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Termodinamica

Temas de Ingeniera de Reservorios


Equilibrios de Fases y Definiciones de Gas y Lquido
Autores: M. Crotti, S. Bosco
(ltima modificacin - 20 de octubre de 2000).
En esta pgina se desarrollan, desde un punto de vista conceptual, las similitudes y diferencias
entre los diferentes estados de la materia. Tambin se introduce el concepto de Equilibrios de
Fases y su importancia en la caracterizacin de reservorios.
En la Fig. 1 se muestra un diagrama de fases tpico para equilibrios !quido"#apor. En base a
las variables representadas en ambos e$es de coordenadas, este diagrama suele designarse
como diagrama %"T &%resin"Temperatura'. El caso graficado representa la situacin (abitual
para el equilibrio de fases de un componente puro &)istema de un solo componente'. %or lo
tanto las conclusiones alcanzadas son aplicables al metano puro, al agua pura, al benceno
puro o a cualquier otro compuesto individual.
Fig. 1* +iagrama %"T, para un slo componente
En este diagrama se suelen marcar algunas zonas y puntos caractersticos*
!a curva que termina en el punto ,1, une los puntos de presin y temperatura en los
que pueden coe-istir la fase lquida y la fase gaseosa.
El punto identificado como ,1, (ace referencia a lo que se conoce como punto crtico
del sistema. .epresenta la m-ima temperatura y la m-ima presin a la que pueden
coe-istir /as y !quido.
!as ,zonas, identificadas con las letras ,!, y ,/, representan las reas de este
diagrama en que el sistema se encuentra como /as o cmo !quido.
0lgunas conclusiones simples derivadas de este diagrama son las siguientes.
1. )e observa que una vez fi$ada la temperatura, e-iste una sola presin de coe-istencia
entre las dos fases. 0 presiones mayores a sta, todo el sistema se encuentra en fase
lquida. 1 a presiones menores todo el sistema se encuentra en fase gaseosa. 0lgunos
autores prefieren llamar #apor a la fase gaseosa cuando se encuentra a temperaturas
inferiores a la temperatura crtica &donde se puede generar lquido mediante una
compresin isotrmica'. %or razones que se e-plicitarn en los pr-imos prrafos, este
tipo de denominaciones tiende a oscurecer detalles muc(o ms significativos.
2. 3uando se vara isotrmicamente la presin de un fluido que se encuentra a
temperaturas superiores a la temperatura crtica, no se observan cambios de fase en el
sistema, por muc(o que se aumente o disminuya la presin. !os gases permanentes
&4itrgeno, o-geno, (elio, etc' son un e$emplo de este comportamiento a temperatura
ambiente* 4o es posible formar lquido mediante la compresin de estos gases a
temperatura ambiente.
5. Tampoco es posible separar una fase lquida por enfriamiento de un fluido a presiones
por encima de la presin crtica.
)in embargo mediante un anlisis ms detallado de este diagrama pueden obtenerse algunos
resultados aparentemente sorprendentes.
!as Fig. 2 y 5 muestran dos caminos termodinmicos alternativos para llevar un mismo sistema
desde las condiciones correspondientes al punto ,0, (asta las condiciones del punto ,6,.
En el camino esquematizado en la Fig. 2 se realiza una compresin isotrmica, de
modo que al cortar la curva de equilibrio !quido"#apor se observa el cambio de fase
en el sistema. +e este modo parece natural afirmar que, durante la compresin
isotrmica, partiendo del gas ,0, se obtuvo el lquido ,6,.
En el camino elegido en la Fig. 5 tambin se parte del punto ,0, y se llega al punto ,6,,
pero se recorre un camino que implica un calentamiento isobrico &0"7', una
compresin isotrmica &7"3', un calentamiento isobrico &3"+' y una e-pansin
isotrmica &+"6'. )in embargo, pese a que se alcanza el mismo estado final, en ning8n
momento se produce un cambio de fase.
Fig. 2* 3amino Termodinmico 9sotrmico Fig. 3* 3amino Termodinmico 0lternativo
7asados en la conclusin preliminar aportada por la Fig. 2, podramos decir que mediante el
recorrido termodinmico de la Fig. 5 (emos transformado un gas en lquido sin producir un
cambio de fases.
Cabe aclarar que los equilibrios termodinmicos no registran la historia previa del sistema. Una vez
alcanzado el punto "Z" no hay manera de determinar si se alcanz a travs del camino de la ig. !" el de
la ig. # o cualquier otro camino posible. $i a%irmamos que el punto "Z" corresponde al estado l&quido" no
importa de que %orma hemos alcanzado dicho punto.
'parentemente hay alg(n tipo de parado)a o razonamiento enga*oso en el desarrollo previo" de modo que
cabe preguntarse+ Donde est la falla del razonamiento resentado!. ,or un camino vemos %ormarse
l&quido y por el otro no" y los productos %inales son idnticos.
- aunque parezca e.tra*o no hay trucos en el desarrollo previo. /a %alla se encuentra en la de%inicin de
/&quido y 0as que empleamos regularmente.
,or el camino de la ig.! a%irmamos que el punto "Z" corresponde a un l&quido porque lo vimos %ormarse
a e.pensas de la %ase que estaba presente 1en alg(n momento comenzaron a %ormarse gotas ms densas
que su entorno" a partir del %luido sometido a presin2.
$in embargo veremos que slo es vlido hablar de /&quido o de 0as cuando ambos coe.isten. 3n esos
casos no hay dudas+ el l&quido es la %ase ms densa. ,ero cuando hay una sola %ase presente" se debe
hablar de %luido mono%sico para evitar errores conceptuales que pueden conducir a malas
interpretaciones en el comportamiento de los sistemas termodinmicos. 4e este modo podemos a%irmar
que los puntos "'" y "Z" corresponden a %luidos mono%sicos de muy di%erente densidad.
- esto nos permite traba)ar sin ambig5edades con las zonas de la curva cercanas al punto cr&tico. 3n esta
zona las densidades del gas y del l&quido son lo su%icientemente cercanas como para que resulte di%&cil
di%erenciar ambas %ases e.cepto que coe.istan en el mismo recipiente. 3n cualquier otro caso se debe
hablar de %luido mono%sico y la eventual %ormacin de gas o de l&quido 1a partir de la otra %ase2
depender del camino termodinmico siguiente.
- todo esto nos lleva a un concepto que es %undamental en la caracterizacin del comportamiento de los
reservorios de gas y petrleo+ Un gas a alta presin tiene propiedades muy cercanas a las de un lquido.
3ntre otros %enmenos no habituales" esta caracter&stica conduce a la posibilidad de que un gas disuelva
l&quidos.
Temas de Ingeniera de Reservorios
Qu Clase de Gas es el Gas Disuelto?
Autores: Marcelo Crotti, Sergio osco
(ltima modificacin - 5 de marzo de 2001).
!a correcta respuesta a esta pregunta, cobra importancia, cuando se analizan los diferentes
procesos por los que el gas se libera del petrleo, tanto durante la e-plotacin de los
reservorios, como en los estudios %#T. En consecuencia, resulta necesario discutir estos
conceptos antes de analizar la representatividad y usos de los estudios %#T.
+entro de las misma categora, pero ba$o un marco ms fcil de racionalizar, podramos
preguntar*
!a sal del agua de mar es s"lida o es l#uida?$
!a respuesta es simple y directa* !a sal disuelta en agua se com%orta como un l#uido &.
)i la sal del mar fuera un slido disperso en un lquido, se presentaran interfases como ocurre
en las suspensiones o emulsiones.
%ara discutir los trminos de este desarrollo desde una va ms sistemtica es conveniente
analizar las definiciones clsicas &simples' de los estados de la materia*
:n slido tiene forma y volumen propios.
:n lquido tiene volumen propio pero toma la forma del recipiente que lo contiene.
:n gas toma la forma y el volumen del recipiente que lo contiene.
1 cuando nos preguntamos* 3ul de estas definiciones describe me$or el comportamiento de la
sal disuelta;, descubrimos que la sal disuelta posee las propiedades que describen al estado
lquido.
+esde un punto de vista ms detallado, lo que realmente se tiene en una solucin salina es un
lquido &slo lquido' compuesto por molculas de diferentes especies qumicas.
'(servaci"n im%ortante: la definicin de gas, slido o lquido slo tiene sentido cuando se
consideran grandes cantidades de molculas. :na sola molcula no puede caracterizarse
como gaseosa, lquida o slida. Es el con$unto de molculas las que se comportan como un
gas, un slido o un lquido.
1 en una solucin verdadera &sal disuelta en agua, gas disuelto en petrleo, etc' e-iste un
contacto a nivel molecular. En una solucin salina pueden estar en contacto una molcula de
agua, un in cloruro y una molcula de nitrgeno &proveniente de la peque<a disolucin del aire
en la solucin acuosa' mientras todo el con$unto se comporta macroscpicamente como un
lquido.
1 lo anterior significa que en un vaso de agua a temperatura ambiente tenemos nitrgeno y
o-geno lquidos;.
). %ero bastante ,impuros, &con algo as como un ==.=> ? de ,impurezas,'.
%odemos arribar entonces a la siguiente
Conclusi"n: )l gas disuelto en un l#uido no es gas$ )s %arte del l#uido$
1 empleamos tanto tiempo para desarrollar este concepto porque si la imagen mental que se
mane$a es la de que el gas disuelto, de alguna manera misteriosa, conserva sus propiedades
de gas, tambin se piensa que, de alguna manera, ese gas es )9E@%.E recuperable del
lquido.
En los e$emplos simples, las e-presiones ,nitrgeno disuelto, o ,cloruro de sodio en solucin,
identifican especies qumicas &42 y 3l 4a, respectivamente'. %ero en la industria del petrleo la
palabra ,/as, o ,!quido, no identifican una especie qumica. 0 modo de e$emplo podemos
mencionar que*
El propano y otros componentes intermedios, pueden estar mayoritariamente como gas
o como lquido dependiendo de las condiciones del sistema.
@uc(os petrleos en condiciones de fondo estn formados por AB CB molculas de
metano por cada 1BB molculas presentes en el lquido.
En base a lo e-puesto, podemos afirmar que no e-isten &en las soluciones de (idrocarburos'
molculas que podamos identificar como correspondientes a la fase gaseosa. +ependiendo de
los procesos a los que se someta la mezcla, una mayor o menor cantidad de molculas de
cada componente pasarn a formar parte de la fase gaseosa que se forme.
