técnica de Dip-coating sobre sustratos de vidrio, utilizando acetilacetona y tetrabutóxido de
titanio como precursores. De acuerdo a los análisis de Difracción de Rayos X, se identificó la
fase anatasa en las películas tratadas térmicamente a 500°C. De los análisis por
espectroscopía Ultravioleta-Visible se determinó la energía de banda prohibida (Eg) de los
diferentes números de capas sobre el sustrato. Los análisis de FTIR comprueban la ausencia
de grupos orgánicos de los precursores. Por Microscopía óptica se observó que la
deposición de una capa por espacio de 1 hora de envejecimiento de la solución del titanio a
un pH de 3, con velocidad de 1cm/min de desinmersión, permite obtener películas con menor
número de grietas sobre la superficie y mantenerse adherida al sustrato.
Palabras Clave: Películas Delgadas, Sol-Gel, TiO2
I. INTRODUCCIÓN
La contaminación ambiental es uno de los problemas más importantes que aquejan a
nuestro planeta. En nuestro entorno en común encontramos virus, bacterias, hongos,
compuestos orgánicos volátiles presentes en superficies de azulejos de hospitales y
vidrios de casas y edificios de gran altura, por lo que requieren ser removidos. El
desarrollo de materiales con propiedades fotocatalíticas ha sido un campo de
investigación muy activo en los últimos años, debido a las potenciales aplicaciones
de dichos materiales en el área ambiental para la descomposición fotoinducida de
compuestos orgánicos hasta convertirlos en sustancias tales como CO2 y H2O.
Dentro de los materiales utilizados para estos propósitos, el dióxido de titanio (TiO2)
ha sido ampliamente estudiado debido a que es un semiconductor, el más popular
fotocatalizador que se activa con luz UV-Vis además de presentar excelentes
propiedades ópticas, eléctricas, bajo costo, no tóxico, entre otras. Se ha encontrado
que la reactividad fotocatalítica de las películas de TiO2 es sensible a la fase y
microestructura cristalográfica. El TiO2 existe en tres diferentes fases: anatasa, rutilo
y brookita; se ha reportado que la forma anatasa es considerado como un eficiente

fotocatalizador. Las películas de TiO2 calcinadas a temperaturas menores a 200°C

generalmente son amorfas y arriba de 400°C se forma la fase anatasa, esto sugiere
que las diferencias en estructuras cristalinas y morfología tienen efecto sobre la
reactividad fotocatalítica de las películas de TiO2. El TiO2 en forma de película
delgada tiene aplicaciones como: recubrimiento antirreflector protector en elementos
ópticos, sensor de gas y humedad [6], electrodo de compuerta en dispositivos metal-
óxido-semiconductor, en convertidores de energía solar y en fotocatálisis entre otras.

a) Materiales: Portaobjetos marca CORNING espesor 0.8-1.1mm, catálogo 2047-
25x75, Tetrabutóxido de Titanio grado reactivo, 97%marca Sigma-Aldrich,
Butanol J.T. Baker 99.96%, 2,4-pentanodiona, 99% marca Aldrich,
Tricloroetileno CTR Scientific 99%, Hidróxido de sodio CTR Scientific.
b) Obtención de las películas delgadas.
i) Limpieza del sustrato (portaobjetos).- El sustrato se lava con jabón y
agua, posteriormente se seca a temperatura ambiente, y se sumerge
por 5 minutos en tricloroetileno caliente; se deja secar y finalmente se
sumerge en hidróxido de sodio caliente.
ii) Preparación del Sol.- El tetrabutóxido de titanio se diluyó en butanol
para después agregarse 2,4-pentanodiona y agitar durante el proceso.
Se mezclan 42 mL de tetrabutóxido de titanio con 13 mL de butanol
bajo agitación constante. Posteriormente se añade a la mezcla 25 mL
de 2,4-pentanodiona.
iii) Deposición de películas.- La deposición de películas es mediante el
método Dip-Coating, el cual consiste en la inmersión del sustrato
previamente tratado por 30 minutos en el Sol del TiO2, se deja secar a
temperatura ambiente, y después se trata térmicamente a 500°C, por
10 minutos. Este procedimiento se repite para obtener 1,2,4 y 5 capas.
c) Caracterización de las películas delgadas.
En un Difractómetro de Rayos X, Rigaku D. Max 2000, con radiación Cu-Kα se
obtuvieron los patrones de difracción en modos estándar y ángulo rasante.
Con el fin de calcular la Eg del TiO2 depositado, se registraron espectros UV-
Vis en un espectrofotómetro Perkin Elmer Lambda 12, las mediciones se
hicieron desde 200 a 700 nm y la referencia para la transmitancia fue el
sustrato de vidrio. Para observar la presencia de grupos funcionales
residuales en los depósitos se registraron espectros de FTIR en un equipo
Perkin Elmer Paragon 1000 PC. El análisis por microscopía óptica se realizó
en un equipo Olympus BX60.


Difracción de rayos X
El sustrato con 5 capas de TiO2 fue analizado por Difracción de rayos X con la
técnica de haz rasante. En la Figura 1 se presenta el espectro de difracción de rayos
X obtenido.
[l1.5E xp5.raw] l1.5E xp5

21-1272> Anatase, syn - TiO2
A 21-1276> Rutile, syn - TiO2
150
Intensity(Counts)
100 A
50
0
10 20 30 40 50 60 70
Two-Theta (deg)
Figura 1.Difractograma de TiO2 en donde se identifica la fase anatasa.
En el difractograma se observan los picos característicos de reflexión de la fase

anatasa (A) del TiO2 presentes en la muestra, los cuales corresponden con lo
reportado en la literatura.
Ultravioleta visible
En la Figura 2 se observan los espectros de Ultravioleta-Visible en reflectancia para
los sustratos con diferente número de capas y se aprecia que a mayor número de
capas mayor el porcentaje de reflectancia. En la Figura 3 se muestran las gráficas de
Absorbancia vs λ (nm) de las películas de TiO 2 con diferente número de capas, los
cuales se utilizaron para calcular la energía de banda prohibida (Eg) y compararla con
los valores reportados en literatura para el TiO2 (3.50 a 3.80 eV) [11]. Los valores de
la banda de energía prohibida del sólido fueron calculados a partir de la ecuación (1).
α(hν)=A (hv-Eg)m/2 (1)

Donde α es el coeficiente de adsorci ón,

hv es la energía del fotón
m=1 para una transición directa entre las bandas de valencia y de
conducción.
A partir de estos espectros de UV-Vis, la Eg fue calculada por extrapolación de una
línea recta a partir de la curva de absorción de una línea recta a partir de la curva de
absorción hacia el eje de la abscisa. En la Tabla 1 se indican los valores obtenidos
de Eg en función del número de capas, donde se puede observar que la energía de
banda prohibida aumenta al aumentar el número de capas.
Espectroscopía FTIR
Los análisis de FTIR comprueban la ausencia de los grupos orgánicos de los
precursores de TiO2. En la Figura 4 se muestra el espectro FTIR de las películas con
diferente número de capas de TiO2, en la cual se puede apreciar que el número de
capas no influye en el porcentaje de transmitancia.
Figura 2. Espectros UV-Vis de las Figura 3. Espectros UV-Vis de las películas

películas de TiO2 con diferente número de de TiO2 con diferente número de capas.
capas.

Figura 4. Espectros FTIR de las películas

de TiO2 con diferente número de capas.
Microscopía óptica
En la Tabla 2 se presentan los resultados obtenidos por microscopía óptica en el
modo de luz reflejada de las películas delgadas de TiO2 depositadas en diferente
número de capas. Las películas se realizaron a diferentes números de capas con
tiempo de inmersión en la solución de titanio 15 minutos, tiempo de evaporación 1
minuto, tiempo de calcinación 30 minutos a 500°C, las películas presentan
superficies uniformes, en el sustrato con dos capas se observa la presencia de
agrietamientos, esto debido a la heterogeneidad y la velocidad en el proceso de
deposición de la película. La Figura 5 presenta la micrografía de la película de TiO2
con mejor adherencia sobre el sustrato y libre de agrietamiento.
Tabla 2. Micrografías de las películas delgadas de TiO2 con diferente número de capas.

Tabla 3. Micrografía de la película de TiO2 y las condiciones que producen mejor adherencia y sin
grietas en la superficie del sustrato de vidrio.
IV. CONCLUSIONES
De acuerdo a los resultados de Difracción de Rayos X practicados a las muestras, se
comprobó que el TiO2 depositado corresponde a la estructura cristalina de la fase
anatasa.
A partir de los espectros UV-Vis se determinaron las energías de banda prohibida
(Eg) de las películas de TiO2 para los diferentes números de capas depositadas que
van de (3.56 a 3.64 eV) por lo que están dentro de los valores de banda prohibida
característico de un material semiconductor.
De acuerdo a los resultados de Microscopía óptica, las condiciones en que la película
se mantiene adherida al sustrato de vidrio y libre de grietas son aquellas en las que
la solución de TiO2 pH 3 y una hora de envejecimiento se deposita como una sola
capa en un tiempo de inmersión de 5 minutos, evaporando por 2 minutos y
calcinando a 500°C por 120 minutos.
Posteriormente se llevarán a cabo pruebas fotocatalíticas con los materiales
recubiertos con TiO2 bajo las condiciones establecidas en este trabajo.
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VI. AGRADECIMIENTOS
El presente trabajo se realizó con el apoyo del Consejo Nacional de Ciencia y
Tecnología (CONACYT) y el Programa de Apoyo a la Investigación Científica y
Tecnológica (PAICYT) de la UANL. Se agradece también a la Facultad de Ciencias
Químicas de la UANL por el apoyo recibido a través de una beca de estudios de
posgrado.

ESTUDIO COMPARATIVO DE CORROSIÓN DE UNA ESCORIA DE

ACERÍA FRENTE A TRES MATERIALES REFRACTARIOS
G. Ruiz G.*, J. Ruiz G.*, A. Sai H.* y B.A. Vázquez*

*Laboratorio de Materiales III, Escuela de Graduados Facultad de Ciencias Químicas, Universidad
Autónoma de Nuevo León, Monterrey, Nuevo León, México
e-mail: bevaz54@yahoo.com.mx
RESUMEN
En el presente trabajo se llevó a cabo el estudio comparativo de corrosión entre tres
materiales refractarios: espinela estequiométrica (MgAl2O4), espinela dopada con alúmina
(MgAl2O4-Al2O3) y espinela dopada con periclasa (MgAl2O4-MgO) frente a una escoria de
acería. La síntesis de los refractarios se realizó mediante probetas por reacción de estado
sólido. El ataque químico, entre el par escoria-refractario, se efectuó mediante el método de
reacción estático a nivel laboratorio. La caracterización de los refractarios, así como el
estudio de corrosión, se realizó por Difracción de Rayos-X método de polvos (DRX),
Microscopía óptica de luz reflejada (MOLR) y Microscopía electrónica de barrido con
dispersión de energías (MEB-EDS). Los materiales refractarios obtenidos en los tres casos
no presentaron corrosión agresiva significativa por parte de la escoria de acería utilizada.
Palabras clave: Espinela, dopada, corrosión, escoria.
ABSTRACT
In the present work the comparative study of corrosion between three refractory materials
was carried out: stoichiometric spinel (MgAl2O4), spinel drugged with alumina (MgAl2O4-Al2O3)
and spinel drugged with periclasa (MgAl2O4-MgO) in front of a steel mill dreg. The synthesis
of the refractory ones was made by means of test tubes by reaction of solid state. The
chemical attack, between the dreg-refractory pair, took place by means of the static method
of reaction. The characterization of the refractory ones, as well as the study of corrosion,
were made by X-ray diffraction powder method (XRD), Reflected light optical microscopy
(OMRL) and electronic scanning electron microscopy and dispersion of energies (SEM-EDS).
The obtained refractory materials did not present aggressive corrosion on the part of the used
dreg.

I. INTRODUCCIÓN
Los materiales refractarios por lo general son heterogéneos y multifásicos, debido a
que las materias primas con las que se fabrican son de procedencia natural, es
decir, presentan diferentes granulometrías, porosidades y componentes
minoritarios, lo que no permite establecer su correcta dosificación, contenido óptimo
en su formulación y una estequiometría más adecuada. Por lo que el estudio de la
corrosión y de los mecanismos de ataque químico en estos materiales es muy
complejo, englobándose en el término corrosión una serie de factores físicos y
químicos que dependen del sistema en estudio. Este hecho da lugar a que la
mayoría de los productores y consumidores de refractarios mantengan líneas de
investigación y desarrollo en esta área (1, 2).
Actualmente las empresas consumidoras de materiales refractarios son
fundamentalmente: la industria siderúrgica, petroquímica, vidriera, metalúrgica no
férrea, cementera, cerámica, etc. De todas ellas la que mayor volumen de material
refractario utiliza es la siderúrgica, que consume de un 60 a un 70% de la
producción mundial total de los refractarios (3, 4).
Este elevado consumo hace que el futuro de la industria refractaria dependa en
gran medida de la evolución de la industria siderúrgica, ya que cualquier cambio
tecnológico que se produzca en este sector industrial, influirá notablemente no solo
en el volumen de producción y en el consumo específico, sino también en la
necesidad de desarrollar nuevos materiales que puedan cubrir la demanda de
nuevos procesos (5-7).
La mayor vida en uso de los refractarios con espinela (MgAl2O4) parece estar
asociada a una menor penetración de la escoria y del metal fundido a través del
refractario y a una baja solubilidad de la espinela en fundidos de silicato cálcico, lo
que contribuye a un menor y más uniforme desgaste del material refractario.
Por otro lado está bien establecido que la excelente resistencia a la corrosión de los
materiales de MgAl2O4 está basada en:
a) El elevado punto de fusión de la espinela (~ 2200º C).
b) El amplio campo de cristalización de dicha fase en todos los sistemas de óxidos
en los que interviene, que da lugar a una muy baja solubilidad en fundidos de
silicatos y aluminatos cálcicos.
c) Por otro lado la capacidad de la espinela para admitir una gran cantidad de
cationes metálicos como, Mn2+, Fe2+, Fe3+ y Cr3+, etc., en solución sólida y reducir
notablemente su capacidad fundente.
Aunque los procesos químicos de la interacción escoria – refractario pueden ser
actualmente estudiados e interpretados a través de su mecanismo de reacción por
medio de diagramas de equilibrio de fases, desafortunadamente son tan complejos
que en ocasiones no están establecidos los apropiados. Sin embargo, la
aproximación se puede realizar reduciendo el problema a un sistema de orden

inferior, generalmente, binario, ternario o cuaternario en su caso, considerando las

fases formadas en la reacción química entre el refractario y la escoria en cuestión.
Se han realizado una serie de estudios relacionados con la corrosión de materiales
refractarios, todos ellos enfocados a materiales conformados en uso o bien estudios
post mortem (8-11).
El diseño de estos materiales hasta 1997 se ha fundamentado en ensayos
tecnológicos de prueba y error, debido al gran desconocimiento de las relaciones de
equilibrio a alta temperatura en la zona de alto contenido de alúmina y espinela del
sistema Al2O3-MgO-CaO (9-12), y del sistema Al2O3-CaO-MgO-SiO2 estudiado hasta
2004 (13, 14) lo que había impedido el desarrollo y la optimización de estos materiales.
Otro de los aspectos a considerar es que al utilizar refractarios conformados de
espinela estequiometría, dopada con alúmina o periclasa se consiga evitar la
generación de menos residuos tóxicos, como por ejemplo ocurre en los de magnesia-
cromo utilizados en la industria del cobre y del cemento, que después de su uso
presentan un porcentaje elevado de cromo soluble en agua el cual es cancerígeno.
Si esto llegara a ser posible, entonces los costos del reciclaje o eliminación de los
residuos debe bajar también ya que estos son más elevados cuando más tóxicos
son, además ayudarán a minimizar el costo del producto final. Cada día, el
condicionante de la contaminación es más estricto, de tal manera que se pretende
reducir, hasta llegar a prohibir el consumo de determinados materiales refractarios.
Lo anteriormente expuesto justifica que se realicen estudios científicos básicos que
permitan el desarrollo de nuevos materiales refractarios de alta resistencia a la
corrosión, así como el que se estén desarrollando nuevos materiales refractarios
que reemplacen a los considerados tóxicos, que se utilizan fundamentalmente en la
línea de escorias y en los procesos de desgasificación al vacío.

a) Preparación de las muestras
Para la síntesis de los materiales refractarios se utilizaron como materias
primas MgO y Al2O3 todas ellas de alta pureza >99.99% y libres de humedad.
Se pesaron las siguientes cantidades. Las mezclas obtenidas se
homogeneizaron en un mortero de ágata utilizando acetona. Una vez
homogeneizadas y evaporado el solvente, se pasaron por malla 200 hasta
obtener un tamaño de partícula menor de 75µm, posteriormente las mezclas
obtenidas se prensaron aplicando una presión de 5 ton. por espacio de 3 min.
hasta formar tabletas, esto para aumentar el área de contacto entre las
partículas.
La probetas así obtenidas se trataron térmicamente a diferentes temperaturas
y diferentes tiempos de reacción (1250ºC/24h, 1350ºC/72h, 1375ºC/72h,

1450ºC/24h, 1550ºC/7h y 1650ºC/1h), hasta conseguir obtener los materiales

refractarios. Para llevar a cabo todas las reacciones se utilizó como
contenedor crisoles de Pt, en atmósfera de aire en un horno de cámara de alta
temperatura.
b) Caracterización de las muestras y del análisis del par refractario-escoria
Difracción de rayos-X en polvos.

La caracterización en todos los casos se realizó por difracción de rayos x, método de
polvos, la identificación de las fases se llevó a cabo por comparación con los
patrones que se encuentran en el archivo de datos del equipo JCPDF (Joint Comittee
Diffraction Powder Standard Files).
Microscopia Óptica de luz reflejada (MOLR).

Una vez confirmada la presencia de los materiales refractarios y del ataque de la
escoria al refractario se analizaron por Microscopía Óptica de Luz Reflejada (MOLR)
para identificar las fases presentes respecto a su homogeneidad, morfología, forma,
color, reflectividad y relieve el cual no debe presentar aspecto corroído para
confirmar el equilibrio alcanzado.
Microscopía Electrónica de Barrido (MEB-EDS).

Para obtener una mejor resolución de los materiales refractarios y un estudio
cuantitativo de las fases formadas se analizaron en un microscopio electrónico de
barrido con dispersión de energía, para lo cual, se recubrieron con una capa de oro y
una banda de grafito para proporcionar conductividad eléctrica, usando un
vaporizador JEOL modelo JEE-400.

Caracterización de la escoria utilizada
Los resultados de la caracterización cuantitativa de la escoria de acería utilizada para
el estudio se presentan en la tabla 1.

Tabla 1: Resultados cuantitativos obtenidos de la escoria de acería por AA, (*) vía húmeda método
gravimétrico y (**) A.E.O
En la tabla se puede observar en orden decreciente los óxidos que componen de

forma mayoritaria la escoria.
Síntesis y caracterización del material refractario utilizado.

Los resultados obtenidos por difracción de rayos x de los materiales refractarios
mostraron, claramente la presencia de la espinela estequiométrica, la dopada con
Al2O3 y la dopada con MgO.
Estudio de la corrosión del par refractario-escoria

Las probetas atacadas de la espinela estequiométrica y de la dopada con óxido de
aluminio mostraron ligeramente una penetración superficial de la escoria, mientras
que en el caso de la probeta dopada con MgO no mostró rastro alguno de corrosión
después del ataque, ya que la escoria fundida escurrió hacia el fondo del crisol
donde se llevó a cabo el ensayo, por lo que se supone que la escoria, una vez
fundida, al no poder migrar por los poros ni reaccionar, la “gota” de escoria escurrió
hacia el fondo del crisol, depositándose en la parte inferior de la probeta.
Para comprobar el comportamiento de corrosión de los materiales refractarios frente
a la escoria se realizó un análisis por microscopia electrónica de barrido con
dispersión de energías (MEB-EDS) a cada refractario, en figura 1 (a, b y c), se puede
observar que (a) la espinela estequiométrica no muestra mas que espinela y escoria
distribuida por todo el refractario sin reaccionar, lo que se demuestra en el análisis
por dispersión de energías por el contenido de CaO de la escoria, en (b) la dopada
con alúmina es el único refractario donde se observa un cristal diferente que se
formó por la reacción con la escoria rica en fierro que se muestra por EDS, aunque
se pueden observar también los cristales de espinela y alúmina todavía, por otro lado
en (c) el refractario de espinela dopada con MgO solo contenía granos de espinela y

de MgO, así como pequeñas cantidades de escoria distribuidas en el refractario sin

mostrar indicios de reacción.
Figura 1 (a, b y c): Estudio de los resultados obtenidos por MEB-EDS a los materiales refractarios
que fueron atacados con la escoria de acería.
IV. CONCLUSIONES
 La escoria fue caracterizada cuantitativamente por espectroscopia de
absorción atómica, vía húmeda y análisis elemental orgánico.
 La escoria fue caracterizada cualitativamente por difracción de rayos X,
microscopía óptica de luz reflejada y microscopía electrónica de barrido,
concordando con los resultados cualitativos.
 La sinterización de los materiales refractarios de espinela estequiométrica,
dopada con MgO y dopada don Al2O3 se llevó a cabo mediante el método de
reacción de estado sólido.

 Los materiales refractarios de espinela estequiométrica, dopada con MgO y

dopada con Al2O3 fueron caracterizados mediante difracción de rayos X,
microscopía óptica de luz reflejada y microscopía electrónica de barrido por
dispersión de energías.
 El estudio post-mortem del ensayo de corrosión por SEM-EDS, indica que solo
en la dopada por Al2O3 hubo formación de una fase nueva, que los materiales
no sufrieron desgaste, es decir no hubo ataque de corrosión en ninguno de los
materiales refractarios analizados.
 No fue necesario interpretar el mecanismo de corrosión en ningún diagrama
de equilibrio de fases, ya que solo en ele refractario dopado con Al2O3 hubo
formación de una nueva fase para la cual no existe el estudio del diagrama
correspondiente.
 Se concluyó que los materiales refractarios de espinela estequiométrica
(MgAl2O4), dopada con óxido de magnesio (MgO) y dopada con óxido de
aluminio Al2O3 son resistente a la corrosión por la escoria de acería utilizada
en la presente investigación.
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VI. AGRADECIMIENTOS
Los investigadores agradecen el apoyo de la infraestructura del Laboratorio de
UANL y el apoyo financiero del proyecto CONACYT 00000000084070.

ESTUDIO PRELIMINAR DEL DIAGRAMA DE EQUILIBRIO DE

FASES TERNARIO Al2O3-CaO-SnO2
* *
K. J. López Silos y B. A. Vázquez
* Laboratorio de Materiales III, Escuela de posgrado, Facultad de Ciencias Químicas, UANL, Guerrero
y Progreso S/N, Colonia Treviño, C. P. 64570 Monterrey, Nuevo León, México.
e-mail
RESUMEN
En el presente trabajo se realizó un estudio preliminar del diagrama de fases ternario CaO-
Al2O3-SnO2 a diferentes temperaturas y tiempos de reacción, se prepararon en la primera
parte del estudio 4 muestras de diferentes composiciones utilizando el método de reacción
de estado sólido controlada y un enfriamiento brusco (técnica de quenching o método de
templado), a través de una corriente de aire, se caracterizaron por difracción de rayos X
método de polvos, en vista de que no se logró llegar al equilibrio en el estudio previo hasta la
isoterma de 1450º C por un tiempo de 2 horas, solo fue posible observar en todas las
muestras picos de más de tres fases y además picos no identificados que pueden
corresponder a una nueva fase.
Durante los tratamientos a estas cuatro composiciones de partida, se observó un cambio de
color en las muestras obtenidas después de cada tratamiento, entonces se decidió continuar
con el estudio utilizando parámetros de color para definir por zonas de color el diagrama de
equilibrio de fases en estudio.
Las técnicas utilizadas en el estudio fueron difracción de rayos x (DRX) técnica de polvos,
análisis térmico diferencial con simultáneo termogravimétrico (ATD-TG) y la técnica de
espectrofotometría de color para la medición de los parámetros de color en términos L* a* b.
Palabras clave: Diagrama de fases ternario, difracción de rayos x, parámetros de color.
I. INTRODUCCIÓN
Los diagramas de equilibrio de fases son una herramienta útil en el desarrollo de
nuevos materiales, ya que proporciona información sobre las condiciones de
reacción y estabilidad térmica de los materiales en la mayoría de los procesos
industriales [1].
Debido a la complejidad que tienen los materiales cerámicos estructurales, de alta
temperatura en su composición, y a que poseen microestructuras multifásicas, es
necesario conocer y predecir su comportamiento durante la sinterización y
aplicaciones a altas temperaturas, para esto es necesario el uso de los diagramas de
equilibrio de fases los cuales a través de la termodinámica química proporcionan las
relaciones de fases en una composición determinada, es decir su composición y

temperatura ya que el tiempo necesario para alcanzar el equilibrio corresponde a la

cinética química.
Algunos de los diagramas más estudiados son los sistemas ternarios Al2O3-CaO-
SiO2[2], Al2O3-CaO-MgO[3,4], Al2O3-MgO-SiO2 y CaO-MgO-SiO2 ya que en ellos se
representan el mayor porcentaje de los óxidos que intervienen en materias primas
como los silicatos, refractarios, cerámica técnica, estructural y funcional, porcelanas,
muebles sanitarios, pisos, azulejos, biomateriales, cementos refractarios, cementos
aluminosos, cementos de obra civil, vidrios, vitrocerámicos, etc., ayuda también a
estudiar y explicar los procesos de corrosión de los materiales de alta alúmina por
fundidos de silicatos cálcicos.
Dada la importancia que tienen los materiales comprendidos en estos sistemas el
estudio preliminar del diagrama de equilibrio de fases ternario Al2O3-CaO-SnO2 será
de gran utilidad e importancia en el ámbito tecnológico por el impacto que puedan
tener en las áreas de interés antes mencionadas, considerando además que éste
aún no está estudiado como tal.

II.1 MATERIAL, PREPARACIÓN Y TRATAMIENTOS TÉRMICOS DE LAS
MUESTRAS
Para el presente estudio se utilizaron como materias primas SnO2, Al2O3 y CaCO3
como precursor del CaO, todas de alta pureza >99.99% y libres de humedad. Se han
estudiado en la primera parte cuatro composiciones (tabla 1), ubicadas en el
diagrama de equilibrio de fases ternario. Estas se obtuvieron por pesada de 3g de
las proporciones estequiométricas necesarias de cada una de las materias primas.
Tabla 1. Porcentajes de las composiciones estudiadas en el diagrama de fases ternario.

COMPOSICIONES DE CaO-Al2O3-SnO2
K1 K2 K3 K4
CaO 20 60 20 33.33
Al2O3 20 20 60 33.33
SnO2 60 20 20 33.33
Las mezclas obtenidas se homogeneizaron en un mortero de ágata utilizando

acetona, una vez homogeneizadas y evaporado el solvente se trataron térmicamente
a 750º C por 3 horas para asegurar la eliminación del CO2 del CaCO3.
Posteriormente las muestras descarbonatadas fueron tratadas en la isoterma de
1100º C por 12 y 72 horas, para ver las fases formadas y buscar el equilibrio hasta

dicha temperatura. Al no alcanzar el equilibrio, se elevó la temperatura a 1350º C por

72 horas y a 1450º C por 2 horas.
Cabe mencionar que se puede decir que una muestra alcanza el equilibrio cuando se
logra obtener resultados repetitivos, constancia de parámetros de red y obediencia a
la regla de las fases, después de dos o más tratamientos térmicos consecutivos.
Todas las reacciones fueron llevadas a cabo en crisoles de Platino y en atmósfera de
aire en un horno de cámara.
Debido a que en ninguno de los casos anteriores se llegó al equilibrio hasta 1450°C
con un tiempo de 2 horas de reacción, pero, si se observó en todos los casos
cambios de color dependiendo de la ubicación de las muestras en el diagrama,
entonces se decidió seguir el estudio tomando en cuenta los parámetros de color
para definir por zonas el diagrama en estudio, para tal efecto se prepararon un total
de 20 muestras incluyendo las primeras cuatro, controlando en este caso tamaño de
partícula (<38µm) para cubrir todas las áreas del diagrama.
Todas las muestras fueron sometidas a diferentes tratamientos térmicos (1100, 1200,
1250, 1350, 1450°C) y tiempos de reacción (2, 12, 24, 48 y 72 horas), para
determinar los colores en todas las zonas, por lo que todas las muestras en todos
sus tratamientos y tiempos de reacción fueron también analizados por parámetros de
color L* a* b* para seleccionar muestras representativas y trazar las regiones en el
diagrama.
II.2 CARACTERIZACIÓN DE LAS MUESTRAS

- Difracción de rayos x en polvos.
La caracterización de las muestras se realizó por difracción de rayos x, método de
polvos, se determinaron: utilizando un difractómetro Siemens D-5000 con radiación
monocromática Cuk∝ (λ=1.5418 Å) y filtro de Ni. El registro se realizó entre 10 a 90°
(2θ) con un paso de 0.05° y un tiempo de 1.1s, utilizando monocromador y girando el
goniómetro a una velocidad de 15 rpm. La energía del tubo fue de 35kV y 25mA.
La identificación de las fases se hizo por comparación con los patrones que se
encuentran en el archivo de datos JCPDF (Joint Comittee Diffraction Powder
Standard Files)[5].

- Colorimetría
Para la determinación de color presente en cada muestra se llevó a cabo con un
espectrofotómetro Macbeth color eye CE-7000A, en modo de reflectancia, con
observador 10°, en condiciones de CRIPSS, se utilizó la simulación de la luz de día,
D65. El análisis se llevó a cabo colocando la muestra en un portamuestras, utilizando
el color blanco como estándar [6].
- Métodos térmicos
Análisis térmico diferencial (ATD)
El análisis térmico diferencial es una técnica en la que se mide la diferencia de
temperatura entre una sustancia y un material de referencia en función de la
temperatura cuando la sustancia y el patrón se someten a un programa de
temperatura controlado.
Análisis termogravimétrico (TG)

En un análisis termogravimétrico se registra continuamente la masa de una muestra,
colocada en una atmósfera controlada, en función de la temperatura o el tiempo al ir
aumentando la temperatura de la muestras (normalmente de forma lineal con el
tiempo). La representación de la masa o del porcentaje de masa en función del
tiempo se denomina termograma o curva de descomposición térmica. Los métodos
térmicos se realizaron de forma simultánea en un detector SDT 2960 Simultaneous
DTA-TGA de TA Instruments.

Con base a los resultados obtenidos por difracción de rayos-X como se muestra en la
figura 1 representativa de los casos tratados en la primera parte de estudio, se puede
observar claramente que no se alcanzó el equilibrio cuando fueron tratadas hasta
1450º C por 2 horas, solo se pueden observar mas de tres fases formadas (CaO,
Al2O3, CaSnO3 y Ca3Al2O6), además picos que no fueron identificados por los
patrones internos del equipo, los cuales están indicados con flechas.
Cabe mencionar que no se pudo llegar al equilibrio pero todas las composiciones
mostraron coloración de acuerdo a la ubicación en el diagrama, por lo que el estudio
se siguió con base a este comportamiento.
De las veinte composiciones tratadas posteriormente, los resultados obtenidos de la
medición de los parámetros de color se muestran en la figura 2, donde se pueden

observar zonas de colores distribuidas en el diagrama de equilibrio de fases ternario

en estudio.
Las zonas coloreadas están numeradas del 1-6, los colores de forma visual
corresponden respectivamente el 1 al color verde oscuro, el 2 al color verde claro, el
3 al color café oscuro, el 4 al color azul, al 5 el color celeste y al 6 el color café claro.
Figura 1. Difractograma representativo del análisis de rayos X donde se observa que las muestras no
llegaron al equilibrio.
Por cada zona coloreada se tomó una muestra representativa (K1, K2, K7, K10, K13
y K17). Al ser analizadas en el espectrofotómetro de color se tomaron en cuenta los
parámetros de L* a* b* (tabla 2).
La gráfica correspondiente a estos resultados se muestra en la figura 3 donde se
observa la tendencia de los colores.

Figura 2. Diagrama de fases donde se representan las zonas de color.
Tabla 2. Valores de L* a* b* de las muestras representativas de cada zona.
No. Muestra L* a* b*
- blanco 92.648 -0.728 1.648
1 K1-1450-72 89.722 -4.358 4.868
2 K2-1450-72 72.84 -6.61 17.111
3 K7-1450-72 44.893 7.104 11.968
4 K10-1450-72 60.255 8.493 -51.433
5 K13-1450-72 71.39 -0.888 -24.571
6 K17-1450-72 72.556 3.921 14.295

Figura 3. Gráfica L* a* b* con la relación de color correspondiente a la tabla VIII.
En la gráfica se observa que las muestras 4 y 5 están orientadas hacia el color azul
(a*), las muestras 1 y 2 tienen al verde (b*) en combinación con amarillo (-a*),
aunque a simple vista solo muestran la coloración en dos tonos de verde y las
muestras 3 y 6 se localizan en la región del amarillo (-a*) y rojo (-b*), esta
combinación de colores observada a simple vista muestra el color café, todos los
valores de L* fueron positivos, lo cual indica que los colores son más oscuros que el
estándar ubicado en el centro de la gráfica.
IV. CONCLUSIONES
En la primera parte se ha estudiado de forma preliminar el diagrama de fases ternario
Al2O3 – CaO - SnO2 solo se pudo observar por Difracción de rayos X que no fue
posible llegar al equilibrio.
En la segunda parte del estudio se definió el diagrama por zonas de colores
comprobándose por la medición del color con un espectrofotómetro midiendo valores
de L* a* b* y utilizando el blanco como estándar.
La medición de colores nos indica que en la zona rica en CaO se presenta un color
verde claro, en la zona rica en SnO2 un color celeste, en la zona rica en Al2O3 un
color azul, al centro del diagrama color café claro, en la zona rica en a la composición
50%-50% de CaO- SnO2 se observa un color café oscuro y en la región del 70% de
SnO2 un color verde claro.
Por los resultados obtenidos de color se propone para la aplicación en pigmentos.
En este trabajo se pudo incorporar un metal pesado en una matriz estable, por lo que
se propone para un material cerámico o refractario de alta temperatura.

Los resultados muestran que los diagramas de equilibrio de fases son una
herramienta de apoyo y gran utilidad para la ciencia y la tecnología.
V. REFERENCIAS
1. West A.R., Solid State Chemistry and its Applications, Editorial John Willey and Sons, 1996.
2. E. M. Levin, C. R. Robbins and H. F. McMurdie, Phase Diagrams for Ceramist, Compiled at the
National Bureau of Standards, Editor M. K. Reser, Copyright by The American Ceramic Society,
Printed in USA. Metal Oxide System Sistema CaO-Al2O3-SiO, Figura 630, 1964, 219.
3. M. Góbbels, E. Woermann and J. Jung, The Al-Rich Part of The System CaO-Al2O3-MgO. Part I.
Phase Relationships, J. Solid State Chemical, (120), 1995, 358-363.
4. N. Iyi, M. Góbbels and Y. Matsui, The Al-Rich Part of The System CaO-Al2O3-MgO. Part II. Structure
Refinement of Two New Magnetoplumbite-Realated Phases, J. Solid State Chem., (120), 1995 364-
371.
5. JCPDF, Joint Commitee on Powder Diffraction Standard Files, International Centre for Diffraction
Data, 1997.
6. Elemental Analysis Users Manual 2400 Series II CHNS/O Analyzer Perkin Elmer Instruments LLC,
United Kingdom, 1998.
VI. AGRADECIMIENTOS
Los investigadores agradecen el apoyo de la infraestructura del Laboratorio de
UANL y el apoyo financiero del proyecto PAICYT CN1569-07.

VARIACIÓN DE LAS TÉCNICAS DE ESTUDIO DEL DIAGRAMA DE EQUILIBRIO

DE FASES TERNARIO Al2O3 – CaO – CdO
Francisco Medrano Deleija, S. M. de la Parra Aciniega, B. A. Vázquez Méndez.

