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ANLISIS QUMICO [TERCER GRUPO DE CATIONES]

UNI-FIGMM
1. Introduccin

Los iones de los metales del grupo del aluminio-nquel, conocidos como el tercer
grupo, forman ya sea sulfuros o hidrxidos (ambos insolubles), en una solucin
que se ha hecho ligeramente alcalina con amonaco, a la cual se le agregan iones
sulfuros. Tambin se adiciona NH
4
Cl con objeto de bufferizar la solucin contra
una concentracin excesivamente alta de iones oxidrilo proveniente slo del
amoniaco, lo cual podra ocasionar la precipitacin de hidrxidos de elementos
de los grupos subsecuentes. Por lo cual este informe est basado en dar a
conocer la forma de analizar y reconocer este grupo de cationes.
2. Objetivo

Separar e identificar los cationes del tercer grupo de una muestra conocida o
desconocida.
Lograr resultados de acuerdo al anlisis previo.
Mejorar en el trabajo de reconocimiento de cationes.
3. Fundamento terico

El tercer grupo consiste de dos subgrupos, uno es el subgrupo del nquel en el
cual estn considerados los elementos cuyos hidrxidos no son anfotricos. El
otro es el subgrupo del aluminio, en el cual estn contenidos los elementos
cuyos hidrxidos son anfotricos y que, por consiguiente, son solubles en una
concentracin alta de iones oxidrilo. Como en el anlisis del grupo dos, los
elementos anfotricos extrados de los sulfuros de los elementos anfotricos
mediante la formacin de iones negativos que son solubles en solucin
fuertemente bsica.
En el curso de la precipitacin de los cationes del III grupo analtico en formas
de sulfuros e hidrxidos, se obtienen a menudo sistemas coloidales (disoluciones
coloidales, sales). As mismo los sulfuros del grupo III analtico se disuelven en
cidos diluidos y no precipitan por accin del, sulfuro de hidrogeno de las
disoluciones cido clorhdrico
En el III grupo encontramos dos subgrupos divididos por sus propiedades. Al
primer sub grupo pertenecen los iones Fe
+3
, Al
3+
, Cr
3=
; que manifiestan
semejanza en su capacidad de precipitacin en forma de fosfatos poco solubles
en agua, e incluso en cido actico a este mismo subgrupo pertenecen los iones
Fe
2+
, que se oxidan fcilmente a iones Fe
3+.
Al segundo subgrupo pertenecen los iones Zn
2+
, Mn
2+
, Ni
2+
que precipitan por
accin del (NH
4
)
2
S en forma de sulfuros y forman precipitados solubles.
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Elementos que forman los cationes del III grupo:
Nquel; posee el grado de oxidacin (II) en los compuestos ms
importantes y corrientes, los solubles originan el catin Ni
2+
, verde, forma
complejos solubles de Ni (IV) de color rojo en la dimetilglioxima de til
aplicacin analtica.
Cobalto; pertenece al grupo VII de transicin en sus componentes
funciona con los grados de oxidacin (IV) en compuestos cuya existencia
est dada en condiciones experimentales muy restringidas.
Manganeso; funciona con todos los grados de oxidacin del (I) al (VII)
debido a las posibilidades de combinacin, los compuestos que forman
son numerosos pudindose estudiar bien las variaciones con la
estabilidad de los distintos iones y compuestos en medio acuoso en
funcin del grado de oxidacin.
Hierro; se encuentra en el grupo VIII de transicin junto con el Co y el Ni ,
tiene estructura cortical que responde a la expresin 3d
6
, 4s
2
,
ordinariamente funciona con los grados de oxidacin (II) y (III) originando
compuestos ferrosos y frricos, respectivamente en condiciones
excepcionales .
Aluminio; pertenece al grupo III A, en sus compuestos el aluminio acta
exclusivamente con el grado de oxidacin (III) el catin Al
+3
, es incoloro y
tiene comportamiento analtico parecido al del Be
+2
por el radio tiene
cierto parecido analtico al Fe
Cromo; es un metal blanco, cristalino, es poco dctil y maleable. El metal
es soluble en cido clorhdrico produciendo un cloruro cromoso, CrCl
2
,
azul en ausencia de aire, pues si no se forma el cloruro crmico, CrCl3, se
desprende hidrgeno. El cido sulfrico diluido reacciona en forma
similar formando sulfato cromoso, CrSO
4
, en ausencia de aire y sulfato
crmico, Cr
2
(SO
4
)
3
, en presencia del aire. El cido sulfrico concentrado y
el ntrico concentrado o diluido motivan la pasividad del metal.
Zinc; El zinc es un metal azulado, es medianamente maleable y dctil, se
disuelve fcilmente en cidos clorhdricos y sulfricos diluidos con
desprendimiento de hidrgeno. Se disuelve en ntrico muy diluido, pero
sin desprendimiento gaseoso, aumentando la concentracin del cido se
desprende xido nitroso u xido ntrico, El zinc se disuelve tambin en
soluciones de hidrxidos alcalinos con desprendimiento de hidrgeno y
formacin de zincatos.
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4. Materiales y equipo