+e esta forma se entiende la causa que origina la dependencia del 7o y del gas liberado con el
camino termodinmico &proceso de produccin yDo tratamientos en superficie'.
En este punto es de inters resaltar una de las caractersticas casi 8nicas de nuestra industria*
!os que estamos vinculados a la produccin del gas y del petrleo, estamos acostumbrados a
referir todas las e-presiones y clculos al producto final y no al inicial. !a razn es muy simple*
El petrleo de tanque y el gas de produccin son cuantificables y caracterizables en forma
directa. %ero el petrleo de fondo es una entidad casi abstracta cuyas propiedades se infieren
en base a datos de superficie o mediciones indirectas.
+e este modo cuando (acemos referencia al ,gas disuelto, en realidad estamos diciendo* El
gas que se va a liberar de una solucin (omognea cuando la sometamos a determinado
camino de despresurizacin yDo cambios trmicos. 9nevitablemente este mane$o de los trminos
genera algunas incongruencias tales como que dos soluciones idnticas pueden tener diferente
cantidad de gas disuelto sencillamente porque las vamos a someter a dos procesos diferentes.
En este caso estaramos definiendo lo que tenemos en base a lo que vamos a (acer con l.
+e (ec(o, dado que e-isten virtualmente infinitos caminos para separar el gas del lquido
e-istiran ,infnitos, valores de gas disuelto para una misma mezcla de (idrocarburos. %ero en
la prctica, para eliminar las incongruencias cuando se (abla de gas disuelto en petrleo &sin
ms e-plicaciones' se (ace referencia tambin al mecanismo de liberacin de este gas. +e
modo que fi$ando el estado inicial y el camino a seguir, el producto final es 8nico y se eliminan
las inconsistencias.
%ero &0tencinE' el camino prefi$ado &si no se dice otra cosa' es la !iberacin +iferencial.
)encillamente porque es el 8nico camino en que todos los laboratorios se esperan que (agan
lo mismo* ,9nfinitas, etapas flas( a temperatura de reservorio. 1, aunque vamos a desarrollar
este tema en ms detalle, en este punto caben varias observaciones adicionales*
6. El proceso diferencial slo lo sigue &apro-imadamente' el petrleo no producido &el que
se queda en el reservorio'. En yacimientos en que se realiza mantenimiento de presin,
el proceso diferencial no se efectiviza en ning8n momento.
!. En petrleos con alto ,s(rinFage, &petrleos muy livianos o petrleos voltiles' el
mecanismo de liberacin de gas en el reservorio &y la cantidad de gas liberado' es
notablemente diferente a cualquier mecanismo simplificado para estudios de
laboratorio.
Por lo tanto, al hablar de gas disuelto, en vez de considerarlo coo una !ro!iedad
intr"nseca del !etr#leo, es conveniente tener en ente $ue lo $ue realente se est%
diciendo es algo as" coo: Siguiendo tal ecaniso de liberaci#n de gas se obtiene tal
voluen de gas de tal co!osici#n & tal voluen de l"$uido de tales caracter"sticas.
Temas de Ingeniera de Reservorios
*or Qu se *roduce la Condensaci"n Retr"grada
Autores: M. Crotti, S. Bosco
(ltima modificacin - 30 de octubre de 2000).
En esta pgina se realiza una e-posicin simple que no slo permite comprender
conceptualmente este fenmeno propio de los reservorios de gas y condensado, sino que es
aplicable a muc(as situaciones que involucran equilibrios de fases a altas presiones, tanto en
estudios %#T de laboratorio como en condiciones de reservorio.
.esumidamente, la ,anomala, de la condensacin retrgrada se manifiesta en*
6. !a condensacin de lquido durante la e-pansin a temperatura constante de un gas
&+onde el fenmeno ,normal, es la condensacin durante la compresin del gas'.
!. !a condensacin de lquido durante el calentamiento a presin constante de un gas
&+onde el fenmeno ,normal, es la condensacin durante el enfriamiento del gas'.
%ara introducir estos fenmenos no vamos a recurrir a los diagramas %T &donde la
demostracin es clara pero algunos conceptos fsicos pueden quedar ocultos'. En realidad
vamos a tratar de emplear al sentido com8n para mostrar que la condensacin retrgrada es un
proceso ,normal,.
3uando (ay dos fases fluidas en un sistema, es muy fcil decidir cul es el lquido y cul es el
gas* !a fase superior corresponde al gas y la inferior al lquido. !a diferencia ms notable entre
un gas y un lquido es la densidad. 1 la densidad est ligada a la distancia que separa las
molculas. )i las molculas estn muy distanciadas &como suele ocurrir en el estado gaseoso'
la densidad es ba$a.
%ero las molculas se acercan entre s por dos razones.
A (a+as tem%eraturas porque la agitacin trmica no logra contrarrestar las fuerzas de
atraccin entre molculas &Fuerzas de #an der Gaals' y se produce la condensacin
,normal, &formacin de lquidos por enfriamiento'.
A altas %resiones. Entregando alta energa al sistema para ,oblgar, a las molculas a
permanecer en contacto pese a la agitacin trmica.
+e este modo tanto en los lquidos como en los gases a alta presin, las densidades son altas.
1 esto (ace que los gases a alta presin tengan un comportamientos similar al de los lquidos.
1 por esta misma razn los gases a alta presin son capaces de ,disolver, lquidos. !a
disolucin implica la mezcla ntima de las molculas. Es difcil imaginar la ,disolucin, de un
lquido en un gas a presin atmosfrica pues en el mismo volumen en que el gas tiene apenas
1 molcula, una fase lquida puede contener cientos de molculas.
%ero en los gases a muy alta presin &2BB ms HgDcm
2
' las distancias molculares se acortan
de tal manera que es perfectamente razonable aceptar que una fase gaseosa en esas
condiciones puede disolver molculas ms pesadas &el gas y el lquido pasan a tener
cantidades similares de molculas por unidad de volumen'.
Entonces $u' ocurre si &luego de disolver algo de lquido', un gas a alta !resi#n se
e(!ande).
.espuesta* %ierde su capacidad de disolver lquidos &pasa a comportarse como un gas con las
molculas distanciadas' y los co!onentes !esados se des!renden generando lo que se
conoce como condensacin retrgrada, que es perfectamente ,normal,.
1 lo mismo pasa cuando un gas a alta presin se calienta &en forma isobrica'. !a e-pansin
trmica ale$a las molculas del gas y los componentes pesados se desprenden de la masa
gaseosa.
!a e-plicacin es sencilla, pero el problema subyacente es otro. 3omo mencionamos en otros
desarrollos, los que traba$amos con petrleo y gas natural estamos acostumbrados a calificar
las mezclas no por lo que son, sino por lo que va a ocurrir con ellas. En este caso
&condensacin retrgrada' calificamos de gas a la mezcla inicial (omognea, porque a partir de
ella, mediante un proceso com8n en la produccin de los reservorios, se empieza a desprender
un lquido.
Iu otra cosa puede ser una mezcla de la cual se desprenden gotas ms densas que el fluido
original;.
!a respuesta puede ser sorprendente, pero para ello es conveniente emplear los diagramas de
fases *
,ig$ - . +os 3aminos Termodinmicos para la misma mezcla
%artiendo de una mezcla representada por el punto ,J, en la figura 1, podemos estudiar su
comportamiento mientras se la somete a una despresurizacin isotrmica &camino ,a,' o un
calentamiento isobrico &camino ,b,'*
Caino *a*. Es el camino termodinmico tpico de los estudios %#T para fluidos de
reservorios sometidos a depletacin. En este caso diramos que nos encontramos
frente a un *etr"leo muy subsaturado. 3uando la presin desciende lo suficiente se
comienza a liberar gas en el seno del fluido, dado que se ,corta, la campana por la
curva de presiones de burbu$a &Trazo azul'.
Caino *b*. Es un camino termodinmico perfectamente vlido, pero infrecuente en la
industria del petrleo, donde los procesos de reservorio transcurren &generalmente' a
temperatura constante. !o interesante de este camino es que cuando la temperatura
sube lo suficiente, del seno de la muestra comienza a liberarse lquido &se ,corta, la
campana por la curva de presiones de roco representada con trazo ro$o'. +e este
modo calificaramos a la mezcla en el punto ,J, como Gas.
1 cmo es posible que a la misma mezcla, en idnticas condiciones de %resin y Temperatura,
la califiquemos como %etrleo o como /as, dependiendo del proceso a que la sometemos;.
)encillamente porque calificamos a la mezcla por lo que vamos a (acer con ella y no por lo que
es.
1, entonces, la me/cla 010 es /aseosa o !quida;.
4i una cosa ni la otra. )s un 2luido mono23sico$
3omo ya mencionamos, los trminos /as o !quido es conveniente &y muc(as veces
necesario' guardarlos slo para calificar las fases cuando coe-isten. En los sistemas bifsicos
fluidos, el gas es la fase superior y el liquido es la fase inferior. En los sistemas monofsicos es
conveniente (ablar de fluidos monofsicos y evitar pre$uicios que pueden conducir a serios
errores conceptuales y prcticos.
En la industria del petrleo, el uso poco cuidadoso de los trminos /as y !iquido muc(as veces
resulta aceptable porque el camino termodinmico suele estar prefi$ado. %ero incluso en estos
casos es conveniente estar prevenido pues cuando cambian los sistemas de e-plotacin o
tratamiento, pueden cambiar los supuestos bsicos de estudio.
Temas de Ingeniera de Reservorios
Algunos Comentarios so(re el o 4 la RG*
Autores: Marcelo Crotti, Sergio osco, S$ Illiano
(ltima modificacin - 7 de marzo de 2001).
0ntes de iniciar algunas discusiones especficas, es importante analizar las definiciones de
estos parmetros termodinmicos, incluidas en el captulo 22 del , %etroleum Engineering
KandbooF, publicado por la )%E
1
*
Solution +as,-il .atio /+-.0, .s, is t(e amount of gas t(at Lill evolve from t(e oil as t(e
pressure is reduced to atmosp(eric from some (ig(er pressure. 9t is usually e-pressed in units
of scfD)T7. T(e gas is frequently referred to as , dissolved gas,.
(.elaci#n +as 1isuelto,Petr#leo /.+P0, .s, es la cantidad de gas ue se des!render" del
!etrleo a medida ue la !resin sea reducida #asta la atmosf$rica, !artiendo de alg%n &alor
su!erior. 'abitualmente se e(!resa en unidades de
3
de gas S21,
3
de Petr#leo de
2an$ue S21. )l gas recibe frecuentemente la denominacin de *as +isuelto.)