Universidad Autónoma de Nuevo León México, Facultad de Ciencias Químicas,
Escuela de Graduados, Laboratorio de Materiales III; e-mail: fmdyp@hotmail.com
RESUMEN
Los diagramas de equilibrio de fases son la base de la Química del Estado Sólido, es por
esto que su conocimiento y estudio científico causarán un gran impacto tecnológico. En el
presente trabajo se llevaron a cabo variantes en la técnica de reacción de estado sólido
como el prensado, enfriamiento rápido y disminución del tamaño de partícula dando los
resultados esperados en el estudio del diagrama de equilibrio de fases ternario CaO -Al2O3 -
CdO, permitiendo bajar la temperatura y/o tiempo de reacción. Las técnicas empleadas
fueron Difracción de Rayos-X (DRX) método de polvos, Microscopía Óptica de Luz Reflejada
(MOLR).
Palabras Clave: Difracción de Rayos-X, Microscopia Óptica de Luz Reflejada, Reacción en
Estado Sólido.
ABSTRACT
Phase equilibrium diagrams are basis of the Solid State Chemistry, their knowledge and
scientific study will cause a great technological impact. By such reason, this investigation tries
to vary the study techniques to improve the method of solid state reaction. In the present
work, the variations in the procedure of reaction of solid state such as sample pressed,
quenching and particle size decrease gave the results waited in the study of CaO - Al2O3 -
CdO phase diagram, allowing to lower temperature and/or time of reaction. The used
methods were X-Ray Diffraction (XRD), dust method and Reflected Light Microscopy.
I.INTRODUCCIÓN
En la última década el interés por la ciencia y tecnología de los materiales ha crecido
de forma extraordinaria trayendo consigo un gran auge en las líneas de
investigación de nuevos materiales y altas tecnologías en los procesos, lo cual ha
venido a revolucionar la tecnología mundial del siglo XXI1.
Debido a que la mayor parte de los materiales son complejos en composición y
microestructura, es de gran importancia el estudio y el conocimiento de los

diagramas de equilibrio de fases, ya que nos permiten el diseño de materiales con

propiedades optimizadas en función de su composición2.
Los diagramas de fases son considerados la base de la Química del Estado Sólido,
son una representación gráfica de la relación entre la temperatura, y la composición
molar o en % de fases o mezclas, existentes bajo ciertas condiciones de equilibrio3.
De los diagramas de fases se puede extraer información sobre el efecto de la
temperatura en los sólidos y las reacciones que pueden o no ocurrir entre ellos, hasta
llegar a su equilibrio o estabilización, es decir que no presenten cambios con el
tiempo. La mayor parte de los diagramas de fases se determinan con la ayuda de
técnicas experimentales analíticas y de laboratorio especializadas.
Dentro de estas técnicas existen variantes que resultan ser claves para la reacción
en estado sólido ya que controlan parámetros como:
Tamaño de partícula (molienda), homogenización (molienda), Prensado (axial o
isostático), Tipo de probeta (pastilla o barras), Tratamiento térmico (Horno de
calentamiento de cámara, vertical con ascensor), y Enfriamiento (lento dentro del
horno o rápido).
Existen además, alternativas dentro del enfriamiento rápido conocido como
quenching o templado las cuales pueden ser:
Forma natural, Aire, H2O natural, H2O fría, Hielo, Aceite, Nitrógeno líquido, Mercurio
líquido, etc.
La finalidad de estudiar el diagrama de equilibrio de fases mediante técnicas
alternativas de reacción en estado sólido es para bajar tiempos y temperaturas de
reacción y homogenizar los materiales de departida.
El sistema ternario Al2O3 – CaO - CdO no ha sido estudiado como tal ni por estado
sólido tradicional ni variando las técnicas de síntesis, ya que no existe bibliografía
reportada, solo se ha estudiado por reacción de estado sólido de forma tradicional
casi en su totalidad uno de los tres diagramas binarios que lo conforman (CaO-
Al2O3), de forma muy incompleta se ha estudiado el binario de Al2O3-CdO, mientras
que del binario CaO-CdO existen reportadas 3 fases, Ca0.25Cd0.75O, Ca0.50Cd0.50O y
Ca0.75Cd0.25O todas ellas soluciones sólidas. La razón de estudiar este sistema es
debido a que en la industria cementera existe el deterioro por la acción de bacterias
de los drenajes fabricados con cemento con un período de vida útil de no más de 30
años, motivo por el cual se buscan alternativas para eliminar este problema, una de
las cuales es incorporar óxidos de cationes di o tetravalentes tóxicos en el proceso.
El óxido que se propone en este estudio es el de Cadmio ya que es uno de los
elementos considerado de los más tóxicos.

Por lo expuesto anteriormente, el estudio a las variantes de las técnicas del método
de reacción de estado sólido tradicional será de gran importancia, ya que la
aportación científica que proporcionará será la base para determinar cual de las
técnicas utilizadas en la investigación es la que conduce a los resultados esperados,
además de ser una buena propuesta para estudios posteriores de diagramas de
equilibrio de fases.

II.1 MATERIALES
Las mezclas en polvo de cada una de las composiciones seleccionadas (Tabla 1) se
prepararon a partir de óxidos puros (>99%) y secos; para el CaO se empleó como
precursor el CaCO3; después se homogenizó por vía húmeda con acetona utilizando
un proceso de molienda, en algunos casos se llevo a un tamaño de partícula menor
a 75 µm, la muestra fue secada a 100 °C. Posterior a la homogenización, en algunos
casos, se utilizó la variante del prensado, y en otros la muestra se dejó en polvo.
Tabla 1: Composiciones preparadas en % peso y la proporción correspondiente a una carga de 5 g
II.2 METODOS
Los variantes que se manejaron en la investigación fue un prensado tipo axial, la
probeta fue en pastilla, con respecto al templado o quenching se realizaron en Hielo
y Aire. Previo a los diferentes tratamientos térmicos, se evaluó la temperatura de
descarbonatación del carbonato de calcio por análisis térmico diferencial con
termogravimétrico simultáneo (ATD-TG) TA Instruments, con una velocidad de
calentamiento de 10 ºC/min y un flujo de aire de 100 mL/min, se determinó que el
evento térmico ocurrió a 750 ºC. La caracterización de las fases desarrolladas para
todas las variantes estudiadas se llevó a cabo por DRX, empleando una radiación de
Cu Kα (λ =1.5406 Å). Por Microscopia Óptica de Luz Reflejada OLYMPUS modelo
BX60, se estudió la estructura cristalina.

III.RESULTADOS
En el presente trabajo se utilizó la nomenclatura del cemento para abreviar fórmulas
químicas grandes, por ejemplo:
CaO = C, Al2O3 = A, CdO = Cd, Ca12Al14O33 = C12A7, Ca3Al2O6 = C3A, CdAl2O4 =
CdA, etc.
Selección de la mejor Técnica de Reacción: 1) Polvo o Prensado; 2)

Enfriamiento
La Figura 1 muestra los difractogramas de la muestra de referencia (polvo y enfriada
lentamente dentro del horno) y las tres variantes de reacción. La razón por la cual se
sometió a un tratamiento térmico a menor temperatura fue debido a que en la
literatura mas reciente4,5 mencionan el uso de la síntesis en el estado sólido
mediante técnicas como el prensado de las mezclas de precursores y el uso del
quenching como método de enfriamiento con aire, con lo que se consiguió la técnica
más adecuada la cual nos llevó a obtener los mejores resultados.
Referencia
Figura 1: Resultado de las variaciones en la muestra 1.
Al comparar los difractogramas, se observa que el ruido (definido en Química del

Estado Sólido como el estado de no equilibrio) es más intenso en la muestra de
referencia que en las variantes realizadas (muestras prensadas y enfriadas por

templado o quenching). En todos los casos se presentan las mismas fases

mayoritarias, C12A7, C3A y Ca0.75Cd0.25O.
La mejor intensidad y definición de los picos de las fases se explica por el
enfriamiento brusco que se le dio a la muestra, ya que el efecto del quenching es
atrapar las fases a la temperatura a la cual estamos trabajando, mientras que al
tratar esta composición a 1250 °C por 24 horas, y al llevar a cabo el enfriamiento de
manera lenta dentro del horno, los átomos se reacomodan en las fases más estables
a cada temperatura a medida que ésta va disminuyendo.
En el caso de las muestras prensadas, el efecto del prensado de la mezcla de
reacción es la disminución de la temperatura de síntesis desde 1250 hasta 1150 °C,
ya que el prensado favorece el contacto íntimo entre los átomos de los precursores y
disminuye las distancias de recorrido de éstos a través de la red cristalina.
Se determinó que la muestra prensada y enfriada con aire presentó picos mejor
definidos, lo cual indica que es más cristalina que las muestras enfriadas con hielo.
Este hecho puede atribuirse al vapor de agua que se forma al momento de enfriar la
muestra en baño de hielo, ya que este vapor puede condensar e hidratar la muestra.
Variación en el Tiempo de Reacción

Analizando los difractogramas de la Figura 2, al comparar el mejor comportamiento
para los primeros tratamientos y variaciones se deduce que se logró llevar hasta una
temperatura de reacción de 1100°C por espacio de 12 horas. Esto indica que las
fases pudieron ser obtenidas utilizando condiciones de reacción menores a 1150 °C
por 24 h. Todas las muestras presentaron la misma cristalinidad. Sin embargo, la
intensidad de los picos de las tres fases principales es mayor en la muestra prensada
con aire y con un tiempo de reacción de 12 horas, lo que indica que a esta
temperatura se llega al equilibrio, probablemente debido al prensado de la mezcla de
reacción. Se obtuvieron como fases definitivas a estas condiciones la fase C12A7, C3A
y Ca0.75Cd0.25O.

Figura 2: Disminución de tiempo y temperatura para la composición 1
Efecto de la Disminución del Tamaño de Partícula

Del análisis de la Figura 3, ambas variantes presentan las mismas tres fases C3A,
C12A7 y Ca0.75Cd0.25O pero en distinta proporción, esto indica que las fases pueden
ser obtenidas utilizando tiempos de reacción menores a 12 horas y la disminución de
tamaño de partícula (<75µm) favoreció la disminución a 10 horas. Sin embargo, en el
difractograma de la parte superior se presenta un poco de ruido indicando que la
mezcla todavía no ha terminado de reaccionar y que hemos llegado a la máxima
disminución de tiempo y temperatura, lo más recomendable sería trabajar por
tiempos por encima de las 10 horas de reacción a 1100 °C.
(<75µm)
(>75µm)
Figura 3: Disminución de tiempo y temperatura para la composición 1.

Los análisis de MOLR fueron realizados solo a aquellas muestras que mediante DRX
presentaron los resultados esperados, comparándolas con la muestra de referencia
(polvo y enfriamiento lento dentro del horno).
En cada de una las micrografías obtenidas por MOLR (Figura 4) se determinó que
cuando disminuye el tamaño de partícula, se prensa y se realiza un quenching con
aire no existen aglomerados de partículas de gran tamaño llamados clusters, y el
tamaño de partícula es uniforme.
Figura 4: Microscopía Óptica de Luz Reflejada para la composición 1.
Para las otras 3 composiciones ocurrió el mismo comportamiento descrito para la

composición número 1
IV.CONCLUSIONES
El método de quenching con aire combinado con el prensado y disminución de
tamaño de partícula permitieron llegar más rápido al equilibrio y así disminuir tanto el
tiempo de reacción como la temperatura de trabajo, obteniendo fases más cristalinas
y por ende más estables.

V.REFERENCIAS
1. López, M. L; La nueva Cerámica una Revolución Tecnológica del siglo XXI. Revista, Química
2000 Nº 20, Pág. 53 – 59, Enero (2000).
2. West, A. R; Solid State Chemistry and its Applications, Editorial John Wiley & Sons, (1996).
3. Floyd, A. H; “Introduction to phase Equilibria in Ceramic System”. Marcel Dekker, Inc. USA
(1984).
4. Vázquez, B; Torres-Martínez, L. M; Alvarez, N; Vente, J. F; y Quintana, P; Subsolidus Phase
Equilibria in the System CaO - Al2O3 - CoO and the Crystal Structure of Novel Ca3CoAl4O10,
Journal of Solid State Chemistry, 166, p 191-196, (2002).
5. Vázquez, B; “Sistema Cuaternario Al2O3 – CaO – MgO - SiO2 II: Estudio del volumen de
cristalización del Al2O3”, J. Am. Ceram. Soc., (2005).
VI. AGRADECIMIENTOS
1. Proyecto PAICyT CN156907
2. Facultad de Ciencias Químicas, U. A. N. L

REUTILIZACIÓN DE ESCORIAS DE ACERÍA EN PROCESOS TECNOLÓGICOS
J. M. ORTEGÓN*, B. A. VÁZQUEZ*
Laboratorio de materiales iii, escuela de posgrado, facultad de ciencias químicas,
universidad autónoma de nuevo león, monterrey, nuevo león, méxico; e-mail:
juan.ortegonr@gmail.com y/ó bevaz54@yahoo.com.mx
RESUMEN
En el presente trabajo se caracterizaron dos escorias de acería denominadas escoria fina y
escoria Fe; por medio de la técnica de Difracción de Rayos-X (DRX) en polvos y por Análisis
Térmico Diferencial con simultáneo Termogravimétrico (ATD-ATG) con base a los resultados
proporcionados obtenidos cuantitativamente, por las técnicas de Absorción Atómica (AA),
Vía Húmeda (VH) método gravimétrico y por Análisis Elemental Orgánico (AEO). De acuerdo
a los componentes mayoritarios de las escorias se ubicaron en un diagrama de equilibrio de
fases, posteriormente se recalcularón de acuerdo a estándares o al diagrama; la escoria fina
se aplica en el proceso tecnológico del vidrio y con la escoria Fe se obtuvo un material de
fierro. La caracterización de los materiales que se obtuvieron con las escorias se realizó por
medio de la técnica de Difracción de Rayos-X (DRX) método de polvos, Microscopía Óptica
de Luz Reflejada (MOLR) y Luz Transmitida (MOLT), Análisis Térmico diferencial con
simultáneo Termogravimétrico (ATD-ATG), Microscopia Electrónica de Barrido (MEB) y
Fluorescencia de Rayos-X (FRX).
Palabras clave: escorias, reutilización, proceso tecnológico.
ABSTRACT
In this work were marked two steelworks slag called slag fine and slag Fe; through the
technique of X-Ray Diffraction (XRD) in dust and Differential Thermal Analysis with
simultaneous Thermogravimetric (ATD-ATG) based on provided quantitative results obtained
by the techniques of Atomic Absorption (AA), wet (VH) gravimetric method and by Organic
Elemental Analysis (OEA). According to the components of the slag is located in an
equilibrium phase diagram, then recalculated according to the standards or diagram; fine
slag is applied in the technological process of glass and slag Fe was a material iron. The
characterization of the material being obtained with the slag was carried out by the technique
of X-Ray diffraction (XRD) method of dust, Reflected Light Microscopy (MOLR) and
Transmitted Light (MOLT), Differential Thermal Analysis Simultaneous Thermogravimetric
(ATD-ATG), Scanning Electron Microscopy (SEM) and X-Ray Fluorescence (FRX).
Key Word: Slag, x-Ray, glass, metal, Diagram of phase of equilibrium.

I. INTRODUCCIÓN
En la actualidad las industrias siderúrgicas y metalúrgicas han acelerado su
producción, gracias a los avances tecnológicos y científicos, en comparación con los
inicios de la industrialización; lo que ha aumentado la producción de residuos no
deseados como es el caso de las escorias, por lo que se busca darles reutilización
en diferentes procesos industriales para la reducción de éstos.
Los volúmenes de escoria y residuos crecieron de año en año en la medida que
crecía y se desarrollaba la industria en los países con tradición siderúrgica. Sin
embargo, el aprovechamiento, rehúso o reciclo de estos materiales de desecho ha
sido una preocupación permanente de las empresas que generan este tipo de
escorias, no sólo en el aspecto económico (tratamiento previo para su reutilización y
el problema para la venta a terceros); sino también por su aspecto de contaminación
ambiental lo que conlleva a problemas de salud, existe además, la necesidad de
recuperar grandes extensiones de patios y terrenos aledaños a las factorías, donde
se depositan las escorias [1].
Por ejemplo, un uso común de las escorias producidas en siderúrgicas de alto horno
es la reutilización en el hormigón como agregado del cemento Pórtland. Este nuevo
componente confiere al cemento mejores propiedades mecánicas y mayor
resistencia, rigidez y durabilidad contra los efectos perjudiciales de agentes químicos,
sulfatos y agua de mar que pueden llegar a desintegrar el hormigón [2].
Por lo general en la industria del acero, donde se produce una fundición ferrosa, las
escorias son convenientes, ya que ésta se genera o se provoca en la parte superior
del horno o de los contenedores para evitar la oxidación del fierro contenido en el
acero, así la escoria sirve como cubierta y evita el contacto del acero con la
atmósfera de aire (O2) y por consecuencia, minimiza la pérdida de hierro por
oxidación.
De aquí la importancia del contenido de las escorias de acero, el cual es
principalmente calcio, magnesio y aluminio, mientras que las escorias de cobre son
óxidos de silicatos y de hierro en su mayoría, aunque pueden existir otros elementos,
los cuales entre todos no superan el 20% [1].
En el trabajo de tesis doctoral de B. A. Vázquez, menciona que desde los años 30´s,
la reutilización de escorias de diferente procesos industriales eran utilizadas como
materia prima alternativa para la producción de vidrio, en esa época, los estudios de
investigación se llevaban a cabo a través de prueba y error mientras que actualmente
ya existen más herramientas como son los diagramas de equilibrios de fase con los
que podemos predecir con mayor exactitud el uso o aplicación de dichos materiales.

Una de los mayores usos de las escorias es la formación de vidrio, aunque la

diversidad de tipos y productos de vidrio fabricados requiere de una gran variedad de
materias primas en diferentes grados de pureza. No obstante, las principales son
arenas silíceas y cuarzo, carbonato de sodio, feldespato potásico, calizas y calizas
dolomíticas y cada vez más, casco de vidrio (vidrio reciclado) .
Debido a la naturaleza y variedad de los vidrios se pueden obtener directamente
materiales vítreos de los desechos de cenizas volantes, cenizas de fondo, escoria de
incineración de materiales (basura sólida, precipitación de azucareras, etc.), entre
otros, siempre y cuando contando con las condiciones adecuadas.
Para el presente trabajo se reutilizarán las escorias para reformular un producto con
una futura aplicación en algún proceso tecnológico.

Las muestras de escoria se llevaron a molienda en un molino de tungsteno, marca
Rocklabs, modelo Omrón H3CR, para conseguir reducir el tamaño de partícula y
posteriormente pasarla por malla No. 200 para lograr un polvo fino de 75 micras,
posteriormente se disolvieron en agua regia (HCl 3:1 HNO3).
Las disoluciones se filtraron y se lavaron hasta pH neutro. Después el precipitado se
llevo a calcinación por duplicado en un horno de alta temperatura a 1000ºC por 6
horas, la pérdida por calcinación (ppc) indicó la cantidad en por ciento de óxido de
silicio (SiO2).
Los filtrados neutros se aforaron hasta un litro para ser analizados químicamente por
Absorción Atómica (AA), para tal efecto se utilizó un equipo de marca GBC Scientific
modelo 932 AA, a las dos escorias se les determinó la presencia de los metales Pb,
Cu, Cd, Zn, Mg, Mn, Fe, Na, Li, Al, K, Ca, Cr y Ni.
Con los resultados de los porcentajes como óxidos, se toman en cuenta los
componentes mayoritarios de cada una de las escorias y se recalculan al 100% y
estos se ubican en un diagrama de equilibrio de fases. Otro análisis cuantitativo
realizado a las escorias fue por análisis elemental Orgánico (AEO), para determinar
el contenido de carbón en estas.
De acuerdo a los resultados obtenidos, la muestra denominada Escoria Fina, por su
contenido en sílice (SiO2) y óxido de sodio, fue la que mostró indicios de vitrificar, ya
que presentó de acuerdo a su ubicación en el diagrama correspondiente las
características más cercanas a la formación de un vidrio, que según la literatura
correspondía a un vidrio para envase, agregando solo CaCO3 para su reformulación.

La denominada Escoria Fe, por su contenido en FeO y SiO2 se ubico en un diagrama

binario y su composición en el diagrama indico que se podría utilizar para obtener un
material metálico tipo fayelita, para ajustar a un punto de fusión mas bajo según el
diagrama de fases se agrego una escoria de fierro obtenida de un taller de forja de
puertas de fierro.

III-1. CARACTERIZACIÓN DE LAS ESCORIAS
Los resultados cuantitativos de las escorias obtenidos por AA, *VH (método
gravimétrico) y **Análisis Elemental Orgánico (AEO), se muestran en la tabla.
Tabla I. Porcentajes de óxidos en las muestras.
Metal % Escoria fina % Escoria Fe
*Si 78.63 51.80

Fe 1.25 45.90
Cd 0.04 0.04
Zn 0.04 0.03
Cu 0.01 0.04
Mn 0.03 0.07
K 0.03 0.03
Al 0.36 0.06
Ca 0.66 0.79
Pb 0.10 0.10
Cr 0.00 0.00
Mg 0.21 0.30
Na 15.59 0.00
Li 0.02 0.01
**C 2.57 0.57
Total 99.54 99.74
El análisis por difracción de rayos X en polvo, confirmó que la muestra denominada

escoria fina, es la contiene un porcentaje mayor de oxido de silicio y óxido de sodio,
mientras que la escoria denominada escoria Fe muestra un alto porcentaje de oxido

de fierro, resigue en cantidad oxido de silicio y en menor cantidad óxidos de níquel y

cromo según la intensidad de los picos del difractograma.
Para la utilización de estos materiales se consideran solo los componentes
mayoritarios y se recalculan al 100%.
III-2. REUTILIZACIÓN DE LA ESCORIA FINA

Los componentes mayoritarios de la escoria fina se graficaron en un diagrama de
equilibrio de fases ternario localizándose dentro del campo primario de cristalización
del óxido de silicio (SiO2), marcado con un punto como lo muestra la figura.
Figura 1. Ubicación de la escoria fina (punto negro) en el diagrama de equilibrio de fases FeO-Na2O-
SiO2.
Con los resultados cuantitativos se recalculó, con base a la formulación del vidrio
para envase para tal efecto fué necesario agregar 10% de CaCO3 y dar tratamiento
de 1450ºC, con un tiempo de reacción de 4 horas. La muestra obtenida del vidrio y el
difractograma que muestra la amorficidad del vidrio obtenido se observa en la figura
2 a y b.

Figura 2. a) Fotografía del vidrio obtenido y b) difractograma que muestra el patrón amorfo de éste.
También fue analizada por ATD-TG, donde se pudo observar estabilidad de un vidrio
sin formación de fases cristalinas al compararse con un análisis similar de un vidrio
para envase utilizado como estándar.
El vidrio obtenido fue analizado cuantitativamente determinando el % de Fe2O3
(0.123%) por Fluorescencia de Rayos x (FDX) para comparar con el contenido límite
que deben tener el vidrio para envase como estándar (% de Fe2O3 no mayor de
0.15). Como es apreciable el obtenido con la escoria muestra un resultado
satisfactorio ya que cumple con las especificaciones y con un rango menor, lo que
hace que este vidrio tenga un comportamiento de vidrio semiblanco el cual según las
especificaciones debe tener entre 0.05 y 0.100 % de Fe2O3.
Se caracterizó también por Microscopia Óptica de Luz Transmitida, para determinar
el tamaño de burbujas presentes para comparar con el vidrio estándar ( 0.8 mm a 1.6
mm), para lo cual se obtuvieron resultados muy aceptable entre tres tamaños de
burbujas encontrados en el vidrio obtenido con la escoria se encontraron rangos
entre 0.27 mm y 0.6675 mm, ya que cumplen con el rango aceptado del estándar.
Éste análisis también permite ver que no hay infundidos al no observarse puntos
brillantes, lo que se puede comprobar por los resultados del difractograma del vidrio
obtenido por escoria (Figura 2 b), ya que completa amorficidad.
Una prueba física que se le realizó al vidrio obtenido, fue la determinación de
viscosidad, las temperaturas son muy cercanas, mostrando una gran similitud con el
estándar respecto al comportamiento de viscosidad, esta se llevó a cabo
determinando tres puntos claves con un valor característico de temperatura de
ablandamiento (estándar 400- vidrio obtenido con escoria 550 y viscosidad de
4x106), temperatura de recocido (estándar 500- vidrio obtenido con escoria 576 y
viscosidad de 1x10612)) y temperatura de deformación (estándar 770 – vidrio obtenido

con escoria 773 y viscosidad de 3x103)), el valor de viscosidad se mide en Pascales

por segundo y la temperatura característica de éstos se obtiene en ºC. Cabe resaltar
que las temperaturas pueden variar un poco ya que éstas dependen de la exacta
composición del vidrio analizado.
IIII-3. REUTILIZACIÓN DE LA ESCORIA FE

Se puede observar claramente en el diagrama de fases binario que la escoria Fe se
localiza casi en el 53-46% de los óxidos de silicio y de hierro (figura 3).
Figura 3: Diagrama de equilibrio de fases binario donde se localizan los componentes mayoritarios de
la escoria Fe
Se puede observar que fue necesario ajustar con fierro metálico para lo cual se
utilizó viruta de fierro de un taller de forja para llevar su composición hasta 70–30%
de Fe-SiO2 respectivamente, esto con la finalidad de disminuir el punto de fusión
hasta 1300 °C aproximadamente.
En ell análisis ADT/GT de la muestra reformulada, se observó un evento endotérmico
justo a los 1300°C coincidiendo al punto de fusión en el diagrama. El metal obtenido
se observa en la figura 4 a-d.

Figura 4: a) Metal analizado por MOLR, b) Análisis por DRX método de polvos, c) análisis del metal
por MEB y d) Análisis por EDS
El metal analizado por MOLR en (a) muestra comportamiento metálico, en (b) se

confirma la presencia de la fase Fe2SiO4 (fayelita),localizada en el diagrama, (c)
Micrografía obtenida por MEB y (d) Análisis por dispersión de energías (EDS) que
indica cuantitativamente la `presencia de la fase Fe2SiO4 obtenida.
Se realizó una comparación teórica de la fayelita metal obtenido con la escoria de Fe
con dos metales de referencia 8hierro forjado y hierro colado) y sus propiedades
mecánicas reportadas en las condiciones establecidas por la Asociación de
Ingeniería mecánica (ASME) fueron muy prometedoras respecto a densidad,
coeficiente de dilatación, % de alargamiento en 2”, tensión a la cizalladura como
límite de propagación de grieta, respuesta a la rotura y modulo de elasticidad,
IV. CONCLUSIONES
-Las escorias fueron analizadas y caracterizadas cualitativa y cuantitativamente y
según sus componentes mayoritarios se concluye que:
PARA LA ESCORIA FINA
-El diagrama empleado resultó ser SiO2-Na2O-FeO que por la ubicación (rica en
SiO2) indicó que se podía obtener un vidrio para envase.
-Se preparó un estándar para envase con formulación proporcionada por una
empresa de vidrio de la localidad.

-Se obtuvo con la escoria fina un vidrio para envase y se caracterizó.

-Los resultados de DRX indican que es un vidrio amorfo sin infundidos.
-Las curvas del análisis de ATD-TG muestran que el vidrio es estable.
-El análisis de MOLT presentan resultados de las burbujas con diámetros menores a
las del estándar.
-La determinación de Fe2O3 por FRX comprueban que el vidrio obtenido con escoria
contiene una cantidad menor a la permitida que el estándar.
-Los resultados en general indican que el vidrio obtenido con escoria presenta
mejores propiedades que el del estándar incluso podría considerarse como un vidrio
semiblanco según la literatura.
PARA LA ESCORIA Fe
-Según los resultados cuantitativos fueron considerados dos componentes
mayoritarios, los cuales se ubicaron en el diagrama de fases binario de SiO2-FeO.
-Se reformuló de acuerdo al diagrama con rebaba de fierro un material metálico.
-El material metálico rico en fierro se propone para utilizarse en procesos de
fabricación de puertas metálicas de forja, herramientas, incluso rieles de ferrocarril
de acuerdo a los resultados obtenidos comparados con el hierro forjado y colado.
V. REFERENCIAS
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VI. AGRADECIMIENTOS
Los autores agradecen el apoyo de la infraestructura del Laboratorio de
Materiales III de la escuela de posgrado de la Facultad de Ciencias Químicas de
la UANL y el apoyo financiero del proyecto CONACYT 00000000084070.

INFLUENCIA DE LAS ESPECIES PRESENTES EN LA SUPERFICIE SOLVATADA

DE NANOPARTÍCULAS DE ZNS SOBRE SUS PROPIEDADES LUMINISCENTES
Omar Cavazos Salazar,1 Israel A. López Hernández,1 Alejandro Vázquez Dimas,1

Idalia Gómez de la Fuente.1
1
Laboratorio de Materiales I, Facultad de Ciencias Químicas, UANL.
RESUMEN
En este trabajo se presentan los resultados de la síntesis de nanopartículas de ZnS, las
cuales fueron sintetizadas a partir de acetato de zinc y tioacetamida, utilizando un
microondas convencional de 1650 W de potencia. Se analiza el efecto de la concentración
de sulfato y citrato de sodio presente en el medio de reacción con el fin de incrementar la
fotoluminiscencia de las nanopartículas. Los productos obtenidos se analizaron mediante
espectroscopía UV-Vis y luminiscencia, además de microscopía de electrónica de barrido.
Los resultados confirman la obtención de nanopartículas de ZnS, las cuales exhiben mayor
luminiscencia al utilizar 30 mM de sulfato de sodio y 2 mM de citrato de sodio.
Palabras clave: ZnS, nanopartícula, luminiscencia
ABSTRACT
Results on the synthesis of ZnS nanoparticles under microwave heating conditions are
reported. MW-oven (1650 W) in periods for 60 seconds was employed. The effects of the
concentrations of citrate and sulfate ions on the optical properties were analyzed by UV-vis
spectroscopy and photoluminescence. The particles were analyzed by X-ray diffraction and
scanning electron microscopy. The results show that the particles synthesized with 30 mM of
sodium sulfate and 2 mM of sodium citrate exhibit higher luminescence and particle size
under the 20 nm of diameter.
I. INTRODUCCIÓN
El estudio de los materiales a escala nanométrica ha recibido gran interés en las
últimas décadas, entre ellos los semiconductores, ya que presentan propiedades
muy interesantes desde el punto de vista teórico y tecnológico, debido a que sus
propiedades pueden ser modificadas mediante cambios en el tamaño de partícula, tal

es el caso del CdS, i CdSe, ii CdTe, iii ZnS,iv y ZnSe.v Sin embargo, debido a la
toxicidad del cadmio y selenio, por lo general se prefiere el uso del ZnS por
representar un menor impacto ambiental.
Existen distintas rutas reportadas para la síntesis de nanopartículas de ZnS, tales
como evaporación térmica,vi deposición química en fase vaporvii y solvotermal, viii sin
embargo una de las rutas comúnmente empleadas para la síntesis de nanopartículas
de semiconductores es el uso del microondas, ix, x ya que transmite la energía hasta
el seno de la solución, permitiendo una reacción rápida y con un calentamiento más
homogéneo, lo cual permite una dispersión estrecha de tamaños de partícula.xi
Una vez sintetizadas las nanopartículas, la alta energía superficial provoca un
crecimiento rápido, el cual puede ser controlado mediante la adición de compuestos
orgánicos en la mezcla de reacción, los cuales impiden que los iones se sigan
agregando a la partícula y por consecuencia inhiben el crecimiento de la misma.
Entre los estabilizantes de mayor uso se encuentran el oxido de trioctilfosfina,xii N,N-
dimetilformamida xiii y citrato de sodio.xiv Además, las propiedades de las partículas
son modificadas por las especies presentes en la superficie de las mismas. xv
En este trabajo se muestran los resultados del estudio de la influencia de la
concentración de iones sulfato y citrato, presentes en la superficie solvatada de
nanopartículas de ZnS, sobre las propiedades ópticas de las mismas.

II.1 MATERIALES
Las dispersiones obtenidas fueron caracterizadas por medio de espectrometría UV-
Vis y fotoluminiscencia, utilizando un espectrofotómetro UV-Vis Perkin Elmer Lambda
12 y Perkin Elmer LS 55, respectivamente. La microscopía electrónica de barrido
(SEM), se llevó acabo mediante un microscopio JEOL JCM-5700.
II.2 MÉTODOS
Se prepararon dos soluciones de concentración 30 mM de tioacetamida y de acetato
de zinc las cuales se mezclaron de manera estequiométrica. Se adicionó una
solución Na2SO4 en concentraciones de 15, 30 y 45 mM. Posteriormente se diluyó la
muestra a un volumen de 50 mL con agua destilada y se agregó citrato de sodio
hasta obtener concentraciones de 2, 4 y 6 mM, ajustando el pH a 8 con una solución
saturada de KOH. Finalmente, la mezcla se sometió a un tratamiento térmico en un
horno convencional de microondas LG-intelowave de 2.45 GHz y 1650 W durante 60
segundos.


En la figura 1 se muestran espectros de absorbancia representativos para cada una
de las dispersiones sintetizada bajo las distintas condiciones experimentales.
Mediante estos espectros se calculó el valor de la brecha energética entre la banda
de valencia y la banda de conducción, banda prohibida (Eg), el cual es muy cercano
al valor de 3.6eV, lo cual concuerda con el valor reportado para el ZnS.xvi Cabe
señalar que las distintas condiciones de síntesis no modifican de manera
considerable los valores de Eg.
Figura 1. Espectro de UV-Vis para las diferentes condiciones experimentales. a) 15 mM de Na2SO4.

b) 30 mM de Na2SO4. c) 45 mM de Na2SO4.
Los espectros de fotoluminiscencia correspondientes a las distintas condiciones

experimentales se presentan en la figura 2. Todas las muestras fueron excitadas a
una longitud de onda de 290 nm, mostrando un pico de emisión con un máximo
cerca de los 500 nm, correspondiente a una coloración verde azulada. Además es
posible apreciar una tendencia a la disminución de la intensidad de la luminiscencia
conforme la concentración de citrato aumenta, siendo las muestras preparadas con
una concentración de citrato de sodio 2 mM las que muestran mayor luminiscencia.

2 mM citrato 4 mM citrato 6 mM citrato
a) b) c)
Intensidad (u. a.)
400 500 600 400 500 600 400 500 600

λ (nm)
Figura 2. Espectros de luminiscencia obtenidos para las diferentes condiciones experimentales. a)

15 mM de Na2SO4. b) 30 mM de Na2SO4. c) 45 mM de Na2SO4.
Comparando la luminiscencia de las muestras preparadas con citrato de sodio 2 mM

y variando la concentración de sulfato, es posible apreciar que la luminiscencia de las
muestras aumenta considerablemente al cambiar la concentración de 15 a 30 mM,
mientras que de 30 a 45 mM el incremento en la intensidad de la luminiscencia es
prácticamente nulo. Esto puede ser apreciado en la figura 3.
15 mM Na2SO4
30 mM Na2SO4
45 mM Na2SO4
Intensidad (u. a.)
300 400 500 600 700

λ (nm)
Figura 3. Espectros de luminiscencia obtenidos para las dispersiones sintetizadas con citrato de
sodio 2 mM y variando la concentración de Na2SO4.

En la figura 4 se muestra una imagen obtenida mediante SEM de las partículas

sintetizadas con concentraciones de 2mM de citrato de sodio y 30mM de sulfato de
sodio, la cuál presentó mayor luminiscencia. La imagen muestra nanopartículas de
ZnS con tamaños inferiores a los 20 nm y algunos aglomerados de partículas.
Figura 4. Micrografía de SEM de las partículas sintetizadas con 2 mM de citrato de sodio y 30 mM

de sulfato de sodio.
IV. CONCLUSIONES
Mediante los resultados obtenidos en este trabajo, se puede concluir que la
obtención de nanopartículas de ZnS se realizó satisfactoriamente mediante un
microondas convencional en todas las condiciones de síntesis, debido a que los
valores de Eg calculados son muy similares a los reportados. El aumento de la
concentración de citrato en el sistema, provoca una disminución en la luminiscencia
de las nanopartículas, mientras que el aumento de la concentración de sulfato
provoca un incremento en la luminiscencia. Las partículas de ZnS sintetizadas bajo
las condiciones: 2 mM de citrato y 30 mM de sulfato exhiben mayor luminiscencia
con respecto a las diferentes condiciones empleadas, además dichas partículas
presentan tamaño nanométrico, con un diámetro inferior a los 20 nm, de acuerdo al
análisis realizado mediante microscopía electrónica de barrido.

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VII. AGRADECIMIENTOS
Al Dr. Álvaro Alcalá del International Center for Nanotechnology and Advanced
Materials de la UTSA, por su valiosa aportación en el análisis de microscopía.

PREPARACIÓN DE PELÍCULAS DELGADAS DE TiO2 / NANOPARTÍCULAS Au
K. SERRANO*, I. GÓMEZ*
*Laboratorio de Materiales I, Facultad de Ciencias Químicas, Universidad Autónoma de Nuevo León,
Av. Pedro de Alba s/n Cd. Universitaria, San Nicolás de los Garza, 66440, Nuevo León.
RESUMEN
Se prepararon nanopartículas de oro depositadas sobre películas delgadas de TiO2
soportadas en vidrio mediante dos técnicas: rocío pirolítico y sol-gel. Se estudió la estabilidad
y homogeneidad de las películas delgadas así como la formación de nanoestructuras de Au
sobre la matriz de TiO2. La caracterización se llevó a cabo por Difracción de rayos X,
Espectroscopia UV-Vis, FTIR, Microscopía óptica y Microscopía de fuerza atómica. Se
encontró que por el método de rocío pirolítico las nanopartículas de oro se distribuyen más
homogéneamente que por el método sol-gel.
Palabras clave: películas delgadas, sol-gel, rocío pirolítico.
ABSTRACT
Gold nanoparticles on thin films of TiO2 supported on glass were deposited by two ways:
spray pyrolysis and sol - gel. The stability and homogeneity of thin films structure were
studied, as well as the formation of self assembled nanostructures of Au on the TiO2 by
means of X-ray diffraction (XRD), UV-Vis spectroscopy; FTIR, optical microscopy and atomic
force microscopy were characterized. It was observed for the spray pyrolysis method that
gold nanoparticles presented better characteristics of homogeneity than sol–gel processed.
Key words: TiO2 thin films, sol-gel, spray pirolysis.
I. INTRODUCCIÓN
El TiO2 es un semiconductor y el más popular fotocatalizador por presentar
excelentes propiedades ópticas, eléctricas, bajo costo, no tóxico, entre otras. El TiO2
existe en tres diferentes arreglos cristalográficos: anatasa, rutilo y brookita. Se ha
encontrado que la reactividad fotocatalítica de las películas de TiO2 es sensible a la
fase y microestructura cristalográfica. La temperatura del tratamiento térmico
aplicado a las películas delgadas determina el tipo de estructura cristalina que se
formará, lo cual afecta la reactividad fotocatalítica de las películas de TiO2 .