Muestra problema, que va contener cationes de diferentes grupos.








Reactivos:
o Sulfuro de Sodio Na
2
S
o Cloruro de amonio NH
4
Cl 5N
o Hidrxido de Amonio NH
4
OH 15N
o cido clorhdrico HCl 12N
o Agua regia
o Dimetilglioxima
o Brax Na
2
B
4
O
7
.10H
2
O
o Carbonato de sodio Na
2
CO
3

o Perxido de sodio Na
2
O
2

o Ferrocianuro potsico K
4
Fe(CN)
6

o cido ntrico HNO
3
6N
o cido actico CH
3
COOH 17N
o Acetato de amonio (NH
4
)CH
3
COO
o Cloruro de bario BaCl
2

Papel de filtro.
Papel tornasol
8 Tubos de ensayo
Pinza
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Alambre de micrn
Mechero
Embudo
Vaso de precipitados
Bagueta
Piceta con agua destilada

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5. Procedimiento

1) Separacin de cationes de tercer grupo

La solucin entregada contiene los cloruros de los metales del grupo 3,
aadimos 3 a 4 gotas de NH
4
Cl y luego NH
4
OH para alcalinizar usando como
indicador, el papel tornasol. Aadir Na
2
S hasta la precipitacin total










Se observa la formacin de un precipitado pardo verduzco. En este
precipitado se encuentran los cationes del tercer grupo bajo la forma de
hidrxidos y sulfuros. Filtrar

2) Separacin de cobalto y nquel















Lavar el precipitado con HCl 1.2N y
remover con ayuda de la bagueta
Filtrar la solucin
El precipitado obtenido contiene los sulfuros
de cobalto y nquel
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3) Identificacin de cobalto


























4) Identificacin del nquel




















Con el alambre de micrn y un poco
de brax slido preparar una perla.
Adherir el parte del precipitado a
la perla
La perla adquiere un color azul en la
llama, ndice de la presencia de
cobalto
Alcalinizar la solucin con NH
4
OH 15N
Agregar gotas de dimetilglioxima
hasta formacin de un precipitado
color rojo cereza, ndice de la
presencia de nquel

Disolver la otra parte del precipitado
en agua regia (8 ml)
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5) Trabajando con la solucin filtrada en el paso 2





























6) Reconocimiento del hierro

















Alcalinizar con Na
2
CO
3
(slido). Aadir Na
2
O
2
(slido)
Filtrar
Parte del precipitado obtenido se
disuelve en el vaso con gotas de HCl
Calentar y luego enfriar, se obtiene
esta solucin
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7) Reconocimiento de manganeso
















8) Reconocimiento de aluminio

















Diluir y aadir gotas de ferrocianuro potsico. Se obtuvo un precipitado
conocido como Azul de Prusia, indicando la presencia del catin ferroso.
Preparacin de una perla con Na
2
CO
3
y algo de precipitado.
Calentar Incorporamos KClO
3
y seguimos calentado. Obtuvimos una
perla de color verde, ndice de la presencia de manganeso.
calentado
Acidificar la solucin filtrada en 5
con HNO
3