-il Foration 3olue Factor /F3F0, Bo, is t(e volume occupied by 1 )T7 oil plus its solution
gas at some elevated pressure and temperature. 9t is usually e-pressed as bblD)T7. 9t is a
mesure of t(e s(rinFage of t(e oil as it is broug(t to stocF tanF conditions.
(Factor de 3oluen de Petr#leo, Bo, es el &olumen ocu!ado !or 1 m3 de !etrleo de tanue
,-+ . su corres!ondiente gas disuelto en condiciones de tem!eratura . !resin m"s
ele&adas. ,e e(!resa #abitualmente como
3
de !etr#leo 4 P,2 ,
3
de !etr#leo de tan$ue
S21. )s una medida de la contraccin ue sufre el !etrleo cuando es lle&ado a condiciones
de tanue.)
!a traduccin al castellano se (a (ec(o teniendo en cuenta las unidades corrientes en nuestro
medio &condiciones )T+ M 1 atm y 1C.C N3'.
#eamos la aplicacin de estas definiciones con un e$emplo numrico simplificado,
correspondiente a un petrleo de alta ./% donde las caractersticas generales del fluido de
reservorio son las siguientes*
%resin de 7urbu$a* 5BB HgDcm
2
abs.
Temperatura de .eservorio* 12B N3.
*roceso de Se%araci"n ,las5 en condiciones de Se%arador
En este caso se emplea un separador en dos etapas
%rimera etapa* O HgDcm
2
abs y 5B N3
)egunda etapa* 1 atm y 1C.CN3
+onde se registran los siguientes datos, durante la medicin de laboratorio*

#olumen de muestra en condiciones de reservorio &%b y
12BN3'
1BB cm
5
#olumen de gas )T+ liberado en la primera etapa 12,BBB cm
5
#olumen de gas )T+ liberado en la segunda etapa OBB cm
5
#olumen de petrleo de tanque )T+ PB cm
5
+e modo que pueden calcularse los siguientes parmetros*
7of* 1BB cm
5
DPB cm
5
M 1.A2=
.sf alta* 12,BBB cm
5
DPB cm
5
M 1P1.A m
5
Dm
5

.sf ba$a* OBB cm
5
DPB cm
5
M 11.A m
5
Dm
5

.sf total* 11.A > 1P1.A M 1O2.O m
5
Dm
5

+onde el subndice ,f, (ace referencia al proceso ,Flas(,.
*roceso de !i(eraci"n Di2erencial
En este caso se emplean 1B etapas sucesivas de liberacin de gas, a temperatura de
reservorio, (asta alcanzar la presin atmosfrica. !uego, el petrleo residual es llevado a
condiciones )T+.
%rimera etapa* 2PB HgDcm
2
abs y 12B N3.
)egunda etapa* 2AB HgDcm
2
abs y 12B N3.
.........
+onde se registran los siguientes datos, durante la medicin de laboratorio*

#olumen de muestra en condiciones de reservorio &%b y
12BN3'
1BB cm
5
#olumen de gas )T+ liberado en la primera etapa 1,QBB cm
5
#olumen de petrleo al final de la primera etapa &2CB HgDcm
2
abs y 12B N3'
=P cm
5
.......... .......
Es conveniente resaltar que al concluir la primera etapa, pese a que se dispone de la cantidad
de gas liberado y del cambio volumtrico sufrido por el petrleo, a8n no es posible calcular el
7o ni el .s correspondientes a esta etapa pues no se conoce el volumen de lquido de tanque
)T+. +ic(o volumen se obtiene slo al final del proceso.
+e modo que una vez concluida la !iberacin +iferencial se registran los siguientes valores*
#olumen de muestra en condiciones de reservorio &%b y
12BN3'
1BB cm
5
#olumen de gas )T+ liberado &suma de las 1B etapas de
!iberacin'
1A,BBB cm
5
#olumen de petrleo de ,tanque, )T+ QP cm
5
Iue dan lugar a los siguientes resultados*
7od* 1BB cm
5
DQP cm
5
M 1.A=2
.sd* 1A,BBB cm
5
DQP cm
5
M 2BO.=
'(servaciones:
Es muy importante notar que aunque en los dos e$emplos presentados se parte de 1BB cm5 de
muestra en condiciones de reservorio &%b y 12B N3', el volumen del lquido de ,tanque, resulta
diferente. 1, aunque no se indica, tambin las propiedades de ambos petrleos son diferentes.
)i bien esta diferencia no resulta apreciable en petrleos con ba$a ./%, en los casos de
petrleos voltiles, la diferencia entre ambos lquidos de ,tanque, es drstica &El volumen de
petrleo obtenido en el proceso flas( optimizado puede ser el doble del obtenido al final de un
proceso de !iberacin +iferencial'.
3abe tambin aclarar que el lquido obtenido al final del proceso de liberacin diferencial no
debe tomarse tcnicamente como lquido de tanque, pues dic(o petrleo representa al fluido
que permanece en el reservorio (asta alcanzar presin atmosfrica &a temperatura de
reservorio'. 1 esta condicin no la alcanza en ning8n caso el petrleo que se produce en los
reservorios reales. !amentablemente, con demasiada frecuencia los valores de 7od y .sd se
emplean de manera inadecuada. Esta confusin se origina en la denominacin genrica de
%etrleo de Tanque Estndar & )T7 en las unidades inglesas' al denominador empleado en
los clculos. Tal como se indic, el volumen de tanque depende del proceso de separacin de
gas y petrleo al que somete el sistema. %or lo tanto, dado que depende de las operaciones a
realizar, no debera tomarse slo como una propiedad del petrleo original.
En la literatura especializada se encuentran e$emplos de los intentos realizados para me$orar el
empleo rutinario de estos parmetros %#T. %osiblemente el traba$o de @oses
5
de 1=OQ,
represente el esfuerzo ms especfico en esta direccin. En dic(o traba$o, @oses plantea la
conveniencia de emplear el ,)(rinFage factor,, durante la liberacin diferencial, para
caracterizar el volumen de petrleo remanente. +e esta manera, el cambio volumtrico queda
referido al volumen inicial del sistema, que S6 es una propiedad de la muestra, independiente
de las operaciones posteriores. El empleo de esta metodologa simplificara los clculos
volumtricos de los fluidos reservorio y los colocara en una base muc(o ms consistente, pero
su prctica no est generalizada.
0dicionalmente, aunque no lo menciona @oses, adoptando la metodologa discutida en su
traba$o se evitara una discrepancia e-perimental frecuente entre diferentes laboratorios. !a
8ltima etapa de la !iberacin +iferencial se realiza con diferentes prcticas e-perimentales, en
diferentes laboratorios, derivadas de la imposibilidad de traba$ar a presin atmosfrica con la
celda cerrada debido al gran volumen de gas asociado y a que los sistema de lectura de
presin &con columnas de mercurio, o a travs de pistones estancos' no poseen la precisin
necesaria*
0lgunos laboratorios alcanzan la presin atmosfrica a temperatura de reservorio,
manteniendo el lquido dentro de la celda y liberando el gas al ambiente &gasmetro a
%. atm'.
Rtros laboratorios e-traen el fluido presurizado de la ante8ltima etapa, recogindolo en
un recipiente a temperatura ambiente.
!as dos tcnicas poseen puntos a favor y en contra, pero el punto a destacar es que estas
prcticas diferentes conducen a cambios volumtricos diferentes en la 8ltima etapa de
liberacin 1 esto afecta todos los valores informados de .sd y 7od.
0doptando la propuesta de @oses, carece de importancia prctica la metodologa especfica de
cada laboratorio, para recoger el lquido residual, puesto que los reservorios reales nunca
alcanzan las presiones en las que dic(as mediciones podran afectar los clculos.
3n una pgina independiente se incluyen algunos 3omentarios para usuarios avanzados donde se
discute la %orma adecuada de emplear las mediciones de laboratorio
7'TA:
El tema desarrollado en esta pgina es puntualizado por ! +aFe
2
cuando escribe*
....
T(e conclusion reac(ed, from t(e foregoing description of t(e effects of surface separation, is
someL(at disturbing since it implies t(at t(e volume of equilibrium oil collected in t(e stocF tanF
is dependent on t(e manner in Lic( t(e oil and gas are separated. T(is in turn means t(at t(e
basic %#T parameters 7o and .s Lic( are measured in term of volume ,per stocF tanF barrel,
must also be dependent on t(e manner of surface separation and cannot be assigned absolute
values.
....
1." %etroleum Engineering KandbooF, Editor"in"3(ief KoLard 7. 7radley. T(ird %rinting, )%E,
.ic(ardson, TJ, :.).0.
2." !. %. +aFe, ,Fundamentals of .eservoir Engineering,. Elsevier, 1=PO.
5." %. !. @oses, ,Engineering 0pplications of %(ase 7e(avior of 3rude Ril and 3ondensate
)ystems,. S%T, $uly 1=OQ, pg. P1C
Temas de Ingeniera de Reservorios
)l o 4 la RG* 0Com%uestos0
Autores: Marcelo Crotti, Sergio osco, S$ Illiano
(ltima modificacin - 3 de abril de 2001).
@uc(as veces el petrleo producido sufre una combinacin de procesos flas( &en las
instalaciones de superficie' y de liberacin diferencial &depletacin en el reservorio'. En
consecuencia se (a desarrollado
1, 2, 5
una metodologa de ,correccin, de los valores de 7o y
.s &medidos para cada uno de estos procesos ,puros,', de modo de obtener valores
representativos para los procesos ,reales,. El resultado es un 7o y un .s ,compuestos,. En el
caso del 7o se emplea la siguiente regla de mezcla*
7oc M 7od T &7ofb D 7odb' U1V
+onde los sub"ndices tiene los siguientes significados*
d M !iberacin +iferencial
f M !iberacin Flas(.
c M !iberacin ,3ompuesta,.
b M %unto de burbu$a.
)in embargo, esta frmula que es ampliamente aceptada en nuestra industria merece algunos
comentarios particulares.
Inconsistencias 7umricas
En primer lugar, dic(a frmula no cumple con un requisito bsico de toda regla de mezcla* 4o
es capaz de reproducir adecuadamente uno de los dos valores e-tremos.
