COMBUSTIN:

A cualquier sustancia que proporcione energa alterando su estado de agregacin o que

reaccione qumicamente con otra y que pueda ser utilizada para suministrar calor o
iluminacin se la llama un combustible.
Los combustibles liberan su energa mediante una reaccin qumica, como la
combustin, o a travs de una reaccin nuclear de fisin o fusin. Los combustibles
nucleares y los procesos que tienen lugar en un reactor nuclear rebasan los objetivos de
este texto, y se remite al lector a publicaciones especializadas en el tema. Los
combustibles qumicos, objeto de este escrito, son sustancias que contienen energa
almacenada en los enlaces de sus tomos y esta energa constituye gran parte de su
energa interna. Una propiedad importante de un combustible til es que esta energa se
puede almacenar y extraerse solamente cuando se necesite.
Cuando la estructura qumica de un combustible cambia, gran parte de su energa
qumica se convierte en otras formas y es liberada. Pero adems, esta liberacin se
puede controlar de tal manera que la energa desprendida se puede utilizar para producir
trabajo. La mayora de los combustibles qumicos consisten principalmente de carbono e
hidrgeno, porque estos elementos arden en presencia de un comburente o agente
oxidante, como el oxgeno, por ejemplo. Por arder (o quemar, encender, prender)
queremos significar la oxidacin rpida de esos elementos con produccin de calor.
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La combustin es una oxidacin rpida y es quiz la forma ms eficiente de liberar la
energa qumica de los combustibles.
Los productos de la combustin son compuestos de los elementos del combustible y del
agente oxidante. Cuando un combustible se enciende, los enlaces entre sus tomos se
rompen y se forman otros nuevos, con produccin de xidos y liberacin de una gran
cantidad de energa en el proceso.
Se deduce, entonces, que el calor liberado en la combustin no es ms que el exceso de
energa que las nuevas molculas son forzadas a ceder debido a la reacomodacin de los
tomos. En concordancia con lo anterior, podemos entonces definir la combustin como el
proceso fisicoqumico en el cual un combustible reacciona rpidamente con un
comburente, liberando la energa qumica almacenada en sus enlaces. Esta energa
liberada generalmente aparece en forma de energa interna de gases a alta temperatura.
La caracterstica distintiva de la combustin es la rapidez de la reaccin; sucede que el
desprendimiento de calor es tan rpido que produce la incandescencia de los gases
reaccionantes, dando como resultado radiacin perceptible al ojo, lo que llamamos fuego
o llama. Una llama es entonces la manifestacin visible y la consecuencia de una
compleja secuencia de muchas reacciones qumicas casi simultneas, acopladas
fuertemente a procesos de mecnica de fluidos, aerodinmica, transferencia de calor y
difusin molecular. Note que los gases en el fuego no son un plasma, puesto que no