Las nanopartículas de oro se han estudiado ampliamente debido a sus propiedades

que les permiten utilizarse en nanoelectrónicos y semiconductores. Sin embargo,
todas estas aplicaciones requieren nanopartículas con forma y tamaño definido .
Se ha reportado que al aumentar el grosor de películas ultradelgadas de oro
aumentaba la homogeneidad de las mismas. Cai et al. [9] investigaron películas
delgadas de TiO2 modificadas superficialmente con micro red de Au y Ag
encontrando que éstas presentaron mayor actividad fotocatalítica que las películas
de TiO2 puro, siendo mejores las que contienen Au.
En el presente trabajo se sintetizaron nanopartículas de oro depositadas sobre

películas delgadas de TiO2 mediante rocío pirolítico y sol-gel.

II.1 MATERIALES
a) Preparación de películas delgadas de TiO2
Se utilizaron sustratos de vidrio de (Corning 25 mm x 75 mm), a los cuales se les dio
un tratamiento con tricloroetileno caliente y NaOH. El TiO2 se obtuvo por el método
sol-gel partiendo de tetrabutóxido de titanio (42 mL) disuelto en butanol (13 mL) y
agregando 2,4-Pentanodiona (25 mL), el pH se ajustó a 3 con ácido acético glacial;
en la solución se sumergieron los sustratos durante 30 minutos (Dip-coating), se
sacaron a una velocidad de 0.3 mms-1 para posteriormente ser tratados
térmicamente a 500 °C en un horno eléctrico. Se prepararon películas delgadas de
TiO2 de diferente número de capas (1-5 capas) y se calculó el espesor promedio de
las mismas.
b) Obtención de las nanopartículas de oro
El HAuCl4 se obtuvo a partir de oro en polvo (99.9%). Se tomaron 50.0 mL de HAuCl4
0.25 mM, se calentó a ebullición e inmediatamente se agregó citrato de sodio al 1 %.
La cantidad de citrato de sodio añadida determina el tamaño de las nanopartículas
obtenidas.
c) Deposición de nanopartículas de Au por rocío pirolítico
Se generó el aerosol de nanopartículas de oro con un nebulizador mecánico y se
depositó sobre las películas de TiO2 previamente obtenidas. Se trató a 500 °C por 1
h en un horno eléctrico y atmósfera oxidante.
d) Deposición de nanopartículas de Au por sol-gel

Las nanopartículas fueron depositadas en la mezcla precursora de TiO2. El sustrato

se sumergió durante 30 minutos (Dip-coating) y se sacó a una velocidad de 0.3 mms-
1
para posteriormente ser tratado térmicamente a 500 °C por 1 h en un horno
eléctrico.
II.2 MÉTODOS
La caracterización de las películas obtenidas se llevó a cabo por diversas técnicas
analíticas. Las propiedades estructurales de las películas fueron determinadas por
medio de difracción de rayos X (XRD). Se utilizó un Difractómetro de Rayos X,
Rigaku D-Max 2000, con radiación Cu-Kα para obtener los patrones de difracción en
modos estándar y ángulo rasante. La Eg de las películas, fue evaluada con los
espectros UV-Vis en un espectrofotómetro UV-Vis Lambda 12 de la marca Perkin
Elmer. Para observar la presencia de grupos funcionales residuales se realizaron
espectros IR con un equipo Perkin Elmer Paragon 1000PC. El análisis por
microscopía óptica se realizó en un equipo Olympus BX60. Las imágenes de
microscopía de fuerza atómica se obtuvieron con un equipo Quasant Modelo Q-
Scope 3500.

Las películas de TiO2 presentaron superficies uniformes visualmente, sin embargo en
los sustratos con dos y más número de capas se observó la presencia de
agrietamientos, lo cual se debe a las diferencias en expansión térmica sufridas por
las muestras en los tratamientos térmicos, así como al espesor de la película ya que
al incrementar el número de capas de la película, este tipo de defectos se veía
aumentado.
Se realizó un análisis por Ultravioleta-Visible de las películas preparadas, se

determinó la energía de banda prohibida (Eg) evaluando el coeficiente de absorción
utilizando las ecuaciones 1 y 2. La gráfica de (αhv)n vs Energía debe dar una línea
recta que se extrapola al valor de cero de (αhv)n para obtener el valor de Eg.
Ecuación 1
Ecuación 2

Los valores obtenidos se encuentran entre 3.58-3.67 eV correspondiendo a los

reportados para el TiO2 de 3.50 a 3.80 eV.
El sustrato preparado con 5 capas se analizó por Difracción de rayos X con la técnica
de haz rasante. En la Figura 1 se presenta el patrón de difracción de rayos X
Figura 1. Patrón de difracción de rayos X de la película de TiO2 con 5 capas
En el espectro se observa la correspondencia entre los picos característicos de

reflexión para la fase anatasa con las reflexiones experimentales de las películas
delgadas confirmando que éstas son de TiO2 en fase anatasa.
En la Figura 2 se presentan los espectros UV-Vis de soluciones preparadas de
nanopartículas de oro de diferentes tamaños.

Figura 2. Espectro UV de nanopartículas de oro de diferente tamaño
En el espectro se observa que la máxima absorción se presenta a una longitud de

onda de 525 y 550 nm esto dependiendo del tamaño de las nanopartículas
contenidas en la solución. A menor tamaño de partícula la banda de absorción de la
superficie de plasmones se recorre hacia menores valores de longitudes de onda.
Los resultados del análisis por microscopía óptica de las películas de TiO2 /
nanopartículas de oro preparadas por sol-gel y rocío pirolítico aparecen en la Figura
3. Éstos muestran una distribución de las partículas más homogénea que las
obtenidas por el método sol-gel, además, se observan aglomeraciones de tamaño
micrométrico, lo cual se debe principalmente a un mecanismo de crecimiento en
forma de islas, debido a que la deposición implica predominantemente procesos
heterogéneos de reacción química, evaporación, adsorción y desorción de especies
en crecimiento, nucleación heterogénea y crecimiento superficial.
Figura 3. Morfología de las películas delgadas con Au por el método: a) y b) sol-gel, c) y d) rocío
pirolítico

Se tiene una generación de islas de mayor tamaño en las películas delgadas cuya
adición de nanopartículas de Au fue por el método sol-gel que en las de rocío
pirolítico, ya que en estas últimas, la película ya está formada y sobre el sustrato se
depositarían las nanopartículas, quedando entonces la morfología de estas en
función del arreglo textural de las películas delgadas.
En la Figura 4 se muestra una imagen de microscopía de fuerza atómica de una

muestra preparada por rocío pirolítico. En ésta se aprecian nanopartículas dispersas
homogéneamente en la superficie cuyos tamaños varían desde 30 nm hasta 2-5 nm.
Figura 4. Microscopía de fuerza atómica y análisis superficial de la película preparada por rocío
Pirolítico
IV. CONCLUSIONES
Se obtuvieron películas delgadas de TiO2 en fase anatasa con valores de Eg en un

intervalo de 3.58-3.67 eV, similares a lo reportado en literatura. Además, las películas
delgadas presentaron fenómenos de agrietamiento debido fundamentalmente a
diferencias de expansión térmica entre el sustrato y el TiO2, aumentados estos en
función del número de capas aplicadas.

Se prepararon y depositaron nanopartículas de Au con tamaños de 24 nm y menores

sobre las películas delgadas de TiO2 de manera homogénea por el método de rocío
pirolítico.
El arreglo morfológico seguido en las nanoestructuras fue del tipo islas-capas,
teniendo un mayor tamaño de estas en las deposiciones de nanopartículas por sol-
gel en comparación a las obtenidas por rocío pirolítico.
V. BIBLIOGRAFÍA
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optical properties of TiO2 film deposited by ion beam assisted electron beam evaporation
Applied Surface Science 2008 (254) 2685-2689.
VI. AGRADECIMIENTOS
A la Facultad de Ciencias Químicas por el soporte técnico facilitado así como al

PAICYT y CONACYT por el apoyo económico otorgado.

APPLICATION OF TRANSITION METAL OXALATE NANORIBBONS IN LITHIUM

ION BATTERIES
Thelma Serrano, María José Aragón, Bernardo León, Carlos Pérez Vicente, José L.
Tirado
Laboratorio de Química Inorgánica, Universidad de Córdoba, Edificio C3, Campus Rabanales, 14071
Córdoba, Spain.
ABSTRACT
Transition metal oxalates are a new kind of solids involved in conversion reactions vs. Li. The
synthesis of FexCo1-xC2O4 ·2H2O nanoribbons was carried out by the reverse micelles
method. XRD patterns show reflections corresponding to the orthorhombic phase for the
synthesized compound. TEM images prove the presence of the 2D expected morphology. Fe
Mössbauer spectra for the dehydrated samples present a quadrupole split signal
characteristic for Fe2+. According to the TG the hydrated compound is stable until 200ºC. The
sample was heated at that temperature and the electrochemical characterization was carried
out for the dehydrated compounds. The galvanostatic plot shows a first discharge capacity of
1150 mAhg-1 and further cycles with capacities between 550 and 600 mAhg-1 at 5C and 700-
750 mAhg-1 at 2C rate. The compounds present good stability for the first 75 cycles.
Keywords: Nanomaterials, Li-ion battery, oxalates
I. INTRODUCTION
Nanotechnology has become of a great interest due to the versatility of applications
obtained. One of the most significant applications of nanomaterials is in the field of
energy storage leading to overcome limitations and enhance the performance of the
materials and devices used in this field.
The use of Li-ion batteries is one of the promising technologies in the last years and
for the next generation electronic devices. The improvement of this technology is
based on the synthesis and characterization of new anode and cathode materials that
reach higher energy densities.
An important improvement in the understanding of conversion electrode materials for
lithium batteries has been developed. Transition metal oxides involve conversion
reactions when placed versus lithium. The process leads to the reduction of the metal

ions from the oxide into metallic nanoparticles and the formation of the corresponding
lithium-metal oxide.
Recent researches have shown that the synthesis method is a determinant factor for
the final characteristics of the desired product. Micelles method involves the
interaction of an aqueous/organic system by using a surfactant. Reverse micelles
(water in oil) yields to the formation of nanoparticles with controlled particles size and
different morphological arrangements that are established during by the synthesis
procedure.
The structural and electrochemical characteristics of mixed Fe-Co oxysalts
nanoribbons as anode material are discussed on this work.
II. EXPERIMENTAL:
The synthesis of FexCo1-xC2O4 ·2H2O nanoparticles was carried out by the reverse
micelles method. Two emulsions (I and II) were obtained under argon flow with cetyl-
trimethylammonium bromide (CTAB) as the surfactant, hexanol as the cosurfactant,
isooctane as the hydrocarbon phase. Emulsion I contained a 0.3 M of the metallic
mixture in the desired proportion as the aqueous phase. Emulsion II has contained
0.3 M ammonium oxalate as the aqueous phase. In a second step, both emulsions
were slowly mixed and stirred overnight. The resulting material was separated by
centrifugation and washed with a 1:1 methanol:chloroform mixture. The particles were
subjected to a drying process at 90ºC and then a thermal decomposition at 200 °C,
both processes under vacuum. Three different composition for the FexCo1-xC2O4
·2H2O (with x= 0.25, 0.5 and 0.75) have been synthesized bye the described method.
X-ray diffraction (XRD) patterns were recorded on a Siemens D5000, using Cu K
radiation and a graphite monochromator. Thermogravimetric (TG) and differential
thermal analysis (DTA) curves were obtained in a SHIMADZU DTG-60AH instrument
in air and argon dynamic atmosphere with flux of 60mmHg. Mössbauer spectra were
recorded at room temperature on a classic constant acceleration system with a
57
Co(Rh) source. The velocity scale was calibrated using the sextet of high purity iron
foil. Spectra were fitted to Lorentzian profiles by the least-squares method.
Transmission electron microscopy images were obtained in a JEOL 200x microscope.
The electrochemical tests, was carried out in a two-electrode Swagelok-type cells.
Electrodes were prepared onto a Cu foil by depositing a mixture of powdered active
material (60%) with carbon black (30%), and poly-vinylidene fluoride (10%) dissolved
in N-methyl-pyrrolidone. As the negative electrode, lithium foil was used. The
electrolyte used was 1:1 ethylene carbonate:diethyl carbonate mixture, including 1M

LiPF6, supported in porous glass-paper Whatman disk. Galvanostatic

charge/discharge studies were carried out in a Mac Pile II system at different C rates.
III. RESULTS AND DISCUSSION

Iron and cobalt oxalates in the hydrated form (MC2O4 ·2H2O) crystallized into two
allotropic forms, The monoclinic with space group C2/c and the orthorhombic with
space group Cccm.
XRD pattern after drying the sample at 90ºC were recorded. The FexCo1-xC2O4 ·2H2O
synthesized by the micellar method showed reflections corresponding to the
orthorhombic phase. All compounds with the different compositions of Fe-Co ratio
present similar patterns. The patterns agree with the well known pure phases of
FeC2O4∙2H2O and CoC2O4∙2H2O from previous works. The cell parameters for the
different samples where obtained after the XRD recorded patterns. Figure 1 shows
the results for the different compounds.
Fe content
1.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 0.0
15.60
15.54
15.48
Cell parameter / Å
15.42
5.58
5.52
5.46
5.40
12.35
12.22
12.09
11.96
11.83
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0
Co content
Figure 1. Cell parameter variation for the different FexCo1-xC2O4 ·2H2O compositions.

Thermogravimetric curves were recorded to establish the temperature at which the

two water molecules are released from FexCo1-xC2O4 ·2H2O without changes in the
oxalate anion. The observed weight loss of 20% at ca. 200 ºC is proportional to the
dehydration process. The experimental work was carried out under dynamic Ar
atmosphere.
The FexCo1-xC2O4 ·2H2O was then heated at 200ºC to obtain the dehydrated form. A
XRD pattern for the dehydrated sample has been recorded. It shows high broadened
reflections which agree with a poor crystallized compound.
Figure 2 shows a TEM image for the dehydrated sample. As it can be observed, the
micrograph shows particles with elongated morphology. Nanoribbons of around 40nm
wide with a homogeneous size distribution were founded. The sample presents a
complex porous structure with pores around 5nm size created during the dehydration
process.
Figure 2. TEM image for the Fe0.75Co0.25C2O4 nanoribbons.
The 57Fe Mössbauer spectrum for the dehydrated Fe0.75Co0.25C2O4 sample showed a
quadrupole split signal with an isomer shift (IS) of ca. 1.20 mm/s and quadrupole
splitting (QS) of ca.1.62 mm/s, parameters characteristic for Fe2+.. Also an impurity

content of 5.9%, with IS of ca. 0.25 mm/s was attributed to Fe3+ in the sample from
the oxidation of the Fe2+ ions during the synthesis. Similar results were obtained for
the rest of the samples.
The galvanostatic analysis at 5C rate for Fe0.75Co0.25C2O4 was carried out. The first
discharge capacity was observed to be about 1150 mAhg-1 with an extended plateau
around 1 V versus Li. As expected for conversion electrodes the initial irreversible
capacity is larger than the further cycles. For this material, the 2nd to 75th cycles
present reversible capacities between 550 and 600 mAhg-1.
A comparison of the electrochemical characteristics of Fe0.75Co0.25C2O4 with FeC2O4
and CoC2O4 [8] prepared also by the micellar method can be then done.
Fe0.75Co0.25C2O4 was tested at 2C and 5C rates. Capacities around 550-600 mAhg-1 at
5C rate and 700-750 mAhg-1 at 2C rate have been recorded. These capacities remain
stable until the 75th cycle. Figure 3 shows the capacity variation at 5C for the tested
cell. The capacities obtained for the mixed oxalate are quite similar to the thoses for
CoC2O4 but the stability of the material during the charge-discharge cycling process is
larger. This fact indicates that small quantities of Co in the Fe material structure help
the performance of the electrochemical behaviour as anodic material.
1200
1000
Capacity / mAhg-1
800
600
400
200
0
0 10 20 30 40 50 60 70
Cycle number
Figure 3. Electrochemical performance at 5C of Fe0.75Co0.25C2O4 (Charge curves are presented as

filled and discharge curves as open symbols).

IV. CONCLUSIONS:
The synthesis of FexCo1-xC2O4 ·2H2O was successfully achieved by the inverse
micelles method at room temperature. TEM images show the presences of
nanoribbons for the dehydrated compound.The structural characteristics are
favourable and agree with the expected behaviour from previous works.
Electrochemical characterizations show good values of capacity for both, 2C and 5C
rates. The cyclability of the compound was studied until the 75th cycle and it presents
a good behaviour. The present materials are interesting to be used as negative
electrode of lithium-ion batteries.
V. REFERENCES:
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8. Aragón M.J.; León B.; Pérez Vicente C. ; Tirado, J.L.; Chadwick A.V.; Beh S. Y.; Berko A. Chem
Mat. In
Press

NANOCOMPUESTOS DE POLIMETILMETILMETACRILATO Y NANOARCILLAS

MODIFICADAS EN PLASMA FRÍO DE ETILENGLICOL
O. O. Martínez Arreazola1; M. G. Neira Velázquez2; M. G. Sánchez Anguiano1
1 Laboratorio de Química Industrial, Facultad de Ciencias Químicas, U.A.N.L. México
2 Centro de investigación en Química Aplicada, Saltillo, Coahuila, México.
RESUMEN:
En este trabajo se llevó a cabo modificación superficial de nanoarcillas (montmorillonita)
mediante plasma de etilenglicol. Las nanoarcillas fueron modificadas con tiempo de
exposición 0.5 y 1h, la potencia del plasma utilizada fue de 80 y 120 W.
Las nanoarcillas modificadas fueron empleadas para preparar nanocompuestos, mezclando
estas con polimetilmetacrilato. El nanocompuesto se preparó en solución, el polímero fue
disuelto en cloroformo y las partículas se adicionaron a la solución, siendo dispersadas
mediante agitación magnética, posteriormente el disolvente se evaporó para obtener el
nanocompuesto polimérico. Los nanocompuestos obtenidos fueron caracterizados mediante
DSC y TGA. Los resultados de TGA sirvieron para medir la estabilidad térmica del
compuesto, mientras que por DSC se obtuvieron los datos de temperatura de transición
vítrea. También se evaluaron las propiedades mecánicas de los nanocompuestos,
obteniéndose el módulo de Young y el porcentaje de deformación para cada una de las
formulaciones.
Mientras que las nanoarcillas modificadas y sin modificar fueron caracterizadas por difracción
de Rayos-X.
Palabras clave: Polimetilmetacrilato, nanoarcillas, Módulo de Young
ABSTRACT:
In this work we modify superficially nanoclays using plasma of ethylene glycol. These
nanoclays were modified with different time (0.5 and 1h) and with a power of 80 and 120 W.
The nanoclays modified were used to prepared nanocompounds, by mixing these with
Poly(methyl methacrylate). The nanocompound were prepared in solution, the polymer was
dissolved in chloroform and the particles were added to the solution and were dispersed with
stirring, later we evaporate the solvent in order to obtain the nanocompund. The
nanocompunds were characterized using DSC and TGA. DSC results give information about
glass transition temperature, and TGA results show the thermal stability of the compounds.
Also it was evaluated the mechanical properties obtaining Young Module and deformation
percent of each formulatons.
While the modified and non-modified nanoclays were sharacterized by DRX.
Key words: Poly(methyl methacrylate), nanoclays, Tensil modules

I. INTRODUCCIÓN
En el desarrollo de nuevos materiales con aplicaciones especiales, ya sea para
sustituir materiales tradicionales o específicamente diseñados para cubrir un conjunto
de propiedades “especiales”, cobra importancia el desarrollo de compuestos
poliméricos nano-estructurados . Los nanocompuestos poliméricos son una clase de
materiales que surgen de la dispersión de partículas de tamaño nanométrico en una
matriz polimérica.
El aporte científico de este trabajo es estudiar las posibles modificaciones que se
logren en las propiedades del plástico, al injertar en la superficie del mismo
nanoarcillas tratadas con polietilenglicol, los grupos químicos injertados en la
superficie proporcionarán cambios en la estructura del PMMA, mejorando las
propiedades mecánicas y térmicas (resistencia al calor, dureza y elasticidad).
En el 2002, A. Shah y R. Gupta estudiaron el efecto de las propiedades mecánicas y
térmicas de nanocompuestos de poliviniléster con arcillas. Encontraron que el uso de
arcillas en la matriz polimérica aumenta considerablemente en el módulo de tensión y
provoca un aumento en la resistencia térmica.

1.- Materiales
Nanoarcillas cloysite, Etilenglicol, Cloroformo, Etanol. Aldrich 99% de pureza.
En esta investigación se utilizó un equipo de plasma que nos permitió la aplicación
de recubrimiento polimérico sobre la superficie de las nanoarcillas (NAC). Los
componentes de dicho equipo son: sistema de vacío, medidor de presión
(transductor), reactor, contenedor de gas o monómero y generador de radio
frecuencia.
2.- Metodología
La polimerización se llevó a cabo de la siguiente forma: se introdujeron 5.0 g de NAC
a un matraz de 500 ml, se encendió la bomba para proporcionar vacío al sistema. Se
llenó la trampa de monómero con nitrógeno liquido alcanzando así una presión inicial
de 2x10-2 mbar, enseguida se abrió el contenedor del monómero controlando el flujo
con una válvula de salida en la parte superior del mismo y observando la variación
del indicador de presión hasta que permaneciera constante. Posteriormente se
encendió el plasma a las condiciones de potencia y tiempo requeridas. El flujo de

salida de monómero fijado para los tratamientos fue de 1.1x10-2 mbar, realizándose
así tratamientos de: 80 y 120 W con tiempo de exposición de 0.5 y 1 hora
respectivamente.
Después se realizaron pruebas de disolventes (Agua y Cloroformo) de la siguiente
manera: Se colocaron vasos con 20 ml de cada disolvente y se dispersaron 0.5 g de
nanoarcillas en cada tubo, posteriormente se agitaron y dejaron reposar 5 minutos,
obteniendo fotos de los tubos junto con las NAC no modificadas para su comparación
visual. También se corrieron DRX para la obtener la cristalinidad de las nanoarcillas.
La síntesis de los nanocompuestos fue llevada a cabo en solución de cloroformo, se
pesaron 50 g de PMMA y se disolvieron en 200 mL de cloroformo, se colocaron en
agitación magnética durante 15 minutos, seguida por agitación por ultrasonido
durante 15 minutos. Se repitió este ciclo hasta disolver por completo el PMMA, y
después se le agregaron 1.5 g de nanoarcillas tratadas y se mezclaron con el PMMA
disuelto. Se agitó con ultrasonido por 1 hora, después fue precipitado con Etanol,
agregando porciones de 15 mL hasta precipitación completa. Al precipitar se filtraron,
se colocaron en placas de aluminio y se secaron en plancha de vacío a 60° C.
Enseguida las NAC se molieron en un brabender, y se realizaron placas con 35 g de
PMMA modificado. Fueron moldeados por compresión en prensas hidráulicas
utilizando placas de 150x150x1mm. El moldeo por compresión se realizó a 180º C,
con una presión de 25 Toneladas y enfriadas rápidamente a velocidad entre 30-40º
C/min. La muestra se colocó en forma de X, ya que de esta manera, las placas
presentaban menos imperfecciones que pudieran afectar las mediciones. De las
placas obtenidas por compresión se prepararon probetas tipo I de acuerdo a las
especificaciones de la norma ASTM D-638. La evaluación de propiedades térmicas
se realizaron mediante análisis de DSC y TGA.
Las propiedades mecánicas de los nanocompuestos fueron medidas en una máquina
United equipada con una celda de carga de 5 KN y un extensiómetro de cruceta a
velocidad de 0.2 in/min, la distancia entre las prensas era de 4.27 pulg. De estas
mediciones se tomó el promedio aritmético para reportarse.

En la figura 1 se muestran las imágenes del comportamiento de las nanoarcillas en
agua y cloroformo:

Figura 1. Comportamiento de las NAC en agua, a) NAC sin modificar,

b) NAC a 80 W y 1hora, c) NAC a 120 W a 1hora.
Figura 2. Comportamiento de las NAC en cloroformo,

a) NAC sin modificar, b) NAC a 80 W y 1hora, c) NAC a 120 W a 1hora.
Mediante estas fotos se demuestra que las NAC sin modificar no se dispersan en el
cloroformo, se acomodan en grumos en la superficie, y después de agitarlos se
vuelven a agrupar en el fondo del vaso, en cambio al estar tratadas, las NAC tienen
un grado mayor de dispersión, esto se debe probablemente a la presencia de la capa
polimérica depositada en la superficie de las nanoarcillas.
La técnica de difracción de Rayos X nos permite observar el grado de cristalinidad de

los aluminosilicatos presentes en las NAC.
nanoarcillas sin modificar

700
600
500
400
Intensidad
300
200
100
0
10.00 15.00 20.00 25.00 30.00 35.00 40.00 45.00
2Q
Figura 3. Difractograma de las nanoarcillas antes del tratamiento

nanoarcillas modificadas por 1h a 80W

700
600
500
400
Intensidad
300
200
100
0
10.00 15.00 20.00 25.00 30.00 35.00 40.00 45.00
2Q
Figura 4. Difractograma de las nanoarcillas modificadas por 1hora a 80 W.
Nanoarcillas tratadas a 120W por 1h

700
600
500
400
Intensidad
300
200
100
0
10.00 15.00 20.00 25.00 30.00 35.00 40.00 45.00
2Q
Figura 5. Difractograma de las nanoarcillas tratadas por 1hora a 120 W.
Como el PMMA no tiene un carácter cristalino, este no puede aparecer en el

difractograma, la señal mas clara, que se presenta alrededor de 2q =20 corresponde
a la señal característica de los aluminosilicatos, que es el componente mayoritario en
las nanoarcillas.
Los resultados de las temperaturas de transición vítrea (tg) se muestran en la
siguiente tabla:
Tabla 2. Tg para PMMA y los nanocompuestos 1,4 y 5
Material Tg (ºC)
PMMA 105.11
NC1 98.82
NC4 110.73
NC5 103.74
Como se puede observar, la Tg disminuye en el PMMA con NAC sin tratar y en el

PMMA con NAC tratadas por 1 hora y 120 W, en cambio el PMMA con NAC tratadas

por 1 hora a 80 W este valor aumenta 5 °C. Esto nos indica que se necesita menor
energía para moldear al polímero y hacerlo más flexible, lo cual ayuda al momento
de crear productos de este material.
Tabla 2 Temperaturas finales de degradación

para cada material
Material Temperatura de degradación (° C)
PMMA 373.28° C
NC1 382.71° C
NC4 379.76° C
NC5 379.56° C
Como se puede observar, la temperatura final de degradación aumenta en todos los

nanocompuestos, siendo mayor la del PMMA con nanoarcillas sin tratar, y las de
nanoarcillas tratadas a 1hora a ambas potencias tienen temperaturas similares.
Los resultados obtenidos en las pruebas mecánicas de tensión se muestran en las

siguientes tablas.
Tabla 4 Resultados de elongación

Distancia Distancia % Elongación
inicial final (pulg)
PMMA 5.08 5.4 5.93
NC1 5.08 5.3 4.15
NC2 5.08 5.3 4.15
NC3 5.08 5.3 4.15
NC4 5.08 5.2 2.31
NC5 5.08 5.2 2.31
Tabla 5 Resultados de Modulo de Young.
Módulo (Ksi)
PMMA 169.30
NC1 201.90
NC2 207.25
NC3 224.40
NC4 208.00
NC5 214.85

Los resultados de elongación y módulo de Young aumentan conforme aumenta la

potencia del plasma, el PMMA sin modificar, tiene menos resistencia que al estar
modificada con NAC, siendo las nanoarcillas modificadas a 1hora por 120 W las que
mayor resistencia presentan frente a la deformación.
IV. CONCLUSIONES
La modificación con plasma permite un cambio en la afinidad de las nanoarcillas con
solventes orgánicos, hay buena interacción entre la matriz polimérica y la fase
dispersa.
Mediante la técnica DRX no podemos obtener información confiable acerca de la
presencia o no de polímero, ya esto es debido a la poca o nula cristalinidad del
polietilenglicol formado en la superficie de las nanoarcillas.
Se encontró que a mayor tiempo y potencia las propiedades térmicas disminuyen en
comparación al PMMA tradicional, por lo tanto se recomiendan menores tiempos de
exposición para verificar dichos resultados.
A diferencia de las propiedades térmicas, las propiedades mecánicas, en especial el
módulo de young, aumentan conforme es mayor la potencia y el tiempo, esto indica
que el material modificado necesita de fuerza mayor para ser deformado.
V. BIBLIOGRAFÍA
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VI. AGRADECIMIENTOS
A CIQA y la UANL por el préstamo de material y equipos, y a Conacyt por la beca
bajo el proyecto de investigación SEP-2005-CO1-P 49087.

PREPARACIÓN DE NANOPARTÍCULAS POLIMÉRICAS Y EVALUACIÓN DE LAS

VARIABLES FISICOQUÍMICAS QUE AFECTAN SU TAMAÑO
Citalán-Madrid Alí F.1, 3, Ortiz-López Rocío2, Salvador-Figueroa Miguel1, Chávez-

Montes Abelardo3, Galindo-Rodríguez Sergio A.3
1
Área de Biotecnología. Centro de Biociencias, UNACH. Carretera a Puerto Chiapas Km. 2.0.
Tapachula, Chiapas. C. P: 30700. México.
2
Departamento de Bioquímica. Facultad de Medicina, UANL. Ave. F. I. Madero y Dr. Aguirre
Pequeño. Colonia Mitras Centro. Monterrey, Nuevo León. C. P: 64460. México.
3
Departamento de Química. Facultad de Ciencias Biológicas, UANL. Pedro de Alba y M. L. Barragán,
Cd. Universitaria. San Nicolás de los Garza, Nuevo León. C. P: 66450. México
RESUMEN
La terapia génica por nanopartículas poliméricas (NP) depende de sus tamaños. En este
trabajo se formularon NP de Eudragit® E100, Eudragit® RL100 y PLGA (NP-PLGA) por la
técnica de doble emulsión-evaporación de solvente (w/o/w), y se evaluaron factores
físicoquímicos que afectan su tamaño. Se observó que el tamaño de partícula aumenta
cuando la concentración de polímero y volumen de fase acuosa externa incrementa; por otro
lado, el tamaño de partícula disminuye cuando el volumen de fase orgánica y concentración
de tensoactivo se incrementa; la presencia de CaCl2 en la fase acuosa externa tuvo un
efecto aditivo disminuyendo el tamaño de partícula. Las anteriores tendencias se
consideraron en la preparación de NP-PLGA, las cuales tuvieron un tamaño de 212.90 nm.
Así, se obtuvieron NP con las condiciones de tamaño, necesarias en posteriores ensayos de
encapsulamiento plasmídico, y pruebas in vitro.
Palabras clave: Terapia génica; Nanopartículas poliméricas; PLGA.
I.- INTRODUCCIÓN
La terapia génica consiste de tres componentes básicos: un gen que codifica una
proteína terapéutica, un plásmido de expresión genética y un sistema de liberación
del plásmido. El éxito de la terapia génica depende, en gran medida, del tipo de
vector empleado para la liberación del ADN [1,2]. En particular, los sistemas virales
se encuentran entre los acarreadores más usados, no obstante presentan ciertos
inconvenientes como su respuesta inmune y patogenicidad potencial [3]. En cuanto a
los sistemas no virales, basados en ADN desnudo mediado por métodos físicos (e.g.
electroporación), su principal inconveniente radica en la degradación del material
genético por nucleasas. En este contexto, las nanopartículas poliméricas (NP) han

surgido como una alternativa interesante para la liberación de ADN. Además de su

biodegradabilidad y nula toxicidad, estos vectores protegen al material genético de su
entorno, logrando así un sistema de liberación y expresión prolongado del gen. Es
importante indicar que el comportamiento biológico de las NP, incluyendo su
biodistribución y el nivel de expresión del transgén, depende de sus características
fisicoquímicas intrínsecas como son el tamaño, el potencial ζ y su capacidad de
encapsulación de ADN. El presente estudio se orientó a evaluar los factores
fisicoquímicos que influyen, específicamente, sobre el tamaño de nanopartículas
preparadas por el método de doble emulsión.

II.1. MATERIALES
Ácido poli(D,L-láctico-co-glicólico) (PLGA, 85:15, PM 54,116, Dupont, E.U.A.);
alcohol polivinílico (PVAL, Mowiol® 4-88, PM 31,000) donado por Clariant México.
Los copolímeros de 2-dimetilaminoetilmetacrilato, metilmetacrilato y n-butilmetacrilato
(Eudragit® E100, PM 150,000) y de etilacrilato, metilmetacrilato (Eudragit® RL100,
PM 135,000) fueron donados por Helm de México. El resto de los reactivos fueron
grado reactivo.
II.2. MÉTODOS
II.2.1. PREPARACIÓN DE NANOPARTÍCULAS
Las NP se prepararon por la técnica de (w/o/w) [6]. Brevemente, 200 µL de agua
destilada se adicionaron a una fase orgánica clorofórmica que contenía al polímero y
fueron homogeneizados a 30,000 rpm/1.5 min (VDI 12 ULTRA-TURRAX, VWR, E. U.
A.). La emulsión resultante se incorporó por goteo a una solución de PVAL (2-5%,
p/v) agitando a 2,000 rpm/15 min (Agitador EUROSTAR Power basic, IKA, Japón); la
doble emulsión obtenida se homogeneizó a 30,000 rpm/6 min. Para inducir la
formación de NP, el solvente se evaporó a presión reducida (Rotavapor Laborota
4003 Control, Heidolph, Alemania). Se evaluó el efecto de concentración de
polímero, presencia de calcio en fase acuosa externa, volumen de fase orgánica,
concentración de tensoactivo y volumen de fase acuosa externa sobre el diámetro de
partícula.
II.2.2. CARACTERIZACIÓN DE NP
Se determinó el tamaño de NP por espectroscopía de correlación fotónica (Zetasiser
Nano ZS90, Malvern Instruments, R.U.). Cada medición se realizó por triplicado.


La preparación de NP poliméricas se realizó por la técnica de doble emulsión
(w/o/w). El proceso de formulación de NP depende de distintas variables que
determinan parámetros como el tamaño de partícula, las cuales fueron estudiadas y
se describen a continuación.
III.1. EFECTO DE LA CONCENTRACIÓN DE POLÍMERO SOBRE EL TAMAÑO DE
PARTÍCULA
Se usó Eudragit® E100 para evaluar los efectos de la concentración de polímero en
la fase orgánica sobre el diámetro de partícula [10]. Se observó que al aumentar la
concentración del polímero de 1 a 9 mg/mL se incrementa el tamaño de las NP de
256 a 356 nm (Fig. 1). Esto se puede explicar si consideramos que al existir una
mayor cantidad de polímero por unidad de volumen en la fase orgánica, la
subsecuente agregación de las cadenas lleve a la formación de nanopartículas de
mayor tamaño. Adicionalmente, la incorporación de CaCl2 a la fase acuosa externa
tuvo un efecto aditivo en la disminución del tamaño de partícula (Fig. 2). Esto,
posiblemente a un desalojo de agua de la emulsión primaria durante la formación de
la partícula causado por la presión osmótica debido al Ca2+ en la fase acuosa
externa, haciendo que las cadenas poliméricas de PLGA se compacten en mayor
medida .
III.2. INFLUENCIA DEL VOLUMEN DE FASE ORGÁNICA SOBRE EL DIÁMETRO
DE PARTÍCULA
Otra de las variables que afectan el tamaño de partícula es el volumen de fase
orgánica . Se observó que el tamaño de partícula disminuye cuando el volumen de
fase orgánica es incrementado (Fig. 3); partiendo de 30 mg de polímero en 3 mL de
CHCl3 se obtuvo un tamaño de partícula de 558 nm; sin embargo, el tamaño de
partícula disminuyó a 359 nm cuando la fase orgánica se incrementó a 10 mL. Esta
tendencia, igualmente se observó usando 60 y 90 mg del polímero, con variaciones
de tamaño de 573 a 436 nm y de 512 a 424nm, respectivamente. Es posible que
aumentando el volumen de solvente, las cadenas poliméricas se diluyan y estén
menos disponibles para su agregación, formando así NP de menor tamaño.

Fig. 1. Efecto de la concentración de Eudragit® E100 sobre el diámetro de partícula. Diámetro de

partícula obtenido sin evaporar solvente (promedio ± D.E.; n = 3).
Fig. 2. Efecto del CaCl2 en la fase acuosa externa sobre el diámetro de partícula. Diámetro de
partícula obtenido evaporando el solvente (promedio ± D.E.; n = 3).

Fig.3. Influencia del volumen de la fase orgánica sobre el diámetro de partícula. Diámetro de partícula
obtenido sin evaporar solvente (promedio ± D.E.; n = 3).
II.3. INFLUENCIA DE LA CONCENTRACIÓN DE TENSOACTIVO SOBRE EL

DIÁMETRO DE NP
Se evaluó el efecto de la concentración de PVAL durante el proceso de formulación
de NP sobre su diámetro. Se observó que al aumentar la concentración de PVAL
disminuyó el tamaño de las NP (Fig. 4); en un rango de 3 a 5% (p/v) de PVAL se
obtuvieron tamaños de 229 a 170 nm. Esto podría deberse, a que las cadenas
poliméricas del PVAL interactúan con el solvente de la fase orgánica y con el agua
en la interfase, reduciendo la tensión interfacial. Este incremento de la concentración
de PVAL, hace que haya más moléculas de PVAL disponibles en la superficie de la
partícula, estabilizandola y compactándola .
III.4. INFLUENCIA DEL VOLUMEN DE LA FASE ACUOSA EXTERNA SOBRE EL

DIÁMETRO DE LA PARTÍCULA
Se evaluó el efecto del volumen de la fase acuosa externa sobre el tamaño de
partícula [14]. En un rango de volúmenes de 15 a 25 mL se obtuvieron tamaños de
partícula que van desde 214 a 269 nm (Tabla 1).