3uando el proceso de liberacin ocurre a %resin de 7urbu$a, la liberacin diferencial no
interviene en ning8n momento y, como corresponde la frmula se simplifica quedando reducida
a*
7ocb M 7odb T &7ofb D 7odb' M 7ofb
9ndicando, como efectivamente sucede, que el 7o ,3ompuesto, es idntico al 7of.
)in embargo, cuando la liberacin procede de acuerdo con una !iberacin +iferencial (asta
alcanzar la presin ,cero, el 7oc no toma el valor adecuado. En ese caso la frmula toma el
valor*
7ocB M 7odB T &7ofb D 7odb'
En lugar de tomar el valor ,correcto,*
7ocB M 7odB
Iue indicara que todo el proceso ocurri siguiendo el %roceso +iferencial.
%ara evitar esta inconsistencia sera suficiente con reemplazar la frmula U1V por una frmula
slo un poco ms comple$a*.
7oc M &7od " 7odB' T &7ofb " 7odB' D & 7odb " 7odB '> 7odB U2V
Esta frmula tiene en cuenta que el valor mnimo del 7od no es ,1,, sino el 7odB &7o diferencial
a presin cero'. 1 por lo tanto cumple al menos con una e-igencia bsica* 3uando se
representa un proceso Flas( ,puro,, el 7oc debe coincidir con el 7of y cuando se trata de un
proceso +iferencial ,puro, el 7oc debe coincidir con el 7od .
%or qu se emplea una frmula conceptualmente errnea cuando el uso de una frmula
lgicamente aceptable implica slo algunas sumas y restas adicionales es difcil de $ustificar. !a
e-plicacin radica, posiblemente, en el mismo punto que (ace que la liberacin diferencial
carezca de sentido por deba$o de la presin de abandono del reservorio* 0 las presiones en que
la frmula convencional empieza a fallar en forma marcada, los clculos no tienen aplicacin
prctica. 1 esta observacin no (ace sino reforzar el concepto vertido en otras pginas* !a
!iberacin +iferencial nunca se completa en el reservorio y por lo tanto, sus parmetros no
deberan emplearse en forma directa para los clculos de 7alance de @ateriales u otros
clculos de reservorio.
!a frmula convencionalmente aceptada para la correccin de .s es la siguiente*
.sc M .sfb " &.sdb " .sd' T &7ofb D 7odb' U5V
Esta correccin adolece de la misma incongruencia conceptual ya discutida. )in embargo, esta
inconsistencia se ve agravada por el (ec(o de que la e-tensin de los clculos (asta presiones
muy ba$as &cercanas a la atmosfrica' suele dar valores negativos para el .sc . 4uevamente,
en vez de emplear una frmula consistente &fcilmente desarrollable', en la prctica (abitual se
eliminan los valores anmalos teniendo en cuenta que las presiones involucradas caen fuera
del rango de traba$o.
Inconsistencias ,sicas
%ese a lo se<alado, el mayor problema con las frmulas U1V y U5V, no es el ya se<alado, sino el
que deriva de una escasa consideracin de las unidades empleadas. 0l escribir
7oc M 7od T &7ofb D 7odb'
se da ,por sentado, que todas las unidades son consistentes. )in embargo, al analizar cada
trmino se encuentra que*
7ofb M #ol. de lquido a %b y Temp. de reservorio D #ol. de lquido de Tanque Flas(
estndar
7odb M #ol. de lquido a %b y Temp. de reservorio D #ol. de lquido de Tanque
+iferencial estndar
+onde los trminos ,Flas(, y ,+iferencial, aplicados al lquido de tanque, indican el proceso
mediante el cual se obtiene dic(o lquido.
)in embargo, y como se discute ampliamente en 7oW./%.(tm, el lquido obtenido al final de la
!iberacin +iferencial no es tcnicamente lquido de tanque, sino un lquido residual en
condiciones de reservorio, llevado a condiciones de tanque. 1 esta diferencia no sera
importante si no ocurriera que una parte del lquido de tanque de los procesos reales de
produccin deriva del traspaso &originado en equilibrios termodinmicos' de algunos
componentes desde la fase gaseosa al estado lquido. Este proceso es notable en petrleos
livianos, y muc(as veces resulta dominante en petrleos voltiles.
El anlisis presentado pone de manifiesto que mientras que el 7ofb incluye todo el lquido de
tanque a producir, el 7odb, tiene en cuenta slo una fraccin del mismo &e-cluye el lquido que
proviene de la produccin de gas' . En consecuencia el cociente*
&7ofb D 7odb'
no presenta unidades consistente y el 7oc pierde sentido fsico y representatividad a medida
que el 7odb de$a de incluir ms y ms cantidad de lquido de tanque.
4RT0* Esta inconsistencia no es corregible mediante el empleo de una frmula ,correcta,,
como se (izo en el anlisis de las inconsistencias numricas. En este caso slo el adecuado
anlisis de los equilibrios termodinmicos y la inclusin de los parmetros del reservorio
&incluyendo las permeabilidades relativas' permite realizar un anlisis fsicamente consistente.
!as consecuencias de los puntos desarrollados en esta pgina se analizan con ms
profundidad en +iferentesWFluidos.(tm , donde se discute acerca de la correcta caracterizacin
de %etrleos #oltiles.
1." S. @. 0my-, +. @. 7ass, .. !. G(iting, ,%etroleum .eservoir Engineering,, @c /raL Kill,
1=PO, .
2." !. %. +aFe, ,Fundamentals of .eservoir Engineering,. Elsevier, 1=PO.
5." %. !. @oses, ,Engineering 0pplications of %(ase 7e(avior of 3rude Ril and 3ondensate
)ystems,. S%T, $uly 1=OQ, pg. P1C

Temas de Ingeniera de Reservorios
C"mo se Determina la Com%osici"n del Gas 4 del *etr"leo
Autores: M. Crotti, S. Bosco
(ltima modificacin - 12 de se!tiembre de 2001).
/eneralmente las mezclas de (idrocarburos &/as yDo %etrleo' se describen por medio de
algunas propiedades caractersticas. 0lgunas de estas propiedades &densidad, viscosidad,
capacidad calorfica, contenido de sales, etc' representan valores medios del sistema y suelen
emplearse para darle valor comercial a la mezcla. Rtras propiedades se emplean para evaluar
el comportamiento de la mezcla en diferentes condiciones. Entre estas 8ltimas, la composicin
suele ser la propiedad ms importante del sistema. El inters de conocer la composicin
detallada de una mezcla de (idrocarburos reside en que muc(as propiedades globales resultan
aditivas, de modo que pueden evaluarse adecuadamente conociendo las propiedades de los
componentes individuales y su proporcin dentro de la mezcla.
%or esta razn, salvo cuando algunos componentes presentan un inters particular &3R2,
7TEJ, etc', la composicin de detalle de una mezcla de (idrocarburos se emplea slo como
(erramienta de clculo para estimar otras propiedades de inters directo. )in embargo los
petrleos naturales suelen estar formado por una mezcla ntima de ms de CBB componentes
individuales, de modo que, para fines prcticos, la composicin de las mezcla se describe en
forma simplificada mediante una serie de metodologas e-perimentales y de clculo que se
describirn a lo largo de este desarrollo.
!os puntos a analizar son los siguientes*
3romatografa de /ases.
3omposicin de @ezclas /aseosas.
3omposicin de @ezclas de Kidrocarburos a %resin 0tmosfrica.
3omposicin de !quidos con /as +isuelto.
1 como aplicacin de los desarrollos previos se (ace un anlisis de
!a .elacin entre la 3omposicin y otras %ropiedades de las @ezclas.
Temas de Ingeniera de Reservorios
!a Re%resentatividad 4 el )m%leo de los )studios *8T
*rimera %arte: *8T de *etr"leos 7egros
Autores: Marcelo Crotti, Sergio osco
(ltima modificacin - 2/ de febrero de 2001).
!os estudios %#T estn dise<ados para representar el comportamiento de los fluidos de
reservorio durante las etapas normales de e-plotacin de yacimientos. 3omo veremos, algunos
procesos que ocurren en el reservorio pueden reproducirse, con razonable representatividad, a
escala de laboratorio, pero otros procesos slo pueden apro-imarse en forma muy simplificada.
En consecuencia, resulta muy importante comprender la representatividad de los estudios de
laboratorio para los distintos tipos de fluidos y para los diferentes reservorios.
)studios *8T de *etr"leos 7egros$
+urante la depletacin del reservorio, el gas disuelto se libera por dos vas diferentes*
6. El petrleo que permanece en el reservorio libera el gas &a temperatura de reservorio'
mediante un proceso continuo mientras cae la presin del sistema.
!. El petrleo que alcanza los punzados, sufre una serie de equilibrios intermedios, en el
tubing y las ca<eras de produccin, (asta alcanzar el sistema de separacin de gas y
petrleo en superficie, donde se produce la separacin efectiva de las fases. !a
formacin de las corrientes independiente de gas y petrleo se produce en los sistemas
de separacin y, por lo tanto, las composiciones y vol8menes de gas y petrleo estn
gobernados por las condiciones &presin y temperatura' del separador de superficie.
!os equilibrios intermedios no se estudian puesto que no afectan el estado final al no
producirse separacin de los fluidos &la totalidad de los fluidos que alcanzan los
punzados llegan (asta el separador de superficie'
0dems e-iste una infinidad de situaciones intermedias, donde una parte del gas se separa en
condiciones de reservorio y el resto en las instalaciones de superficie. Este es el caso de todos
los petrleos producidos con posterioridad al momento en que la depletacin genera una
presin de reservorio inferior a la presin de burbu$a del sistema.
E$emplo* El petrleo producido 1B a<os despus de iniciada la e-plotacin, permaneci en el
reservorio durante esos 1B a<os, sufriendo todos los procesos generados por el cambio de las
variables termodinmicas. %ero una vez que entra en el circuito de produccin, el resto del gas
lo libera en las condiciones fi$adas por las instalaciones de superficie.
Teniendo en cuenta lo ya e-puesto, el estudio %#T convencional de los petrleos negros est
dise<ado para representar ambos procesos.
El primero de los mecanismos se representa mediante el estudio de !iberacin
+iferencial a temperatura de reservorio.
El segundo proceso se estudia mediante una separacin Flas( en condiciones de
separador.
En ambos casos se parte de la muestra original en condiciones de reservorio, y se estudia el
cambio volumtrico del petrleo y la cantidad y tipo de gas liberado en cada proceso.
3omo es natural, tanto la cantidad de gas liberado, como el 7o del petrleo difiere en ambos
procesos, pero esta diferencia no suele ser muy marcada.