Alcalinizando con la adicin de NH
4
Cl
y NH
4
OH, luego calentar
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9) Reconocimiento del cromo



















10) Reconocimiento del zinc






Se form un precipitado blanco
gelatinoso de Al(OH)
3
. Filtrar
La solucin pasante, aadir Na
2
S,
precipitar ZnS, ppt blanco
Pasar la solucin a un vaso y crear un medio actico con cido actico y
acetato de amonio Al aadir el BaCl
2
se form un precipitado. Filtrar
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6. Observaciones

Durante las reacciones se utilizaron algunas mezclas amortiguadoras cidas y
bsicas.

La reaccin del nquel con el agua regia y su alcalinizacin fue altamente
exotrmica como para ser llevada en el tubo, para lo cual se utiliz el vaso.

El tetraborato de sodio se deshidrato al hacer contacto con la llama del
mechero, hecho que se vio cuando se haca como maz pop-corn.

Cometimos un error en el reconocimiento del ion ferroso pues utilizamos un
cido de concentracin mayor a la requerida por la gua.

7. Cuestionario

1.- Indique brevemente y con toda claridad Cmo se obtiene la precipitacin
completa del tercer grupo? Y que componentes se obtienen.

Se toma la muestra problema que contiene cationes del 3er al 5to grupo, se
forma en ella una mezcla amortiguadora amoniacal con 3 a 4 gotas de cloruro de
amonio NH
4
Cl luego amonaco acuoso, NH
4
OH; debido a su baja solubilidad
precipitarn los hidrxidos de aluminio, cromo y hierro. Si luego aadimos
sulfuro de sodio Na
2
S, se formar el reactivo de grupo, sulfuro de amonio (NH
4
)
2
S
que en el pH determinado por la mezcla amoniacal (pH=8-9) precipitar los
sulfuros de zinc, nquel, cobalto, manganeso. Tenindose as en el precipitado
total a los cationes del tercer grupo.

















2.- a) Cmo se prepara el reactivo de Chugaiev?

Se prepara, la solucin de dimetilglioxima en el laboratorio, disolviendo 1gr de
dimetilglioxima puro, en 100 ml de alcohol a 96.
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b) Explique con toda claridad Para qu se utiliz?

Se utiliz para la identificacin del nquel. La dimetilglioxima forma con Ni
2+
en
medio amoniacal un precipitado rojo caracterstico de sal complejo interno.

3.- a) En la prctica se obtuvieron dos perlas. Indique los colores de las perlas y
sus frmulas qumicas.

La primera perla obtenida fue durante el reconocimiento del cobalto, mediante
el ensayo de la perla de brax. Se obtuvo una perla azulada, formada segn la
reaccin:
Na
2
B
4
O
7
+ Co(OH)
2
Co(BO
2
)
2
+ 2NaBO
2
+ H
2
O
La coloracin azul de la perla es debida a la presencia de la sal de Co(BO
2
)
2
,
metaborato de cobalto.

La segunda perla se obtuvo durante la identificacin del manganeso, segn la
reaccin:

3MnO(OH)
2
+ 3Na
2
CO
3
+ KClO
3
3Na
2
MnO
4
+ KCl

+ 3H
2
O

+ 3CO
2


La coloracin verde de la perla es debida a la presencia de la sal de Na
2
MnO
4
,
manganato de sodio.

b) Cmo se identific al catin ferroso?

Para la identificacin del catin Fe
2+
se disolvi parte del precipitado obtenido
en HCl, se calent la solucin y luego se utiliz el ferrocianuro de potasio
K
4
[Fe(CN)
6
] el cual desarrollo la siguiente reaccin:

4FeCl
3
+ 3K
4
(Fe(CN)
6
) Fe
4
(Fe(CN)
6
)
3
+ 12KCl

El compuesto precipitado fue Fe
4
(Fe(CN)
6
)
3
el cual es conocido como el Azul de
Berln o de Prusia.