Tabla 1. Efecto del volumen de la fase acuosa externa sobre el diámetro de las nanopartículas. PVAL
al 5% p/v (promedio ± D.E.; n = 3)
Fase acuosa externa (mL) Diámetro NP (nm) PI
15 214 ±14 0.106 ±0.020
18 218 ± 3 0.152 ±0.009
21 244 ± 1 0.084 ±0.003
25 269 ±16 0.113 ±0.005
Fig. 4. Influencia de la concentración PVAL sobre el tamaño de partícula. Diámetro de NP obtenido

evaporando el solvente (promedio ± D.E.; n = 3).
IV. CONCLUSIONES
En este trabajo se formularon NP poliméricas y se evaluaron los factores
físicoquímicos que afectan sus tamaños, así, se concluye que, el tamaño de partícula
aumenta cuando la concentración de polímero y volumen de fase acuosa externa
también son incrementados; por otro lado, el tamaño de partícula disminuye cuando
el volumen de fase orgánica y concentración de tensoactivo es incrementado; así

mismo, la presencia de CaCl2 en la fase acuosa externa tuvo un efecto aditivo

disminuyendo el tamaño de partícula. Adicionalmente, debe decirse que, las
condiciones para la formulación de NP de PLGA derivaron del comportamiento de los
polímeros E100 y R100; tales comportamientos siguen una misma tendencia, por lo
que dichos polímeros, pueden ser utilizados como modelos polímericos para predecir
el comportamiento de partícula en el proceso de formulación y controlar sus
tamaños. Por otro lado, se sabe que el proceso por el cual la partícula ingresa a la
célula es un proceso mediado por endocitosis y dependiente del tamaño de partícula
para poder ser tomada por la célula de mánera eficiente, liberando la molécula de
interés al sitio blanco. Las NP generadas en este estudio reunen las condiciones de
tamaño para su uso como vehículos acarreadores de moléculas hidrofílicas,
especialmente ADN, como una alternativa de sistemas no virales de transferencia
genética. Así también, debe tomarse en cuenta que, el uso de tales sistemas debe
basarse en datos adicionales; así, este trabajo, deja abiertas las posibilidades a
posteriores estudios de encapsulación plasmídica y ensayos in vitro que expongan
las eficiencias de transfección de tales NP, especialmente de PLGA.
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VI. AGRADECIMIENTOS
El presente trabajo fue apoyado por los proyectos CONACyT 2006-C01-45069 y
PROMEP/103.5/07/2523.

SINTESIS DE NANOPARTICULAS DE PLATA PARA LA MODIFICACION DE

POLIMEROS.
Isidro Palos Pizarro, Jesús Enrique Castrejón D., Sandra Briones Rodríguez, Enrique
González Rodríguez.
Universidad Autónoma de Tamaulipas, UAM Reynosa-Aztlán
RESUMEN
En años recientes los materiales formados a base de polímeros son usados con mayor
frecuencia debido a las grandes ventajas que estos ofrecen en comparación con algunos
otros materiales. Una de estas ventajas es que combinados con nano partículas de metales,
como por ejemplos plata y oro, se modifican algunas de las propiedades de estos materiales
como son las ópticas, eléctricas y de resistencia. Para la obtención de estas partículas se
han utilizado diversos métodos, como son el uso de radiación UV y la reducción química. En
el presente estudio, se logró la obtención de estas partículas por medio de un método de
reducción con azucares, como Dextrosa, Lactosa y Fructosa utilizando sales de plata, y
tratando las muestras con Hidróxido de sodio y con Hidróxido de Amonio, a temperatura de
40°C. En la caracterización mediante espectrometría visible se observó una banda de
absorción alrededor de los 400nm, lo cual nos indica la presencia de las partículas. La
lectura se llevo a cabo en un espectrofotómetro UV-visible.
Palabras Clave: Nanopartículas, polímeros, Plata.
I. INTRODUCCION.
Los polímeros están formados por unidades repetitivas llamadas monómeros, estas
macromoléculas son llamadas comúnmente plásticos, han tenido un gran desarrollo
en las últimas décadas, ya que han desplazado a otros materiales como los metales
en aplicaciones similares pero con mayores ventajas.
Desde el descubrimiento del caucho y sus múltiples aplicaciones, hasta los
catalizadores del tipo Ziegler-Natta y metalocenos, la evolución de los polímeros se
acrecentó de manera significativa, ahora con la elaboración de productos con
tecnología a niveles “nano”, las mejoras en dichos materiales fueron más evidentes.
La investigación en este sentido ha ido en aumento con el desarrollo de productos
formados por matrices poliméricas y compuestos inorgánicos, un ejemplo de esto es

que en los últimos años se han producido los llamados “composites” formados por
arcillas, nanotubos y nanoparticulas de materiales no orgánicos en matrices
poliméricas, con el fin de mejorar las propiedades de ambos materiales.
Con el descubrimiento de los nanotubos, nanoarcillas y nanoparticulas, gran cantidad
de las propiedades de los plásticos han mejorado ya que la modificación se realiza a
niveles nanométricos, de esta manera el grado de dispersión y homogeneidad le
conferirá mejores propiedades al material.
Existen trabajos de investigación enfocados a la producción de partículas de plata
por diferentes métodos, algunos utilizando la radiación ultravioleta, otros usando
diferentes sales de este metal, y otros mediante la reducción química.
En el estudio realizado por () denominado NANOPARTICULAS METALICAS DE
FORMAS DIVERSAS se describe la preparación de estas partículas por medio de
tres diferentes métodos. Uno de ellos es realizado por reducción química con un
alcohol, este método se lleva a cabo mezclando una solución de AgNO3 en etanol y
una solución de N-[3-(trimetoxisilil)propil]dietilentriamina (ATS) en cantidades iguales,
se calientan por un determinado tiempo hasta obtener una solución color amarillo,
esta coloración indica la presencia de las partículas de plata, lo cual se puede
observar por medio de espectroscopia UV-visible obteniendo una banda de
absorción con un máximo centrado en los 400nm (λ) aproximadamente.
Se realizaron pruebas a distintas temperaturas para comprobar la influencia de esta
en las reacciones, siendo 40°C la temperatura con rendimientos más estables, ya
que se obtuvo buena distribución de tamaño de partícula (de 5nm de diámetro).
También se realizaron pruebas a 30°, 50° y 60°C en las cuales no se obtuvieron
buenos resultados.
Se varió la concentración de los reactivos, y se encontró que disminuyendo la
concentración se obtenía variación en las absorciones demostrando inestabilidad en
las partículas. Por el contrario con el aumento de la concentración hubo mejor
estabilidad pero el rendimiento no dio resultados favorables.
Usando AgNO3 0.004M y ATS 0.00125M a temperatura de 40°C se obtuvieron los
resultados con mejores distribuciones de tamaño de partículas y mayores
rendimientos.
En otro estudio realizado por P.K Sudeep y Prashant V. Kamat (2005), se describe la
formación de partículas de plata por medio de un método foto químico, utilizando un
colorante como sensibilizador. La reducción de los iones plata es iniciada con la
excitación de este colorante por medio de la luz visible. Las partículas de plata
expuestas a esta luz se encuentran presentes en una mezcla de etanol/tolueno
conteniendo el colorante Tionina (10mM) y AgNO3 (50mM), después de ser expuesta

por cierto tiempo a la irradiación con la luz visible, las partículas que se forman en
esta solución se pueden separar de la misma por medio de una centrifugación y
suspenderse en solventes polares.
La reducción de los iones plata con una concentración de 25 o 50µM fue llevada a
cabo con una concentración de 10µM del colorante tionina en un tiempo de una hora.
El análisis de las muestras para la caracterización de las partículas de plata se llevó
a cabo mediante Microscopia Electrónica de Transmisión (TEM) comprobando así la
presencia de las partículas de plata con diámetros de alrededor de 20nm. La
formación de las partículas ocurre debido a la transferencia de electrones que tiene
lugar al excitar el colorante, la plata acepta los electrones liberados reduciéndose a
Ag°, logrando así la formación de las partículas.
Además de las formas ya mencionadas para obtener nanoparticulas de metales, se
encuentra la reportada en un estudio realizado por Y. Murali Mohan y colaboradores,
en el cual describen una forma sencilla de obtener nanoparticulas de plata con redes
de Hidrogel.
La síntesis se llevó a cabo mezclando una solución de concentración conocida de
AgNO3 y una solución de NaBH4, los hidrogeles utilizados también fueron fabricados
y posteriormente cargados con las sales de plata y con la solución de NaBH4. Las
partículas que se forman se encuentran dispersas en las redes de los hidrogeles,
actuando estos como pequeños reactores. Este método permite controlarlas y
distribuirlas de manera uniforme, evitando que se aglomeren y formen partículas de
mayor tamaño. Para comprobar la presencia de las partículas de plata se utilizaron
análisis de espectrometría UV-visible, en los cuales se obtuvieron bandas de
absorción alrededor de los 404nm, los que indican su presencia, además de la
Microscopia Electrónica de Transmisión y Microscopia Electrónica de Barrido.
II. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL.

II.1 MATERIALES.
Nitrato de Plata marca Aldrich, Sulfato de Plata marca Aldrich, Dextrosa marca
Aldrich, Lactosa marca Aldrich, Fructosa marca Aldrich, Hidróxido de Sodio marca
Aldrich, e Hidróxido de Amonio marca Aldrich.
II.2 METODOS.
Para el presente trabajo se prepararon las partículas de plata por medio de un
método de reducción con azucares, utilizando lactosa, fructosa y dextrosa con Nitrato
de Plata y Sulfato de Plata.

Para la síntesis de nanopartículas obtenidas con AgNO3 y Ag2SO4, se utilizó

primeramente la lactosa; se prepararon soluciones de igual concentración de los
reactivos y se mezclaron en cantidades iguales (0.004M) respectivamente,
posteriormente se agrego 1ml de hidróxido de amonio (0.1M) a la solución para
iniciar la reducción de la plata, y también se agregaron de 1 a 2 gotas de una
solución de hidróxido de sodio saturada para elevar el pH de la solución hasta 12. La
mezcla se calentó por un tiempo de 2 horas a 40°C con agitación constante y en
ausencia de luz, obteniendo una solución color amarillo. Esta solución se centrifugó
por 30min a 4000rpm y después se analizó por medio de un espectrofotómetro de
UV-visible. En segundo lugar se utilizo dextrosa en concentraciones mas altas
(0.008M) para el AgNO3 y para el Ag2SO4 la concentración fue de 0.004M. Por ultimo
se utilizó la Fructosa en concentraciones de 0.012M en el caso del Ag2SO4.
III. RESULTADOS Y DISCUSION.

Mediante esta técnica de reducción utilizando azucares, se obtuvieron buenos
resultados en cuanto a la formación de partículas de plata, indicada por la presencia
de una coloración amarilla en las soluciones tratadas. Los análisis se realizaron por
medio de un espectrofotómetro de UV-visible, mostrando picos a la altura de los
400nm, variando la intensidad de estos conforme a la concentración de la muestra y
el tiempo de reacción.
En la síntesis de nanoparticulas utilizando Lactosa, se utilizó en concentraciones de
0.004M para el AgNO3 y 0.008M para el Ag2SO4
En el caso de la Dextrosa se utilizó una concentración 0.008M y para el AgNO3 y
Ag2SO4 la concentración fue de 0.004M, obteniendo así mejores resultados (bandas
mas estrechas) en las bandas de absorción obtenidos en el análisis UV-visible.
En la síntesis con Fructosa no se obtuvieron buenos resultados con el AgNO3, ya que
no se formaron las partículas. Para el Ag2SO4 0.004M se utilizo la Fructosa en una
concentración de 0.012M, se mezclaron en cantidades iguales y se elevo el pH a 12,
posteriormente se calentó a 40°C por 2 horas y se centrifugo la solución resultante y
se analizo en un espectrofotómetro UV-visible. La coloración amarilla de las
soluciones presente en todas las muestras indicó la formación de las partículas de
plata.
Se realizaron análisis a diferentes concentraciones de los azucares, obteniendo los
mejores resultados con Lactosa 0.004 para el AgNO3 (figura 1), para la Dextrosa los
mejores resultados se dieron con una concentración de 0.008M y de 0.004M para el

AgNO3 y para el Ag2SO4, y en el caso de la Fructosa no se obtuvieron buenos

resultados con el AgNO3 pero si con el Ag2SO4 a una concentración de 0.012M
(figura 2), Con concentraciones distintas a estas, las muestras no mostraron ningún
pico al analizarlas por UV-vis, ni tomaron un color amarillo.
Figura 1. Espectro de absorción de nanoparticulas de plata sintetizadas a partir de AgNO3 0.004M y

Lactosa 0.004M.
También se varió el tiempo de calentamiento de la muestra, desde 15 minutos hasta

2 horas, tomando en cuenta la intensidad de los picos se concluyo que los mejores
resultados se obtienen calentando la muestra por un tiempo de 2 horas.
La temperatura a la cual se calentó la muestra no varia para ninguna de ellas, en
todos los casos fue de 40°C.

Figura 2. Espectro de absorción de nanoparticulas de plata sintetizadas a partir de Ag2SO4 0.004M y

Fructosa 0.012M.
IV. CONCLUSIONES.
Se obtuvieron nanoparticulas de plata por medio de reducción con azucares, el cual
es un método sencillo para su obtención. Se utilizaron distintas concentraciones de
Lactosa, Dextrosa y Fructosa, así como de nitrato y sulfato de plata obteniendo
buenos rendimientos para los tres azucares con sulfatos y para Lactosa y Dextrosa
con nitratos. La caracterización por medio de microscopía electrónica de transmisión
esta aun realizándose para conocer el tamaño real de las partículas obtenidas.
V. BIBLIOGRAFIA
1. P.K. Sudeep and Prashant V. Kamat: Photosensitized Growth of Silver Nanoparticles under Visible
Light Irradiation: A Mechanistic Investigation chem.Mater 2005 (17) 5404-5410.
2. Y. Murali Mohan; Thathan Premkumar; Kyungjae Lee; Kurt E. Geckeler: Fabrication of Silver
Nanoparticles in Hydrogel Networks Macromolecular, Rapid communications 2006 (27) 1346-1354
3. M.V. Roldan; A.L. Frattini y O.A. de Sanctis; N.S. Pellegri: Nanoparticulas Metalicas con Formas
Diversas ISNN (17) 2005 212-217

RUTA ALTERNA DE SÍNTESIS DEL N,N´-BIS (2-AMINOBENCIL)-1,2-

DIAMINOETANO
BRENDA O. DIMAS DOMÍNGUEZ*, NANCY A. PÉREZ RODRÍGUEZ*, PERLA ELIZONDO

MARTÍNEZ*, BLANCA NÁJERA MARTÍNEZ*, LUIS A. GARZA RDZ*.
Laboratorio de Química Industrial, CELAES, Facultad de Ciencias Químicas, Universidad Autónoma
de Nuevo León, Avenida Pedro de Alba s/n San Nicolás de los Garza, Nuevo León, México, CP.
66400
RESUMEN
En este trabajo se planteó una ruta de síntesis alterna a la ya reportada en la literatura1, para
la obtención del ligante N,N´bis(2-aminobencil)-1,2-diaminoetano (L3); este compuesto,
además de participar como precursor en la síntesis de ligantes más complejos, presenta una
gran capacidad para formar complejos metálicos. El diseño de las etapas involucradas en la
síntesis, permitió la formación selectiva del ligante. Los resultados obtenidos en la ruta
alterna, en cuanto a porcentaje de rendimiento de L3, porcentaje de rendimiento de la
reacción global, tiempo invertido y costo de reactivos, se compararon con los obtenidos
mediante la ruta reportada en la literatura, resultando favorables en cada uno de los
aspectos comparados. Por lo que se plantea implementar la ruta alterna en la síntesis de
macroligantes con estructuras similares. Los productos sintetizados se purificaron mediante
recristalización y se caracterizaron mediante las técnicas de Análisis Elemental (AE),
Espectroscopia de Infrarrojo (IR) y punto de fusión, confirmando la obtención de L3.
Palabras clave: N,N´-bis(2-aminobencil)-1,2-diaminoetano, ruta alterna
ABSTRACT
In this work the ligand N,N´bis(2-aminobenzyl)-1,2-diaminoethane (L3) was synthesized,
using a different route to already reported considered in literature. The key steps were
designed to obtain selectively L3. The results obtained in the new route, as far as yield
percentage of L3, yield percentage of the global reaction, reaction time and cost of reagents,
were compared with the obtained by means of the route reported in literature. The
synthesized products were purified by recrystallization, and they were characterized by
elementary analysis (EA), spectroscopy of Infrared (IR) and melting point.
Keywords: N,N´bis(2-aminobenzyl)-1,2-diaminoethane, altern route

I.INTRODUCCIÓN
La Química inorgánica en general, pero sobre todo la Química de coordinación,
reconoce el uso amplio y variado que se hace de los ligantes y sus complejos, entre
ellos destacan los macroligantes tipo poliaza ya que de acuerdo a sus propiedades
pueden presentar aplicaciones innovadoras en diferentes áreas, por ejemplo, en la
separación y cuantificación de iones metálicos presentes en mezclas complejas,
como catalizadores, como agentes bactericidas entre otras. 2, 3 Actualmente las
síntesis de macroligantes involucran una serie de etapas, algunas de ellas necesitan
ser llevadas a cabo bajo condiciones drásticas, 3,4, 5 como: elevadas temperaturas y
uso de reactivos regulados y costosos; además de consumir un tiempo relativamente
largo, ocasionando en algunos casos bajos rendimientos del producto.
Debido a esta situación, se han abierto las puertas a nuevas investigaciones para
proponer métodos de síntesis que sustituyan a los tradicionales. Particularmente, en
el trabajo reportado anteriormente1 para la síntesis del ligante N,N´-bis(2-
aminobencil)-1,2-diaminoetano (L3), se reporta un porcentaje de rendimiento del 52%
y además se obtiene un subproducto, identificado como un derivado del 2H-indazol.
Es por ello que en este trabajo se propuso una ruta alterna para obtener el ligante L3
y compararse con la ruta reportada en la literatura1 en cuanto a: costo de reactivos,
rendimiento, pureza, cantidad de tiempo invertido y residuos generados.
II.1 MATERIALES
Todos los reactivos utilizados fueron de grado analítico de la marca Aldrich Chemical
sin previa purificación.
Los productos sintetizados se caracterizaron mediante diversas técnicas, utilizando
los siguientes equipos: Analizador Orgánico Elemental CHNS/O, Perkin Elmer
Instruments Series II 2004, Espectrómetro de FT-IR, NICOLET y un equipo
Electrothermal modelo 11010.
II.2 MÉTODOS
II.2.1 Síntesis de L3 mediante la ruta reportada en la literatura
La síntesis de L3 mediante la ruta reportada en la literatura se presenta a
continuación en el esquema 1.

NO2 O2N
NO2
+ H2N MeOH
2 NH2 N N
O
Rdto. 94%
L1 P.f. 111º C
2-nitrobenzaldehído 1,2-diaminoetano
MeOH
Rdto. 95%
NaBH4
NH2 H2N NO2 O2N
EtOH Pd/C
HN NH HN NH
NH2NH2.H 2O
L3 L2
Rdto. 52%
P.f. 80º C P.desc. 247º C
Esquema 1. Obtención de L3 mediante la ruta reportada en literatura
II.2.1 Síntesis de L3 mediante la ruta alterna

Para la síntesis de L3 mediante la ruta alterna se llevó a cabo primeramente la
reducción del grupo nitro del 2-nitrobenzaldehído utilizando Fe y ácido clorhídrico,
obteniendo así al 2-aminobenzaldehído como se muestra en el esquema 2 de
reacción. Posteriormente se realizó una condensación entre el 2-aminobenzaldehído
y la etilendiamina, obteniendo como producto de reacción al intermediario N,N´-bis(2-
aminobencil)-1,2-diiminoetano (L4). Finalmente, la obtención de L3 se lleva a cabo
mediante la reducción de los grupos imino presentes en el intermediario L4 utilizando
borohidruro de sodio como agente reductor.

NO2 NH2
Fe/HCl H2N
+ NH2
O ∆ O
2-nitrobenzaldehído 2-aminobenzaldehído
MeOH
NH2 H2N NH2 H2N
NaBH4
HN NH N N
MeOH
L3 L4
P.f. 80º C Rdto. 85%

Rdto. 82%
Esquema 2. Síntesis de L3 mediante la ruta alterna

III.1 Síntesis de L3 mediante la ruta reportada en literatura
Los intermediarios L1 y L2 fueron obtenidos y caracterizados, L2 por ser un aceite
fue convertido a sal de hidrocloruro para su purificación antes de ser usado para la
obtención de L3. Los resultados de % de rendimiento y punto de fusión de L1, L2 y
de L3 a partir de L2 de 4 experimentos realizados para cada etapa de reacción, se
muestran en la tabla 1.
Tabla 1. Resultados obtenidos mediante la reproducción de la ruta reportada en literatura
Compuesto % Rendimiento Punto de fusión
L1 94 111 °C
L2∗ 95 247 °C
L3 50 80 °C
L3 %C.V. = 1.7 ∗Sal de hidrocloruro

III.2 Síntesis de L3 mediante la ruta alterna

Se realizaron cuatro experimentos para la obtención de L4 y finalmente de L3,
partiendo del 2-aminobenzaldehído, el cual se utilizó inmediatamente después de
haber sido sintetizado. El punto de fusión para L4 resultó de 192 °C con un % de
rendimiento de 88 y para L3, el cual se aisló como un sólido cristalino de color
amarillo, se obtuvo un % de rendimiento de 82 y un punto de fusión de 80°C. En la
tabla 2 se muestran los resultados obtenidos tanto de L4, como de L3.
Tabla 2. Porcentajes de rendimiento y punto de fusión obtenidos para L4 y L3
Experimento %Rendimiento Punto de fusión

L4 L3 L4 L3
1 86.5 80.2 191 °C 79 °C
2 87.6 80.3 191 °C 80 °C
3 76.0 81.0 193 °C 80 °C
4 88.2 82.1 192 °C 80 °C
L4 %C.V. = 5.8, L3 %C.V. = 0.94
Los resultados del análisis elemental realizado a L4 y L3, se muestran a continuación

en la tabla 3, en los cuales se observa que los valores obtenidos son congruentes
con los teóricos para la fórmula molecular representada.
Tabla 3. Resultados de Análisis elemental obtenidos para L4 (C16N4H18) PM 266.15 g/mol y L3

(C16N4H22) PM 270 g/mol
Elemento % Experimental % Calculado
L4 L3 L4 L3
Carbono 72.10 71.30 72.14 71.11
Hidrógeno 6.68 8.10 6.76 8.14
Nitrógeno 20.84 20.56 21.04 20.74
La figura 1 muestra el espectro de Infrarrojo obtenido para el intermediario L4, en

donde se puede apreciar las señales características de las aminas primarias en 3432

y 3236 cm-1 y la de la imina en 1584 cm-1, lo que indica que el intermediario L4 se

obtuvo tal y como se planeó.
Figura 1. Espectro de IR obtenido para el intermediario L4
En la figura 2a se muestra el espectro IR de L3 obtenido mediante la ruta alterna,

cuyas características importantes son la ausencia de las bandas correspondientes al
grupo imino presentes en L4 y la presencia de las bandas de la amina primaria a
3394 y 3310 cm-1, lo que indica que la reducción de los grupos imino se llevó a cabo,
asimismo, en la figura 2b se muestra el espectro de L3 obtenido mediante la ruta
reportado en literatura.

Figura 2a. Espectro de IR de L3 obtenido mediante la ruta alterna
Figura 2b. Espectro de IR mediante la ruta reportada en literatura

En la tabla 4 se muestran los resultados obtenidos en cuanto a porcentajes de

rendimiento de L3, así como el rendimiento global de la reacción, tiempo invertido y
costo de reactivos para ambas rutas. En esta tabla se puede observar que la ruta
alterna supera de manera satisfactoria los resultados obtenidos por la ruta reportada
en literatura, ya que mediante la primera se obtiene un mayor porcentaje de
rendimiento de L3, así como un mayor rendimiento en la reacción global. Además de
que la alterna se lleva a cabo en un menor tiempo y resulta más económica en
cuanto a costo de reactivos utilizados en cada una de ellas.
Tabla 4. Tabla comparativa entre ambas rutas
Ruta % R de L3 % R global Tiempo (h) Costo ($)
R. en literatura 50% 44% 72 370.9
R. alterna 82.1% 72% 32 114.4
IV. CONCLUSIONES
Se estableció con éxito una ruta alterna a la reportada en literatura para la síntesis de
L3. Los resultados obtenidos mediante las técnicas de AE, IR y punto de fusión
confirmaron la identidad del ligante. Además los resultados muestran que L3 alcanzó
mediante la ruta alterna, un 29% de rendimiento superior al reportado en literatura y
en cuanto al porcentaje de rendimiento de la reacción global, un 28% por encima del
obtenido mediante el procedimiento reportado.
El intercambio en el orden de las etapas de reacción en la ruta alterna, que se
planteó en este trabajo, es rentable ya que mediante esta ruta se obtiene un mayor
porcentaje de rendimiento de L3, se lleva a cabo en un tiempo menor y es más
económica; por lo que podría ser implementada como una ruta de síntesis alterna
para macroligantes con una estructura similar.

V. REFERENCIAS
1. Elizondo P.; Desarrollo de macroligandos con mayor capacidad de encapsulamiento de
metales: Posible vía para la extracción de metales contaminantes presentes en el medio
ambiente, Tesis doctoral Universidad Nacional de Educación a Distancia , Madrid, España 2007
2. Elizondo P., Nájera B., Barbarín C., Blanco L.; Modificación de superficie activa de electrodos
con complejo de base de Schiff; Ingenierías; (2006) Vol. IX No. 32; p. 44 – 51.
3. Colilla M., Mendiola A., Procopio J. R., Sevilla M. T.; Application of a Carbon Paste Electrode
Modified with a Schiff Base Ligand to Mercury Speciation in Water; Electroanalysis; (2005) p.
933–940.
4. Diedrich C., Haase D., Saak W. and Christoffers J.; Regioselectivity of Friedländer Quinoline
Synthesis; Eur. J. Org. Chem. (2008) p. 1811– 1816
5. Dapporto P., Formica M., Fusi V., Micheloni M., Paoli P., Pontellini R., Romani P., Rossi P.;
Polyamine Macrocycles Incorporing a Phenolic Function: Their Synthesis Basicity, and
Coordination Behavoir towaward Metal Cations Crystal Structure of a Binuclear Nickel Complex;
Inorg. Chem. (2000) Vol.39; p. 2156 – 2163.
6. Sawant D., Kumar R., Maulik P., Kundu B.; Unprecedent SnCl2-Mediated Cyclization of Nitro-
Arenes via N-N formation; Organic letters; (2005) No.8; p. 1525-1528.

SÍNTESIS DE DOS NUEVOS COMPLEJOS DE CU(II) Y ZN(II) CON EL RECEPTOR

N,N´,N´´-(2-AMINOBENCIL)TRIS-(2-AMINOETIL)AMINA
1
Juan Francisco Góngora Gómez, 1 Perla Elizondo Martínez,
1
Nancy Adriana Pérez Rodríguez, 1Blanca Nájera Martínez,
1
Ma. Araceli Hernández Ramírez
1
Laboratorio de Química Industrial, CELAES, Facultad de Ciencias Químicas, U.A.N.L.
RESUMEN
En este trabajo se sintetizaron dos nuevos complejos de Cu(II) y Zn(II), a temperatura
ambiente mediante reacción directa entre el macroligante tipo poliaza N,N´,N´´-(2-
aminobencil)tris-(2-aminoetil)amina (L3) y una sal de cada metal. En estudios previos se
obtuvo L3 y su complejo de Ni(II), lo que permitió aplicar la metodología para la síntesis de
los nuevos compuestos y realizar un análisis comparativo entre ellos con respecto a: la
afinidad de L3 hacia los metales determinada mediante Absorción Atómica, quedando en el
siguiente orden: Cu(II) > Ni(II) > Zn(II), la relación M-L mediante conductimetría que resultó al
igual que para el complejo de Ni(II) de 1:1 y la estabilidad mediante el cálculo de la constante
de equilibrio mediante UV-Vis, aplicando el método de variaciones continuas: Cu(II), 2.48 x
107, Ni(II), 2.43 x 106 y Zn(II) de 1.20 x 106. Los complejos de caracterizaron mediante UV-
Vis, IR, Espectrometría de Masas y Análisis Elemental con lo que fue posible proponer sus
estructuras. El comportamiento de L3 con los iones metálicos estudiados y sus
características estructurales, tales como tamaño de cavidad y la gran cantidad de
heteroátomos, indican que se puede utilizar tanto al ligante como a los complejos en diversas
aplicaciones, como es la eliminación de metales de medios contaminados, catalizadores,
modificadores de las propiedades de semiconductores para su aplicación en procesos
avanzados de oxidación entre otras.
Palabras clave: Macroligante, poliaza, complejo.
ABSTRACT
In this work we synthesized two new complexes of Cu(II) and Zn(II), at room temperature and
by means of direct reaction between the poliaze-type macroligand N,N´,N´´-(2-
aminobencyl)tris-(2-aminoethyl)amine (L3) and a salt of each metal. In previous works L3 and
its Ni(II) complex were obtained, which allowed the application of that method to the synthesis
of the new compounds and making a comparative analysis considering: the affinity of L3
towards metals, determined by Atomic Absorbtion, giving the next order: Cu(II) > Ni(II) >

Zn(II), the M-L ratio using conductimetry, which was the same as the Ni(II) complex ratio of
1:1, and the stability by determining the equilibrium constant using UV-Vis, applying the
continuos variations method: Cu(II), 2.48 x 107, Ni(II), 2.43 x 106 and Zn(II), 1.20 x 106.
Complexes were characterized by UV-Vis, IR, Mass Spectrometry and Elemental Analysis
allowing the proposal of their structures. The behavior of L3 with the studied metal ions and
their structural characteristics, such as cavity size and the high amount of heteroatoms, they
indicate that it is possible to use either the ligand or the complexes in a diversity of
applications, such as metal elimination in polluted systems, catalyzers, modifiers of the
properties of semiconductors for their application in advanced oxidation processes and the
like.
Keywords: Macroligand, poliaze, complex.
I.INTRODUCCIÓN
El estudio de las propiedades de nuevos complejos que contienen en su estructura
un ligante polidentado que forma enlaces covalentes coordinados estables, y que
además presentan coloración, es muy importante, ya que dependiendo de su
solubilidad, interacción con la radiación electromagnética, se pueden aplicar en
diferentes tecnologías y técnicas analíticas, de remediación ambiental, catálisis.
Los complejos formados utilizando macroligantes con una gran cantidad de
heteroátomos tienen propiedades únicas que los hacen susceptibles a aplicarse en
distintas tecnologías útiles1,2. Un ejemplo de ello es su incorporación en la estructura
de superficies3, para así modificar sus propiedades y fabricar instrumentos de
análisis de alta sensibilidad como electrodos selectivos de iones metálicos, que
resulta muy útil al tratar de cuantificarlos en muestras muy complejas.
En el área ambiental, los complejos metálicos formados por este tipo de ligantes han
resultado ser selectivos y eficaces para el tratamiento de desechos naturales e
industriales4, lo que abre las posibilidades para aplicarse como una alternativa para
la remoción y tratamiento de los mismos en medios contaminados. Además, se han
empleado complejos metálicos coloreados como modificadores de las propiedades
superficiales de semiconductores como el ZnO y el TiO2, y así aplicarlos en los
procesos avanzados de oxidación de manera más eficiente y barata5,6.
En este trabajo se estudió la interacción en la formación de complejos de un
macroligante tipo poliaza, N,N´,N´´(2-aminobencil)tris-(2-aminoetil)amina (L3) con los
iones metálicos Cu(II) y Zn(II) para establecer al igual como se hizo con el de Ni(II) la
proporción de metal enlazado, afinidad, relación metal-ligante, estabilidad y
estructura posible, con la posibilidad de que con base a su comportamiento y
propiedades aplicarse en estudios posteriores.

II.1 MATERIALES
Todos los reactivos utilizados son marca Aldrich grado analítico, con pureza mayor al
99 %.
II.2 MÉTODOS
Las sustancias sintetizadas se purificaron mediante recristalización (sólidos) y se
caracterizaron utilizando las técnicas de análisis elemental, espectrocopia infrarroja,
espectrometría de masas ESI-TOFF, espectroscopia UV-Vis y conductimetría.
Síntesis de los complejos de L3

Primeramente se obtiene L3 siguiendo el procedimiento reportado en la literatura7
mediante condensación de base de Schiff.
Para la síntesis de los complejos, se mezcla una suspención de L3 en etanol con una
disolución de la sal del metal en una relación 1:1, seguida de agitación durante 30
minutos y filtración rápida. En la figura 1 se muestra la estructura propuesta para los
complejos del ligante L3.
N N
M2+ N
HN
N N
H H
Figura 1. Estructura propuesta para los complejos de L3 con los iones metálicos.
Determinación de la relación M-L mediante conductimetría: La relación metal-

ligante de los complejos se determinó por valoración conductimétrica de 5 mL de una
disolución 0.0005 M de cada metal con una disolución equimolar de L3.
Estudio de la afinidad: Se prepararon 25 mL de disoluciones 0.001 M de la sal de
los metales, y a cada una se les añadió una suspención de L3 en 5 mL de etanol. Se
filtraron para separar el sólido y se midió la concentración del ion metálico sin enlazar
mediante espectroscopia de absorción atómica.

Estudio mediante UV-Vis: Las constantes de formación de los complejos con L3 se

determinaron por UV-Vis utilizando el método de variaciones continuas.
Para ello, se prepararon disoluciones equimolares (0.0001M) del macroligando y de
cada uno de los iones metálicos; a continuación, se prepararon una serie de
disoluciones agregando diferentes volúmenes del ligante y del ion metálico
manteniendo constante el volumen final. .

Los complejos con L3 se obtuvieron como sólidos de diferentes colores, verde
intenso para Cu(II) y amarillo claro para Zn(II), con 85 y 69% Rdto respectivamente.
Caracterización
Mediante análisis elemental (AE)
En la tabla 1 se muestran los resultados del AE de los complejos incluyendo el Ni(II)
para fines de comparación, en ella se puede apreciar por un lado, concordancia de
los valores experimentales con los teóricos para la fórmula propuesta para los
complejos con relación M:L de 1:1.
Tabla 1. % de metal enlazado a L3 y Análisis Elemental de los complejos
%M
COMPUESTO %C %H %N
ENLAZADO
[Ni-L3](ClO4)2 11.4(12.18)
41.5(42.94) 4.9(5.74)
C27H39N7O8 NiCl2·2H2O 61
PM 719.24 g/mol
[Cu-L3](NO3)2
C27H39N9O6 Cu·2H2O 75 47.1(47.33) 5.9(6.13) 17.6(18.4)
PM 649.21 g/mol
[Zn-L3](ClO4)2
C27H39N7O8 ZnCl2·2H2O 57 44.2(44.67) 4.8(5.32) 12.5(13.51)
PM 725.93 g/mol

Mediante espectroscopia IR
En la figura 2 se muestran los espectros IR de los complejos de Cu(II),Ni(II) y Zn(II)
con L3, en ellos se puede observar la presencia de las señales correspondientes a
las aminas primarias entre 3448-3428 y 3286-3199 cm-1 desplazadas a números de
onda más corta comparadas con las del ligante a 3244 y 3219 cm-1, lo que indica una
menor asociación de los protones unidos a las aminas, ocasionada por la interacción
de los iones metálicos con los nitrógenos de las mismas al coordinarse a éstos.
Adicionalmente, se aprecian las bandas correspondientes al anión perclorato a 1130
cm-1 en el caso de Ni(II), perclorato a 1150 cm-1 para Zn(II) y las del nitrato en el
complejo de Cu(II) en 1320 y 1540 cm-1.
Figura 2. Espectros IR de L3, Ni-L3, Cu- L3 y Zn-L3
Mediante espectrometría de masas
Figura 3. Espectro Masas del complejo [Cu-L3](NO3)2

En los espectros de masas ESI-TOF, de los complejos de Cu(II), Ni(II) y Zn(II) con L3,
se observan picos que indican la presencia de los complejos propuestos. En el de
Cu(II) y Ni(II), se observa un pico asignable al fragmento [ML3-H]+, atribuible al pico
base (figura 3 para Cu en 518 uma), en el caso de Zn(II) corresponde a [ML3-3H]+.
Los resultados del análisis por masas se resumen en la tabla 2 donde se observa
que son consistentes con los datos del análisis elemental, para la obtención de
complejos mononucleares y en relación M-L, 1:1
Tabla 2. Resultados del análisis de IR y masas de los complejos con L3
Relación
IR Banda de νs NH y IR Banda del anión
Sustancia masa/carga Fragmento
νas NH2 cm-1 νs cm-1
pico base (uma)
L3 3250, 3100 --------------
[Cu-L3](NO3)2 3200, 3450 1320, 1540 518.3 [Cu-L3-H]+
[Ni-L3](ClO4)2 3320, 3400 610, 1130 618.2 [Ni-L3(ClO4)-H]+
[Zn-L3](ClO4)2 3350, 3500 680, 1150 524.2 [Zn-L3-H]+
Determinación de la relación M-L mediante conductimetría

El comportamiento en la valoración es similar para los tres sistemas. La relación
obtenida para los tres complejos corresponde a una relación M-L, 1:1, debido a que
el punto de inflexión se encuentra al añadir 5 mL de la disolución del ligante L3, es
decir, se alcanza la reacción equimolar completa. Este resultado es congruente con
lo obtenido en el AA y espectrometría de masas.
Estudio de la afinidad mediante absorción atómica (AA)

El porcentaje de metal enlazado a L3 determinado mediante AA para establecer la
afinidad del ligante hacia los metales resultó tal y como se esperaba una gran
afinidad: Cu(II) 96.7 %, Ni(II) 95.9 % y Zn(II) 92.4 y en todos los casos siguen el
orden esperado según la serie de Irving-Williams8.

