La brea es un residuo de la pirlisis de un material orgnico o destilacin de alquitranes. Como
demuestra el experimento de la gota de brea, es lquida a temperatura ambiente, pese a que parece slida pues tiene una viscosidad muy alta. Est constituida por una mezcla compleja de muchos hidrocarburos de las siguientes clases: hidrocarburos aromticos policclicos (HAP) (alquil sustituidos, con el grupo ciclopentadieno, parcialmente hidrogenados, heterosustituidos, con grupos carbonilo, etc.), oligoarilos y ologoarilmetanos, compuestos policclicos heteroaromticos (benzlogos de pirrol, furano, tiofeno y piridina). Las breas presentan un amplio intervalo de ablandamiento en vez de una temperatura definida de fusin. Cuando se enfra el fundido las breas solidifican sin cristalizacin.
Los HAP constituyen el grupo de compuestos ms abundantes en las breas. Segn su estructura, pueden clasificarse en cata-condensados y peri-condensados. Los cata-condensados presentan tomos de carbono terciario comunes, como mximo, a dos anillos aromticos, mientras que, en los peri-condensados, algn tomo de carbono terciario pertenece a tres unidades aromticas. La diferente tipologa de esas dos clases de compuestos poliaromticos afecta a su comportamiento, por ejemplo a su reactividad trmica.
Resea Histrica La brea fue el producto ms exportado por Finlandia durante los siglos XVII y XVIII. Los navos y buques mercantes europeos necesitaban enormes cantidades de brea y su principal suministro provena de los bosques del Reino de Suecia-Finlandia. En otros pases se utilizaban pinos viejos, o lo que queda despus de talar un rbol, como materia prima para conseguir brea, mientras que los finlandeses la sacaban de los pinos jvenes.
La corteza de rboles y arbustos se cortaba para producir incisiones por las que despus fluira la resina. Tras unos aos, estos rboles eran talados, cortados en trozos pequeos y almacenados para producir brea. sta se transportaba a los puertos en barriles y embarcaba rumbo a los mercados internacionales. El negocio de la brea fue el modo de subsistencia que tenan los habitantes del interior, la mayora de los cuales vivan en el sureste de Finlandia. Ms tarde, ya a finales del apogeo de esta industria, tambin se procesaba en las regiones de Ostrobotnia y Kainuu.
Haba un sentimiento de que utilizar pinos de 30 a 40 aos era una gran prdida, especialmente debido a que los bosques donde se haban llevado a cabo estas actividades, nunca llegaban a producir troncos grandes aptos para los aserraderos y se tenan que sustituir por las piceas, no tan buenas crecedoras. Sin embargo, para los habitantes de esas regiones, las rentas procedentes de la venta de brea eran necesarias; tenan que sacar lo que pudieran de un suelo pobre en nutrientes.
La fabricacin de brea se llev a cabo en Finlandia durante 300 aos, finalizando a comienzos del siglo XX, cuando se dejaron de construir barcos de madera y se redujo as la demanda de esta materia.
En Espaa est documentada la produccin en Longs, haciendo un producto de calidad que lleg a ser solicitado en muchas poblaciones como si fuera una denominacin de origen. Este producto fue tan importante en esta poblacin que dio lugar a su gentilicio denominndose los habitantes de esta poblacin peceros. Se cree que esta actividad desapareci en Longs a mediados del siglo XX.
Tipos de brea Existen varios tipos de breas segn su origen:
Breas de alquitrn de hulla: Es un residuo de la destilacin o tratamiento trmico del alquitrn de hulla. Estn constituidas por mezclas complejas de numerosos HAP y compuestos heterocclicos. Esquema de la obtencin de brea de alquitrn de hulla como subproducto de la coquizacin
Brea de petrleo: Son un residuos del tratamiento trmico y destilacin de distintas fracciones del petrleo. En estas breas abundan los hidrocarburos aromticos con sustituyentes alquilo y grupos naftnicos.