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4.- Haga un diagrama esquemtico, indicando la separacin o identificacin de
cada catin


Ppt azul

Calentar
y filtrar

+ NH
4
OH
+ NH
4
Cl
+ Na
2
S

MUESTRA
Cationes de 3
er
a 5
to

grupo
Filtrar

SULFUROS: CoS NiS - FeS MnS ZnS
HIDRXIDOS: Al(OH)
3
- Cr(OH)
3
- Fe(OH)
3

Solucin con grupos
restantes
+ HCl 1.2N

Filtrar

CoS + NiS
Ppt
negro

Ensayo de perla
de brax
(C
4
H
7
N
2
O
2
)
2
Ni
+ Agua regia
+ NH
4
OH
+ Dimetilglioxima

Ppt rojo
cereza

Co(BO
2
)
2

Perla
azul

FeCl
2
AlCl
3
CrCl
3
ZnCl
2
MnCl
2

+ Na
2
CO
3

+ Na
2
O
2

Fe(OH)
2
MnO
2


NaAlO
2

Na
2
CrO
4

Na
2
ZnO
4


+ HCl
Calentar
+ K
4
Fe(CN)
6


Fe
2
[Fe(CN)
6
]
Ensayo de
disgregacin
Na
2
MnO
4

Perla verde

+ HNO
3

+ NH
4
OH
+ NH
4
Cl

Al(OH)
3
Ppt blanco

(NH
4
)
2
CrO
4

Zn(NH
3
)
6
(NO
3
)
2


+ CH
3
COOH
+ CH
3
COO (NH
4
)
Calentar
+ BaCl
2
filtrar
BaCrO
4

Ppt
amarillo

Zn(CH
3
COO)
2

ZnS
Ppt
blanco

+ Na
2
S

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5.- Escriba las ecuaciones balanceadas de las reacciones efectuadas

Solucin

Aluminio:

AlCl
3(ac)
+ 3NH
4
OH Al(OH)
3(s)
+ 3NH
4
Cl
Al(OH)
3
+ 3HCl AlCl
3
+ 3H
2
O
AlCl
3(ac)
+ 3Na
2
CO
3
+ 3H
2
O Al(OH)
3
+ 3HCO
3
Na + 3NaCl
4Al(OH)
3
+ 2Na
2
O
2
4NaAlO
2(ac)
+ 6H
2
O + O
2

NaAlO
2(ac)
+ 4HNO
3
Al(NO
3
)
3
+ Na(NO
3
) + 2H
2
O
Al(NO
3
)
3
+ NH
4
OH Al(OH)
3(s)
+ NH
4
NO
3

Cromo:

CrCl
3
+ 3NH
4
OH Cr(OH)
3
+ 3H
2
O + Cl
2
Cr(OH)
3(s)
+ 3HCl CrCl
3(ac)
+ 3H
2
O
2CrCl
3
+ 3Na
2
O
2
+ 4NH
4
OH 2Na
2
CrO
4
+ 6NH
4
Cl +2H
2
O
Na
2
CrO
4(ac)
+ 2NH
4
OH (NH
4
)
2
CrO
4(ac)
+ 2NaOH
(NH
4
)
2
CrO
4
+ BaCl
2
BaCrO
4(s)
+ 2NH
4
Cl

Nquel:
NiCl
2
+ NH
4
OH Ni(OH)Cl + NH
4
Cl
Ni(OH)Cl
(s)
+ 6NH
4
OH [Ni(NH
3
)
6
]
2+
+ 6H
2
O
[Ni(NH
3
)
6
]Cl
2(ac)
+ 6H
2
O + Na
2
S NiS
(s)
+ 6NH
4
OH + 2NaCl
3NiS
(s)
+ 8HCl + 2HNO
3
3NiCl
2(ac)
+ 2NO + 3S + 4H
2
O + Cl
2
+ H
2