7otas:
El petrleo obtenido al final de una liberacin diferencial no intenta representar un fluido
a obtener en yacimiento. Este lquido pierde su gas a temperatura de reservorio, y
recin al alcanzar la presin atmosfrica se enfra a condiciones )T+ &1 atm y 1C.C N3'.
En el reservorio nunca se llega a esta situacin, dado que la e-plotacin se abandona
muc(o antes de alcanzar la presin atmosfrica en el reservorio.
El lquido obtenido al final del proceso de liberacin diferencial slo se emplea para
completar las cuentas, puesto que todos los clculos de ./% y 7o emplean en el
denominador un petrleo a condiciones )T+. )in embargo este petrleo no debe
considerarse representativo del petrleo de tanque. %or el contrario, este lquido
representa el comportamiento del petrleo que se queda en el reservorio y nunca es
producido.
!a diferencia entre el petrleo representativo del lquido de tanque obtenido en el
estudio de )eparacin Flas( y el petrleo residual obtenido en la !iberacin +iferencial
es peque<a en la mayora de los petrleos negros. )in embargo, en petrleos muy
livianos o en petrleos voltiles, tomar el lquido residual como petrleo de tanque
conduce a errores graves, tanto conceptuales como numricos.
En resumen, y en base a lo e-puesto pueden sacarse las siguientes conclusiones.
6. 0l comienzo de la e-plotacin de un reservorio &cuando la liberacin diferencial a8n no
comenz a producirse' el proceso de separacin flas( en condiciones de separador
representa adecuadamente el comportamiento del fluido de reservorio al ser e-trado.
El 7o y la ./% flas( son representativos en esta etapa de la evaluacin.
!. !a viscosidad y densidad del fluido que queda en el reservorio es representado
adecuadamente por los parmetros correspondientes, medidos en el proceso de
liberacin diferencial.
#. )i la presin de reservorio cae muy por deba$o de la presin de burbu$a, el petrleo de
reservorio sufre gran parte de la prdida de gas en condiciones equivalentes a una
liberacin diferencial. En este caso el empleo de un 7o y ./% compuestos &mezcla de
los procesos flas( y diferencial' resulta ms representativo que el empleo individual.
7. En ning8n caso el 7o y .s diferencial representan el comportamiento del petrleo
producido durante las etapas iniciales de la e-plotacin. 3uando e-iste mantenimiento
de presin por encima de la %b el proceso diferencial no opera a nivel de reservorio.
Se%araci"n 0,las50 %ara el )studio Com%osicional
En los estudios %#T suele (acerse una separacin adicional de petrleo y gas sobre la muestra
original. Esta separacin se realiza s"lo con 2ines com%osicionales. En este caso se realiza
la siguiente secuencia de procesos de laboratorio.
6. )e presuriza la muestra por encima de la presin de burbu$a del sistema.
!. )e (omogeniza la mezcla a temperatura ambiente &o a la mnima temperatura a la que
puede realizarse el proceso'.
#. )e e-trae una alcuota del fluido, manteniendo la presin de la muestra. En esta etapa
se recoge una cierta cantidad de lquido &de CB a 1BB cm
5
' y de gas a presin y
temperatura ambiente.
7. )e caracterizan composicionalmente ambos fluidos. Tambin se determina la densidad
y peso molecular &%@' del lquido y se caracteriza la fraccin pesada &32B>' del
mismo.
)i bien en este proceso se obtiene una cierta cantidad de lquido a condiciones ambiente y se
recoge un volumen medido de gas, ni el 7o ni la ./% registrados en este proceso representan
un proceso de reservorio. 0dicionalmente este proceso suele ser de no equilibrio &debido a los
grandes vol8menes de gas involucrados y a la falta de agitacin en el sistema'. !a falta de
equilibrio no afecta los clculos puesto que todo lo que se pretende estudiar en este ensayo es
la composicin global del sistema, y para ello alcanza con medir adecuadamente los
vol8menes y las composiciones medias de ambos fluidos producidos.
4o obstante lo e-puesto, este proceso suele denominarse coloquialmente ,Flas( para
3omposicin, y el uso de la palabra ,Flas(, en esta e-presin parece sugerir que los datos que
derivan de este ensayo representan alg8n proceso escalable al reservorio. 3omo ya se indic,
no es este el caso y debe evitarse el uso a nivel de reservorio, de los parmetros volumtricos
registrados en este proceso.
P%gina en Construcci#n ...
)egunda %arte* %#T de /as y 3ondensado
Temas de Ingeniera de Reservorios
!a Re%resentatividad 4 el )m%leo de los )studios *8T
Segunda %arte: *8T de Gas 4 Condensado
Autores: Marcelo Crotti, Sergio osco
(ltima modificacin - / de marzo de 2001).
En el caso de los estudios de /as y 3ondensado las mediciones de laboratorio son muy
diferentes a las llevadas a cabo para caracterizar muestras de %etrleo 4egro.
El estudio %#T para estos fluidos esta dividido en tres grandes partes *
6. Estudio 3omposicional de la mezcla.
!. 3omportamiento volumtrico a 3omposicin 3onstante.
#. 3omportamiento volumtrico y composicional a #olumen 3onstante de reservorio y
presin decreciente.
El estudio composicional es similar al que se lleva a cabo en los ensayos sobre petrleos
negros.
En el estudio a composicin constante se registran tres parmetros fundamentales del sistema.
!a presin de roco. Iue permite establecer, fundamentalmente, la representatividad
de la muestra.
!a relacin entre las variables termodinmicas %resin y #olumen a temperatura de
reservorio.
!a curva de lquido retrgrado acumulado, en funcin de la presin.
!os dos 8ltimos puntos no son escalables al reservorio, pues son valores que se registran en
un proceso de depletacin sin produccin. )u uso principal es el de permitir el a$uste de las
ecuaciones de estado que permitan simular el comportamiento del sistema en condiciones
diferentes a las medidas e-perimentalmente.
El estudio a #olumen 3onstante representa el comportamiento esperable para el fluido en
estudio durante la depletacin asociada a la produccin del reservorio. En este caso el proceso
es adecuadamente representativo pues, al igual que lo que se espera que ocurra en el
reservorio, el lquido retrgrado no es producido, sino que permanece en la celda %#T.
4ota*
El estudio %#T se realiza sobre la muestra que se obtiene en superficie, y esta muestra incluye
slo los fluidos mviles en el reservorio. )i en la red poral e-istieran (idrocarburos residuales
&petrleo o condensado no mvil' se estara estudiando una muestra no representativa del
fluido retenido en el reservorio. Este tema se trata en detalle en una pgina independiente .

Temas de Ingeniera de Reservorios
9*or #u me+ora la )2iciencia de Se%araci"n con el 7:mero de )ta%as?
Autor: M. Crotti.
(ltima modificacin - 01 de no&iembre de 2005).
Iuienes traba$an en dise<o y operacin de instalaciones de superficie, saben que
incrementando el n8mero de etapas de separacin entre lquido y gas, me$ora la eficiencia del
proceso. Esta mayor eficiencia se traduce en
@enor liberacin de gas &@enor ./%'.
@ayor recuperacin de lquido &@enor 7o'.
Rbtencin de un lquido de mayor gravedad 0%9.
0unque a este resultado se llega mediante mediciones de laboratorio o mediante simulaciones
termodinmicas, el ob$etivo de esta pgina es el dar una e-plicacin conceptual de este
fenmeno.
%ara ello vamos a analizar la liberacin de gas, a partir de una determinada corriente de
(idrocarburos, en un proceso de una etapa y otro de dos etapas, (asta condiciones estndar
&presin atmosfrica y 1C.C N3'.
)upongamos que la corriente de (idrocarburos tiene la siguiente composicin*
"omonente
# $olar
8itrogeno 9.:9;
4i..de Carbono 9.6!<
=etano ##.<9<
3tano :.:#6
,ropano ;.#7>
i?@utano 9.A:#
n?@utano #.<:7
i?,entano 6.#A!
n?,entano !.6:#
Be.anos !.>A:
Beptanos C 79.<:;
%ctanos &''('''
Se%araci"n en una sola eta%a$
En este caso, a la mezcla de (idrocarburos se le permite alcanzar el equilibrio termodinmico
directamente a presin atmosfrica y 1C.C N3. En otras palabras, todo el gas se libera en una
sola etapa.
!uego de alcanzar el equilibrio se separan el gas y el lquido. En consecuencia tanto el gas
como el lquido producidos se encuentran saturados con la otra fase. El gas se encuentra en su
punto de roco y el lquido en su presin de burbu$a, ambos a presin atmosfrica.
!levando a cabo este proceso se obtiene una .elacin /as"%etrleo cercana a 1BB m
5
Dm
5
.
Se%araci"n en dos eta%as$
En este caso la secuencia de operaciones es la siguiente*
0 la mezcla de (idrocarburos se le permite alcanzar el equilibrio termodinmico a una
presin intermedia. +igamos, a modo de e$emplo, que esta presin intermedia es de
1BB psia.
)e separa el gas en equilibrio.
0l lquido de esta primera etapa se lo somete a un nuevo proceso de separacin a
presin atmosfrica y 1C.C N3.
En resumen, el gas se separa mediante dos etapas de equilibrio.
El resultado de este nuevo proceso conduce a una .elacin /as"%etrleo cercana a =B m
5
Dm
5
.
An3lisis de los resultados
0unque apro-imados, los n8meros presentados son razonablemente cercanos a los que se
obtienen e-perimentalmente con la mezcla de (idrocarburos analizada.
+ado que se parte de las mismas condiciones iniciales y se llega a las mismas condiciones
finales &gas y lquido en condiciones estndar', la pregunta que surge en el no"especialista es
X%or qu se liberan cantidades notablemente diferentes de gas y lquido en uno y otro
proceso;
!a clave para entender esta diferencia se encuentra en el gas que se libera en la primera etapa
del proceso de dos etapas. Este gas se encuentra saturado con lquido a la presin a la que se
estableci el equilibrio &en el caso elegido, 1BB psia'.
5ota0 1ara uienes est"n familiarizados con las cam!anas de los diagramas 1-- (!resin -
tem!eratura), dir2amos ue el gas se encuentra 3usto en el 4borde4 de su !ro!ia cam!ana,
sobre la rama inferior de la la en&ol&ente corres!ondiente a las !resiones de roc2o del sistema.
)i esta gas no fuera retirado luego de este primer equilibrio termodinmico, seguira formando
parte de la mezcla, cuando sta alcanza el nuevo equilibrio a presin atmosfrica.