Determinación de la constante de equilibrio mediante UV-Vis

En la tabla 3 se muestran los valores obtenidos de absorbancia para cada una de las
disoluciones, medidas a la longitud de onda de máxima absorción de cada complejo.
Del análisis de las gráficas de absorbancia de cada disolución frente a la fracción mol
del ligando y del tratamiento matemático de las mismas, se comprueba que la
relación M-L de todos los complejos es 1:1; además se logró evaluar las constantes
de estabilidad descritas en la misma tabla para cada uno de ellos, comprobando que
son termodinámicamente estables. Todas las constantes se evaluaron por triplicado
obteniendo en todos los casos un coeficiente de variación (CV) menor al 5%. Estos
resultados siguen el mismo orden que el de la afinidad obtenida mediante AA y la
serie de Irving-Williams Cu(II) > Ni(II) > Zn(II).
Tabla 3. Absorbancias obtenidas por el método de variaciones continuas y constantes de estabilidad

para los complejos de Cu(II), Ni(II) y Zn(II) con L3
Sustancia Abs. Real Abs. Extrapolada Constante de estabilidad

7
Cu-L3 1.2949 1.33 2.48 x 10
6
Ni-L3 1.4248 1.56 2.43 x 10
6
Zn-L3 1.4156 1.61 1.20 x 10
IV. CONCLUSIONES
Los resultados de la caracterización para los complejos de Cu(II), y Zn(II) con L3
indican que el ligante es capaz de enlazarse a dichos iones metálicos formando los
complejos correspondientes. Este comportamiento concuerda con el del complejo de
Ni(II) reportado.
La relación metal-ligante de los complejos es de 1:1 en todos los casos. Las
constantes de formación obtenidas experimentalmente indican que los complejos son
termodinámicamente estables, lo cual les da un potencial para aplicaciones de tipo
modificación de superficies o para enlazar iones metálicos en disolución sin que
cambien sus propiedades significativamente.

V. BIBLIOGRAFÍA
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pyridine: synthesis, protonation and complexation studies, 2005, Dalton Trans., 1, 82-91.
VI. AGRADECIMIENTOS
Agradecemos el apoyo recibido por la Facultad de Ciencias Químicas al proyecto
PAICYT CA1260-06 por el apoyo para la realización del trabajo.

ESTUDIO DE COMPLEJAMIENTO DE LIGANDOS POLIOXAAZA CON METALES

LANTÁNIDOS
Luis Ángel. Garza Rodríguez1a, Sara L. Rodríguez de Luna1, Blanca Nájera Martínez1, Perla
Elizondo Martínez1, Sylvain Bernès Flouriot2
a
lgarzar@gmail.com
1
Laboratorio de Química Industrial, CELAES, Facultad de Ciencias Químicas, U.A.N.L.
2
Laboratorio de Difracción de Rayos X de Monocristal, División de Estudios de Postgrado, Facultad de
Ciencias Químicas, U.A.N.L.
RESUMEN
Se estudió la interacción del ligante 2,6-bis(2-formilfenoximetil)piridina (L) en la formación de
complejos con iones lantánidos. Se obtuvieron cristales de L determinándose su estructura
cristalina. Mediante reacción directa entre una disolución de L y otra de nitrato del lantánido
correspondiente, se obtuvieron los complejos, [LnL2(NO3)3(H2O)2], (Ln= Y(III), La(III), Nd(III) y
Sm(III)). La estructura cristalina de los últimos tres compuestos se logró resolver mediante
difracción de Rayos X de monocristal, en todos los casos resultaron ser: isoestructurales, con
número de coordinación 10 y relación metal:ligando 1:2, dicha relación es consistente con la
obtenida mediante análisis elemental.
Palabra clave: polioxaaza, acíclico, lantánidos
ABSTRACT
The interaction of 2,6-Bis(2-formylphenoxymethyl)pyridine in the synthesis of lanthanide
complexes has been investigated. Suitable crystals were obtained of L resolving its crystalline
structure. The lanthanide complexes [LnL2(NO3)3(H2O)2] (Ln= Y(III), La(III), Nd(III) and
Sm(III)) have been prepared by direct reaction of a dissolution of L and the appropriate
hydrated lanthanide (III) nitrate salt. The crystalline structure of last three compounds were
solved by single-crystal X-ray diffraction, in all the cases were: isoestructural, with a
coordination number of 10 and a relation metal:ligand 1:2, the above mentioned relation
coincided with the obtained one by means of elementary analysis.
Palabras clave: polioxaaza, acíclico, lantánidos

I. INTRODUCCIÓN
Actualmente la formación y caracterización de complejos con los iones lantánidos
con sus elevados números de coordinación y ambientes flexibles es un área de gran
interés debido a sus propiedades fisicoquímicas y aplicaciones como materiales
funcionales:1,2 láser, sensores fluorescentes, dispositivos electroluminiscentes,
dispositivos de computadoras e imágenes ópticas3-6 por mencionar algunas.
Existe una gran variedad de reportes sobre el uso del 2,6-bis(2-
formilfenoximetil)piridina L como precursor en reacciones de condensación de Schiff
para la obtención, por lo general, de ligandos macrocíclicos tales como los
reportados por Fenton et al.7 y Lodeiro et al.8,9 El uso de L como receptor de iones
lantánidos solo ha sido reportado en el trabajo de Nájera,10 donde se obtuvo el
complejo de cerio(III) [CeL2(NO3)3(H2O)2]. Este trabajo sentó las bases para este
proyecto de investigación el cual contempla el estudio de la interacción de L con la
serie de los lantánidos.

II.1 MATERIALES
El estudio cristalográfico fue realizado en un difractómetro de Rayos X de
monocristal, Bruker modelo P4 con un radiación de grafito monocromado Mo Kα
(λ= 0.71073 Å). El análisis elemental fue determinado con un Perkin Elmer Inst.
Series II, 2400 CHNS/O. Los espectros de IR fueron medidos en un Bruker Tensor
27. Los puntos de fusión se realizaron en un Electrothermal 9100.
Todos los reactivos utilizados en este trabajo fueron adquiridos en Sigma-Aldrich y
fueron utilizados sin purificación previa.
II.2 MÉTODOS
Síntesis 2,6-bis(2-formilfenoximetil)piridina L.
El ligando L fue sintetizado por modificación del procedimiento descrito en la
literatura por Fenton et al.11
Por lenta evaporación de una disolución de L en acetonitrilo se lograron obtener
cristales adecuados para su análisis por difracción de Rayos X de monocristal
(Figura. 1).

Figura. 1. Estructura molecular derivada por difracción de L con elipsoides termales al 50% de
probabilidad.
Procedimiento general de síntesis de complejos L con lantánidos.
Una suspensión de L y la sal Ln(NO3)3*XH2O (Ln= Y(III), La(III), Nd(III) y Sm(III)) en

MeCN, se agitó durante 20 min. a temperatura ambiente, posteriormente, se dejó en
ebullición de 1 a 4 h, obteniéndose un sólido amarillo adherido a la superficie del
matraz por encima del nivel de ebullición, finalmente se deja enfriar. El sólido se filtra,
se lava con MeCN y se seca a vacío.
[YL2(NO3)3(H2O)2]
Sólido amarillo. Rendimiento 60.68%, descompone a 153.5-155.0 °C, análisis
elemental C42H38N5O19 (%) experimental (teórico): %C: 49.88 (50.16); %H: 3.92
(3.81); %N 6.96 (6.96), IR (KBr): ν (O-H) 3425, νs(C=O) 1664, νs(C=O-Y) 1633, νs(N-
O) 1306, 1027, 848 y 757 cm-1.
[LaL2(NO3)3(H2O)2]
Prismas anaranjados. Rendimiento bajo, descompone a 153.0-154.0 °C, análisis
elemental C42H38N5O19La (%) experimental (teórico): %C, 47.87 (47.78); %H, 3.11
(3.63); %N, 6.93 (6.63), IR (KBr): ν(O-H) 3462, νs(C=O) 1661, νs(C=O-La) 1642, νs(N-
O) 1384, 1296, 849 y 730 cm-1.

[NdL2(NO3)3(H2O)2]
Prismas violetas. Rendimiento bajo, descompone a 158.0 °C, análisis elemental
C42H38N5O19Nd (%) experimental (teórico) %C, 47.63 (47.55); %H, 3.10 (3.61); %N,
6.89 (6.60), IR (KBr): ν(O-H) 3457, νs(C=O) 1664, νs(C=O-Nd) 1634, νs(N-O) 1028,
822 y 761 cm-1.
[SmL2(NO3)3(H2O)2]
Después de 4 días de reposo se obtuvieron cristales en forma de placas incoloras.
Rendimiento 38%, descompone a 159.0 °C, análisis elemental C42H38N5O19Sm (%)
experimental (teórico): %C, 47.5 (47.73); %H, 3.51 (3.62); %N, 7.01 (6.63), IR (KBr):
ν(O-H) 3461, νs(C=O) 1665, νs(C=O-Sm) 1634, νs(N-O) 1305, 817 y 761 cm-1.

El ligando L se obtuvo como un sólido blanco, cuyas características coincidieron con
las reportadas por Fenton et al.,11 indicando que se obtuvo como se esperaba.
La evaporación gradual a temperatura ambiente de una disolución en acetonitrilo,
derivada de una reacción de complejamiento de L, generó cristales amarillo pálido
apropiados para su estudio mediante Rayos X de monocristal. La estructura cristalina
de L que hasta el momento no había sido reportada, muestra una estructura abierta
con los grupos carbonilo en posición cis.
La separación de los complejos en forma sólida varió de manera considerable, no
obstante su comportamiento similar dentro de la serie. Los complejos de La(III),
Nd(III) y Sm(III) cristalizaron a los pocos días de reposo, por otra parte, el de Y(III)
sólo fue posible separarlo del sólido formado en las condiciones de reacción.
En el espectro infrarrojo del ligando L, se observa la banda característica del grupo
carbonilo en 1687 cm-1, dicha banda, en los espectros de los complejos
[LnL2(NO3)3(H2O)2], aparece a números de onda más bajas12 mostrando un
desdoblamiento en 1666 y 1634 cm-1, lo que sugiere dos tipos de carbonilos, uno
libre y el otro coordinado al ion metálico central, que corresponden al enlace C=O y
C=O-Ln respectivamente.13 En comparación con el ligando libre, la banda de
estiramiento ν(C-O) en los complejos varía de 2-5 cm-1, indicando que el átomo de
oxígeno del éter no se encuentra coordinado al ion metálico central. Por otra parte,
en los complejos se aprecia una banda alrededor de los 3460-3424 cm-1 (ausente en
el ligando), que corresponde al estiramiento ν(O-H) de moléculas de agua
coordinadas. Del mismo modo, se presentan bandas en 1487 (ν5), 1306 (ν1), 1027,

848 y 757 cm-1 asignables a los modos de vibración de grupos nitrato coordinados,14
la diferencia entre la posición de los picos ν5-ν1 es del orden de 180 cm-1
característico de grupos nitrato bidentados.15-16 Estos resultados van de acuerdo con
lo observado en las estructuras cristalinas de los complejos de La(III), Nd(III) y
Sm(III), esta última mostrada en la Figura 2.
Mediante evaporación lenta de disoluciones en acetonitrilo de los complejos de
La(III), Nd(III) y Sm(III) se obtuvieron cristales adecuados para su estudio mediante
difracción de Rayos X de monocristal, con lo que fue posible determinar la
distribución cristalina de los complejos y compararse con la del Ce(III),10 encontrando
arreglos isoestructurales en todos los casos.
Figura. 2. Estructura molecular derivada por difracción de [SmL2(NO3)3(H2O)2] con elipsoides termales
al 50% de probabilidad.
Los iones lantánidos presentaron preferencia de coordinación solamente con

oxígenos, dos de carbonilos, dos de moléculas de agua y seis de tres nitratos
(bidentados) dando un número de coordinación de 10, los complejos presentaron una
relación metal:ligando de 1:2. El tipo de geometría correspondiente a estos
complejos fue antiprisma cuadrado biapuntado17 (Figura. 3).
En la Figura 4 se presenta el análisis del comportamiento en la longitud de enlace O-
Ln correspondientes a los oxígenos en los grupos carbonilos de los complejos en
estudio, la tendencia de la curva muestra una disminución de 0.072 Å desde La(III)
(O-La 2.642 Å) a Sm(III) (O-Sm 2.57 Å), la cual es igual a la obtenida al restar los
valores de los radios iónicos de ambos iones metálicos [∆r= 1.03 (La3+) -0.958 (Sm3+)

= 0.072 Å], consistente a lo esperado por el efecto de poco apantallamiento de los

orbitales 4f (contracción lantánida).18
Figura. 3. Poliedro de coordinación antiprisma cuadrado biapuntado del complejo [SmL2(NO3)3(H2O)2].
Distancia enlace C=O-Ln (Å)

2.66
2.64
2.62
Angstrom (Å)
2.6
2.58
2.56
2.54
2.52
La Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb
Radio iónico
Ln3+ (Å) 1.03 1.02 0.99 0.983 0.97 0.958 0.947 0.938 0.923 0.912 0.90 0.89 0.88 0.868
Conf. Elec. 6s2 4f1 4f2 4f3 4f4 4f5 4f6 4f7 4f8 4f9 4f10 4f11 4f12 4f13
Figura. 4. Comportamiento de la longitudes de enlace C=O-Ln en los complejos [LnL2(NO3)3(H2O)2] a

lo largo de la serie lantánida.

IV. CONCLUSIONES
Los resultados del análisis elemental, realizado a los productos de reacción entre las
sales de Y(III), La(III), Nd(III) y Sm(III) con L, concordaron con los calculados para la
fórmula general propuesta [LnL2(NO3)3(H2O)2], lo cual indicó, que se logró obtener a
los complejos correspondientes y en todos los casos en relación metal:ligando 1:2,
El estudio mediante difracción de Rayos X de monocristal de los complejos de La(III),
Nd(III) y Sm(III), permitió establecer que en todos los casos los complejos son
isoestructurales, con número de coordinación 10 y geometría antiprisma cuadrado
biapuntado.
Con este trabajo surge el interés de continuar con el estudio de toda la serie de los
lantánidos, ya que las características estructurales del ligando en combinación con
los iones lantánidos podrán presentar interesantes propiedades fotoluminiscentes,
ópticas y/ magnéticas.
V. BIBLIOGRAFÍA
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oxidopyridinium Inorg. Chim. Acta en publication.

ESTUDIO DE LA REACCIÓN ENTRE UN RECEPTOR MACROCÍCLICO TIPO

POLIAZA Y EL ACRILONITRILO
1
MAYRA FUENTES HERNÁNDEZ 1, PERLA ELIZONDO MARTÍNEZ 1,
NANCY A. PÉREZ RODRÍGUEZ 1, BLANCA NÁJERA MARTÍNEZ,
SUSANA T. LÓPEZ CORTINA1
1
Nicolás de los Garza, N.L. México. CP 66400, mayra_867@hotmail.com
RESUMEN
En este trabajo se estudió la síntesis de un nuevo compuesto tipo “pendant arm” mediante la
reacción de adición nucleofílica vía directa entre, el macrocilo tipo poliaza 3,6,9,12-Tetraaza-
4(1,2),11(1,2)-dibenzo-1(1,3)-piridinaciclotridecafano (L) y el acrilonitrilo, ruta que hasta el
momento ha sido poco explotada. La reacción se monitorizó mediante cromatografía en capa
fina y los compuestos sintetizados se caracterizaron mediante punto de fusión, análisis
elemental y espectroscopia IR, aportando información acerca de la posible estructura del
compuesto sintetizado. Una de las características que presentan los compuestos del tipo
“pendant arm” es la de formar complejos estables, lo que ha sido aprovechado en diferentes
áreas como por ejemplo en la industria de los polímeros encapsulando complejos y cadenas
lipofílicas con sustratos biológicos, en Medicina para la reducción de la presión arterial,
neurotransmisores, entre otras aplicaciones. Este trabajo sentó las bases para continuar el
estudio de L1 y sus potenciales aplicaciones en diversas áreas.
Palabras clave: pendant arm, adición nucleofílica.
ABSTRACT
The synthesis of a new compound type "pendant arm" (L1) was achieved from nucleophlilic
addition reaction on poliaza macrocyclic 3,6,9,12-Tetraaza-4(1,2),11(1,2)-dibenzo-1(1,3)-
pyridinecyclotridecaphane (L) and the acrilonitrile, route until now is barely used. The
progress of the reaction was confirmed by thin layer chromatography analysis and the
reaction products have been characterized by melting point, elemental analysis, infrared (IR).
A proposed structure of L1 was defined. One of the characteristic that the compounds of the
type pendant arm present is that they form stable complexes, which has been used in
different areas, for example in the industry of the polymers, encapsulating complexes and
lipophilic chains with biological substrates, in Medicine by regulating the blood pressure,

neurotransmitters between other applications. This work laid the foundation to continue the
study of L1 and its potential applications in diverse areas.
Keywords: pendant arm, nucleophilic addition
I. INTRODUCCIÓN
En años recientes, el interés en sintetizar ligantes macrocíclicos tipo poliaza ha
aumentado debido a su capacidad para formar complejos estables, lo cual está en
función del tamaño de la cavidad del macroligante, radio iónico y preferencias metal-
heteroátomo como factores principales1. La introducción de nuevos grupos en su
estructura permite incrementar la estabilidad y selectividad hacia ciertos iones
metálicos. Dentro de los macroligantes cíclicos se encuentran los del tipo “pendant
arm” o brazos colgantes, los cuales si aumentan el número de átomos dadores, le
confieran estabilidad adicional a la estructura, ya que estos grupos se sitúan al lado
del ion metálico facilitando su coordinación2. Las estructuras que presentan estos
compuestos pueden ser rígidas con un elevado número de insaturaciones, flexibles,
largas, cortas, etc.
Los macrociclos “pendant arms” son similares tanto a los macrociclos libres como a
los ligantes de cadena abierta. Así por ejemplo, muchos de sus complejos exhiben la
inercia cinética de los sistemas cíclicos y al mismo tiempo siguen mostrando cierta
flexibilidad de coordinación frecuentemente asociada a los ligantes de cadena
abierta3-5.
Se han abordado diferentes rutas de síntesis para la obtención de compuestos tipo
“pendant arms”, la más utilizada es por “plantilla”, en ésta, se parte de compuestos
acíclicos con ramificaciones en su estructura y utilizan un ion metálico como agente
de ciclación1-3,5. Otra ruta de síntesis poco explotada, es mediante la adición directa
de los “brazos colgantes” a los miembros del ciclo, en ésta, se presentan las ventajas
sobre otras, en que tanto el número de pasos de síntesis, como el número de
posibles productos laterales disminuyen. En este trabajo, se aplicó esta vía para la
obtención de un nuevo compuesto tipo “pendant arm”, partiendo de un compuesto
macrocíclico y el acrilonitrilo.

II.1 MATERIALES
Todos los reactivos utilizados para la síntesis de los precursores y el producto de
interés, fueron grado analítico, de las marcas Sigma Aldrich y DEQ.

Se utilizaron los siguientes equipos para la caracterización de los compuestos

Espectrómetro FT-IR, NICOLET, Analizador Orgánico Elemental CHNS/O, Perkin
Elmer Instruments Series II 2004 y un Espectrómetro de RMN de protón, Bruker
ACF-250 MHz y Electrothermal modelo 11010.
II.2 MÉTODOS
La síntesis del compuesto tipo “pendant arm” (L1) se llevó a cabo mediante tres
etapas principales, la primera consistió en la síntesis del precursor N,N´-bis(2-
aminobencil) etilendiamina (LP), mediante dos pasos de reducción selectiva del
producto de condensación entre 2-nitrobenzaldheído y la etilendiamina; la segunda
etapa comprendió la síntesis de 3,6,9,12-tetraaza-4(1,2),11(1,2)-dibenzo-
1(1,3)piridinaciclotridecafano, macrociclo precursor L, ambas etapas se realizaron
mediante el procedimiento reportado en literatura6. Finalmente, para la obtención de
L1, se llevó a cabo mediante una reacción de adición nucleofílica directa entre L y el
acrilonitrilo, tal y como se muestra en el Esquema 1.
La reacción de síntesis de L1 se monitorizó mediante cromatografía en capa fina
para determinar el tiempo necesario de reacción y su comportamiento.
Esquema 1. Síntesis del macrocilo “pendant arm” L1.


Tanto los precursores LP y L como sus respectivos intermediarios se sintetizaron de
acuerdo a las condiciones de reacción reportadas en la literatura8 comprobando su
obtención, mediante punto de fusión (pf), análisis elemental (AE) y espectroscopia de
infrarrojo (IR).
La reacción entre el acrilonitrilo y L se monitorizó mediante cromatografía en capa
fina, para su realización se utilizó un sistema de etanol como disolvente y una
lámpara de UV como agente revelador. En las Figuras 1 y 2, se observan las
cromatoplacas más representativas, que se desarrollaron a diferentes tiempos
Figura 1. Cromotoplaca de comparación de reactivos y producto.
Figura 2. Desarrollo de las cromatoplacas a diferentes tiempos de reacción.

a) 2 horas, b) 3 horas, c) 12 horas, d) 16 horas y e) 22 horas
La Figura 1 muestra la cromatoplaca que contiene la comparación de los reactivos y

el producto, en esta placa se eluyeron el acrilonitrilo (Ac), el macrociclo L y el

producto de reacción (L1), se puede observar, que ambos reactivos y el producto se

desplazaron a diferente velocidad, dando lugar a la aparición de tres manchas
amarillas con diferente Rf.
Conforme fue avanzando la reacción, se tomaron muestras a diferentes tiempos para
el desarrollo de las cromatoplacas que se observan en la Figura 2. En ellas se
aprecia que a las dos, tres y doce horas fueron apareciendo de una a tres manchas
respectivamente a diferentes valores de Rf, además del acrilonitrilo y L, (Figuras 2 a,
b y c) lo que indica la formación de al menos tres compuestos. En el caso de la placa
a las doce horas, no se aprecia la presencia de L. Este comportamiento se mantiene
hasta las quince horas.
En el desarrollo de la cromatoplaca a las dieciséis horas, Figura 2 d, se observa que
L, ya no se aprecia y en la de veintidós horas, desaparece otra de las manchas,
quedando solamente la del acrilonitrilo y la correspondiente a la formación de un
nuevo compuesto identificado como L1, el desarrollo de las placas hasta las 24 horas
no sufren cambios, lo que sugiere que se ha completado la reacción.
Posteriormente se detuvo el reflujo a las 24 horas, aislándose el producto de
reacción como un sólido de color blanco con rendimiento del 30% y un punto de
fusión de 204ºC, al cual se le identificó como L1.
Una vez obtenido el producto de reacción, se realizó la caracterización mediante las
técnicas de AE y espectroscopia IR obteniendo los siguientes resultados.
III.2 Caracterización Mediante Análisis Elemental

Los resultados del AE realizado al producto de la reacción entre L y el acrilonitrilo,
identificado como L1 se muestra en la Tabla 1, donde se aprecia que los valores
experimentales son congruentes con los teóricos para la fórmula molecular
propuesta. Estos resultados sugieren la obtención del compuesto esperado, L1.
Tabla 1. Resultados de Análisis Elemental para L1
Fórmula %C %H %N
C35H39N9 PM 590 66.48(65.7) 19.53(19.70) 6.35(7.09)
experimental (% teorico)

III.2.2 Caracterización Mediante Espectroscopia de Infrarrojo

En el espectro IR de L1, figura 3, se aprecian las bandas características del
estiramiento del triple enlace carbono nitrógeno en 2244 cm-1, así como las
correspondientes al estiramiento de aminas terciarias C-N, en 1072 cm-1 y 1248
1
cm . Asimismo, se observa la señal del estiramiento característico de los enlaces
C=N a 1451 cm-1 y C=C a 1622 cm-1 pertenecientes al anillo de la piridina. La
presencia del nitrilo y de las aminas terciarias sugieren que la reacción de adición
nucleofílica se llevó a cabo.
99.0
98.5 2440 1868
98.0
97.5 2576 2528 1895

3526 3265
1622 672
97.0 pendant arm 2166 1989
Mayr a 3571 3336 758
96.5 2192 2017
3614 2935 2320
96.0 2043 1248
%Transmitancia
95.5 1358
1072
95.0
94.5
94.0
93.5
93.0 2244
92.5
92.0
1451
91.5
4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000
Número de Ondas (cm-1)
Figura 3. Espectro IR de L1
IV. CONCLUSIONES
El seguimiento de la reacción entre el acrilonitrilo y el macrociclo L permitió
establecer que el tiempo necesario para dicha reacción, es de 24 horas.
Los resultados de la caracterización mediante IR del compuesto L1, muestran la
presencia de las señales características del grupo nitrilo y la amina terciaria, lo que

sugiere que la reacción de adición se llevó a cabo. Además, los resultados del AE
sugieren la obtención del producto esperado.
Los resultados obtenidos de la caracterización de L1, sugieren que la técnica de
síntesis utilizada para la obtención de L1 es adecuada.
V. BIBLIOGRAFÍA
1. Fernández C., Síntesis, propiedades y aplicaciones de complejos metálicos con nuevos

receptores macrocícliclos, Tesis Doctoral; USC., (2006).
4 3
2. Doro F., Castellano E.,. Morales L. A. B, Eberlin N., and. Tfouni E, Cyclam K to K ligand Denticity
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3. Bastida R., López M., Macías A., Martínez J., Rodríguez A., Fernández C., Valencia L. and
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Posible vía para la extracción de metales contaminantes presentes en el medio ambiente, Tesis
Doctoral, Universidad Nacional de Educación a Distancia, Madrid, España (2007).

SÍNTESIS DE UN NUEVO COMPLEJO DE La(III) TIPO OXAAZA CON

POTENCIALES APLICACIONES FOTOLUMINISCENTES
Sara Luisa Rodríguez de Luna1, Perla Elizondo Martínez1, Blanca Nájera Martínez1,
Idalia Gómez de la Fuente2, Luis Ángel Garza Rodríguez1, Nancy Pérez Rodríguez1
1
Nicolás de los Garza, N.L. México. CP 66400, saralqi@hotmail.com
2
Laboratorio de Materiales I, Facultad de Ciencias Químicas, UANL. Pedro de Alba s/n. San Nicolás
de los Garza, N.L. México. CP 66400.
RESUMEN
Este proyecto se enfocó a la síntesis de un nuevo complejo de La(III) con el receptor tipo
polioxaaza 2,6-bis(2-formilfenoximetil)piridina (L) y a sus propiedades fotoluminiscentes. El
interés en la síntesis de complejos que presentan en su estructura ligantes orgánicos
multidentados y iones lantánidos, representa una importante línea de investigación,
particularmente por las propiedades fotoluminiscentes asociadas a este tipo de compuestos,
lo que les permite ser aplicados en la fabricación de sensores y láseres. El complejo de
La(III) estudiado en este trabajo, se obtuvo mediante reacción directa mezclando
disoluciones de una sal de La(III) y L en relación 1:2. Se caracterizó por análisis elemental,
espectroscopía de infrarrojo y mediante difracción de Rayos X de monocristal se obtuvo su
estructura cristalina. El complejo mostró propiedades fotoluminiscentes en estado sólido, al
hacerle incidir radiación UV de 254 y 366nm, observándose emisión de luz brillante de color
amarillo diferente al presentado sin radiación. En el espectro de emisión, la longitud de onda
de máxima emisión, aparece en el visible en 667nm, esta mostró un corrimiento de 337nm,
respecto a la longitud de onda de máxima absorción (330nm). De acuerdo a estos
resultados, surge el interés en continuar sintetizando complejos con los lantánidos y
aplicarlos en la preparación de nuevos materiales con propiedades fotoluminiscentes.
Palabras clave: síntesis, lantano, fotoluminiscencia.
ABSTRACT
This project focused to the synthesis of a new complex of La(III) with the receiver polyoxaaze-
type 2,6-bis(2-formylfenoximethyl)pyridine (L) and their photoluminescent properties. The
interest in the synthesis of complexes formed with multidentated organic ligands and
lanthanide ions, represents an important line of investigation, due to the multiple applications
that displays, as well as in the creation of sensors and lasers, these ones thanks to the

photoluminescent properties associated to this type of compounds. An example of this is the

complex of La(III) studied in this work, which showed photoluminescent properties in solid
state when it is treated with UV radiation of 254 and 366 nm using a an UV lamp, being
observed shining emission of light yellow color different from the presented one without
radiation. In order to complement this we proceeded to its luminescent properties study by
means of luminescent spectroscopy to obtain the emission and absorption spectra of the
complex. The results showed a landslide of 44nm of the wavelength of maximum absorption
(362nm) with respect to the one of emission (406nm), this last one being inside the visible
region. According to the results obtained, the interest arises to continue synthesizing the
complexes with the lanthanides and to apply them in the preparation of new materials with
significant photoluminescent properties. The complex was obtained by means of direct
reaction between a solution of a salt of La(III) and a solution of L in a M:L ratio of 1:2,
determined by means of elemental analysis and verified by resolution of the crystalline
structure using single crystal-X-ray diffraction.
Keywords: synthesis, lanthanum, photoluminescence.
I. INTRODUCCIÓN
En los últimos años, la investigación en química de coordinación se ha inclinado en
gran medida al estudio de complejos formados con metales lantánidos derivados de
ligantes orgánicos multidentados, en cuya estructura presenten grupos cromóforos
y/o conjugación con la finalidad de ver favorecidas sus propiedades como por
ejemplo las fotoluminiscentes1,2, esto se debe a que si el complejo es expuesto a
radiación UV, el ligante, dada la conjugación que presenta, absorberá dicha energía
y será el responsable de transferirla tan eficientemente como sea posible al ion
lantánido y este último experimentará transiciones electrónicas f-f para que
finalmente se produzca la emisión de dicha energía a diferente frecuencia3, siendo
capaces de emitir en la región visible y en ocasiones en el infrarrojo cercano4-6, lo
que les permite presentar tanto fluorescencia como fosforescencia, siendo buenos
candidatos para su uso en sensores, láseres o en fibras ópticas para transmisión de
datos7,8. Algunos complejos de este tipo se han estado utilizando tanto en la mejora
de propiedades de materiales ya existentes, como en la creación y desarrollo de
nuevos materiales con aplicación en diversas áreas como la medicina, en la
industria, por mencionar algunas9.
Teniendo en cuenta lo anterior, en este trabajo se utilizó un ligante para la formación
de un nuevo complejo de La(III). Las características estructurales del complejo,
específicamente los segmentos aromáticos que presenta, fueron responsables de las
propiedades fotoluminiscentes del compuesto.


II.A Reactivos y Equipos
Todos los reactivos utilizados fueron grado analítico de la marca Aldrich Chemical
Co.
Equipos
 Medidor de punto de fusión Electrothermal 9100, Difractómetro de Rayos X de
Monocristal, Bruker modelo P4, IR- FT Nicolet 550 Modelo Magna- IR
Spectrometer, Analizador Elemental, Perkin Elmer Inst. Series II, 2400 CHNS-
O, Espectrómetro de luminiscencia Perkin Elmer modelo LS55, Lámpara UV
Entela, UVP Upland, CA 91786, U.S.A. 8W Model: UVLMS- 38. 115V, 60 HZ,
0.16 AMPS.
II.B Metodología
Para la síntesis del complejo, primeramente se obtuvo el ligante L mediante
condensación de Williamson por modificación del procedimiento antes reportado en
bibliografía10, aplicando una nueva ruta de síntesis.
El complejo se obtuvo vía directa mezclando una disolución en acetonitrilo de nitrato

de La(III) y una de L, en relación molar M:L de 1:2, bajo condiciones de reflujo
durante 5 horas (Figura 1).
Figura1. Esquema de reacción para la síntesis del complejo de La(III).
El estudio de las propiedades fotoluminiscentes se realizó exponiendo a radiación UV

al ligando L, la sal de La(III) y al complejo sintetizado, todos en forma sólida y a dos

longitudes de onda diferentes (254 y 366nm), con la finalidad de observar la posible

emisión de luz de los compuestos al ser excitados por dicha radiación.
Posteriormente se obtuvieron los espectros de absorción y emisión de los tres
compuestos mediante un espectrofotómetro de luminiscencia Perkin Elmer LS55.

Previo a la reacción de formación del complejo de La(III) se sintetizó L, mediante
modificación del procedimiento descrito en la literatura10. Los resultados de los
análisis empleados para la caracterización de L, indican que el compuesto se obtuvo
exitosamente, ya que los resultados de punto de fusión, análisis elemental e
infrarrojo coinciden con los reportados11. Como aportación adicional al proyecto se
estableció una ruta alterna para la obtención de L, debido al riesgo a la salud que
representaba utilizar cloruro de tionilo para su obtención, supliéndose por salicilato
de sodio para llevar a cabo la condensación entre él y la 2,6-(dibromometil)piridina.
El complejo de La(III) se obtuvo como un sólido cristalino de color naranja con punto
de fusión de 153-154oC. Los resultados del análisis elemental muestran
concordancia con la fórmula molecular propuesta y con los resultados teóricos (en
paréntesis) lo que sugiere la obtención del complejo con una relación M:L de 1:2.
(Tabla 1).
Tabla 1. Características del complejo de La(III) comparadas frente a L y resultados de análisis

elemental
Fórmula/ Peso P. Fusión Color %C %H %N

molecular (ºC)
L 141- 142 Blanco 72.25 (72.61) 4.67 (4.94) 4.23 (4.03)
[LaL2(NO3)3(H2O)2] 153- 154 Naranja 47.87 (47.78) 3.11 (3.63) 6.93 (6.63)
1055.68 g/ mol
Comparando el espectro IR del complejo de La(III) con el de L, se puede observar

que coinciden con la presencia de la banda característica del grupo carbonilo, en el
caso del complejo desplazada a frecuencias menores, lo que indica la interacción del
ion metálico con los oxígenos del ligante, adicionalmente, en el espectro del
complejo se aprecian las bandas correspondientes al anión nitrato en 1296, 849 y
791 cm-1 (Figura 2), así como, la señal de estiramiento del OH, debido a moléculas

del agua, lo cual coincide con los resultados del análisis elemental. En la Tabla 2 se
muestra la asignación de las señales principales.
Figura 2. Espectro IR de a) L y b) [LaL2(NO3)3(H2O)2]
Tabla 2. Resultados de análisis IR de L y [LaL2(NO3)3(H2O)2]
Grupos funcionales
Compuesto νs cm -1
νs cm-1 νs cm-1 νs cm-1
O-H C=N C-O-C C=O
L ---------- 1597 1249 1703

Complejo 3457 1596 1238 1642
[LaL2(NO3)3(H2O)2]
En La Figura 3 se muestra la estructura cristalina del complejo de La(III) la cual se obtuvo

mediante difracción de Rayos X de monocristal. La geometría del complejo corresponde a un
antiprisma cuadrado biapuntado, con número de coordinación de 10 y relación M:L de 1:2.

Figura 3. Estructura del complejo [LaL2(NO3)3(H2O)2].
ESTUDIO DE PROPIEDADES FOTOLUMINISCENTES

Al hacer incidir radiación UV de 254 y 366nm sobre el complejo de La(III) con L, se
observó que emitió luz con tonalidad distinta a la mostrada en ausencia de radiación,
observando la emisión de luz amarilla brillante, y en ausencia de radiación presenta
un color amarillo tenue. Estos resultados muestran que el complejo analizado, emite
en la región del visible. Se obtuvo el espectro de excitación y emisión del complejo
de La(III) en estado sólido (Figura 4), donde se aprecia que emitió a una longitud de
onda mayor (667nm) a la de excitación (330nm), reafirmando lo observado con la
lámpara UV, tal y como se esperaba. En base a este resultado, surge el interés de
continuar con el estudio de las propiedades fotoluminiscentes con la serie de los
lantánidos, esperando que la emisión de luz se observe a longitudes de onda más
largas a medida que aumenta el número atómico, como lo reporta Nockeman3 en sus
trabajos.