2C
4
H
8
O
2
N
2
+ NiSO
4
+ 2NH
4
OH (C
4
H
7
O
2
N
2
)
2
Ni
(s)
+ (NH
4
)
2
SO
4
+ 2H
2
O

Cobalto:

CoCl
2
+ NH
4
OH Co(OH)Cl + NH
4
Cl
Co(OH)Cl + 7NH
4
OH [Co(NH
3
)
6
]
2+
+ 2OH
-
+ NH
4
+
+ Cl
-
+ 6H
2
O
[Co(NH
3
)
6
]Cl
2(ac)
+ 6H
2
O + Na
2
S CoS
(s)
+ 6NH
4
OH + 2NaCl
Na
2
B
4
O
7
+ Co(OH)
2
Co(BO
2
)
2
+ 2NaBO
2
+ H
2
O

Manganeso:

MnCl
2(ac)
+ 6NH
4
OH [Mn(NH
3
)
6
]Cl
2(ac)
+ 6H
2
O
[Mn(NH
3
)
6
]Cl
2(ac)
+ 6H
2
O + Na
2
S MnS
(s)
+ 6NH
4
OH + 2NaCl
MnS
(s)
+ 2HCl MnCl
2(ac)
+ H
2
S
MnCl
2(ac)
+ 2Na
2
CO
3
+ 2H
2
O Mn(OH)
2
+ 2HCO
3
Na + 2NaCl
Mn(OH)
2
+ Na
2
O
2
MnO
2(s)
+ 2NaOH
3MnO
2(s)
+ KClO
3
+ 3Na
2
CO
3
3Na
2
MnO
4
+ KCl + 3CO
2

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Zinc:
ZnCl
2(ac)
+ 6NH
4
OH [Zn(NH
3
)
6
]Cl
2(ac)
+ 6H
2
O
[Zn(NH
3
)
6
]Cl
2(ac)
+ 6H
2
O + Na
2
S ZnS
(s)
+ 6NH
4
OH + 2NaCl
ZnS
(s)
+ 2HCl ZnCl
2(ac)
+ H
2
S
ZnCl
2(ac)
+ 2Na
2
CO
3
+ 2H
2
O Zn(OH)
2
+ 2HCO
3
Na + 2NaCl
2Zn(OH)
2
+ 2Na
2
O
2
2Na
2
ZnO
2(ac)
+ 2H
2
O + O
2
Na
2
ZnO
2(ac)
+ 4HNO
3
Zn(NO
3
)
2
+ Na(NO
3
) + 2H
2
O
Zn(NO
3
)
2
+ 6NH
4
OH [Zn(NH
3
)
6
](NO
3
)
2(ac)
+ 6H
2
O
Zn(CH
3
COO)
2
+ Na
2
S ZnS
(s)
+ 2CH
3
COONa

Hierro:
FeCl
3
+ 3NH
4
OH Fe(OH)
3
+ 3NH
4
Cl
2Fe(OH)
3(s)
+ 3Na
2
S Fe
2
S
3(s)
+ 6NaOH
Fe
2
S
3(s)
+ 6HCl 2FeCl
3(ac)
+ 3H
2
S
FeCl
3(ac)
+ 3Na
2
CO
3
3H
2
O Fe(OH)
3
+ 3HCO
3
Na + 3NaCl
Fe(OH)
3
+ 3Na
2
O
2
+ 2H
2
O 2Fe(OH)
2(s)
+ 3Na
2
CO
3
+ 2O
2
Fe(OH)
2(s)
+ 2HCl FeCl
2
+ 2H
2
O
4FeCl
2
+ 2K
4
Fe(CN)
6
8KCl + Fe
2
[Fe(CN)
6
]
(s)



6.- A 25 ml de CH
3
-COOH(ac) 0,15 N se le aade 20 ml de KOH(ac) 0,12 N.
Calcule el pOH de la mezcla

Solucin

El nmero de moles de KOH en 10 ml es:





El nmero de moles de CH
3
COOH originalmente presentes en 25 mL de
disolucin es:



Trabajamos con moles debido a que cuando dos disoluciones se mezclan, el
volumen de la disolucin aumenta. Al incrementarse el volumen, la molaridad
cambiar, pero el nmero de moles permanecer inalterable. Los cambios en el
nmero de moles se resumen a continuacin:

() ()

()


Inicio (mol)

0
Cambio (mol)


Final (mol)



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En esta etapa se tiene un sistema amortiguador compuesto por CH
3
COOH y
CH3COO
-
(a partir de la sal, CH
3
COONa). Para calcular el pH de la disolucin, se
escribe

][

]
[

]

[

]
[

]

[

]
(

)(



Por lo tanto, [

]

7.- Dados los valores del Kps:
K
PS
(Fe(OH)
3
) 1.1*10-36= 4.0x10
-38

K
PS
(Zn(OH)
2
) = 1.8*10-144.5x10
-17
Cul de los dos hidrxidos es ms soluble? Cuntas veces?


Solucin

Calculamos la solubilidad de cada hidrxido en mol/L:
Fe(OH)
3
Fe
3+
+ 3OH
-
K
PS
(Fe(OH)
3
) = [Fe
3+
] . [OH
-
]
3

4.0x10
-38
= 27 [Fe(OH)
3
]
4

[Fe(OH)
3
] = 1.962x10
-10
mol/L

Zn(OH)
2
Zn
2+
+ 2OH
-
K
PS
(Zn(OH)
2
) = [Zn
2+
] . [OH
-
]
2

4.5x10
-17
= 4 [Zn(OH)
2
]
3

[Zn(OH)
2
] = 2.241x10
-6
mol/L

Observamos que la solubilidad del hidrxido de zinc es mayor que la del
hidrxido frrico.
Calculando en cuntas veces es mayor:
2.241x10
-6
: 1.962x10
-10
= 11421 veces
8.- Una muestra pesada de FeCO
3
, de 1.520 gr fue disuelta, oxidada y
precipitada como Fe(OH)
3
, luego calcinada despus de esto, se obtuvo 1,24 gr
de Fe
2
O
3
, oxido frrico calcule el % de Fe y FeO.

Solucin
4FeCO
3(s)
+ 6H
2
O + O
2
4CO
2(g)
+ 4Fe(OH)
3(s)
2Fe(OH)
3
Fe
2
O
3
+ 3H
2
O

Estas reacciones fueron las que se llevaron a cabo segn el problema, luego:
ANLISIS QUMICO [TERCER GRUPO DE CATIONES]

UNI-FIGMM


Hallaremos la masa que realmente reaccion y form el xido frrico, utilizando
Estequiometra
Segn la primera reaccin:


()


Y la segunda reaccin:

()


Por lo tanto:

()



Entonces, las impurezas del FeCO
3
(Fe y FeO) tendrn una masa de:

Est masa ser de Fe y FeO, el porcentaje ser:



8. Conclusiones y/o recomendaciones

Los sulfatos de cobalto y nquel presentan un comportamiento especial el
cual fue utilizado para su separacin durante la prctica
Se utilizaron algunas soluciones buffer a lo largo de toda la prctica as que
se debe tener cuidado con los componentes de la misma al prepararlas.
Es muy importante lograr la precipitacin completa en los diferentes
pasos, para tener resultados ms exactos y apreciables.
Se recomienda colocar el papel filtro de forma de un cono, ya que as
previo mojado de las paredes del embudo este se acople a la forma
deseada lo cual generara un buen filtrado.
Para la identificacin analtica de los iones en la mezcla se debe proceder
sistemticamente para evitar el precipitado prematuro de iones de un
grupo no deseado lo cual no hara ms que entorpecer el anlisis.
9. Bibliografa y webgrafa

www.monografias.com
Semi-microanlisis Qumico Cualitativo V.N. Alexeiev
Qumica Analtica Cualitativa Arthur I. Vogel