%ero..., al e-pandirse &al ser llevado a una presin inferior' el gas se tornara subsaturado &se
ale$ara de su campana %"T'. En consecuencia, dic(o gas estara en condiciones de captar
componentes del lquido (asta encontrarse nuevamente en condiciones de saturacin.
En resumen, al retirar el gas liberado en el primer equilibrio, se impide que ese mismo gas
capte componentes del lquido en una e-pansin posterior.
7otas
1. !a disminucin de la ./% se acompa<a, invariablemente, de una mayor recuperacin
de lquido, pues la disminucin del volumen de gas liberado se logra a e-pensas de
de$ar una fraccin adicional de componentes ,intermedios, en el lquido. !a masa total
del sistema es, naturalmente, un invariante.
2. 3omo es de esperar, e-iste una presin a la cual el proceso de separacin intermedio
conduce a un m-imo de recuperacin de lquido.
0 muy altas presiones slo se libera poco gas, de modo que el efecto analizado
disminuye y el proceso tiende a parecerse al de una sola etapa.
0 muy ba$as presiones casi todo el gas se separa en la etapa intermedia. %or lo tanto el
proceso tiende a parecerse, nuevamente, al proceso de una sola etapa.
En consecuencia, en alguna presin intermedia se obtiene el m-imo de eficiencia de
separacin.
5 la !resin en ue se recu!era la m"(ima cantidad de l2uido se la conoce
gen$ricamente como Presi#n 6!tia de Se!araci#n.
5. 0umentando el n8mero de etapas de separacin y optimizando la eficiencia de cada
una de ellas, es posible me$orar a8n ms el proceso de separacin. )in embargo, las
me$oras asociadas a cada etapa adicional van decreciendo en magnitud.
'83DE
Temas de Ingeniera de Reservorios
!a Cromatogra2a Gaseosa
Autores: M. Crotti, S. Bosco
(ltima modificacin - 06 de agosto de 2001).
!a 3romatografa /aseosa es un procedimiento de anlisis para separar, identificar y
cuantificar los diferentes componentes de una mezcla. !as mezclas a analizar pueden estar
inicialmente en estado gaseoso, lquido o slido, pero en el momento del anlisis la mezcla
debe estar vaporizada.
El equipo cromatogrfico &3romatgrafo de gases' consta de las siguientes partes.
:n sistema para alimentar un gas de transporte &gas ,carrier,' que recorre en forma
permanente el circuito del cromatgrafo.
:n sistema de 9nyeccin. El 9nyector es el lugar por donde se introduce una peque<a
cantidad de muestra &del orden de 1 cm5 de gas o 1 micro"litro de lquido' en medio de
la corriente de gas ,carrier,.
:n sistema de )eparacin, formado por una o varias columnas que llevan a cabo la
tarea de fraccionamiento de los diferentes componentes.
:n sistema de +eteccin para generar una se<al cuando un componente de la mezcla
completa el recorrido del sistema de separacin.
:n sistema de 9ntegracin para cuantificar la se<al generada por cada componente en
el +etector.
Gas carrier
El gas ,carrier, se elige de modo que no interfiera con las mediciones que se realizan. !os
gases usados ms frecuentemente son Kidrgeno, Kelio y 4itrgeno.
In4ector
El inyector es slo una peque<a cmara colocada inmediatamente antes de la&s' columna&s' de
separacin, donde se accede mediante una $eringa adecuada o con una vlvula de inyeccin.
Columnas
El sistema de columnas cromatogrficas constituyen el corazn de todo cromatgrafo. 3ada
columna se dise<a para aprovec(ar alguna propiedad de los diferentes componentes que
resulte adecuada para generar distinta velocidades de avance para cada uno de ellos durante
el recorrido de la columna.
En el caso de los (idrocarburos se suele usar la volatilidad como propiedad distintiva entre los
diversos componentes. %ara aprovec(ar esta propiedad se emplea una fase lquida
estacionaria que queda retenida en la columna mientras el gas carrier circula por ella. )i esta
fase estacionaria es no polar &siliconas, (idrocarburos de elevado peso molecular' la tendencia
a disolverse en ella crece al ba$ar la volatilidad de los compuestos analizados. +e este modo
las molculas de los componentes pesados permanecen ms tiempo &en trmino medio' en la
fase lquida que en el gas carrier que circula permanentemente. +ebido a esta caracterstica,
las molculas de los componentes menos voltiles avanzan ms lentamente que las de los
componentes ms voltiles, a la misma temperatura.
En forma simplificada puede afirmarse que las columnas de este tipo act8an como sistemas de
destilacin de muy elevada eficiencia y los diferentes compuestos las recorren empleando
tiempos que son proporcionales a sus respectivos puntos de ebullicin.
El sistema de columnas cromatogrficas est encerrado en un (orno de temperatura variable
para optimizar la velocidad a la que se producen los procesos de separacin.
Detectores
!os detectores empleados en cromatografa gaseosa son de varios tipos, pero los dos
principales son los siguientes*
6. +etector de 3onductividad Trmica &T3+'.
!. +etector de 9onizacin de !lama &F9+'.
El T3+ es un detector universal pues mide la diferente conductividad trmica entre el carrier y
los diferentes compuestos arrastrados por el ,carrier, (asta el detector. Empleando como gas
,carrier, Kidrgeno o Kelio, que son gases de muy alta conductividad, es posible detectar
fcilmente todos los compuestos tpicos que se presentan en las mezclas naturales de
(idrocarburos pues su conductividad trmica es muc(o menor. El empleo de este detector
implica el conocimiento de la sensibilidad del detector (acia cada componente de la mezcla. En
otras palabras, cada componente tiene su propio Factor de .espuesta &F.' para traducir la
se<al del detector en abundancia de dic(o componente.
El F9+ es un detector de muy alta sensibilidad slo apto para (idrocarburos pues permite
detectar los iones de 3arbono que se forman durante la combustin a alta temperatura.
)umado a la muy alta sensibilidad, este detector presenta la caracterstica de poseer un Factor
de .espuesta &en masa' casi idntico para todos los (idrocarburos* !a misma masa de
distintos componentes produce la misma intensidad de se<al en el detector. Esta caracterstica
transforma al F9+ en un detector de muc(a utilidad pues no es necesario conocer la frmula de
un componente para conocer su aporte a la masa total del sistema. )u m-ima limitacin
reside en la imposibilidad de su empleo para detectar K2R, 42 y 3R2 en las mezclas de
(idrocarburos.
El empleo de los diferentes detectores se discute en los desarrollos de aplicacin especficos.
Conclusiones
0 modo de resumen podemos decir que una vez a$ustadas las variables principales del sistema
cromatogrfico*
6. Tipo de columna.
!. 3arrier.
#. #elocidad del 3arrier.
7. Temperatura del (orno &constante o de variacin programada'.
<. +etector.
;. @etodologa de integracin de la se<al.
'l inyectar" en el cromatgra%o" una mezcla de varios componentes se obtiene una respuesta ba)o la %orma
de una se*al que var&a en el tiempo" mostrando "picos" en tiempos caracter&sticos para cada componente.
/a altura 1o rea2 de cada uno de estos picos es proporcional a la abundancia del componente
involucrado. 3l registro de la se*al del detector en %uncin del tiempo se denomina Cromatograma de la
muestra.
!a Com%osici"n de los Gases
Autores: M. Crotti, S. Bosco
(ltima modificacin - 12 de se!tiembre de 2001).
!a composicin de una muestra de gases es, probablemente, el parmetro ms importante de
la misma. Esta caracterstica es el resultado de la facilidad con que pueden estimarse las
distintas propiedades de un gas a partir de su composicin, ya sea mediante correlaciones,
ecuaciones de estado o clculo de propiedades aditivas.
3uando se conoce la composicin una mezcla de gases es posible obtener los siguientes
parmetros con razonable e-actitud
+ensidad.
#iscosidad.
%oder 3alorfico.
%resin de .oco.
etc.
%or esta razn es muy importante que los sistemas de anlisis de gases estn adecuadamente
calibrados.
En general la (erramienta estndar para determinar la composicin de una mezcla gaseosa es
la cromatografa de gases. En consecuencia, en esta pgina se analizarn en detalle las
metodologas de medicin, la representatividad de las muestras de gas, los problemas
frecuentes durante el anlisis y algunas caractersticas de las corrientes gaseosas tpicas de
los sistemas de produccin en yacimientos de (idrocarburos.
Metodologa de Medici"n$
E-isten diferentes configuraciones cromatogrficas adecuadas para el anlisis de muestras
gaseosa.
!os sistemas ms simples tienen las siguientes caractersticas*
9nyeccin con $eringa de gases o vlvulas de muestreo.
:na sola columna empacada &con material de relleno'.
Korno a temperatura constante &sistema isotrmico'.
+etector de 3onductividad Trmica &T3+'.
#lvula de ,7acF"Flas(, para agrupar los componentes pesados sin discriminar
componentes con ms de Q tomos de carbono.
En cambio, los sistemas ms comple$os suelen traba$ar con*
#lvulas de inyeccin automticas y calefaccionadas.
#arias columnas &empacadas y capilares' y $uego de vlvulas para divisin de flu$os y
resolucin de componentes con mayor detalle que en los sistemas simples.
+etectores de 3onductividad &T3+' y de 9onizacin de !lama &F9+' en funcionamiento
alternativo o simultneo.
Temperatura programable, para permitir la determinacin de componentes con 1B y
ms tomos de carbono.
E-isten numerosas configuraciones alternativas, pero los dos grandes grupos &configuraciones
simples y comple$as' tienen las siguientes caractersticas globales.
Caractersticas de las Con2iguraciones Sim%les: En general se trata de sistemas robustos,
poco sensibles a los cambios de condiciones de traba$o, con factores de respuesta &calibracin'
poco variables en el tiempo, y presentan poca sensibilidad para los componentes minoritarios.
)on configuraciones aptas para determinaciones rutinarias donde el ob$etivo principal es la
determinacin de las propiedades medias del gas.
Caractersticas de las Con2iguraciones Com%le+as: En este caso los sistemas son ms
delicados y resultan muy sensibles a los cambios de condiciones de traba$o. !os factores de
respuesta &calibracin' suelen variar en el tiempo, en la medida que las columnas sufren
agotamiento o las vlvulas alteran ligeramente la proporcin de las distintas corrientes de flu$o.