Figura 4. Espectros de a) absorción y b) emisión de [LaL2(NO3)3(H2O)2] (exc= 330nm).
IV.CONCLUSIONES
• El complejo de La(III) con L se obtuvo exitosamente, ya que las técnicas de
caracterización utilizadas lo confirman, así como también que la relación M:L
es de 1:2.
• Mediante difracción de Rayos X de monocristal se comprobó que la fórmula
molecular del complejo de La(III) es [LaL2(NO3)3(H2O)2] y que el número de
coordinación del ion metálico es 10, enlazándose solamente a los oxígenos de
la siguiente manera: 2 de cada uno de los 3 nitratos, 1 de cada carbonilo de L
y 1 de cada molécula de agua.
• La emisión de luz intensa del complejo sintetizado al ser irradiado con luz UV
sugiere que el complejo LaL2(NO3)3(H2O)2 presenta potenciales propiedades
fotoluminiscentes, ya que en el espectro de emisión se observa la longitud de
onda de máxima emisión en 667nm.
Este trabajo sentó las bases para continuar con el estudio de complejamiento de L
con la serie de los lantánidos en la búsqueda de mejores propiedades
fotoluminiscentes, establecer el tipo de luminiscencia que presentan y sus

características, para posteriormente proponerse en la preparación o dopaje de

materiales con la finalidad de brindarles o intensificarles características
fotoluminiscentes tendientes a mejorar sus propiedades para alguna aplicación en
particular.
V. BIBLIOGRAFÍA
1. Burton, B; Faulkner, S. Synthesis and luminescence properties of lanthanide complexes
incorporating a hydralazine-derived chromophore Dalton transactions, Royal Society of Chemistry,
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9. Oueslati, I; Ferreira, R; Baleizao, C. Calix[4]azacrowns as Novel Molecular Scaffolds for the
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10. Rodríguez, S; Elizondo, P; Nájera, B; Rodríguez, C. Síntesis y caracterización de un nuevo
complejo de neodimio(III). Congreso Internacional de Química Industrial 07. 2007 (ISBN-970-694-390-
0)346- 351.
11. Nájera, B. “Ligandos macrociclicos base de Schiff y sus complejos.” Universidad de Sheffield, UK,
Tesis doctoral. 1998.
VI. AGRADECIMIENTOS
• A la Facultad de Ciencias Químicas de la Universidad Autónoma de Nuevo

León, por el apoyo económico y el uso de sus instalaciones para llevar a cabo
este proyecto.
• PAICyT, por el apoyo económico para el desarrollo de este proyecto.

SINTÉSIS Y CARACTERIZACIÓN DE OXAMIDAS VOLUMINOZAS
Carmen Contreras Rivera, Víctor M. Jiménez-Pérez* y Sylvain Bernès

Facultad de Ciencias Químicas, Universidad Autónoma de Nuevo León, Av. Pedro de
Alba s/n, San Nicolás de los Garza, C. P. 66451, Nuevo León, México.
E-mail: vjimenez@fcq.uanl.mx
RESUMEN
La química supramolecular es una de las áreas más importantes de la química moderna. Se
enfoca, principalmente, en estudiar las interacciones intramoleculares como puentes de
hidrógeno, interacciones de van der Waals y enlaces de coordinación ya que estas definen
las propiedades de los nuevos materiales. Además, diseña la obtención de nuevos
compuestos con aplicación en la química de los materiales. Las oxamidas poseen
propiedades biológicas importantes, ya que son la base de estructuras que actúan como
inhibidores del VIH y se aplican como hipoglicémicos. En nuestro grupo de investigación está
interesado en la síntesis y caracterización de nuevas oxamidas que nos permitan estudiar las
interacciones por puentes de hidrógeno. Siguiendo con nuestras investigación, reportamos
en este artículo la síntesis de tres oxamidas N,N’-Bis(2,6-dimetilfenil)oxalamida 1, N,N’-
Bis(2,4,6-trimetilfenil)oxalamida 2, N,N’-Bis(2,6-di-i-propil)oxalamida 3). Los ligantes
obtenidos fueron caracterizados por espectroscopia IR y análisis elemental. Se determinó la
estructura por difracción de rayos-X de monocristal para la oxamida 2. Muestra enlaces
intra– y intermolecular por enlaces de hidrógeno dando lugar a una cadena polimérica en
forma de zig-zag.
Palabras clave: Oxamidas, Química Supramolecular, Puentes de hidrógeno.
ABSTRACT
Supramolecular chemistry is one of the most important areas in the modern chemistry. The
intermolecular interactions as hydrogen bridges, van der Waals bonds and coordination
bonds have been widely research into supramolecular chemistry and play an important role
on the physical properties in order to obtain new materials. Supramolecular structures have
great application in the materials chemistry due to the intermolecular interacctions, moreover
mimicking the role of natural receptors.[1] Oxamide molecules have important biological
application in living organisms, since these molecules are the base structure of AIDS

inhibitors, also in compounds with hypoglycemic activity.[2] In our research group we have
been working in the synthesis and characterization of oxamide ligands[3]. Continuing our
research, we have sinthesized three oxamide ligands (2,6-dimethyl-oxamide 1, 2,4,6-
trimethyl-oxamide 2, 2,6-di-i-propyl-oxamide 3) from different anilines using oxaly chloride.
Oxamides have been characterisized by elemental analysis, IR spectroscopy and High Mass
Spectrometry. Oxamide 2 showed in solid state intra- and intermolecular interactions through
hydrogen bond s (scheme 1).
Keywords: Oxamides, Supramolecular chemistry, hydrogen bonds.
I. INTRODUCCIÓN
Años atrás se ha estudiado el efecto de las interacciones entre átomos en una
molécula con el objetivo de obtener compuestos nuevos con propiedades nuevas. La
rama de la química que estudia el efecto de los enlaces inter- como intramolecular es
nombrada química supramolecular. Un ejemplo de esto es la síntesis de los éteres
corona, realizado por Jean-Marie Lenh, en los cuales la idea era hacer un
reconocimiento molecular y debido a su trabajo Jean-Marie obtuvo el Premio Nobel
de Química en el año de 1987 junto a Cram y Pedersen.1
En la química supramolecular la naturaleza de las fuerzas de los enlaces son las que
determinan las propiedades de un compuesto. Normalmente estas fuerzas son del
tipo de puentes de hidrogeno (como en el ADN y en proteínas), fuerzas de van der
Waals y/o enlaces de coordinación. En el caso de este trabajo los tipos de enlaces
que se estudian son los puentes de hidrógeno.
V. Jiménez et al sintetizaron compuestos con estructuras muy rígidas los cuales
presentaban gran estabilidad debido a la formación de enlaces intramoleculares
entre Sn-O y varios puentes de hidrógenos en la molécula.2
L. W. Pineda et al estudiaron el efecto de los puentes de hidrógeno en la estructura
del compuesto. En su estudio observaron la formación de enlaces intermolecular
entre el Sn-H formando un dímero de estaño.3
Las oxamidas presentan propiedades biológicas como hipoglimerico y es base
estructural de las moléculas contra el VIH. Pueden presentar conformaciones cis o
trans. La primera es poco favorecida debido a la repulsión que genera los dos pares
libre del átomo de oxígeno. La trans presenta equilibrio ceto-imina dándole mayor
estabilidad por la formación de puentes de hidrógeno. Estos ligantes se sintetizan a
partir del dietiloxalato o cloruro de oxalilo y las aminas correspondientes.4

Debido a que el método de síntesis es muy simple y con altos rendimiento se ha

incrementado el estudio de estos compuestos utilizando oxamidas sustituidas. Por lo
que, en este artículo se reporta la síntesis de tres diferentes oxamidas simétricas, a
partir de diferentes aminas sustituidas. El objetivo es estudiar los puentes de
hidrógeno que pueden mostrar las oxamidas en el estado sólido. Así como contactos
cortos que contribuyan a redes en el cristal.

II.1. MATERIALES
La síntesis de oxamidas se llevó a cabo bajo condiciones anhídras y con THF seco.
El THF se secó con sodio y benzofenona a reflujo por 24 horas.
II.2. MÉTODOS
Síntesis de Oxamidas
N,N’-Bis(2,6-dimetilfenil)oxalamida
A una solución de la 2,6-dimetilanlina (1 g, 8.2 mmoles) en THF (20mL) con una
salida a una solución de saturada de NaOH se le adicionó lentamente una solución
de 1.03g (4.1mmoles) de cloruro de oxalilo en THF (20 mL). Después de la adición
se agitó por 18 horas. Posteriormente, se agregó lentamente 1mL de H2O por el
embudo de adición y seguido a esto se adicionó otros 10mL de H2O agua. El
precipitado se filtra, se lava y seca para obtener un rendimiento del 88 % para 1. p. f.
228.231º C. Análisis elemental para C18H20N2O2 (P. m. 296.37 g/mol) calculado: C
72.95 %, H 6.80 %, N 9.45 %, encontrado: C 72.71 %, H 7.26 %, N 9.41 %.
N,N’-Bis(2,4,6-trimetilfenil)oxalamida 2.
La oxamidas 2 se sintetizó por un método análogo al de 1. Rendimiento: 6.8 mmoles
(92 %). P. f. 268-271º C. Análisis elemental para C20H24N2O2 (P. m. 324.41 g/mol)
calculado: C 74.05 %, H 7.46 %, N 8.63 %, encontrado: C 72.71 %, H 7.26 %, N 9.41
%.
N,N’-Bis(2,6-di-i-propil)oxalamida 3.
La oxamidas 3 se sintetizó por un método análogo al de 1. Rendimiento: 4.9 mmoles
(95 %). P. f. 316-320º C. Análisis elemental para C26H36N2O2 (P. m. 408.52 g/mol)
calculado: C 76.43 %, H 8.88 %, N 6.86 %, encontrado: C 72.71 %, H 7.26 %, N 9.41
%.

Síntesis de ligantes
R2 R1
o de Oxalilo O H
R1
F 30min
N
-2HCl N
R1 H O
R1 R2
Esquema 1. Síntesis de ligantes.
La oxamida 3 fue caracterizada por RMN de 1H y 13C (figura 1 y 2), masas de alta
resolución e IR. El espectro de 1H para 3 muestra una señal doble y un multiple, que
integran para 2 y 12 hidrógenos, en 1.25 y 3.45 ppm para el C-H y CH3
respectivamente del grupo iso-propilo. Un doble y triple en 7.24 para los hidrógenos
aromáticos. Así como una señal simple y ancha en 8. 23 ppm que corresponde al N-
H. El espectro de 13C muestra las señales correspondientes a la oxamida 3. El
espectro de masas de alta resolución (HR-MS) muestran el ión molecular para 3 en
409.28 con un error de 0.8 % lo que indica que efectivamente se obtuvo la oxamidas
3.
Figura 1. RMN H1 para la Oxamida 3.

Figura 2. RMN C13 para la Oxamida 3.
Se determinaros los espectros de IR para 1-3 (Tabla 1). En los tres espectros
muestran una banda de vibración intensa característica del grupo carbonilo de la
oxamida en el rango de ∼1650cm-1.5 Adicionalmente, muestran bandas de vibración
intensas en 3233 cm-1 para el grupo C-H de los anillos aromáticos así como una
banda fina y corta en 2950 cm-1 para el N-H de la oxamidas. La banda del N-H se
encuentra desplazada a frecuencias bajas debido al puente intramolecular con el
oxígeno del carbonilo.4
Tabla 1. Datos de IR para oxamidas 1-3.

-1
IR (cm )
Oxamida 1 Oxamida 2 Oxamida 3
3346.6 (N-H) 3293.2 (N-H) 3227.28 (N-H)
1666.86 (C=O) 1687.6 (C=O) 1662.24 (C=O)
2981.19 (C-H) 2922.19 (C-H) 2963.15 (C-H)
Se confirmó la estructura molecular en el estado sólido de la oxamidas 2 por medio

de la difracción de rayos-X de monocristal (figura 3). Cristalizó en un sistema triclinico
con grupo espacial P1. La estructura muestra a la oxamidas en conformación trans

estabilizado por un puente de hidrógeno intramolecular similar a las oxamidas

reportadas por Jiménez y colaboradores.4 Esta interacción da lugar a un anillo de
cinco miembros tensionado con una distancia H-O de 2.244Ǻ.
Figura 3. Estructura de Rayos-X de la Oxamida 2.
Adicionalmente la oxamida 2 presenta seis contactos cortos intermoleculares (Figura

4). Estas interacciones intermoleculares permiten obtener una estructura en la red en
forma de zig-zag (figura 5).
Figura 4. Estructura molecular en zigzag y distancia entre átomos de la Oxamida 2.

Figura 5. Estructura molecular en zigzag y distancia entre átomos de la Oxamida 2.
IV. CONCLUSIONES
Las oxamidas presentan una excelente ventajas para presentar interacción intra- e
intermoleculares debido a que contiene átomos electro donadores.
Al ser una molécula centrosimetrica permite incrementar enormemente el número de
interacciones o contactos. Lo cual son buenos modelos para la química
Supramolecular.
Finalmente las interacciones intramoleculares se lograron estudiar a través de las
diferentes técnicas usadas en está investigación.
V. BIBLIOGRAFÍA
(1)Diseño de Nuevos Materiales en Química de Coordinación Supramolecular, UAM.
(2007).
(2) V. M. Jiménez–Pérez, H. Nöth, A. Ariza-Castolo, A. Flores-Parra, R. Contreras, J.
Organomet. Chem. 2006, 691, 1584-1589.
(3) L. W. Pineda, V. Jancik, K. Starke, R. B. Oswald, H. W. Roesky, Angew. Chem.
Int. Ed. 2006, 45, 2602–2605.
(4) Víctor M. Jiménez-Pérez, Heterociclos Aromáticos Derivados de Oxamidas con
Elementos del Grupo Representativo (Si, Ge, Sn y Sb), Tesis de Doctorado,
CINVESTAV, Julio 2005.
(5) L.-N. Zhu, N. Xu, W. Zhang, D.-Z. Liao, K. Yoshimura, K. Mibu, Z.-H. Jiang, S.-P.
Yan, P. Cheng, Inorg. Chem. 2007, 46, 1297-1304.
VI. AGRADECIMIENTOS
Los autores agradecen el financiamiento de este trabajo al PROMEP 2008
(103⋅5/08/3125).

SÍNTESIS ELECTROQUÍMICA Y CARACTERIZACIÓN DE COMPLEJOS DE SnIV

DERIVADOS DE AMINAS VOLUMINOSAS
Raquel Rodríguez Johnston, Víctor Manuel Jiménez Pérez* y Boris I. Kharisov
Facultad de Ciencias Químicas, Universidad Autónoma de Nuevo León, Av. Pedro de Alba s/n, Ciudad
Universitaria, San Nicolás de los Garza, C. P. 66451, Nuevo León, México.
E-mail: vjimenez@fcq.uanl.mx
RESUMEN
La síntesis electroquímica de compuestos de coordinación con elementos de grupo principal
ha sido escasamente estudiada. Este método presenta ventajas sobre la síntesis química e.
g. tiempos cortos de reacción, reacciones a temperatura ambiente, buenos rendimientos
además de económico. Particularmente, existen en la literatura pocos reportes sobre la
electrosíntesis de complejos de SnIV. Un aspecto importante del estudio y síntesis de
complejos de estaño es su actividad como anticancerígeno, catalizador, y excelente material
como aditivo en pinturas. Nosotros hemos estado interesados en la síntesis de nuevos
materiales con propiedades catalíticas y de óptica no lineal. Continuando con nuestra
investigación, sintetizamos cuatro complejos de Sn por vía electroquímica. Todos los
complejos fueron caracterizados por métodos RMN de 1H y 13C, IR, masas de alta resolución
y análisis elemental. Proponemos la obtención una estructura polimérica con enlaces de
coordinación intermoleculares O→Sn.
Palabras clave: Complejos de estaño, RMN, aminas voluminosas, amidas.
ABSTRACT
The electrochemical synthesis of coordination compounds of main group elements has been
scarcely studied. This method has advantages over the chemical synthesis e. g. short
reaction times, reactions at room temperature, good yields and cheaper method. Particularly,
there are few reports on the literature about electrosynthesis of organotin complexes.[2] An
important aspect of the study of organotin complexes is its applications as anticarcinogenic
and additive on paints.[3] We have been interested in the synthesis of new materials with
catalytic properties.[4] In continuing with our research, we obtained four Sn complexes by
electrosynthesis. All the complexes were characterized by 1H and 13C NMR, IR, high
resolution mass spectrometry and elemental analysis. We propose a polymeric structure with
intermolecular coordination bonds O→Sn.
Keywords: Tin complexes, NMR, amides

R2
R2
R1 H OH 1: R1 = R2 = H
2: R1 = CH3, R2 = H
R1 H OH R1
N Sn 3: R1 = R2 = CH3
R1
N Sn O 4: R1 = i-Pr, R2 = H
O Me OH
Me OH
n
I.INTRODUCCIÓN
Actualmente las síntesis de compuestos de coordinación u organometálicos pueden
realizarse por métodos químicos, sonoquímicos, microondas y electroquímica.1 Este
último presenta ciertas ventajas sobre los otros como tiempos de reacción cortos,
reacciones a temperatura ambiente, no usa sales inorgánicas, buenos rendimientos,
método económico. También se pueden destacar es el hecho de que los procesos
redox que tienen lugar no requieren el uso de agentes oxidantes o reductores, lo cual
lo hace altamente atractivo ya que evita la presencia en la disolución de especies
que puedan competir con el ligando a la hora de coordinarse al metal, como pueden
ser los aniones procedentes de las correspondientes sales metálicas o de los propios
agentes oxidantes. El método parte de un ligante orgánico en solución y un metal en
su forma elemental. Dentro de este proceso se lleva a cabo la oxidación electrolítica
del metal, que es el ánodo, en la celda electroquímica, y el ligante se desprotona,
desprendiéndose hidrógeno molecular. Esta ruta ha constituido un eficiente y versátil
método sintético en la química preparativa.
Se ha reportado recientemente la síntesis de complejos de coordinación de SnIV
derivados de ligantes dipróticos por vía electroquímica con buenos rendimientos y
confirmada su estructura por difracción de rayos-X de monocristal.2
Hoy en día, la investigación se ha enfocado principalmente en la síntesis de
materiales avanzados con nuevas propiedades catalíticas. Por ejemplo complejos
con elementos de tierras raras derivados de amidas presentan propiedades
catalíticas en la polimerización de la ε-caprolactona.3 Las amidas son excelentes
ligantes para la formación de complejos con elementos de transición y del grupo
principal. Derivados de estaño muestran interacciones intermoleculares del grupo

carbonilo en las amidas aromáticas dando una cadena polimérica.4 Por otro lado,
compuestos de estaño tienen múltiples aplicaciones entre ellas:
-Materiales: como aditivos de pinturas, estabilizadores para PVC.5 Además
presentan propiedades de ONL.6
-Catálisis: compuestos los cuales son muy útiles en catálisis para síntesis poco
favorecidas.7
-Química de Coordinación: recientemente se ha descubierto que compuestos de
estaño poseen estructuras análogas al carbeno8 por lo que se están estudiando
estructuras novedosas para ser coordinadas con metales de transición.
-Biología: se ha encontrado que este tipo de compuesto poseen actividad biológica
como anticancerígenos.9
Nosotros hemos estado interesados en la química del estaño dos y cuatro así como
su actividad catalítica.7,8 Para continuar con nuestro estudio el presente trabajo
reporta la síntesis de complejos de SnIV con amidas como ligante por vía
electroquímica utilizando un electrodo de sacrificio de estaño. Utilizamos cuatro
amidas acetanilida, 1-4 (esquema 1), las cuales tienen un grupo desprotonable (N-
H), para obtener un anión junto con la liberación de hidrógeno molecular, sólo en el
caso de que M sea un metal altamente electropositivo.

II.1. MATERIALES
Síntesis de amidas
Aminas, anhídrido acético, agua, esto para sintetizar las amidas que se utilizan
como ligantes en la síntesis electroquímica.
NaOH utilizado para eliminar el ácido acético producido y metanol para recristalizar.
Síntesis Electroquímica
Ligantes (amidas), metanol, perclorato de litio, electrodo de sacrificio de estaño y
electrodo de platino, todo montado en una misma reacción para cada una de las
amidas.

II.2. MÉTODOS
Síntesis de amidas.
Procedimiento típico para la acetilación de anilinas.10
Las correspondientes anilinas [anilina 1 (1g, 10.73 mmol), 2,6-dimetilanilina 2 (1g,
8.25 mmol), 2,4,6-trimetilanilina 3 (1g, 7.39 mmol), 2,6-di-i-propilanilina 4, (1g, 7.39
mmol)] fueron mezcladas con anhídrido acético (2 mL, 19.6 mmol) a temperatura
ambiente. Después de 10 minutos de agitación el precipitado blanco se filtra y se
lava con una solución de NaOH al 2 % agua fría. Se recristalizan de metanol.
Me
Me Me Me i-Pr i-Pr
Me
H3C N H3C N H3C N H3C N
H H H
H
O O O O
1 2 3 4
Esquema 1. Amidas obtenidas
Electroquímica
A una solución de ligante amida 1-4 (2 g, 14.8 mmol 1, 12.3 mmol 2, 11.3 mmol 3,
9.1 mmol 4,) en metanol (80 mL) con perclorato de litio (0.02 g) como electrolito
soporte, junto con dos electrodos (uno de platino y uno de sacrificio de estaño)
conectados a un potenciostato (figura 1), se aplicaba una intensidad de corriente de
20 mA por 3 horas. Al terminar la electrólisis, el precipitado se separó por
decantación. Posteriormente se lavo con éter etílico y ciclohexano, para después
dejarse secar dejando secar. Obteniéndose los compuestos 5, 6, 7 y 8.
Pt
Potenciostato
Sn
Figura 1. Celda electroquímica de trabajo.


Síntesis de ligantes (amidas).
R2 R2
Anh. Acético
T. amb. 2h
H2O
-HOAc
R1 R1 R1 R1
N Me N
H H H
O
1: R1 = R2 = H
2: R1 = CH3, R2 = H
3: R1 = R2 = CH3
4: R1 = i-Pr, R2 = H
Esquema 2. Síntesis de amidas.
1 13
Tabla 1. Datos de RMN de H y C de 1.
Amida 1
1 13
H NMR (270.16 MHz, C NMR (67.93 MHz,
CDCl3), δ (ppm): CDCl3), δ (ppm):
2.12, CH3, 3H, s 24.28, CH3
7.07, C=CHp, t 120.09, Cm
7.26, C=CHm, t 124.21, Cp
7.49, C=CHo, d 128.80, Co
8.17, NH, sa 137.93, Ci
168.98, C=O

1 13
Tabla 2. Datos de RMN de H y C de 2.
Amida 2
1 13
H NMR (399.78 MHz, C NMR (100.52 MHz,
CDCl3), δ (ppm): CDCl3), δ (ppm):
2.14, CH3-Ph, d 18.37, CH3-Ph,
2.24, CH3-CO, s 22.93, CH3-CO
7.02, C=CHp, t 127.3, Cp
7.13, C=CHm, d 128.68, Co
7.47, NH, sa 135.58, Cm
136.69, Ci
168.98, C=O
Tabla 3. Datos de RMN de 1H y 13C de 3,
Amida 3
1 13
H NMR C NMR
(270.16 MHz, CDCl3), (67.93 MHz, CDCl3),
δ (ppm): δ (ppm):
2.18, CH3m-Ph, d 18.37, CH3-Ph,
2.20, CH3p-Ph, s 22.93, CH3-CO
2.27, CH3-CO, s 127.3, Cp
6.86, C=CHm, d 128.68, Co
6.92, NH, sa 135.58, Cm
136.69, Ci
168.98, C=O

La RMN de 1H muestra, para las cuatro amidas, dos nuevas señales. Señal ancha de
6.92-8.17 que corresponde al N-H de la amida (Tablas 1-3). Singulete de 2.12-2.18
que integra para tres hidrógenos correspondientes al metilo de la amida. El espectro
de 13C mostró dos nuevas señales, una señal alrededor de 168 ppm para el carbono
del carbonilo y una en 24 ppm para el metilo de la amida. El análisis elemental para
las cuatro amidas correspondieron a las formula molecular esperada. El espectro de
masas de alta resolución para la amida 1, mostró el ión molecular esperado de
136.08 m/z con un error de 1.8275.
Síntesis Electroquímica de Complejos

Después de sintetizar las amidas se prepararon los complejos por electro-oxidación
del estaño metálico como ánodo en presencia de la amida. En todos los casos se
obtuvo un polvo fino blanco, poco soluble, puntos de fusión mayores a 400o C,
rendimientos aceptables y estables al aire.
R2 R2
R1 R1 MeOH, R1 R1
t. amb. 3 h.
H3C N + 1/4 Sno
- 2 H2 H3C N
H
O O Sn
4
1,5: R1 = R2 = H
2,6: R1 = CH3, R2 = H
3,7: R1 = R2 = CH3
4,8: R1 = i-Pr, R2 = H
Esquema 2. Electrosíntesis de Complejos.
Se propuso la síntesis de los complejos de estaño(IV) con una relación metal:ligante

1:4 (esquema 2), es decir un estaño octacoordinado, obteniéndose los 4 complejos
de estaño (esquema 3), sin embargo en base a los datos espectroscópicos y
espectrométricos obtenidos para los complejos se propone una relación metal:ligante
1:1 con grupo hidroxilos y con interacciones intermoleculares lo que nos permite
explicar la baja solubilidad y los altos puntos de fusión.

CH3
H3C CH3 H3C CH3 i-Pr i-Pr

H3C N H3C N H3C N H3C N
O Sn O Sn O Sn O Sn
4 4 4 4
5 6 7 8
Esquema 3. Complejos de SnIV.
Tabla 4. Datos de IR para amida 1-4 y 5-8.
Amida 1 y Complejo 5
Ligante Complejo
1661 (C=O) 1640 (C=O)
3290 (N-H) 3203 (O-H)
Ligante Complejo
1646 (C=O) 1640 (C=O)
Ligante Complejo
1643 (C=O) 1637 (C=O)
3231 (N-H) 3290 (O-H)
Ligante Complejo
1646 (C=O) 1623 (C=O)
3268 (N-H) 3220 (O-H)

Por comparación de los espectros de la amida 3 y el complejo 7 observamos un

corrimiento a bajas frecuencias que corresponde al carbonilo del complejo respecto
al ligante, esto es debido al enlace de coordinación Sn-O (esquema 4). Además, una
señal ancha que corresponde al OH (el espectro fue determinado en un IR-ATR) que
esta enlazado al Sn directamente. Tendencias similares fueron observadas para los
complejos 5, 6 y 8.
Figura 2. Espectro del Infrarrojo para la amida 3.
Figura 3. Espectro del IR del complejo 7.

R2
R2
R1 H OH
R1 H OH R1
R1
N Sn
N Sn O
O Me OH
Me OH
n
1: R1 = R2 = H
2: R1 = CH3, R2 = H
3: R1 = R2 = CH3
4: R1 = i-Pr, R2 = H
Esquema 4. Estructura propuesta para 5-8.
En cuanto al compuesto 7, como fue el primero en obtenerse, se le alcanzo a

determinar espectroscopia de masas de alta resolución (figura 4). En la figura 4, se
observan los picos para los 10 isótopos del Sn, siendo el más abundante el 120Sn,
apareciendo a 332.14 m/z. En la figura 5, se logra ver que el pico más intenso a
178.12 m/z identifica a el ligante y el de 332.14 m/z al del ligante con el 120Sn.
Figura 4. Espectrómetro de masas de 7.

Figura 5. Espectrómetro de masas de 7.
IV. CONCLUSIONES
Se logró la síntesis de complejos de SnIV por electrosíntesis sin embargo, estos son
diferentes a los esperados (esquema 4). Se obtuvo una cadena polimérica y grupos
hidroxilo enlazados directamente al estaño. Esto se debe a la competencia del
disolvente con el ligantes, ya que tienen un pKa próximo.
La baja solubilidad y sus puntos de fusión muy elevados (>400 ºC) posiblemente se
deban a la cadena polimérica.
El IR brindo información importante acerca de las interacciones intermoleculares del
grupo carbonilo. Además se observó la aparición de la banda para el OH en un
espectro de un IR/ATR.
V.BIBLIOGRAFÍA
(1) A. D. Garnovskii, B. I. Kharisov, Synthetic Coordination and Organometallic Chemistry, Marcel
Dekker, Inc. 2003.
(2) E. Labisbal, L. Rodríguez, A. Vizoso, M. Alonso, J. Romero, J.-A. García-Vázquez, A. Sousa-
Pedrares, A. Sousa, Z. Anorg. Allg. Chem. 2005, 631, 2107.
(3) L. J. E. Stanlake, J. D. Beard, L. L. Schafer, Inorg. Chem. 2008, 47, 8062.
(4) S. Geetha, M. Ye, J. G. Verkade, Inorg. Chem. 1995, 34, 6158.
(5) A. G. Davies, Organotin Chemistry. VCH: Weinheim and New York, 1997.
(6) N. Farfán, et al. J. Organomet. Chem. 2004, 689, 2303.

(7) C. Camacho-Camacho, V. M. Jiménez-Pérez, M. A. Paz-Sandoval, A. Flores-Parra, Main Group

of Metal Chemistry 2007, 31, 13.
(8) a) V. M. Jiménez-Pérez, B. M. Muñoz-Flores, H. W. Roesky, T. Schulz, A. Pal, T. Beck, Z. Yang,
D. Stalke, R. Santillan, M. Witt, Eur. J. Inorg. Chem. 2008, 2238; b) A. V. Zabula, T. Pape, A.
Hepp, F. E. Hanhn, Organometallics 2008, 27, 2756.
(9) N. Gerasimchuk, T. Maher, P. Durham, K. V. Domasevitch, J. Wilking, A. Mokhir, Inorg. Chem.
2007, 46, 7268.
(10) A. I. Vogel, A. Textbook of Practical Organic Chemistry, Logman, London, 1970.
VI. AGRADECIMIENTOS
(103⋅5/08/3125).

SÍNTESIS Y CARACTERIZACIÓN DE COMPUESTOS DE SnIV CON

POTENCIALES PROPIEDADES ÓPTICAS NO LINEALES
Víctor M. Martínez-Rosales y Víctor M. Jiménez-Pérez*

Facultad de Ciencias Químicas, UANL, Av. Pedro de Alba s/n, San Nicolás de los Garza, C. P. 66451,
Nuevo León, México. E-mail: vjimenez@fcq.uanl.mx
RESUMEN
Compuestos organometálicos los cuales exhiben respuesta óptica no lineal (ONL) juegan un
papel importante en la química de los materiales debido a las aplicaciones en
telecomunicaciones y procesamiento de imágenes. Nosotros hemos estado involucrados en
la síntesis y caracterización estructural de complejos con elementos del grupo principal
derivados de ligantes con átomos donadores y su aplicación en la catálisis. Continuando con
nuestra investigación, en este artículo reportamos la síntesis de cuatro compuestos de
estaño hípercoordinados con potenciales propiedades ONL derivados de p-
dietilaminobezilidina p’-carboxianil. Todos los compuestos fueron caracterizados infrarrojo.
Palabras clave: Propiedades ONL, complejos de estaño, ligantes de base de Schiff.
ABSTRACT
Organometallic compounds which exhibit nonlinear optical (NLO) responses play an
important role in the materials chemistry due to the applications in the telecommunications
and processing of images.[1] We have been involved in the synthesis and structural
characterization of organotin complexes derived from donor ligands and their application in
organic and coordination chemistry.[2] In continuing with our research, we synthesized four
hypercoodinated diorganotin compounds derived from p-Diethylaminobenylidene p´-
carboxyanil in presence of triethylamine. All compounds were characterized by NMR, UV-Vis,
IR, mass spectrometry and elemental analysis. The δ 119Sn confirm the hexacoordinated tin
atom. Based on the structural characteristics of these complexes might show NLO properties.
Keywords: NLO properties, organotin complexes, 119Sn NMR.

R2
R1 O O
N Sn N
O R1
O
R2
1: R1 = N(Et)2, R2 = nBu
2: R1 = N(Et)2, R2 = Ph
3: R1 = H, R2 = nBu
4: R1 = H, R2 =Ph
I. INTRODUCCIÓN
En las últimas dos décadas la química de los materiales se ha enfocado en la
síntesis de nuevos materiales con propiedades ópticas no lineales (ONL) debido a su
aplicación en la generación de nuevas frecuencias, procesamiento de imágenes y
telecomunicaciones.1
Se ha reportado que bases de Schiff puede presentar polarizabilidad no lineal2.
Compuestos organometálicos derivados de bases de Schiff muestran propiedades de
ONL y actividad biológica.3-4 Los requisitos que debe cubrir una molécula
organometálica para que presente propiedades ONL son: 1) tener un sistema π
deslocalizado, 2) en sus extremos, del sistema π, un grupo donador y aceptor y 3)
cristalizar en un grupo espacial no centrosimétrico. La química organometálica es
muy versátil y presenta una plétora de opciones para el diseño de compuestos
organometálicos con potenciales propiedades ONL. Por ejemplo: variación del metal,
diferentes estados de oxidación de los metales, diferentes geometrías, formación de
complejos neutros o iónicos, etc. Otra de las razones son, la mejora de ciertas
propiedades como: incrementar la respuesta ONL, mejorar el carácter electro-
donador o electro-atractor en el compuesto y proporcionar estabilidad térmica.4
Recientemente se ha reportado que complejos de Sn derivados de bases de Schiff
presentan gran respuesta ONL de segundo orden en estado sólido.5 A pesar de esto,
existen muy pocos reportes acerca de complejos del grupo principal. Solo existen
reportes sobre complejos de B6, Si7, Ge8, Sn6-7 y Bi9 que muestran respuesta ONL.
En base a lo anterior diseñamos una serie de complejos organometálicos de estaño,
en donde se mantenga la planaridad en el sistema π y el átomo de estaño actúe
como un grupo electroatractor (esquema 1). También se está estudiando cómo se ve
afectada la respuesta ONL en los ligantes y en los complejos con la presencia de un
grupo fuertemente electrodonador y la ausencia de este.

O H NH2 1: R1 = N(Et)2
15 16
2: R1 = H
EtOH, 30 min.
+ R1
17
14
11 10 7 8
O
- H2O 9
6 3 2
13 12 N
R1 1
OH
5 4
HO O
1/2 R2SnCl2
EtOH, Et3N
- Et3N+HCl-
R2
R1 O
O
N Sn N
O R1
O
R2
3: R1 = N(Et)2, R2 = Me
4: R1 = N(Et)2, R2 = Ph
5: R1 = H, R2 = Me
6: R1 = H, R2 = Ph
Esquema 1. Ligantes y Complejos de Sn.

II.1 MATERIALES
Todas las reacciones se llevaron a cabo bajo condiciones anhidras y dentro de una
caja seca.10 Todos los reactivos se usaron como se recibieron sin purificación previa.
Los puntos de fusión se determinaron en un Melt-Temp. Los espectros de Infrarrojo
se determinaron en un equipo Perkin Elmer.
II.2 MÉTODOS
p-dietilaminobenzilidina p’-carboxianil (1)
A una solución del 4-dietilamino-benzaldehído (10 g, 0.06 moles) en etanol (100 mL)
se le adiciona a temperatura ambiente una solución de ácido p-aminobenzoíco (8.4
g, 0.061 moles) en etanol (85 mL). Después de 40 minutos se obtiene un precipitado
amarillo y se deja en agitación durante 18 horas a temperatura ambiente. El
precipitado se filtra y lava con etanol frío para obtener 11 g de 1 (66%), P. f. 218-220
ºC.

Benzilidina p’-carboxianil (2)

El ligante 2 se obtiene por un procedimiento análogo al 1. Se obtiene 0.39 g (62 %)
del compuesto blanco 1. P. f. 166-170 ºC.
Bis(p-Dietilaminobenzilidina p’-carboxianil) dimetilestaño (3)
A una solución del p-dietilaminobenzilidina p’-carboxianil ( 0.67 g, 2.3 mmoles) en
etanol (15 mL) se le adiciona trietilamina (0.33 mL) y se deja en agitación durante 30
min. Después se adiciona una solución de Me2SnCl2 (0.25 g, 1.2 mmoles) en etanol
(5 mL). Después de 5 minutos se obtiene un precipitado amarillo. Posteriormente se
deja en agitación 18 h a temperatura ambiente. El precipitado se filtra y lava con
etanol frío para obtener 0.432 g de 3 (51%); P. f. 196-200º C.
Bis(p-Dietilaminobenzilidina p’-carboxianil) difenilestaño (4)
El compuesto de estaño 4 se obtiene por un procedimiento análogo al 3. Se obtiene
0.36 g (79 %) del compuesto naranja 4. P. f. 354-360 ºC.
Bis(benzilidina p’-carboxianil) dimetilestaño (5)
El compuesto de estaño 5 se obtiene por un procedimiento análogo al 3. Se obtiene
1.58 g (62 %) del compuesto naranja 5. P. f. 234-236 ºC.
Bis(benzilidina p’-carboxianil) difenilestaño (6)
El compuesto organometálico de estaño 6 se obtiene por un procedimiento análogo
al 3. Se obtiene 0.6 g (40 %) del compuesto naranja 6. Descompone a 360 ºC.

Los ligantes 1 y 2 fueron sintetizados por condensación del ácido aminobenzíoco y el
correspondiente aldehído.11 Llevamos a cabo las reacciones entre el ligante y el
reactivo organometálico de estaño en relación 2:1 con el objeto de obtener átomos
de estaño hexacoordinados con geometría octaédrica distorsionada. Todos los
compuestos organometálicos fueron estables aire.
Espectros IR de los compuestos 1-4.

Se determinaron los espectros de infrarrojo para los ligantes 1 y 2. Así como a los
complejos organometálicos de estaño 3 y 4. Las bandas características de estas
moléculas se muestran en las tablas 1 y 2.