Brea Vegetal o de Biomasa: Se obtienen a partir de alquitranes de origen vegetal por procedimientos similares a los empleados en la fabricacin de breas de alquitrn de hulla o petrleo.
Brea sinttica: Se obtiene mediante "polimerizacin" de compuestos aromticos puros como el naftaleno, o mediante pirlisis de polmeros. Su estructura y propiedades depende del compuesto de partida.
Las breas son pues subproductos de procesos de conversin de carbones, petrleo o biomasa. Es decir, son productos de, relativamente, poco valor aadido, que sin embargo son los precursores de de productos con un gran valor aadido como son los materiales de carbn.
Usos y aplicaciones de la brea La materia prima principal para la fabricacin de los materiales de carbn es la brea, principalmente la de alquitrn de hulla y petrleo y sus coques. La transformacin de estos precursores en un material de carbn implica un proceso de tratamiento trmico denominado carbonizacin. De las condiciones de este proceso y de las caractersticas del precursor dependern las propiedades o prestaciones del material resultante.
La brea tambin es una precursora de algunos tipos de fibras de carbono o de grafito. Para la obtencin de este tipo de fibras la brea se somete a un tratamiento trmico para obtener la brea de mesofase. Posteriormente, esta se somete a un hilado para obtener una fibra de brea (termoplstico, con algn grado de orientacin, en las molculas, a lo largo del eje de la fibra). Esta fibra se somete a una oxidacin para obtener una fibra de brea de mesofase termoestable (con enlaces cruzados de oxgeno entre las molculas que mantienen y bloquean la orientacin). Finalmente, se someten a un proceso de tratamiento trmico en gas inerte, cuya temperatura puede variar entre 1500 C y 3000 C, para producir fibras de carbono o grafito, respectivamente.
Las aplicaciones de la brea presentan un futuro muy alentador. En Espaa, el INCAR, (Instituto Nacional del Carbn), perteneciente al CSIC, ofrece a la industria un nuevo procedimiento de preparacin de grafitos sintticos de alta densidad a partir de mesofase carbonosa procedente de brea de alquitrn de hulla y una brea de mesofase sinttica, utilizando un proceso que se basa en la capacidad de las microesferas de mesofase para autosinterizarse y densificar mediante tratamientos trmicos controlados. Proceso simple y barato con el que se obtienen grafitos de mayor densidad, baja resistividad elctrica y alta resistencia a flexin.
CARACTERIZACIN DE LA BREA
La brea es la sustancia principal de partida de los materiales de carbn y su caracterizacin estructural juega un papel muy importante en la prediccin de su comportamiento trmico. Los mtodos ms utilizados por los fabricantes y usuarios para la caracterizacin de una brea son:
Punto de reblandecimiento: Es la temperatura a la cual la brea cambia de ser un slido quebradizo a ser un fluido ms o menos viscoso. Puede presentar un intervalo de temperaturas cuyos lmites suelen estar comprendidos entre 30 y 180 C. Rendimiento en coque: Es el residuo slido (coque) de la coquizacin de la brea a 900 C. Est relacionado con el rendimiento del material de carbn en el proceso industrial. Temperatura de destilacin de la primera gota y destilado a 360 C: Son respectivamente la temperatura a la que destila la primera gota y el porcentaje de material destilado hasta 360 C. Estos parmetros, junto con el contenido en materias voltiles, son tiles para evaluar la potencialidad de emisiones de HAP de la brea. Anlisis elemental (C, H, O, N, S): La relacin atmica C/H es indicativa del grado de aromatizacin de la brea. Composicin de sus cenizas: Los contenidos en K, Na, V, etc. Son particularmente importantes en el consumo de los nodos Sderberg utilizados en la obtencin del aluminio. Insolubles en: quinolena (IQ, o resinas a), tolueno (IT) y n-Hexano (IH). Son los porcentajes de material soluble en cada uno de estos disolventes. A partir de estos se calculan las o resinas b : IT-IQ o resinas g : IH-IT