)on configuraciones aptas para cuantificar componentes minoritarios &7TEJ, compuestos
pesados, etc' y requieren calibraciones y controles permanentes.
!a seleccin de un tipo de configuracin o el otro depende del uso final del dato cromatogrfico
y de las condiciones operativas.
En todos los casos se recomienda calentar el botelln de muestreo &y agitarlo para
(omogeneizar su contenido' unos 2B N3 por encima de la temperatura de la corriente de gases
muestreada. Esta prctica garantiza que no queden componentes condensables retenidos en el
botelln durante la etapa de anlisis. Tambin deben calefaccionarse todas las partes del
sistema de medicin que sean contactadas por el gas a analizar.
Muestreo de Gases$
En general el muestreo de gases es muy simple. )in embargo es conveniente tener en cuenta
los siguientes factores.
!im%ie/a de los (otellones de muestreo: Kay dos tipos de impurezas que pueden afectar
notoriamente la calidad de una muestra de gases*
0ire.
!quidos (idrocarbonados.
Presencia de Aire
El aire suele manifestarse como impureza por una purga ineficiente de los botellones. :na va
normal de eliminacin de una posible contaminacin con aire es la de purgar repetidamente el
botelln luego de llenarlo con el mismo gas a muestrear. Esta prctica es desaconse$able
cuando se estima que durante el proceso se puede depositar lquido en el botelln
&temperatura de muestreo por deba$o de la temperatura de la corriente a muestrear'.
En general la obtencin de un buen vaco en el botelln &1 mm de Kg o menos' acompa<ado
de una purga de las ca<eras de muestreo, es una e-celente garanta de la no presencia de
contaminaciones con aire. En este caso se deben evitar las purgas sucesivas del tomamuetras,
que pueden acarrear otros inconvenientes. El muestreo se realiza por purga de las ca<eras y
llenado simple, del botelln, a la presin de muestreo.
!a contaminacin con aire es un problema de importancia cuando los sistemas de anlisis no
discriminan entre 4itrgeno y R-geno. 3omo los gases asociados a las mezclas naturales de
(idrocarburos no contienen o-geno libre, en la cromatografa estndar se asume que la se<al
generada por el o-geno es parte de la se<al correspondiente al nitrgeno. 3omo resultado la
presencia de aire en una muestra puede acarrear una sobre"estimacin del tenor de 4itrgeno
en la misma.
3uando se analizan por separado el o-geno y el nitrgeno &mediante el empleo de tamices
moleculares' es posible corregir la composicin global sabiendo que en el aire la proporcin de
o-geno a nitrgeno guarda la relacin 2B*OB.
Presencia de 7"$uidos 8idrocarbonados.
)i el botelln de muestreo contiene lquidos (idrocarbonados &en general como resultado de
muestreos previos y limpieza inadecuada' suelen presentarse dos problemas diferentes.
+isolucin de los componentes pesados del gas en el lquido retenido en el botelln.
En este caso se observa una menor proporcin de dic(os componentes en el anlisis
de la muestra.
#aporizacin del lquido durante el calentamiento del botelln. En este caso se observa
un e-ceso de componentes pesados provenientes de la fraccin lquida calentada para
cumplir las normas de muestreo.
*ro(lemas ,recuentes$
.elacionados, o no, con las situaciones mencionadas &presencia de distintos tipos de
impurezas', en el anlisis de gases suelen presentarse algunos inconvenientes tpicos.
Tambin se comentan las posibles soluciones.
%resencia de o-geno en corrientes que no debieran tenerlo. En este caso suele
asumirse que el o-geno proviene de una contaminacin con aire y se descuenta su
contenido y el de nitrgeno asociado. El dato final suele ser representativo.
Temperatura de roco superiores a la de muestreo. En este caso debe suponerse que,
por alguna razn, en el botelln e-iste una fraccin lquida que incrementa la
proporcin de componentes pesados durante el calentamiento. !a correccin de este
inconveniente requiere un anlisis detallado de la secuencia de muestreo y anlisis.
Temperatura de roco inferiores a la de muestreo. )i el gas estaba en contacto con
lquido a la temperatura de muestreo &caso tpico de separadores gas"lquido' esta
situacin es anmala. En general indica una mala tcnica de anlisis &sistemas mal
calibrados, no calentamiento de los botellones o lneas de conduccin, etc.'.
%resencia de componentes no reportados en el informe de laboratorio. Es el caso
(abitual con el )K2 y otros posibles contaminantes. En estos casos se debe recurrir a
laboratorios que realicen los anlisis correspondientes. @uc(as veces se deben
emplear otros detectores o tcnicas complementarias. El contenido de agua ms
representativo suele obtenerse por clculo a partir de la medicin de la temperatura de
roco de agua en el punto de muestreo. El contenido de agua en condiciones de
reservorio conviene obtenerlo mediante clculos de equilibrio termodinmico.
Casos )s%eciales$
En las corrientes gaseosas frecuentemente se encuentran cantidades variables de lquido
disperso ba$o la forma de aerosoles. En estos casos, muc(as veces resulta de inters la
correcta caracterizacin del tipo y cantidad de este lquido disperso en la corriente de gas. !a
condensacin de este lquido puede originar problemas severos en el transporte de gas.
!os sistemas (abituales de muestreo y anlisis no son adecuados para caracterizar estos
aerosoles por las siguientes razones*
El aerosol suele no mantenerse estabilizado (asta que el tomamuestras se lleva al
laboratorio para su anlisis.
!os componentes ms pesados &31B>, disperso en forma de micro"gotas' no se
registran en las condiciones regulares de anlisis de gases.
En estos casos es necesario emplear sistemas de muestreo que permiten capturar y
caracterizar el lquido disperso.
!a Com%osici"n de los !#uidos a *resi"n Atmos2rica
Autor: M. Crotti
(ltima modificacin - 05 de ma.o de 2003).
5-2A: )sta !"gina inclu.e muc#os detalles t$cnicos es!ec2ficos de laboratorio. ,in embargo
se recoienda su lectura a $uienes traba9an regularente con la co!osici#n de
!etr#leos, es!ecialente en tareas de siulaci#n terodin%ica. 7a secuencia de
c"lculo, modelos . sim!lificaciones ue se detallan, !ermiten e&aluar los l2mites de &alidez .
consistencia ue res!aldan un an"lisis com!osicional.
En la pgina 3romatografia.(tm se desarrollaron someramente las caractersticas de la
cromatografa gaseosa, enfocada (acia el anlisis de las mezclas de (idrocarburos.
%or otra parte, en 3ompW/ases.(tm se mencion que el anlisis cromatogrfico de una mezcla
gaseosa proporciona los datos necesarios para calcular, con razonable e-actitud, casi todos los
parmetros de inters de dic(a mezcla. Esto es as gracias a dos factores concurrentes*
El cromatograma de una mezcla de gases proporciona la composicin individual de
todos los componentes mayoritarios de la mezcla.
!as propiedades de los gases son bsicamente aditivas. En otras palabras, las
propiedades de la mezcla son calculables a partir de las propiedades de los
componentes individuales.
En el caso de mezclas lquidas de (idrocarburos, las dos condiciones mencionadas no se
cumplen o slo lo (acen parcialmente.
El sistema cromatogrfico convencional retiene componentes ,pesados, tales como
parafinas de elevado peso molecular, resinas, asfaltenos, etc. Estos componentes,
presentes en todos los %etrleos 4egros, suelen representar una fraccin
particularmente importante en los petrleos con menos de AB N0%9.
@uc(as de las propiedades de las mezclas lquidas &y en especial la viscosidad' no son
propiedades aditivas.
!a comple$idad composicional de los petrleos puede apreciarse en la Fig. 1. En esta figura se
muestra lo que podramos denominar un cromatograma ,tpico, para %etrleos 4egros.
Fig.1 " 3romatograma de %etrleo 4egro.
El cromatograma de la Fig. 1 fue obtenido mediante una columna de alta resolucin &columna
capilar' y un detector F9+, que slo es sensible a los componentes (idrocarbonados de la
mezcla.
Tal como se e-plic en 3romatografia.(tm, puede decirse que la Fig. 1 muestra, en forma
grfica, la abundancia relativa de los componentes (idrocarbonados desde 31 (asta 35Q. %or
otra parte, un anlisis simple de dic(a figura permite establecer qu*
!a serie de parafinas normales &los picos ms altos y casi equi"espaciados en el
cromatograma, es perfectamente identificable.
E-iste un ,fondo, importante de componentes no resueltos &separados en forma
incompleta' correspondientes a compuestos ramificados, aromticos, cclicos, etc.
)in embargo, pese a la comple$idad aparente de este cromatograma, el reporte de laboratorio
que acompa<a los estudios %#T suele adoptar la siguiente forma.
TA!A I
Com%onente
;< Molar=
@etano B.2BA
Etano B.55Q
%ropano 1.B=Q
i"7utano B.ABA
n"7utano 2.BC=
i"%entano 1.AQ5
n"%entano 2.Q=P
Ke-anos C.B5P
Keptanos P.CQ=
Rctanos O.QO=
4onanos P.1P1
+ecanos Q.CO=
:ndecanos C.52P
+odecanos A.5C=
Tridecanos A.AB5
Tetradecanos 5.Q21
%entadecanos 2.O5B
Ke-adecanos 2.AP2
Keptadecanos 2.A5A
Rctadecanos 2.121
4onadecanos 1.=B5
Eicosanos y )up 2P.21Q
Esta informacin es la que se emplea como datos de entrada en los estudios de simulacin
termodinmica.
!os resultados se e-presan en unidades de porcenta$e molar, pues, aunque los (idrocarburos
no se comercializan sobre esta base, todos los clculos termodinmicos son muc(o ms
sencillos cuando se emplean los porcenta$es molares de las diferentes fracciones. !as
relaciones numricas de la Tabla 9 pueden tomarse como la proporcin de molculas de cada
una de las fracciones en la mezcla total.
5-2A: )n esta !"gina no se detalla el an"lisis com!osicional de com!onentes o fracciones
es!ec2ficos, destinados a otro ti!o de caracterizacin de !etrleos, tales como0
)l an"lisis 8-)9 (!ara estudios de contaminacin)
)l an"lisis de 8io-marcadores (!ara correlacin de !etrleos . roca madre)
7a se!aracin en fracciones gen$ricas de com!uestos Saturados, Arom"ticos,
.esinas . Asfaltenos (SA.A) ue se em!lea, entre otras cosas, !ara !redecir
tendencias a la formacin de de!sitos slidos.)l an"lisis de metales !esados.