Tabla 1. Datos de IR para 1 y 2 (cm-1).
Ligante 1 Ligante 2
O-H 2973.05 3462.62
C=O 1676.81 1690.76
C=N 1579.60 1595.98
C-N 1286.10 -------------
Los espectros de 1 y 2 muestran dos bandas características del grupo carboxilo. Una
banda ancha en 2973 y 3460 cm-1 que corresponden al grupo OH y una señal
intensa y aguda en 1676 y 1690 del C=O respectivamente. Estas señales fueron
asignadas por comparación con el ácido benzóico. Además, una señal fina y corta
para el grupo C=N alrededor de 1580 cm-1 característico en las bases de Schiff.12
Los datos de los espectros de IR para los compuestos organometálicos de estaño se
muestran en la tabla 2. Los espectros no muestran la banda del OH debido a la
formación del enlace Sn-O. La banda de estiramiento del grupo C=O para los
complejos 3 y 4 se desplazada hacia frecuencias más bajas (3 1654; 4 1604 cm-1)
con respecto al ligante 1 (1676 cm-1) debido a su coordinación del oxígeno con el
estaño.13 También existe un corrimiento a frecuencias bajas de las bandas de
vibración para el C=N y C-N con respeto al ligante libre. Este par de efectos se debe
al alto carácter electroatractor del átomo de estaño, favoreciendo la deslocalización
en todo el esqueleto del ligante.
Tabla 2. Datos de IR para 3 y 4 (cm-1).
Complejo 3 Complejo 4
C=O 1603.26 1604.91
C=N 1524.74 1522.54
C-N 1178.59 1181.07

IV. CONCLUSIONES
El desplazamiento de las bandas del grupo carbonilo en 3 y 4 nos comprueba el
enlace de coordinación entre el estaño y el oxígeno. Los corrimientos de las bandas
a frecuencias bajas son excelentes indicadores del alto carácter electroatractor de
estaño. Por lo que se espera que las propiedades de ONL se favorezcan. Además,
posiblemente entre mayor sea el número de átomos de cloro enlazados al estaño
mayor será el carácter electroatractor.
V. BIBLIOGRAFÍA
(1) a) J. A. Delaire, K. Nakatani, Chem. Rev. 2000, 100, 1817. b) B. Coe, Chem.- Eur. J. 1999, 5,
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(2) M. Jalali-Heravi, A. A. Khandar, I. Sheikshoaie, Spectrochimica Acta Part A 1999, 55, 2537-
2544.
(3) E. Labisbal, L. Rodríguez, A. Vizoso, M. Alonso, J. Romero, J. García-Vázquez, A. Sousa-
Pedrares, A. Sousa, Z. Anorg. Allg. Chem. 2005, 631, 2107-2114.
(4) H. Reyes, C. Garcia, N. Farfán, R. Santillan, P. G. Lacroix, C. Lepetit, K. Nakatani, J.
Organomet. Chem. 2004, 689, 2303–2310.
(5) J. Rivera, H. Reyes, A. Cortés, R. Santillan, Chem. Mater. 2006, 18, 1174-1183.
(6) S. Pan, J. Smit, B. Watkins, M. Marvel, C. Stern, K. Poeppelmeier, J. Am. Chem. Soc. 2006,
128, 11631-11634.
(7) G. Yang, Z. Su, C. Qin, J. Phys. Chem. A 2006, 110, 4817-4821.
(8) Z. Lin, L. Tang, C. Chou, J. Cryst. Growth 2008, 310, 3224–3229.
(9) R. Sankar, C. Raghavan, R. Jayavel, Crystal Growth & Design 2007, 7, 501-505.
(10) S. Komiya, Synthesis of Organometallic Compounds, a Practical Guide, Wiley-Interscience,
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(11) R. S. Tipson, M. A. Clapp. J. Org. Chem. 1946, 11, 292-295.
(12) B. M. Muñoz, R. Santillan, M. Rodríguez, J. M. Méndez, M. Romero, N. Farfán, P. G. Lacroix,
K. Nakatani, G. Ramos, J. L. Maldonado, J. Org. Chem. 2008, 693, 1321-1334.
(13) V. M. Jiménez-Pérez, H. Nöth, A. Ariza-Castolo, A. Flores-Parra, R. Contreras, J.
Organomet. Chem. 2006, 691, 1584-1589.
VI. AGRADECIMIENTOS
(103⋅5/08/3125).

DESARROLLO DE UNA METODOLOGÍA PARA LA ELABORACIÓN DE

BOTANAS REESTRUCTURADAS A BASE DE MANGO (MANGIFERA INDICA L.),
PIÑA (ANNANAS COMOSUS L.) Y PAPAYA (CARICA PAPAYA L.)
Dianela de Jesús Díaz Bleis1 y Fabiola Esther Pereira Pacheco1
Facultad de Ingeniería Química, Universidad Autónoma de Yucatán
RESUMEN
Según la FAO (2006), las principales frutas tropicales producidas mundialmente fueron:
mango (36%), piña (23%) y papaya (13%). Sin embargo, estas frutas están expuestas a
grandes perdidas (entre 15 y 50%), causadas principalmente por factores ambientales,
fitopatologías, fisiopatologías, sobreproducción y falta de procesamiento tecnológico.
Por lo tanto, el objetivo de esta investigación fue desarrollar una metodología para elaborar
botanas reestructuradas, a base de mango, piña o papaya y combinaciones de estas frutas.
Para este trabajo se aplicó un diseño experimental de bloques balanceados incompletos con
nueve tratamientos: mango, piña y papaya al 100% y combinaciones de mango-piña o
mango-papaya en proporciones de: 90%-10%, 70%-30%, 50%-50%.
Se realizaron dos evaluaciones sensoriales, utilizando 80 jueces no entrenados y una prueba
de nivel de agrado. El análisis de varianza (ANOVA) de la primera prueba, no indicó
diferencia estadística significativa (P>0.05) entre el nivel de agrado de los tratamientos. En la
segunda prueba, se decidió comparar las botanas elaboradas con 100% mango con las que
presentaron el menor y el mayor nivel de agrado promedio, 50%mango-50%piña y
50%mango-50%papaya respectivamente. En la segunda prueba sensorial, el ANOVA, indicó
una diferencia estadística significativa (P<0.05) entre el nivel de agrado de los tres
productos. Siendo el de mayor aceptación aquel con 100% mango, seguido por el de
50%mango-50%papaya. Las tres botanas estuvieron por encima del punto de indiferencia
(5.0), por lo que se puede decir, que estos productos alimenticios tendrían un potencial para
su futura comercialización.
Palabras clave: Reestructuración, frutas tropicales, alginato.
ABSTRACT
According to FAO (2006), the principal tropical fruits produced all over the world were:
mangoe (36%), pineapple (23%) and papaya (13%). However, these fruits are exposed to

great losses (between 15 and 50%), caused principally by environmental factors,

phytopatologies, physiopatologies, overproduction and the lack of technological process.
The aim of this research work was to develop a methodology to produce restructured snack,
with mangoe, pineapple, papaya and combinations of these fruits. An incomplete balanced
blocks experimental design with 9 treatments was carried out to evaluate the overall
preference or liking of these products. The treatments assayed were: mangoe, pineapple an
papaya with 100% of these fruits and mangoe-pineapple and mangoe-papaya in proportions
of 90%-10%, 70%30% and 50%-50%
Two sensorial evaluations were done with 80 non trained judges to evaluate the acceptance
level. The analysis of variance (ANOVA) of the first test, did not indicate statistical difference
(P>0.05) among the treatments. The second sensorial evaluation was carried out to compare
the snacks produced with 100% mangoe against those with the lowest and highest
preference level of the first test 50% mangoe-50% pineapple and 50% mangoe-50% papaya
respectively.
The ANOVA of this second assay indicated a statistical difference (P<0.05) among the three
food products, the restructured. The restructructured snack formulated with 100% mangoe,
presented the highest acceptance level followed whit the one produced with 50% mangoe-
50% papaya. These three food products were qualified above the indifference point (5.0)
therefore, they could have a potential for its future commercialization.
Keywords: Restructuring, tropical fruits and alginates.
I. INTRODUCCIÓN
Las frutas tropicales son aquellas que crecen entre el trópico de Cáncer a 23 ° 27 ' N
y el trópico de Capricornio a 23 ° 27' S, donde la temperatura varía poco a lo largo
del año (Barrett et al., 2004).
México se encuentra en cuarto lugar como país productor de mango (8% producción
mundial), ocupa el tercer lugar como país productor de papaya (12%), y aunque no
se encuentra entre los principales países productores de piña, esta fruta se cultiva en
22 de los 31 estados de la república (FAO Fiat Plants, 2007).
Una problemática general que presentan los cultivos de frutas tropicales, son las
mermas a las que están expuestas, que pueden estar entre 15 hasta 50%, debido a
varios factores, como los ambientales (cambios climáticos), fitopatologías causadas
por organismos patógenos, fisiopatologías por tratamientos postcosecha
inadecuados, como las altas o bajas temperaturas, entre otros. Estos problemas
afectan la calidad de las frutas y por lo tanto, disminuyen el volumen de producto
comercializable (Bello Pérez et al., 2005).

La reestructuración es un proceso que consiste en utilizar materia prima vegetal que

normalmente no se aprovecharía, por no cumplir con ciertas especificaciones de
calidad, la cual puede ser procesada y unida nuevamente con el uso de ligadores
como el alginato de sodio (Maga et al., 1992).
Este proceso podría aumentar el valor agregado de las frutas que actualmente son
rechazadas, permitiéndoles a los productores un mejor aprovechamiento de sus
cosechas. Asimismo, este proceso permite el desarrollo de nuevos productos
naturales, diversificando el mercado actual de productos a base de frutas.

II.1 MATERIALES
Se utilizó mango (Mangifera indica L.) de la variedad Ataulfo, piña (Annanas
comosus L.) y papaya (Carica papaya L.), los cuales fueron adquiridos en el mercado
local. A partir de estas frutas se obtuvo un puré. Se emplearon como agentes
reestructurantes: alginato de sodio y cloruro de calcio. Como saborizantes: sacarosa,
sal, chamoy y chile.
II.2 MÉTODOS
II.2.1 OBTENCIÓN DEL PURÉ DE FRUTAS TROPICALES
El puré de mango, piña y papaya se obtuvo como se describe a continuación:
La piña y la papaya, primeramente fueron lavadas y peladas manualmente,
seguidamente se retiró el centro de la piña y las semillas de la papaya.
Posteriormente fueron cortadas en trozos más pequeños, los cuales fueron
colocados en un recipiente de acero inoxidable que contenía agua purificada y se
procedió a un tratamiento de escaldado a 95 ºC por 2 minutos, para el caso de la
piña y a 95° C por 3 minutos para la papaya. En cuanto al mango, primeramente fue
lavado, se colocó en un recipiente de acero inoxidable que contenía agua purificada
y se procedió a un tratamiento de escaldado a 75° C durante 3 minutos,
seguidamente fueron pelados y se retiró la semilla manualmente utilizando un
cuchillo de acero inoxidable; cada fruta fue molida en una licuadora industrial hasta la
obtención de un puré homogéneo, seguidamente se ajusto el pH a 3.4 – 3.6 con una
solución de ácido cítrico al 50% (p/v), para lo cual se empleo un potenciómetro
digital. Los purés fueron envasados en recipientes de plástico con tapa hermética y
se guardaron en un refrigerador a 4 ºC para su posterior reestructuración.

II.2.2 METODOLOGÍA PARA OBTENER BOTANAS REESTRUCTURADAS

Para la elaboración de botanas reestructuradas a base de mango, papaya y piña, se
mezclaron en seco, alginato de sodio y sacarosa; y por otro lado el agua con el puré
de mango, piña, papaya o la combinación de mango-piña, mango-papaya. Ambas
mezclas se unieron y homogeneizaron empleando una espátula, seguidamente se le
agregó el aderezo correspondiente (combinación de chamoy y chile en polvo). La
mezcla resultante se colocó en unos moldes de plástico e inmediatamente después,
se le agregó una solución de cloruro de calcio (CaCl2) al 5% p/v, la cual permaneció
en contacto con el producto durante 25 minutos a temperatura ambiente. Terminado
el tiempo de gelificación, se retiraron los productos reestructurados de los moldes y
se lavaron con agua purificada para eliminar el exceso de cloruros. Posteriormente,
las botanas reestructuradas se empacaron al vacío y se guardaron en refrigeración a
4 ºC para su posterior análisis.
II.2.3 DISEÑO EXPERIMENTAL

Con el fin de definir una formulación para elaborar una botana a base de frutas
tropicales (mango, piña y papaya) con un nivel de agrado aceptable, se ensayaron 9
tratamientos, variando los porcentajes de combinación de los purés de frutas (tabla
1).
Tabla 1. Formulaciones propuestas para elaborar botanas reestructuradas a base de mango, piña y
papaya.
Aderezo
Proporción de puré Alginato Agua Sacarosa
T Total de puré (%) (%)
(%) (%) (%)
Mango Piña Papaya Chile Chamoy
1 50 50 ------ 38.75 2.25 12 45 0.25 1.75
2 70 30 ------ 38.75 2.25 12 45 0.25 1.75
3 90 10 ------ 38.75 2.25 12 45 0.25 1.75
4 100 0 ------ 38.75 2.25 12 45 0.25 1.75
5 0 100 ------ 38.75 2.25 12 45 0.25 1.75
6 50 ------ 50 38.75 2.25 12 45 0.25 1.75
7 70 ------ 30 38.75 2.25 12 45 0.25 1.75
8 90 ------ 10 38.75 2.25 12 45 0.25 1.75
9 0 ------ 100 38.75 2.25 12 45 0.25 1.75
Donde: T= Tratamiento

La mejor botana reestructurada fue seleccionada con base a una evaluación

sensorial del nivel de agrado, tal como se describirá posteriormente.
Debido a que en una sesión de evaluación sensorial, por lo general, no deben darse
a probar a un juez más de 5 muestras al mismo tiempo ya que puede ocasionarle
fatiga y hastío, lo cual puede repercutir en sus respuestas (Anzaldúa, 1994), par esta
investigación se empleo un diseño experimental de bloques balanceados
incompletos (o látices balanceados) con una distribución aleatorizada, por lo que se
compararon 9 tratamientos en bloques incompletos de 3 unidades experimentales
con 4 repeticiones (Cochran y Cox, 1995). El plan recomendado por estos autores
se muestra en la tabla 2.
Tabla 2. Diseño balanceado para 9 tratamientos en bloques de 3 unidades
Bloque Rep. I Rep. II Rep. III Rep. IV

(1) 1 2 3 (4) 1 4 7 (7) 1 5 9 (10) 1 8 6
(2) 4 5 6 (5) 2 5 8 (8) 7 2 6 (11) 4 2 9
(3) 7 8 9 (6) 3 6 9 (9) 4 8 3 (12) 7 5 3
II.2.4 EVALUACIÓN SENSORIAL DE LOS PRODUCTOS REESTRUCTURADOS

La evaluación sensorial se realizó mediante una prueba del nivel de agrado,
utilizando una escala hedónica no estructurada en la que los extremos fueron gusta y
disgusta. Este tipo de escalas permiten al panelista tener una mayor libertad para
emitir su juicio sin ser limitados, por ser ésta una escala continua, la cual se convierte
en numérica transformando a centímetros la distancia entre los dos extremos y
midiendo el punto de respuesta indicado por el consumidor (Pedrero, et al., 1989;
Reyes, 2003). La evaluación sensorial del nivel de agrado de los productos se realizó
con un grupo de jueces no expertos compuesto por 84 panelistas Éstos fueron
elegidos de uno u otro sexo, de entre 20 y 50 años de edad, estudiantes, personal
docente e intendentes de la Facultad de Ingeniería Química de la Universidad
Autónoma de Yucatán.
II.2.5 ANÁLISIS ESTADÍSTICO

Los resultados obtenidos de la evaluación sensorial, fueron procesados
estadísticamente, mediante un análisis de varianza y comparación de medias por el
método de Tukey HSD, para lo cual se utilizó el programa de computación
Statgraphics plus, versión 5.1.


El análisis de varianza (ANOVA) de los resultados de la prueba sensorial, indicó que
no existe diferencia estadística significativa (P > 0.05) entre el nivel de agrado de los
tratamientos (tabla 3). Lo que significa que todas las formulaciones probadas tuvieron
la misma aceptación.
Tabla 3. Promedio de las calificaciones del nivel de agrado de los productos reestructurados.
Tratamiento Combinación de frutas (%) Calificaciones promedio
1 Mango-Piña (50-50) 6.2 a
2 Mango-Piña (70-30) 6.3 a
3 Mango-Piña (90-10) 4.9 a
4 Mango (100) 5.7 a
5 Piña (100) 6.1 a
6 Mango-Papaya (50-50) 4.7 a

a
7 Mango-Papaya (70-30) 5.4
8 Mango-Papaya (90-10) 5.3 a
9 Papaya (100) 5.1 a
Letras iguales en la misma columna indican igualdad estadística significativa (P> 0.05).
Esta primera prueba sensorial fue de gran utilidad, dado que permitió visualizar las
tendencias del nivel de agrado de los panelistas. Con base a estos resultados se
decidió realizar una segunda prueba sensorial, utilizando nuevamente 80 jueces no
entrenados y una prueba del nivel de agrado mediante una escala no estructurada.
Dado que el mango es la fruta base seleccionada para este trabajo de investigación,
se decidió comparar los productos reestructurados a base de esta fruta, con los que
obtuvieron la menor y la mayor calificación promedio, que correspondieron a las
formulaciones elaboradas con las siguientes mezclas de frutas: 50% mango-50%
papaya y 50% mango-50% piña, respectivamente. Aunque la botana elaborada con
70% mango-30% piña, también obtuvo una calificación elevada, se escogió la de
50% mango-50% piña, con el fin de que las formulaciones a comparar tuvieran las
mismas proporciones de mango.

El ANOVA de la segunda prueba sensorial, indicó que existe diferencia estadística

significativa (P< 0.05) entre el nivel de agrado de los tres productos evaluados (tabla
4).
Tabla 4. Promedio de las calificaciones del nivel de agrado de los

productos evaluados en la segunda prueba sensorial.
Tratamiento Combinación de frutas (%) Calificaciones promedio
1 Mango - Piña (50-50) 6.4a

b
2 Mango - Papaya (50-50) 6.6
3 Mango (100) 7.0 c
Letras diferentes en la misma columna indican diferencia estadística significativa (P< 0.05).
La botana reestructurada con 100% de mango fue la de mayor aceptación entre los
jueces, seguida por la formulada con 50% mango-50% papaya, cuyas calificaciones
promedio fueron 7.0 y 6.6, respectivamente. A pesar de que la botana elaborada con
50% mango-50% piña resultó con el menor nivel de agrado, los tres productos
reestructurados obtuvieron calificaciones por encima del punto de indiferencia (5.0).
IV. CONCLUSIONES
Las botanas reestructuradas elaboradas con 100% mango, 50% mango-50% papaya
y 50% mango-50% piña fueron las de mayor nivel de agrado para los panelistas,
cuyas calificaciones promedio fueron 7.0, 6.6 y 6.4, respectivamente. Los tres
productos obtuvieron calificaciones por encima del punto de indiferencia (5.0), por lo
que se puede decir que las tres formulaciones evaluadas, tendrían un potencial para
su futura comercialización.
La tecnología desarrollada en el presente trabajo de investigación, permitió la
obtención de un producto innovador, que podría ayudar a un mejor aprovechamiento
de las frutas tropicales estudiadas que actualmente están siendo subutilizadas, con
lo cual las pérdidas postcosecha de éstas podrían minimizarse.

V. BIBLIOGRAFIA
1. Anzaldúa, M.A.. La evaluación sensorial de los alimentos en la teoría y práctica. Acribia, 1994. 45-
78.
2. Barrett, D.M., Somogyi, L.P., Ramaswamy, H.S. Processing fruits science and technology. CRC
Press. 2004. 690-695.
3. Bello, P.L.A., et al. Isolation and partial characterization of mango (Magnifera indica L.); Starch:
morphological, physicochemical and functional studies. Plant foods for human nutrition. 2005 (60) 7-
12.
4. Cochran, W.G. y Cox G.M. Diseños Experimentales. Trillas.1987. 36-60
5. ESPINOSA, L.. Elaboración y caracterización fisicoquímica y sensorial de un producto
reestructurado bajo en calorías a base de papaya maradol (carica papaya l.). Tésis de licenciatura
en Química Industrial. 2005. 31, 32, 52.
6. FAO, Fiat Plants. Situación actual y perspectivas a plazo medio para las frutas tropicales. Grupo del
azúcar y las bebidas refrescantes. Servicio de materias primas, productos tropicales y hortícolas.
Dirección de productos básicos y comercio, organización de las naciones unidas para la agricultura y
la alimentación. 2007. URL: http://www.fao.org/ES/ESC/common/ecg/108849_es_Sit_web_s.pdf,
pp 2-7 (25/11/2007).
7. Maga, J.A., Dwyer, L. and Schmidt, G.R., Consumer aceptibility of algin restructured beff. Food
science and human nutrition. 1992. 723-729.
8. Pedrero, F.D.L. y Pangborn, R.M., Evaluación sensorial de los alimentos; Métodos Analíticos.
México. 1989. 15-57, 103-105.
VI. AGRADECIMIENTOS
A la facultad de ingeniería quimica de la Universidad Autonoma de Yucatán, por
todas las facilidades prestadas para la realización de este proyecto
A la M.C.M. Rocío Acosta Pech, por brindarme su ayuda en la parte estadística de
esta investigación.

ESTUDIO DEL EFECTO DEL GRADO DE MODIFICACION Y EL TAMAÑO DE

CADENA DE LA ESTERIFICACIÓN SOBRE PROPIEDADES TERMICAS DEL
ALMIDÓN MODIFICADO.
E. J. Pérez Cervellón, G. Arias García, F. Rodríguez González.

Centro de Investigación en Química Aplicada (CIQA). Blvd. Enrique Reyna H. # 140. Saltillo Coah.
México. 25253.
RESUMEN
En el presente trabajo se llevó a cabo la modificación química de almidón mediante
esterificación con imidazoluros de ácido carboxílico con cadena alquílica de C8 y C16 a una
relación de uno, dos o tres equivalentes. Para evaluar la modificación se utilizó la técnica del
FT-IR la cual mostró señales correspondientes al grupo carbonilo del éster, indicativo de la
modificación química del almidón original. La estabilidad térmica se analizó mediante análisis
termogravimétrico (TGA) el cual muestra un incremento en estabilidad térmica al incrementar
el número de equivalentes en los ésteres. Los resultados obtenidos por calorimetría
diferencial de barrido (DSC) muestran Tg´s a -15 y -26 °C en el caso del sustituyente C-16
con 1 y 2 equivalentes respectivamente.
Palabras Clave: Esterificación de almidón, Modificación química.
I. INTRODUCCIÓN
En la naturaleza, la disponibilidad del almidón es secundada por la celulosa. El bajo
costo y la disponibilidad del almidón asociados con su perfil medioambiental muy
favorable ha despertado el interés en la preparación de polímeros basados en
almidón como una alternativa atractiva para obtención de polímeros biodegradables.
El almidón es totalmente biodegradable en una amplia variedad de ambientes, la
degradación de los productos del almidón recicla el dióxido de carbono atmosférico
atrapado por las plantas que producen almidón. Se sabe que debido a su naturaleza
química, el almidón no presenta buena interacción superficial con los polímeros. La
modificación química del almidón con grupos ésteres permitirá generar grupos
químicos en el almidón que mejoren la dispersión con polímeros sintéticos.

Los logros más relevantes en este sector están relacionados con Polímeros de
Almidón Termoplástico (ATP), el cual resulta del procesamiento de almidón nativo
mediante vía química, mecánica y térmica. El material resultante muestra
propiedades que van desde la flexibilidad del Polietileno (PE) hasta la rigidez del
Poliestireno (PS) y pueden ser solubles o insolubles en agua así como también
insensibles a la humedad. [1]
Las propiedades de estos compuestos dependerán fuertemente de la morfología y de
las interacciones entre el polímero y almidón. En todos estos casos, el grado de
mejoría que se alcanza dependerá grandemente de la interacción interfacial entre
estas partículas de almidón y la matriz y de la dispersión de estas partículas en la
matriz. La interacción interfacial se podrá controlar, modificando químicamente la
superficie del almidón. Y por otro lado, el grado de dispersión podrá controlarse, en
principio, manejando adecuadamente los esfuerzos y velocidades de corte durante el
proceso de mezclado del almidón y la matriz, así como con el grado de modificación
del almidón. [2]
Las propiedades de estos compuestos, en consecuencia, dependen fuertemente de
la dispersión del almidón en la matriz polimérica, la cual a su vez está relacionada
con la historia del procesamiento así como de las interacciones entre el polímero y el
almidón. De aquí la importancia de entender el efecto de la modificación química del
almidón y su impacto en las interacciones “Almidón Modificado Termoplástico –
matriz polimérica”, así como en la morfología del compuesto que se obtiene como
resultado.
En el presente trabajo se pretende modificar químicamente al almidón y estudiar el
efecto del tipo de modificante y el grado de sustitución sobre las propiedades
térmicas y la estructura del almidón esterificado.

II.1 MATERIALES.
Se utilizó Imidazol (grado reactivo 99%), cloruros de octanoílo y hexadecanoílo
(Aldrich, USA) para obtener los imidazoluros de ácido carboxílico con diferente
longitud de cadena, 8 y 16 carbonos (C8 y C16). En la síntesis de los esteres de
almidón se utilizó metóxido de Potasio (Aldrich, USA) como catalizador, y almidón de
maíz suministrado por Arancia Corn Products.

III. B II.2 MÉTODOS.

III. B II.2.1 Síntesis de Imidazoluros de ácidos carboxílicos.
45 g de imidazol (0.66 mol) fueron disueltos en 400 ml de tolueno seco bajo agitación
y temperatura de 80°C. Después de que el imidazol se disolvió completamente, se
detuvo el calentamiento y se adicionó durante una hora el cloruro de acilo, 85 g,
0.311 mol (cloruro de octanoílo o cloruro de hexadecanoílo) disuelto en 80 ml de
tolueno. Luego se agitó durante toda la noche a temperatura ambiente. El halohidrato
del imidazol precipitado fue separado posteriormente mediante filtración y el producto
se obtiene de la fracción soluble en tolueno. [3]
II.2.2 Síntesis de ésteres de almidón por reacción con imidazoluros de ácidos

carboxílicos.
En un matraz de tres bocas equipado con condensador de reflujo, tubo secante y un
embudo de adición, se añaden 7.30 g (0.045 mol unidades de hidroglucosa) de
almidón de maíz y se disuelven en 80 ml de DMSO. Después se agregan unas gotas
de una solución metanólica de KOCH3 y se calienta a 80°C por un tiempo de 20 min.
Luego, la temperatura se incrementa a 90°C y se adiciona goteando, durante una
hora, 1,2 o 3 equivalentes del imidazoluro de ácido carboxílico disuelto en 100 mL de
DMSO. Se deja reaccionar durante 3 horas y posteriormente el contenido del matraz
se vierte en 300 ml de agua destilada para su purificación. El sólido se filtra mediante
un embudo Büchner y se lava varias veces con agua. El producto crudo se muele en
un mortero y se lava con agua a 70°C para remover los últimos residuos de imidazol.
Posteriormente el producto se seca a 55°C durante una noche. Los esteres de
almidón modificados con C8 y C16 con 1 y con 1, 2 y 3 equivalentes se designaron
como C8-ALM-1EQ, C16-ALM-1EQ, C16-ALM-2EQ y C16-ALM-3EQ.
III. B II.2.3 Espectroscopía Infrarroja. (FT-IR).

III. B Los productos obtenidos fueron caracterizados por FT-IR. La muestra
se mezcló con Bromuro de Potasio (KBr) seco, para la preparación de una
pastilla la cual fue analizada en un Espectrofotómetro FTIR, Nicolet.
II.2.4 Calorimetría Diferencial de Barrido (DSC).

Esta técnica se utilizó para determinar la influencia de la longitud de la cadena y
grado de sustitución sobre la temperatura de transición vítrea (Tg) utilizando un
Analizador Térmico (DSC) TA Instruments. Se pesaron aproximadamente10 mg de

muestra y se colocaron en cápsulas herméticas de aluminio calentándose en una

primera etapa de 20°C a 180°C a una velocidad de 10°C min -1 y una segunda etapa
(a la misma velocidad) de -50 a 240 °C.
III. B II.2.5 Análisis Termo-Gravimétrico (TGA).

La estabilidad térmica fue evaluada mediante TGA utilizando un Analizador
Termogravimétrico (TGA) TA Instruments bajo atmósfera de Nitrógeno. Se pesaron
aproximadamente 10 mg de muestra, la cual fue calentada desde temperatura
ambiente hasta 800°C a una velocidad de calentamiento de 15°C/min.
II.2.6 Análisis de Difracción de Rayos X.

Se determinó la presencia de estructuras cristalinas en muestras de almidón
modificado utilizando un equipo Siemens que operó a 30kV, 25mA y con ángulo de
barrido (2θ) de 5° a 30° en 0.6°/min.

III.1 Síntesis de ésteres de almidón por reacción con imidazoluros de ácidos
carboxílicos.
En este trabajo el almidón de maíz ha sido modificado químicamente utilizando
imidazoluros derivados de los ácidos octanóico y hexadecanóico utilizando 1,2 o 3
equivalentes de los imidazoluros . La Figura 1 muestra los espectros de FT-IR los
cuales confirman la esterificación de los almidones. En los 3 casos se observa la
banda en 1741 cm-1 correspondiente al grupo carbonilo del grupo éster. Así mismo
se observan las bandas en 2800 y 2921 cm-1 relacionadas con las deformaciones de
los grupos metilo/metileno, respectivamente de la cadena alquílica . La banda ancha
a 3403 cm-1 asociada al grupo hidroxilo del almidón, disminuye en intensidad al
incrementar el número de equivalentes en la reacción, indicativo de un incremento en
el grado de sustitución.

C16-ALM 1EQ
100
80
60 1741.433
%T
40
20 2921.673
100 C16-ALM 2EQ
80
%T
60
40 1741.433
20
2919.745
0
100 C16-ALM 3EQ
80
60
%T
40 1743.361
20
2919.745
0
4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500
Número de Onda (cm-1)
Figura 1
III.2 Propiedades . Espectros FT-IR de Hexadecanoatos de almidón empleando 1, 2 o 3
equivalentes de imidazoluro de hexadecanoílo.
Térmicas
La Figura 2 muestra los termogramas de descomposición del almidón sin modificar
comparado con los almidones modificados con C8 y C16 con 1, 2 y 3 equivalentes.
La temperatura descomposición (Td) del almidón se observa a 330°C. La
esterificación del almidón produce una mejora en la estabilidad térmica, aumentando
Td a 343° y 351°C para los C8-ALM-1EQ y C16-ALM-1EQ, respectivamente. Así
mismo, al aumentar el numero de equivalentes durante la modificación, aumenta Td,
364° y 376°C para C16-ALM-2EQ y C16-ALM-3EQ, respectivamente. Esta mayor
estabilidad térmica de los ésteres de almidón ha sido relacionada con una menor
cantidad de grupos hidroxilo remanentes después de la acilación [4,5].
La sustitución de los grupos hidroxilo del almidón por ésteres de ácidos grasos puede
resultar en un efecto plastificante[4, 7]. En la Tabla 1 se muestra la disminución de la
Tg de los almidones modificados con C16 en función del numero de equivalentes
utilizados durante la modificación. Las Tg para los almidones modificados 1, 2 y 3
equivalentes fue de –15°, -26° y –32°C, respectivamente, evidenciando el efecto de
plastificación inducido por la sustitución de los grupos -OH. La presencia de las
cadenas alifáticas aumenta el volumen libre entre las cadenas de almidón y reduce
las interacciones entre los grupos hidroxilo.

Tabla 1. Valores de Tg´s obtenidos mediante DSC
Muestra Tg (°C)
C16-ALM 1 EQ -15.4
C16-ALM 2 EQ -26.4
C16-ALM 3 EQ -32.2
Figura 2. Comparación de la estabilidad térmica del almidón sin modificar con:

a) C8-ALM-1EQ y C16-ALM-1EQ; y b) C16-ALM-1EQ, C16-ALM-2EQ y C16-ALM-3EQ.
III. B III.3 Difracción de Rayos X.

Durante el proceso de modificación del almidón, la estructura cristalina del gránulo es
destruida por la disolución del mismo en DMSO. En la Figura 3 se comparan los
patrones de difracción de rayos X para el almidón sin modificar con el C8-ALM-1EQ y
los C16-ALM-1EQ, 2EQ Y 3EQ. En el almidón sin modificar se observan las señales
relacionadas con las regiones cristalinas del gránulo de almidón [6]. En las muestras
tratadas se observa la desaparición de las regiones cristalinas del almidón y la
aparición de una señal en un intervalo de entre 19.8° y 22.0° 2θ[7]. Esta señal ha sido
relacionada con las interacciones entre las cadenas alifáticas de los ésteres del
almidón modificado. Comparando la longitud de la cadena del ácido carboxílico se
observa que a medida que aumenta el número de carbonos aumenta la intensidad de

la señal. Además, el incremento del grado de sustitución de los ésteres de almidón

resulta en el crecimiento de la intensidad de la señal y el desplazamiento de la
misma a ángulos mayores.
IV. CONCLUSIONES
En el presente trabajo se estudió el proceso de modificación química del almidón
utilizando imidazoluros de ácidos carboxílicos con 8 y 16 carbonos utilizando 1, 2 y 3
equivalentes de estos derivados. El análisis por FTIR confirma la exitosa
esterificación del almidón y que ésta es proporcional al numero de equivalentes
utilizado. Esta esterificación mejora la estabilidad térmica del almidón sin modificar
produciendo un aumento de 13° y 21°C para los almidones modificados con 1
equivalente de los derivados C8 y C16, y hasta 46°C para el caso del C16-ALM-3EQ.
La esterificación, además, tiene un efecto plastificante sobre las cadenas de almidón
debido al aumento del volumen libre y a la reducción de las interacciones de los
grupos hidroxilo presentes en las cadenas de almidón evidenciado por una reducción
de la Tg del C16-ALM-1EQ, -15.4°C, hasta un valor de –32.2°C para el C16-ALM-
3EQ. Finalmente, el proceso de esterificación afecta la estructura cristalina del
almidón debido a la disolución con DMSO y a la aparición de una estructura
ordenada relacionada con las interacciones de los segmentos alifáticos de los grupos
éster. La intensidad de la señal aumenta con el número de carbonos del grupo éster
y el número de equivalentes usados. Además, la señal se desplaza a ángulos de
difracción mayores a medida que aumenta el número de equivalentes utilizado.

Figura 3. Comparación de los patrones de difracción de Rayos X del almidón sin modificar con: a)
C8-ALM-1EQ y C16-ALM-1EQ; y b) C16-ALM-1EQ, C16-ALM-2EQ y C16-ALM-3EQ.
V. BIBLIOGRAFÍA
1. Kim, D.-H., S.-K. Na, and J.-S. Park, Preparation and Characterization of Modified Starch-Based
Plastic Film Reinforced with Short Pulp Fiber. I. Structural Properties. Journal of Applied Polymer
Science, 2002, (88), 2100–2107.
2. Bastioli, C., Handbook of Biodegradable Polymers, ed. R.T. Limited, 2005, UK: Rapra Technology
Limited.
3. Neumann, U., B. Wiege, and S. Warwel, Synthesis of Hydrophobic Starch Esters by Reaction of
Starch with Various Carboxylic Acid Imidazolides. Starch/Stärke, 2002, (54), 449–453.
4. S. Thiebaud, "Properties of fatty-acid esters of starch and their blends with LDPE." Journal of
Applied Polymer Science, 1997, (65), 705-721.
5. You, Y., V. Miladinov, et al. "Synthesis and Characterization of Starch Acetates with High
Substitution." Cereal Chemestry, 2004, (81), 735-740.
6 P.J. Jenkins, R.E. Cameron and A.M. Donald, Starch/starke, 1993, (45), 417.
7. J. Aburto, H. Hamaili, G. Mousset-Baziard, F. Senocq, I. Alric, E. Borredon, Starch/starke 1999, (51),
302-307.
VI.AGRADECIMIENTOS
Los autores agradecen al CONACyT por el financiamiento recibido por medio del
proyecto SEP-2004-C01-46045 para la realización de la presente investigación. El
estudiante Edmud Pérez Cervellón agradece a la Secretaria de Relaciones
Exteriores por el otorgamiento de la beca de estudios 811-06-6505. Los autores
agradecen al M.C. J. Guadalupe Téllez Padilla por su apoyo en la caracterización
espectroscópica de los ésteres de almidón.

IMIDAZOL: MODELO PARA APLICACIÓN FARMACÉUTICA
A.S.Herrera Horta1, N.Waksman de Torres1, S.A.Galindo Rodríguez 2, .R.Alvarez

Román1.
1
Depto. Química Analítica, Facultad de Medicina, UANL.,
2
Depto. Química, Facultad de Ciencias Biológicas, UANL.
RESUMEN
Los imidazoles han servido de base para el desarrollo de numerosos fármacos, como el
clotrimazol, agente antimicótico utilizado en el tratamiento de micosis. Diferentes y
numerosas preparaciones farmacéuticas han sido aplicadas sobre la superficie de la piel
buscando una acción antimicótico local efectiva. La técnica de tape stripping es una técnica
que permite determinar la cantidad de fármaco presente en las diferentes capas del estrato
corneo (EC), capa más superficial de la piel. La estandarización de esta técnica es una etapa
determinante en la correcta interpretación de los resultados. En una primera fase, se
estandarizará la técnica de tape stripping para eliminar posibles variaciones en los
resultados, en una segunda fase, se realizará un estudio de permeación transdérmica del
clotrimazol utilizando la piel de cerdo con el propósito de evaluar la penetración del
clotrimazol en las diferentes capas de la piel.
Palabras clave: Imidazol, micosis.
ABSTRACT
Imidazoles have served as the basis for the development of many drugs, such as
clotrimazole, antifungal agent used to treat fungal infections. And many different
pharmaceuticals have been applied on the skin surface looking for an effective local
antifungal action. The tape stripping technique is a technique that determines the amount of
drug in the different layers of the stratum corneum (SC), the most superficial layer of the skin.
The standardization of this technique is a decisive step on the correct interpretation of results.
In a first phase, to standardize the tape stripping to eliminate possible variations in results, in
a second phase, a study of transdermal permeation of clotrimazole using pig skin to assess
the penetration of clotrimazole in different layers of the skin.