)tc.
En el pasa$e de la informacin de la Fig.1 (asta la Tabla 9 se observan los siguientes cambios
principales*
!os componentes mostrados en la Fig. 1 &que usualmente son ms de CBB' se
simplifican (asta una veintena de fracciones.
!os resultados se e-presan como porcenta$e molar y no como fraccin en peso, que es
la forma en que se recoge la informacin cromatogrfica con el detector de llama &F9+'.
!a fraccin 32B> &Eicosanos y )uperiores' incluye componentes que no fueron
analizados cromatogrficamente.
En consecuencia, en los prrafos siguientes se analiza los pasos, modelos y simplificaciones
empleados para generar los datos de la Tabla 9.
Re%orte Cromatogr32ico$
3omo ya se indic, la integracin del cromatograma arro$a valores proporcionales a la masa de
los componentes que integran la muestra. +e este modo, al finalizar la cromatografa, la
informacin bsica disponible es una tabla con cerca de CBB valores correspondientes a otros
tantos componentes individuales con su contribucin a la mezcla ba$o la forma de fraccin o
porcenta$e en masa del total analizado.
En el e$emplo presentado solo interesa discriminar (asta la fraccin 32B> por lo que solamente
se tiene en cuenta la fraccin que incluye al n"31= &parafina normal de 1= tomos de carbono',
pues, como veremos, la fraccin ,pesada, se analiza en forma independiente.
%or otra parte se emplean las n"parafinas para agrupar las fracciones intermedias. +e esta
forma se identifica como fraccin 31B &+ecanos' a todos los componentes registrados entre el
n"3= y el n"31B &e-cluyendo al n"3= e incluyendo al n"31B'.
5ota: 7os diferentes com!onentes entre el n-:; . el n-:10 no son, necesariamente,
com!onentes con 10 "tomos de carbono. 7a denominacin gen$rica de 4+ecanos4 es slo
o!erati&a, !ara indicar con u$ n-!arafina se agru!an los diferentes com!uestos. )sta !r"ctica
se em!lea tambi$n !ara caracterizar las fracciones obtenidas !or destilacin. +e #ec#o la
cromatograf2a !uede considerarse como una destilacin fraccionada de mu. ele&ada eficiencia,
donde los com!onentes son eluidos (sacados del sistema) en el mismo orden en ue se
ordenan sus !untos de ebullicin.
Esta agrupacin, si bien permite simplificar la informacin, es la responsable de que, para
diferentes petrleos, las fracciones identificadas con el mismo rtulo puedan tener &y de (ec(o
tienen' propiedades muy diferentes. En particular la densidad de las diferentes fracciones est
muy afectada por el predominio de componentes parafnicos o aromticos en el petrleo.
En el caso que estamos analizando, la tabla de valores obtenida a partir del cromatograma,
tiene un aspecto como el que sigue*
TA!A II
Com%onente
;< en %eso=
@etano B.B55
Etano B.1B1
%ropano B.AO2
i"7utano B.25A
n"7utano 1.1=A
i"%entano 1.BCA
n"%entano 1.=A2
Ke-anos A.222
Keptanos P.2C2
Rctanos =.2P=
4onanos O.QC=
+ecanos O.O12
:ndecanos P.O1C
+odecanos P.BBA
Tridecanos P.Q=1
Tetradecanos Q.OQQ
%entadecanos C.O1O
Ke-adecanos C.APQ
Keptadecanos C.PCP
Rctadecanos C.512
4onadecanos A.==Q
T'TA! ->>$>>>
!a Tabla 99 es de poco uso directo, puesto que e-presa una composicin parcial del sistema y
ba$o la forma de porcenta$e en peso, que es una unidad de escasa aplicacin en los clculos
posteriores.
!a ,racci"n C?>@
%ara poder completar esta tabla es necesario determinar el porcenta$e en peso de la fraccin
32B>. Esta operacin puede realizarse por dos vas alternativas.
Empleando un !atr#n interno en la corrida cromatogrfica para cuantificar la fraccin
retenida en la columna yDo sistema de inyeccin de muestras.
+estilando una alcuota de la muestra &alrededor de 1BB cm
5
' para aislar y cuantificar la
contribucin de los componentes ,pesados,. Eligiendo la temperatura de destilacin
adecuadamente, todos los componentes correspondientes a la fraccin 32B> quedan
retenidos en el baln de destilacin.
)i bien ambos mtodos arro$an valores similares, la destilacin ofrece una venta$a adicional*
%ermite medir las propiedades fsicas de la fraccin 32B> aislada. )on de particular
importancia, tanto la densidad como el peso molecular &%@' de esta fraccin.
3ontinuando con el e$emplo que estamos estudiando, supongamos que la destilacin arro$ los
siguientes resultados*
? en peso de 32B> M AA$AA <
%@ de la fraccin 32B> M BC>$-
+ensidad de la fraccin 32B> M >$D?E gDcm
5

Estos valores permiten re"normalizar la Tabla 99 de la siguiente forma*
TA!A III
Com%onente
;< en %eso=
@etano B.B1C
Etano B.BAC
%ropano B.21A
i"7utano B.1BA
n"7utano B.C51
i"%entano B.AQO
n"%entano B.OQ5
Ke-anos 1.OPP
Keptanos 5.22A
Rctanos A.12A
4onanos 5.OA=
+ecanos 5.=1P
:ndecanos 5.APA
+odecanos 5.115
Tridecanos 5.A1=
Tetradecanos 5.BC2
%entadecanos 2.COQ
Ke-adecanos 2.A5A
Keptadecanos 2.CC=
Rctadecanos 2.5Q1
4onadecanos 2.221
Eicosanos y )up CC.CCB
T'TA! ->>$>>>
3omo se observa, la fraccin 32B> &cuyas propiedades no se obtuvieron por va
cromatogrfica' representa ms del CB? en peso en la mezcla. Esta situacin es frecuente en
petrleos negros, (asta tal punto que en petrleos con menos de 2BN0%9 la fraccin ,pesada,
suele abarcar ms del OB? de la masa total del sistema.
!a Com%osici"n Molar
%ara pasar de la Tabla 999 a una tabla de porcenta$es molares es necesario disponer de los
pesos moleculares de cada fraccin. +e esta forma, dividiendo cada porcenta$e en masa por su
correspondiente peso molecular, se obtiene una columna de n8meros proporcional al contenido
molar de cada fraccin. 1, finalmente, normalizando dic(a columna se generan los valores
presentados en la Tabla 9#
TA!A I8
Com%onente ;< en %eso= ;< Molar=
*eso
Molecular
Asignado
@etano B.B1C >$?>B 1Q.BA
Etano B.BAC >$FFC 5B.BP
%ropano B.21A -$>DC AA.B=
i"7utano B.1BA >$B>B CO.12
n"7utano B.C51 ?$>AD CO.12
i"%entano B.AQO -$BCF P2.1C
n"%entano B.OQ5 ?$CDE P2.1C
Ke-anos 1.OPP A$>FE OA.BB
Keptanos 5.22A E$ACD =Q.BB
Rctanos A.12A G$CGD 1BP.BB
4onanos 5.OA= E$-E- 121.BB
+ecanos 5.=1P C$AGD 15A.BB
:ndecanos 5.APA A$F?E 1AP.BB
+odecanos 5.115 B$FAD 1Q1.BB
Tridecanos 5.A1= B$B>F 1PC.BB
Tetradecanos 5.BC2 F$C?- 1=B.BB
%entadecanos 2.COQ ?$GF> 2BQ.BB
Ke-adecanos 2.A5A ?$BE? 222.BB
Keptadecanos 2.CC= ?$BFB 25P.BB
Rctadecanos 2.5Q1 ?$-?- 2C1.BB
4onadecanos 2.221 -$D>F 2Q5.BB
Eicosanos y )up CC.CCB ?E$?-C AQB.1B
1BB.BBB ->>$>>>
Rbservaciones*
El peso molecular de las fracciones desde 31 (asta n"3C &normal pentano' es un valor
e-acto pues corresponde a sustancias puras con frmula qumica conocida.
El peso molecular de la fraccin 32B>, tal como se detall, es un dato e-perimental,
medido directamente sobre el residuo de la destilacin realizada para aislar dic(a
fraccin.
El peso molecular de las fracciones entre 3Q y 31= se tom de una tabla de valores
promedio disponible gracias a un traba$o sistemtico de Hatz y Firoozabadi &,1redicting
1#ase 8e#a&ior of :ondensate<:rude =il ,.stems ....,, H$ *et$ Tec5. &4ov. -DEG' 1QA="
1QCC'.
!a tabla 9# permite calcular el peso molecular medio &%@@' de la muestra mediante el
siguiente clculo*
*MM I *Mi $ 1i

+onde 9i re!resenta la fraccin molar del i-$simo com!onente con i &ariando entre :1 . :20>.
Este %@@ calculado sirve como parmetro de verificacin de todos el proceso de clculo pues
no debe diferir en ms del C ? con respecto al %@@ e-perimental.
!as Densidades
:na secuencia similar a la empleada para los pesos moleculares se utiliza para establecer las
densidades medias de cada fraccin. Estos valores de densidad, a$ustados a presin
atmosfrica, permiten calcular la densidad de mezclas similares en otras condiciones de
presin y temperatura.
Resumen 4 Conclusiones
El desarrollo presentado muestra que la composicin de una mezcla lquida de (idrocarburos
no se mide en forma directa, sino que es el resultado de una serie de mediciones, clculos y
simplificaciones que conducen a los valores que se reportan. !os puntos principales de la
secuencia son los siguientes*
!a contribucin de las diferentes fracciones ,livianas, se obtiene mediante
cromatografa de alta resolucin.
!as propiedades de la fraccin ,pesada, se obtienen por une va independiente
&preferentemente mediante una destilacin fraccionada'.
!os porcenta$es molares de las diferentes fracciones se calculan en base a los pesos
moleculares, conocidos, medidos o estimados para cada una de ellas.
Es de notar que e-isten numerosas (erramientas de control que permiten establecer la
confiabilidad de la composicin obtenida.
5-2A0 )s !osible e(tender al an"lisis #asta :30>, !ero no es una !r"ctica frecuente debido a
ue rara &ez es necesario discriminar tantos com!onentes (fracciones) !ara los usos t2!icos de
un an"lisis com!osicional de !etrleo. 5dicionalmente la destilacin !ara aislar la fraccin
:30> es algo m"s com!le3a ue la em!leada !ara la fraccin :20>.