I. INTRODUCCIÓN
Los imidazoles, son compuestos químicos aromáticos, caracterizados por tener un
anillo pentagonal nitrogenado. Son moléculas que han servido de base para el
desarrollo de numerosos fármacos. Es un fármaco fungicida principalmente utilizado
en el tratamiento de infecciones micóticas tales como tiñas, pie de atleta e
infecciones vaginales (1).
Diferentes y numerosas preparaciones farmacéuticas han sido aplicadas sobre la

superficie de la piel buscando una acción terapéutica local, por ejemplo en el
tratamiento de afecciones dermatologicamente superficiales con la administración de
antifúngicos. Las infecciones micóticas o micosis son consideradas como un
problema de salud mundial. En México, la incidencia es todavía mayor, según
estudios realizados, el 40% de algunos sectores de la población mexicana urbana
padece de algún tipo de micosis (2). Además, en investigaciones más recientes se
menciona que el 100% de pacientes admitidos en el Hospital Universitario de
Monterrey presentan algún tipo de micosis cutánea.
Por otra parte, durante las últimas décadas ha existido un enorme interés en el uso
de técnicas de bioingeniería como técnicas de monitoréo cutáneo. Tal es el caso de
la técnica de tape stripping que permite obtener un comportamiento dermatocinético
en la administración de medicamentos y cosmecéuticos.

II.1 MATERIALES
Clotrimazol (C, donado por Quifa); Hidrogenofosfato de disodio dihidratado (Fluka);
Fosfato potásico monobásico (Acros Organics); Cloruro de sodio (Carlo Erba); Volpo
N20 (Croda); Metanol (MeOH, Tedia); Acetonitrilo (ACN, Fisher Scientific), Cinta
adhesiva 3M; Orejas de puerco (Mercado Campesino, Monterrey, N.L.). Todos los
reactivos fueron grado HPLC.

II.2 MÉTODOS
Tape stripping. Esta técnica consiste en eliminar sucesivamente las capas que
forman el estrato corneo (EC), capa más superficial de la piel. Se coloca una cinta
adhesiva (2.1x2.1 cm), previamente condicionada, en la superficie de la piel; se
presiona suavemente para asegurar un buen contacto con la piel y, posteriormente,
se arranca la cinta adhesiva de la superficie de la piel. Este procedimiento se realiza
con 5 cintas adhesivas en cinco pedazos de piel de cerdo diferentes. Se determina el
peso del EC arrancado en cada cinta adhesiva para calcular la profundidad del EC.
Cuantificación del Clotrimazol. Se desarrolló un método de Cromatografía de
Líquidos de Alta Resolución (CLAR) para cuantificar el Clotrimazol presente en las
cintas adhesivas. Se utilizó un equipo HP1100 con una columna de fase reversa
Agilent Eclipse XDB C8 21x 150mm, Fase móvil (ACN:agua 60:40) con un flujo de
0.3 mL/min, λ= 210 nm.
Experimentos de permeación transdérmica. La piel fue cuidadosamente retirada del
cartílago de la oreja, después de remover la grasa subcutánea, se congeló por no
más de cuatro semanas. La piel se colocó entre el compartimento donador y receptor
de una celda de difusión vertical, se fijo con ayuda de unas pinzas. La superficie de
la piel fue hidratada con solución buffer salina (pH 7.4) después de 1 hora, se secó
suavemente. El compartimento donador se lleno con 1 mL de una solución
hidroalcólica de Clotrimazol (50:50 buffer-MeOH) y se cubrió para evitar la
evaporación. La solución receptora consta de≈5 mL. de solución buffer salina (pH
7.4) conteniendo Volpo (3% p/v). El estudio se mantiene por un lapso de 6 horas, al
concluir este tiempo, se recolecta la solución receptora y la piel se desmonta de la
celda para después aplicar la técnica de tape stripping.

El principio activo del clotrimazol se basa en su carácter de derivado imidazólico:
como tal, su acción farmacológica es inhibir una enzima (lanosterol-14-desmetilasa)
necesario para la biosíntesis del ergosterol, un componente fundamental de la
membrana celular fúngica. Al inhibir la síntesis del ergosterol, se produce una
deficiencia de este componente; la consecuencia es una alteración de la
permeabilidad de la pared celular del hongo y finalmente la citólisis.
Para que el clotrimazol, administrado sobre la superficie de la piel, lleve a cabo su
acción antimicótico debe forzosamente encontrarse en la capa más superficial de la
piel llamada estrato corneo (EC), el cual a su vez está conformado por entre 15-20
capas de células muertas (corneocitos). La técnica de tape stripping consiste en
retirar cada una de las capas de corneocitos del EC así como el clotrimazol

contenido en ellas. Involucrando la densidad del EC (1g/mL) se puede determinar la

profundidad a la cual se encuentra el clotrimazol.
En la figura 1 se muestra la profundidad acumulada del EC en función del número de
cintas adhesivas aplicadas en la piel de cerdo. Se puede observar que después de la
quinta cinta adhesiva aplicada, se llegó a una profundidad de 2.96 ± 0.54 µm.
Fig. 1 Profundidad acumulada del estrato corneo (EC) por cada cinta adhesiva aplicada
Una vez estandarizada la técnica de tape stripping, se realizaron los estudios de

permeación transdérmica con el clotrimazol (C) en piel de cerdo. El C presente en
cada cinta adhesiva se extrajo con MeOH durante 10 min. (condiciones previamente
establecidas) y se cuantificó por una técnica de CLAR desarrollada en nuestro
laboratorio.
En la figura 2 se muestra la cantidad de C (µg) presente en las diferentes capas que
conforman al EC. Se puede observar un comportamiento semejante en los diferentes
pedazos de piel de cerdo. Cabe mencionar que la profundidad de EC a la cual se
llega después de cinco cintas adhesivas es alrededor de 3 µm.

Fig. 2 Cantidad de clotrimazol determinada en la profundidad del estrato corneo (EC).
IV.- CONCLUSIONES
• El clotrimazol, derivado del imidazol, es una buena molécula modelo para
estudios dermatocinéticos.
• La técnica de tape stripping estandarizada permite determinar la cantidad de
clotrimazol presente en las diferentes capas de la piel.
V.- BIBLIOGRAFIA
1. - Surber C, Schwarb FP, Smith EW. Tape stripping technique. In:Bronaugh RL, Maibach HI (eds.)
Percutaneous absorption. 3º ed. Nueva York: Dekker, 1999, 395-409
2. - Lucker PW, Beubler E, Kukovetz WR, Ritter W. Retention time and concentration in human skin of
bifonazole and clotrimazole. Dermatological 1984 169:51-55.
3. - Hájková R, SklenáYůvá H, Matysová L, ` Ŷecová P, Solich P. Development and validation of HPLC
method for determination of clotrimazole and its two degradation products in spray formulation Talanta
2007(73:3) 483-489
Proyecto de Apoyo a la Incorporación de Nuevos PTC. Clave SEP-PROMEP 103.5 /
08 / 1151.

CARACTERIZACIÓN CINÉTICA DE UNA MOLÉCULA HIDROFÍLICA
L.R.Segura Ríos1, L.A.Pérez López1, N.Waksman de Torres1, R.Alvarez Róman1.

1
Depto. Química Analítica, Facultad de Medicina, UANL.,
RESUMEN
El diclofenaco sódico (DS) pertenece al grupo químico de los derivados del ácido fenilacético
de potente acción antiinflamatoria y analgésica (1). La difusión libre o transporte pasivo a
través de líquidos, sólidos y membranas es un proceso de considerable importancia para la
ciencia farmacéutica. La difusión es definida como un proceso de transferencia de masa de
moléculas individuales de una sustancia conocida por movimiento molecular aleatorio y
asociado a un gradiente de concentración.
El pasaje de materia a través de una barrera puede ocurrir por simple permeación molecular
o por movimiento a través de poros y canales. La permeación o difusión molecular depende
de la disolución de la molécula permanente en la membrana. En una primera fase, se
estandarizó la preparación de la solución saturada de DS, en una segunda fase, se
realizaron un estudio de permeación transdérmica del DS utilizando la piel de cerdo con el
propósito de evaluar la cinética de permeación del DS.
Palabras clave: molécula hidrofílica, cinética.
ABSTRACT
Diclofenac sodium (DS) belongs to the chemical group of phenylacetic acid derivatives of
potent anti-inflammatory and analgesic action. Free diffusion or passive transport through
liquids, solids and membranes is a process of considerable importance in pharmaceutical
science. The diffusion is defined as a process of mass transfer of individual molecules of a
substance known by random molecular motion and associated with a concentration gradient.
The molecular passage through a barrier can occur by simple molecular permeation or
movement through pores and channels. Molecular permeation or diffusion depends on the
permanent dissolution of the molecule in the membrane. In a first phase, the preparation of
the standardized solution saturated with DS in a second phase, conducted a study on
transdermal permeation of DS using pig skin to evaluate the kinetics of permeation of the DS.

I. INTRODUCCIÓN
El diclofenaco sódico (DS) pertenece al grupo químico de los derivados del ácido
fenilacético de potente acción antiinflamatoria y analgésica (1).
Diferentes y numerosas preparaciones farmacéuticas han sido aplicadas sobre la

superficie de la piel buscando una acción terapéutica local y sistémica, como por
ejemplo el Voltaren® en el tratamiento de dolores musculares.
La difusión libre o transporte pasivo a través de líquidos, sólidos y membranas es un
proceso de considerable importancia para la ciencia farmacéutica. La difusión es
definida como un proceso de transferencia de masa de moléculas individuales de
una sustancia conocida por movimiento molecular aleatorio y asociado a un
gradiente de concentración.
El pasaje de materia a través de una barrera puede ocurrir por simple permeación
molecular o por movimiento a través de poros y canales. La permeación o difusión
molecular depende de la disolución de la molécula permanente en la membrana (2).
Según la primera ley de Fick, la velocidad de difusión o flujo puede determinarse con
la ecuación:
J = dM / S*dt (Ec. 1)
Donde:
dM=cantidad de material (g), S=superficie de la barrera (cm²), t=tiempo, J=flujo.

II.1 MATERIALES
Diclofenaco sódico (DS; Sigma Lote No. D6899-25G/075KI896), aceite mineral (AM;
CTR); ácido fosfórico (AF; DEQ), hidróxido de sodio (NaOH; CTR), ácido fórmico (FA;
Merck), cloruro de sodio (NaCl; Carlo Ebra), fosfato di ácido de potasio (H2KPO4;
Acros Orgánic), fosfato mono ácido de sodio (Na2HPO4. 2H2O; Fluka); etanol (ETOH;
CTR). Todos los solventes utilizados fueron grado reactivo.

II.2 MÉTODOS
Cuantificación del DS. Se desarrolló un método de Cromatografía de Líquidos de Alta
Resolución (CLAR) para cuantificar el DS. Se utilizó un equipo HP1100 con una
columna Supelco Hypersyl BDS, C18, Fase móvil (ACN:agua pH 3.1, 60:40) con un
flujo de 1.0 mL/min, λ= 270 nm.
Determinación de la solubilidad de diclofenaco sódico (DS) en medio acuoso. Un
exceso de DS fue colocado en soluciones a diferentes pH´s: 3, 5, 7 y 9, se
mantuvieron en agitación durante 24 y 48 h a temperatura ambiente. Posteriormente,
se centrifugaron a 4000 r.p.m durante 4 minutos y se tomó el sobrenadante para
determinar la cantidad máxima de DS disuelta en medio acuoso a diferentes pH´s por
el método de CLAR previamente establecido
Experimentos de permeación transdérmica. La piel fue cuidadosamente retirada del
cartílago de la oreja, después de remover la grasa subcutánea, se congeló por no
más de cuatro semanas. La piel se colocó entre el compartimento donador y receptor
de una celda de difusión vertical, se fijo con ayuda de unas pinzas. La superficie de
la piel fue hidratada con solución buffer salina (pH 7.4) después de 1 hora, se secó
suavemente. El compartimento donador se lleno con 1 mL de una solución saturada
de DS y se cubrió para evitar la evaporación. La solución receptora consta de ≈7 mL.
de solución buffer salina (pH 7.4). Se tomó un alícuota de 1.5 mL de la solución
receptora a cada hora durante las primeras 8 horas y las 22-24 horas. Se determinó
la cantidad de DS por el método de CLAR.

El diclofenaco sódico (DS) es un antiinflamatorio no esteroideo que pertenece al
grupo químico de los derivados del ácido fenilacético de potente acción
antiinflamatoria y analgésica. Su poder antiinflamatorio es el resultado de la inhibición
en la actividad de la enzima ciclo-oxigenasa, disminuyendo la formación de los
precursores de prostaglandinas y tromboxanos, derivados del ácido araquidónico,
que responsables y mediadores de la inflamación y el dolor.
Por otra parte, la caracterización fisicoquímica y cinética del DS es una de las etapas
determinantes en la formulación de medicamentos. De ahí la importancia de
determinar la solubilidad del DS en un medio acuoso. En la figura 1 se presenta la
solubilidad del DS a diferentes pH, este parámetro se determinó durante 24 y 48
horas. En esta gráfica se puede observar que el DS es más soluble a pH básicos
(mayores a 7) que a pH ácidos. Sin embargo, otro factor importante a considerar es
la vía de administración del fármaco. El DS es un analgésico para uso local, se aplica
en la superficie de la piel. Por lo que se estableció un pH de 7 para realizar los

estudios de permeación transdérmica y no dañar la membrana biológica de estudio.

Por otra parte, se puede observar que no existe una diferencia significativa en dejar
saturar el DS durante 24 o 48 horas. De esta forma se estableció preparar la solución
acuosa de DS durante 24 horas a un pH de 7.
Fig. 1 Solubilidad del diclofenaco sódico en medio acuoso a 24 y 48 horas
Para que el DS, administrado sobre la superficie de la piel, lleve a cabo su acción
antiinflamatoria de una forma local y sistémica debe forzosamente atravesar las
diferentes capas que conforman la piel. Los estudios de permeación transdérmica
permiten determinar la cinética de permeación del DS en la piel de cerdo.
Una vez determinando las condiciones para preparar la solución saturada, se
realizaron los estudios de permeación transdérmica con el DS en piel de cerdo. Se
tomaron alícuotas de la solución receptora y se cuantificaron por una técnica de
CLAR desarrollada previamente en nuestro laboratorio.
En la figura 2 se presenta la cinética de permeación del DS a partir de una solución
saturada de DS. En esta gráfica se observa que a partir de las 2 horas el DS se
encuentra en el compartimento receptor, es decir que el DS es capaz de atravesar
las diferentes capas que conforman la piel y llegar a circulación y tener un efecto
terapéutico sistémico. Por otra parte, para determinar el flujo del DS a través de la
piel, se involucró la primera Ley de Fick (ecuación 1), se determinó un flujo de 1.44 ±
0.24 µg/h.

Fig. 2 Cinética de permeación del diclofenaco sódico (DS) en piel de cerdo
IV.- CONCLUSIONES
• Se estableció y estandarizó una técnica de permeación transdérmica para
determinar la cinética del diclofenaco sódico en piel.
• El diclofenaco sódico, es una buena molécula hidrofílica modelo para estudios
dermatocinéticos.
V.- BIBLIOGRAFIA
1. - Bevan J.A. Fundamentos de Farmacología. Editorial Harla, México; D.F. (1982). 3-14.
2. - Martín A. Physical Pharmacy. Lea & Febiger. 3er edición, U.S.A. (1983). 399-408
PAICyT, clave: SA1648-07. Proyecto de Apoyo a la Incorporación de Nuevos PTC,
clave SEP-PROMEP 103.5 / 08 / 1151.

INDICE DE AUTORES
Autor Página
Acereto Escoffié, Pablo…………………………………… 104

Acuña Askar, K…………………………………….……… 161
Aldaba R. José Abelardo…………………………………. 185
Alfaro Barbosa, J.M……………………………………….. 28,45,161,168
Almaguer Cantú, Verónica……………………………….. 168
Alvarado Boyso, Abigail Eunice…………………………. 141
Álvarez Román, R.………………………………… …….. 420,425
Aragón, María José……………………………………….. 311
Arias Conchita…………………………………………….. 73
Arias García, G.…………………………………………… 412
Barceló Quintal Manuel H.……………………….………. 60
Bernes Sylvain…………………………………………….. 364,379
Blanco Jerez Leonor M.………………………….………. 35
Bravo Bélgica……………………………………………… 81
Brillas, Enric……………………………………………….. 73
Briones Rodríguez, Sandra……………………………… 333
Burgos, Ana Isabel………………………………………... 96
Bustos Martínez, Diana…………………………………... 154
Cáceres, Ana………………………………………………. 81,89
Campos, Gusdanis………………………………………... 81,89
Cantú Morales, David…………………………………….. 236
Carrazco Rivera, Nancy Alejandra……………………… 120
Castillo Escobedo, Ma. Teresa………………………….. 141
Castrejón D, Jesús Enrique……………………………… 67,333
Cavazos Salazar, Omar………………………………….. 298
Cebada Ricalde, María C. ………………………………. 60

Autor Página
Cerino Córdoba, Felipe de Jesús……………………….. 120

Chávez Gerson……………………………………………. 81,89
Chávez Isarain…………………………………………….. 73
Chávez Montes Abelardo………………………………… 325
Citalan Madrid Ali F………………………………………. 325
Contreras Rivera Carmen………………………………... 379
Cruz González……………………………………………. 1
De la Parra Salome………………………………………. 185
Delgado Aguirre Eliseo…………………………………… 60
Delgado Maldonado Claudia Patricia…………………... 35
Díaz Bleis Dianela de Jesús…………………………….. 404
Dimas Domínguez Brenda O……………………………. 339
Elizondo Martínez P.……………………………………… 52,221,339,348,356,364,371
Elizondo García Mariana E.……………………………… 52
Flores Mata Amadita Bercah…………………………….. 191
Francesc Centellas……………………………………….. 73
Fuentes Hernández Mayra………………………………. 364
Galindo Rodríguez Sergio A……………………………... 325,420
García Jacomino Jorge L………………………………… 205
Garrido Jose Antonio…………………………………….. 73
Garza Campos Benjamín Raymundo………………….. 240
Garza González Ma. Teresa…………………………….. 35,168,
Garza Rodríguez Luis Angel…………………………….. 339,371
Garza Suarez Ma. Magdalena………………………….. 133
Gómez de la Fuente Idalia……………………………….. 205,257,298,304,371
Góngora Gómez Juan Francisco……………………….. 348
González Cantú M.C………………………….................. 248
González Gema…………………………………………… 205

Autor Página
González Guajardo Oziel………………………………… 133

González Rodríguez Enrique……………………………. 333
Guzmán Mar Jorge L.…………………………………….. 1,9,20
Hernández B.I……………………………………………... 20
Hernández García Tomas C. ……………………………. 230
Hernández Nereyda………………………………………. 111
Hernández R. Ma. Aracely……………………………….. 1,9,20,128,185,257,348
Herrera Horta A.S…………………………………………. 420
Hinojosa Reyes Laura …………………………………… 9
Huizar Felix Adriana M…………………………………… 230
Inestroza Zalaya Hetza Lizeth…………………………… 133
Jiménez Pérez Víctor M.…………………………………. 379,386,398
Kharisov Ildusovich Boris………………………………... 386
Krishnan B.………………………………………………… 221
León Bernardo……………………………………………. 311
Liñán Montes Adriana …………………………………… 168,
López Cortina Susana……………………………………. 364,311
López Hernández Alejandro…………………………….. 298
López K.J………………………………………………….. 272
López Karla Estéfany…………………………………….. 96
López Lejia Gabriela Guadalupe………………………… 176
López Serna Daniel……………………………………….. 230
Loredo Medrano J.A………………………………………. 120
Lucio Ortiz Carlos J.………………………………………. 128
Lugo Loredo S.……………………………………………. 221
Madrigales Ubaldo J. Roberto…………………………… 176
Maldonado Textle, Hortensia......................................... 45
Márquez Nelson…………………………………………… 81,89

Autor Página
Martínez Rosales Víctor M.………………………………. 398

Martínez Arreazola O.O………………………………….. 317
Medrano Deleija Francisco………………………………
Méndez Guerrero D.O…………………………………… 197
Miranda Guardiola Rosa del Carmen………………….. 111,147,154
Mizanur Rahman G.M.……………………………………. 9
Nájera Martínez Blanca…………………………………. 52,339,348,356,364,371
Navarro Ruiz J. M……………………………………….. 161
Neira Velázquez M.G.……………………………………. 317
Olivas Saunders Rolando………………………………. 147
Orosco Gil David de Jesús……………………………... 240
Ortegón J.M………………………………………………. 280
Ortiz López Rocío……………………………………….. 325
Palomar F.E………………………………………………. 257
Palos Pizarro Isidro……………………………………… 67,333
Peña Méndez Y………………………………………….. 221
Peralta Hernández J. M…………………………………. 1,9,20
Pere Lluís Cabot, ……………………………………….. 73
Pereira Pacheco Fabiola Esther……………………….. 404
Pérez Carlos……………………………………………… 311
Pérez Cervellon E.J……………………………………… 412
Pérez López L.A ………………………………………… 425
Pérez Rodríguez Nancy A.………………………………. 52,339,348,364,371
Perdomo Lorenzo………………………………………… 205
Quintana Puchol Rafael………………………………….. 205
Ramírez Castro Claudia………………………………….. 213
Ramos González Cynthia Lissette………………………. 45
Rendón Osorio Reyna B. ………………………………. 60

Autor Página
Rivas Edwin…………………………………………….….. 81,89

Rivera de la Rosa Javier…………………………………. 128,133
Rodríguez Cantú Ma. Elena…………………………….. 147
Rodríguez De León N.E.………………………………… 1,
Rodríguez González F.………………………………….. 248,412
Rodríguez Johnston Raquel…………………………….. 386
Rodríguez Luna Sara L.………………………………….. 364,371
Rodríguez Rosa María, ………………………………….. 73
Rosas García Víctor M.…………………………………... 236, 240
Ruiz G. G.………………………………………………….. 264
Ruiz J.G……………………………………………………. 264
Sáenz Tavera Isabel del Carmen……………………….. 168, 240
Sai H. A.……………………………………………………. 264
Salvador Figueroa M.……………………………………. 325
Sánchez Álvarez C. E…………………………………….. 161
Sánchez Anguiano Ma. G ………………………............. 28,45,317
Sanchez Valdes S ……………………………………….. 248
Sandoval-Rangel L. ………………………………………. 28
Sauri Duch Enrique……………………………………….. 96
Segura Ríos L.R.………………………………………….. 425
Serrano K.………………………………………………….. 304
Skip Kingston H.M………………………………………… 9
Sosa Blanco Cesar Alberto………………………………. 111,147,154
Soto Regalado Eduardo………………………………….. 120
Tirado José Luis …………………………………………. 311
Torres Acevedo María Fernanda……………………….. 67
Torres Elguera Julio César………………………………. 104
Torres González Luis Carlos…………………………….. 213

Autor Página
Torres Lagos Loani Samantha…………………………... 141

Trejo Irigoyen Angel R.………………………………….... 60
Valdéz-Cerda, J.E………………………………………… 28
Vargas Mimí Elizabeth……………………………………. 96, 104
Vázquez Bertha A.………………………………………… 191,197,264,272,280
Vázquez Dimas Alejandro……………………………….. 298
Vázquez Rodríguez S.……………………………………. 248
Villanueva-Rodríguez M…………………………………. 20
Villarreal España Emmanuel E.…………………………. 128
Waksaman de Torres N. ………………………………… 420,425
Ysambertt Fredy…………………………………………... 81,89

RESEÑA CONGRESO INTERNACIONAL DE QUÍMICA INDUSTRIAL 09

Del 31 de marzo al 3 de abril de 2009 se llevó a cabo con éxito el Congreso Internacional de Química
Industrial 09, organizado por el Área de Química Industrial de la Facultad de Ciencias Químicas, de la
UANL y por la Sociedad Química de México Sección Nuevo León, dicho evento tuvo lugar en las
instalaciones de la Biblioteca Universitaria “Raúl Rangel Frías”, Monterrey N. L. México.
Se contó con una asistencia de más de 400 participantes entre estudiantes, maestros y ponentes de
diversas instituciones del país y del extranjero. Asistieron profesores, investigadores y estudiantes de
instituciones universitarias y centros de investigación de los estados de Coahuila, Yucatán, Morelos,
Tlaxcala, Tamaulipas y San Luis Potosí, también se contó con la participación de investigadores de los
países de Venezuela, España, Chile, Cuba y Estados Unidos. Además se recibieron trabajos cortos de
investigadores de las facultades de Ingeniería Mecánica y Eléctrica, de Ciencias Biológicas y de
Medicina de nuestra Universidad.
En el evento se dictaron cuatro conferencias magistrales por parte distinguidos profesores e
investigadores de nivel internacional, además se impartieron 13 cursos-taller, y se expusieron 30
trabajos cortos en modalidad oral y 34 en formato de cartel. Con lo anterior se fomentó la divulgación
de experiencias y trabajos de investigación sobre las áreas de nanotecnología, biotecnología, ciencias
de los materiales, química orgánica, química analítica, química ambiental, política ambiental,
seguridad e higiene y industrial y educación ambiental. Además se cubrieron los aspectos de
investigación básica, investigación aplicada y propiedad intelectual e industrial.
Se llevaron a cabo foros sobre innovación y transferencia de tecnología, desarrollo industrial
sustentable y nanotecnología, en los cuales participaron representantes de los sectores industrial y
educativo, tanto de nivel nacional como internacional.
Consientes de la importancia de la interacción de los estudiantes de química con el sector industrial,
se realizaron visitas a las industrias: BIMBO, Cosmocel, CEMEX, Pastas Molisaba, Cervecería
Cuauhtémoc y Ternium, también se visitaron los laboratorios de la Procuraduría General de Justicia.
Además de la actividad productiva e industrial que se desarrolla en el Área Metropolitana de
Monterrey, el Estado de Nuevo León cuenta con sitios de importancia turística, de ahí que los
congresistas tuvieron la oportunidad de realizar una visita recreativa a uno de los siguientes lugares
turísticos: Presa de la Boca, Chipinque, La Huasteca, La Estanzuela, Paseo Santa Lucía y Cola de
Caballo.
Los trabajos cortos enviados fueron sometidos a un proceso de evaluación para su aceptación, el
jurado evaluador se formó por sobresalientes profesionistas de las diferentes áreas de la química.
Además se llevó a cabo un concurso de los mejores trabajos a nivel Licenciatura y Posgrado, la
evaluación se efectuó durante la exposición, tanto en modalidad oral, como en cartel. El primer lugar
de ambos niveles se hizo acreedor a un premio en efectivo otorgado por algunos de los
patrocinadores del Congreso. A continuación se mencionan los primeros lugares, así como los
trabajos merecedores de mención honorífica.
MONTERREY, N.L. MÉXICO, MARZO 31 A ABRIL 03 DE 2009, ISBN-970-694-390-X 436

LICENCIATURA
LUGAR TRABAJO AUTORES
4+
Eliminación del ión NH por intercambio Nancy Alejandra Carrazco Rivera, Eduardo Soto
1 iónico evaluando la resina catiónica IONAC Regalado, Felipe de Jesús Cerino Córdoba, José A.
C-249 Loredo Medrano
Síntesis electroquímica y caracterización
Raquel Rodríguez Johnston, Víctor M. Jiménez
2 de complejos de Sn(IV) derivados de
Pérez, Boris Ildusovich Kharisov
amidas voluminosas
Brenda O. Dimas Domínguez, Nancy A. Pérez
Ruta alterna de síntesis del N,N´-bis (2-
3 Rodríguez, Perla Elizondo Martínez, Blanca Nájera
aminobencil)-1,2-diaminoetano
Martínez, Luis A. Garza Rodríguez
Isidro Palos Pizarro, Jesús Enrique Castrejón D.,
Mejor Síntesis de nano partículas de plata para la
Sandra Briones Rodríguez, Enrique González
Cartel modificación de polímeros
rodríguez
MENCIONES HONORÍFICAS
Estudio comparativo de la degradación química de Cynthia Lissette Ramos González, Ma. Guadalupe
PET reciclado utilizando ZnCl2, SnCl2 y HOAc como Sánchez Anguiano, Juan Manuel Alfaro Barbosa,
catalizadores Hortensia Maldonado Textle
Preparación de películas delgadas de In2S3 por S. Lugo Loredo, Y. Peña Méndez, P. Elizondo
depósito químico con aplicaciones en celdas solares Martínez, B. Krishnan
POSGRADO
LUGAR TRABAJO AUTORES
Luis Ángel Garza Rodríguez, Sara L. Rodríguez de
Estudio de complejamiento de ligandos
1 Luna, Blanca Nájera Martínez, Perla Elizondo
polioxaaza con metales lantánidos
Martínez, Sylvain Bernés Flouriot
Application of transitionmetal oxalate Thelma Serrano, María José Aragón, Bernardo León,
2
nanoribbons in lithium ion batteries Carlos Pérez Vicente, José Luis Tirado
Estudio del efecto del grado de
modificación y el tamaño de cadena de la E. J. Pérez Cervellón, G. Arias García, F. Rodríguez
3
esterificación sobre propiedades térmicas González
del almidón modificado
MENCIONES HONORÍFICAS
Ma. Teresa Garza González, Verónica Almaguer
Biomateriales: tecnología para la remoción y
Cantú, Isabel del C. Sáenz Tavera, Adriana Liñán
recuperación de plomo, cadmio y cromo
Montes
Sara L. Rodríguez de Luna, Perla Elizondo Martínez,
Síntesis de un nuevo complejo de La(III) tipo oxaaza con Blanca Nájera Martínez, María Idalia Gómez de la
potenciales aplicaciones fotoluminiscentes Fuente, Nancy Pérez Rodríguez. Luis Ángel Garza
Rodríguez

Para cerrar el congreso se organizó un Rally de Química, donde se contó con la participación
entusiasta de los asistentes al Congreso, participaron tanto maestros, como alumnos. Los equipos que
obtuvieron las mejores puntuaciones recibieron un merecido reconocimiento por su esfuerzo.
La clausura del congreso fue amenizada por la TUNA de la Facultad de Ciencias Químicas, que
interpretó canciones típicas de la región, así como trova latinoamericana. El grupo de teatro de la
Carrera de Licenciado en Química Industrial de nuestra Facultad presentó una obra de teatro bajo la
dirección del maestro Celso Rodríguez.
Agradecemos a las siguientes instituciones y empresas el apoyo proporcionado al congreso:
• Ternium
• Perkin Elmer
• Cervecería Cuauhtémoc Moctezuma S.A. de C. V.
• Control Técnico y Representaciones S.A. de C. V.
• Desarrollo de Especialidades Químicas S. A.
• Laboratorios PGJ
• Bebidas Mundiales S.A.
• Industrias Cosmocel
• Cementos Mexicanos
• Pastas Molisaba S.A.
• Bimbo
• Secretaría de Turismo del Gobierno del Estado de Nuevo León.
• Sociedad Química de México Sección Nuevo León
Un especial agradecimiento a la Dirección de la Facultad de Ciencias Químicas de la UANL, así como a
la Subdirecciones: Administrativa, Asuntos Académicos y Posgrado, y a los Departamentos de:
Compras, Contabilidad, Servicios Gráficos, Informática e Intendencia.
Por último, y no por ello los menos importantes, agradecemos la participación decidida y
comprometida de todos los profesores y estudiantes del Área de Química Industrial.
Atentamente
Comité Organizador
Congreso Internacional de Química Industrial 09

CONGRESO INTERNACIONAL DE QUÍMICA
INDUSTRIAL 2009

Memorias Congreso Internacional de Quimica Industrial 2009

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FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS

CARRERA DE LICENCIADO EN QUÍMICA INDUSTRIAL

CONGRESO INTERNACIONAL DE QUÍMICA

Edición autorizada por:

Muy Distinguidos Congresistas

La Facultad de Ciencias Químicas de la Universidad Autónoma de Nuevo León, la Sociedad

Deseamos a quienes nos visitan, disfruten de la calidez de los habitantes de la región y se

Agradecemos la decidida participación del gobierno del Estado de Nuevo León,

Dra. Graciela García Dra. Perla Elizondo Martínez

QUÍMICA ANALÍTICA Y AMBIENTAL

QAA-01 Degradación electroquímica de colorantes sintéticos Azo en medio

MONTERREY, N.L. MÉXICO, MARZO 31 A ABRIL 03 DE 2009, ISBN: 978-607-433-287-2 v

QAA-14 Estandarización de una metodología para la determinación de

PROCESOS QUÍMICOS Y BIOLÓGICOS SUSTENTABLES

PQB-01 Obtención de combustibles a partir de la pirólisis de residuos textiles …… 111

CIENCIA DE LOS MATERIALES

MAT-01 Caracterización de la incorporación de piroxicam en una matriz de SiO2

MONTERREY, N.L. MÉXICO, MARZO 31 A ABRIL 03 DE 2009, ISBN: 978-607-433-287-2 vi

de mineral de cuarcita y carbón vegetal mediante proceso

NAN-01 Influencia de las especies presentes en la superficie solvatada de

MONTERREY, N.L. MÉXICO, MARZO 31 A ABRIL 03 DE 2009, ISBN: 978-607-433-287-2 vii

NAN-05 Preparación de nanopartículas poliméricas y evaluación de las variables

SÍNTESIS ORGÁNICA Y ORGANOMETÁLICA

ORG-01 Ruta alterna de síntesis del N,N´-bis (2-aminobencil)-1,2-diaminoetano … 339

ÍNDICE DE AUTORES 430

MONTERREY, N.L. MÉXICO, MARZO 31 A ABRIL 03 DE 2009, ISBN: 978-607-433-287-2 viii

DEGRADACIÓN ELECTROQUIMICA DE COLORANTES SINTÉTICOS AZO EN

N. E. Rodríguez De León, K. Cruz-González, A. Hernández-Ramírez, J.L. Guzmán-Mar y J.M.

MONTERREY, N.L. MÉXICO, MARZO 31 A ABRIL 03 DE 2009, ISBN: 978-607-433-287-2 1

MONTERREY, N.L. MÉXICO, MARZO 31 A ABRIL 03 DE 2009, ISBN: 978-607-433-287-2 2

En este proceso, los compuestos orgánicos que se encuentran presentes en los

DDB + H 2O → DDB(• OH ) + H + + e − (Ec.2)

DDB(• OH ) + R → DDB + productos (Ec.3)

(B) Electrolisis indirecta, que incluye métodos que favorecen la electro-formación

La adición de concentraciones catalíticas de hierro, principalmente Fe2+, favorece

H 2O2 + Fe 2+ → Fe(OH ) 2+ + • OH (Ec.5)

MONTERREY, N.L. MÉXICO, MARZO 31 A ABRIL 03 DE 2009, ISBN: 978-607-433-287-2 3

En este trabajo se reportan resultados preliminares de una serie de ensayos

II. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

II.1 SISTEMA DE REACCIÓN

III. RESULTADOS Y DISCUSIÓN

MONTERREY, N.L. MÉXICO, MARZO 31 A ABRIL 03 DE 2009, ISBN: 978-607-433-287-2 4

Ln(Co / C ) = k1t (Ec.6)

MONTERREY, N.L. MÉXICO, MARZO 31 A ABRIL 03 DE 2009, ISBN: 978-607-433-287-2 5

III.2 GENERACIÓN DE H2O2

MONTERREY, N.L. MÉXICO, MARZO 31 A ABRIL 03 DE 2009, ISBN: 978-607-433-287-2 6

III.3 DEGRADACIÓN DE LOS COLORANTES Aa-36 Y NM MEDIANTE EL

De acuerdo con los resultados presentados en la Figura 3 es posible observar que

MONTERREY, N.L. MÉXICO, MARZO 31 A ABRIL 03 DE 2009, ISBN: 978-607-433-287-2 7

embargo, la producción in situ de peróxido de hidrógeno incrementa la eficiencia de

MONTERREY, N.L. MÉXICO, MARZO 31 A ABRIL 03 DE 2009, ISBN: 978-607-433-287-2 8

DETERMINACIÓN SIMULTÁNEA DE ESPECIES DE ARSÉNICO Y SELENIO EN

Jorge L. Guzmán Mar1,2, Laura Hinojosa Reyes1, G. M. Mizanur Rahman1, A.

MONTERREY, N.L. MÉXICO, MARZO 31 A ABRIL 03 DE 2009, ISBN: 978-607-433-287-2 9

MONTERREY, N.L. MÉXICO, MARZO 31 A ABRIL 03 DE 2009, ISBN: 978-607-433-287-2 10

II. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

MONTERREY, N.L. MÉXICO, MARZO 31 A ABRIL 03 DE 2009, ISBN: 978-607-433-287-2 11

nebulizador concéntrico del ICP-MS. La determinación de As y Se se realizó en un

Tabla 1. Parámetros de adquisición del ICP-MS y condiciones cromatográficas de separación.

Modo de adquisición Spectruma y Time Resolved Analysisb

Columna Metrosep Anion Dual 3

Volumen de inyección 100 µL

A: 5mM NH4NO3, y B: 50mM NH4NO3 conteniendo

1) 0 min, 0% B, 2) 2 min, 0% B, 3) 7 min, 100% B, 4)