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Balshiser, R., Samuels, M.R., Eliassen, J.D. Termodinamica Quimica Para Ingenieros. Prentice Ha
estn lo suficientemente calientes para producir la alta ionizacin que existe en este
estado de la materia.
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Un modelo matemtico de la estructura de la llama, aun la ms simple (la de una vela, por
ejemplo), est, por supuesto, fuera del alcance de este tratamiento elemental. Observen
que la combustibilidad (calidad de combustible) y la comburencia (calidad de comburente)
son recprocas y, as, puede quemarse gas natural (combustible) en una atmsfera de
oxgeno (comburente) o, recprocamente, puede arder un chorro de oxgeno (combustible)
que llega a una atmsfera de gas natural (comburente). Excepto por aplicaciones
especiales, el comburente universalmente utilizado es el aire atmosfrico, por dos razones
obvias: es gratis y su disponibilidad es inmediata. De los componentes del aire, slo
participa en la reaccin el oxgeno. Adems, como sabemos, el aire contiene nitrgeno y
muchos otros gases en cantidades pequeas. El nitrgeno acta como un moderador que
no hace aporte energtico alguno (porque no participa en la reaccin) y por el contrario
absorbe parte del calor generado, limitando la temperatura mxima obtenible.
A los otros gases, en los clculos prcticos, no se les tiene en cuenta. La excepcin es el
vapor de agua, el cual es importante en el clculo de temperaturas de roco y en los
balances trmicos de los equipos de combustin. Generalmente la cantidad de aire que
se suministra en los equipos de combustin es mayor que la estrictamente necesaria para
oxidar completamente el combustible; en este caso se dice que la mezcla inflamable (es
decir, comburente + combustible) es pobre, pero si fuere menor se dice que es rica (pobre
o rica en combustible, se entiende). Si la mezcla no es ni rica ni pobre, tenemos una
combustin neutra o terica, es decir, qumicamente correcta.
El proceso de combustin controlado ocurre en una cmara de combustin (CC) o en un
hogar. Los gases producidos, los cuales reciben el nombre genrico de humos o gases de
escape, son vertidos en la atmsfera por medio de una chimenea, la cual, si est
correctamente diseada, genera una succin o un tiro que activa la combustin.
La composicin de los humos depende del tipo de combustible, pero por lo general
consisten principalmente de nitrgeno (tpicamente ms de dos tercios), algo de oxgeno
si la mezcla es pobre, ambos provenientes del aire, junto con bixido de carbono y vapor
de agua producidos en la oxidacin del combustible. Una vez establecida la reaccin,
despus de haber sido iniciada por algn medio, la rata a la cual se quema un
combustible depende de su naturaleza, es decir, de la temperatura de la llama, y de la
rata de mezclado, de tal manera que cuando ambas se incrementan, se acelera la
combustin. Por otra parte, las ratas de suministro de combustible y oxidante, gobernadas
por la velocidad de conveccin, limitan la reaccin. Cuando todas esas variables estn
balanceadas, se obtiene una combustin estable. Un fuego se apaga cuando se retira de
la zona de reaccin uno cualquiera de los elementos del llamado "tringulo de fuego":
calor, comburente y combustible. Una buena combustin se logra cuando la temperatura
es alta, cuando hay un buen mezclado o turbulencia y cuando se da suficiente tiempo
para que los reactivos se combinen.
Estos factores se conocen como "las tres T" de la combustin. Por otra parte, para que la
combustin tenga lugar se requiere que la mezcla inflamable est en fase gaseosa, que

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Balshiser, R., Samuels, M.R., Eliassen, J.D. Termodinamica Quimica Para Ingenieros. Prentice Ha
est por encima de su temperatura de autoencendido y que adems est dentro del rango
de flamabilidad, es decir, ni mucho combustible y poco comburente ni a la inversa. El
presupuesto del llamado modelo colisional es que las molculas deben chocar para que
puedan reaccionar. Es por eso que la fase gaseosa es necesaria en la combustin,
porque slo as se logra un contacto ntimo entre las molculas de combustible y
comburente y un nmero de colisiones por unidad de tiempo lo suficientemente elevado
para que la reaccin se autosostenga. Si el combustible est en fase condensada, el calor
generado libera gases por descomposicin (madera, plsticos, etc.) o por evaporacin
(alcohol, gasolina, etc.) y la reaccin se sostiene. En una vela, por ejemplo, la cual
consiste de una mecha colocada en el eje de una columna de combustible slido
(parafina, cera de abejas, sebo, etc.), el calor de la cerilla utilizada para encenderla
primero derrite y luego vaporiza una pequea cantidad del combustible. Una vez
vaporizado, el combustible caliente se combina con el oxgeno de la atmsfera para
formar una llama. Esta llama a su turno proporciona suficiente calor para mantener la vela
encendida, mediante una cadena de eventos que se sustenta a s misma, es decir, se
genera una reaccin en cadena: el calor de la llama derrite el extremo de la masa de
combustible slido, el combustible lquido se mueve hacia arriba por la mecha, por accin
capilar, y es entonces vaporizado al arder dentro de la llama de la vela. Una mezcla
inflamable puede encenderse por s misma si se la lleva a una temperatura lo
suficientemente elevada. Si dos molculas colisionan no siempre reaccionarn.
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Ilustracin 1 Reaccin de comustin
De acuerdo a como se produzcan las reacciones de combustin, estas pueden ser de
distintos tipos:

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Reid R., Prausnitz J., Poling B., The Properties of Gases and Liquids, Ed. Mc-Graw Hill, 4ta Ed., 1987
Combustin completa
Ocurre cuando las sustancias combustibles reaccionan hasta el mximo grado posible de
oxidacin. En este caso no habr presencia de sustancias combustibles en los productos
o humos de la reaccin.
Combustin incompleta
Se produce cuando no se alcanza el grado mximo de oxidacin y hay presencia de
sustancias combustibles en los gases o humos de la reaccin.
Combustin estequiometria o terica
Es la combustin que se lleva a cabo con la cantidad mnima de aire para que no existan
sustancias combustibles en los gases de reaccin. En este tipo de combustin no hay
presencia de oxgeno en los humos, debido a que este se ha empleado ntegramente en
la reaccin.
Combustin con exceso de aire
Es la reaccin que se produce con una cantidad de aire superior al mnimo necesario.
Cuando se utiliza un exceso de aire, la combustin tiende a no producir sustancias
combustibles en los gases de reaccin. En este tipo de combustin es tpica la presencia
de oxgeno en los gases de combustin.
La razn por la cual se utiliza normalmente un exceso de aire es hacer reaccionar
completamente el combustible disponible en el proceso.
Combustin con defice de aire
Es la reaccin que se produce con una menor cantidad de aire que el mnimo necesario.
En este tipo de reaccin es caracterstica la presencia de sustancias combustibles en los
gases o humos de reaccin.
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Modelo termodinmico de la combustin.
En los modelos de una zona, la carga dentro del cilindro se considera uniforme en
cuanto a presin, temperatura y composicin. Estos modelos definen el estado de la
carga del cilindro en trminos de propiedades medias, sin distinguir entre gases
quemados y no quemados y asumiendo que la carga es homognea. La combustin
puede ser considerada como un proceso de adicin de calor y la carga como un fluido
simple.

ENTALPIA DE FORMACION
Se designa como entalpa estndar de formacin o "calor estndar de formacin" de un
compuesto a la variacin de entalpa que acompaa la formacin de 1 mol de una
sustancia en su estado estndar a partir de sus elementos constituyentes en su estado

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Smith J.M., Van Ness H.C., Abbott M.M., Introduccin a la Termodinmica en Ingeniera Qumica, 5ta. Ed.,
Mc-GRAW-HILL, 2000
estndar (la forma ms estable de un elemento a 1 atmsfera de presin y una
determinada temperatura, que suele ser 298 K 25 C). Se denota por HfO.
La variacin de entalpa estndar de formacin se mide en unidades de energa por
cantidad de sustancia. Se suelen dar en kilojulios por mol (kJ mol-1), pero puede venir
dada en cualquier unidad con las mismas dimensiones. Todos los elementos en sus
estados estndares (oxgeno gas, carbono slido en forma de grafito, etc.) tienen una
entalpa estndar de formacin de cero, dado que su formacin no supone ningn
proceso.
La variacin de entalpa estndar de formacin se usa en termoqumica para encontrar la
variacin de entalpa estndar de reaccin. Esto se hace restndole la suma de las
entalpas estndar de formacin de los reactivos a la suma de las entalpas estndar de
formacin de losproductos, como se muestra en la siguiente ecuacin
HOr = HOf (Productos) - HOf (Reactivos)
Dnde:
O significa "estndar"
r "de reaccin"
f "de formacin"
La entalpa estndar de formacin es equivalente a la suma de varios procesos por
separado incluidos en el ciclo de Born-Haber de las reacciones de sntesis. Por ejemplo,
para calcular la entalpa de formacin del cloruro de sodio, usamos la siguiente reaccin:
Na(s) + (1/2)Cl2(g) NaCl(s)
Este proceso se compone de muchos sub-procesos independientes, cada uno con su
propia entalpa. Por ello tendremos en cuenta:
1. La entalpa estndar de sublimacin del sodio slido
2. La primera energa de ionizacin del sodio gaseoso
3. La entalpa de disociacin del cloro gaseoso
4. La afinidad electrnica de los tomos de cloro
5. La energa reticular del cloruro de sodio
La suma de todos estos valores nos dar el valor de la entalpa estndar de formacin del
cloruro de sodio.
Adems, la aplicacin de la Ley de Hess demuestra que la suma de las reacciones
individuales correspondientes a la variacin de entalpa de formacin para cada sustancia
en la reaccin es igual a el cambio en entalpa para la reaccin total, independientemente
del camino seguido o del nmero de reacciones involucradas en el clculo. En el ejemplo
anterior la variacin de entalpa estndar de formacin del cloruro sdico es igual a la
suma de la variacin de entalpa estndar de cada uno de los pasos seguidos para el
proceso. Esto es especialmente til para reacciones largas con muchos pasos y
compuestos intermedios.
Esto nos lleva a la conclusin de que a veces se define una entalpa estndar de
formacin para una reaccin hipottica. Por ejemplo, no podemos combinar carbn e
hidrgeno en el laboratorio para formar metano, aunque definamos la entalpa estndar
de formacin para el metano en -74.8 kJ mol-1. Por ltimo, el signo negativo de este valor
significa que el metano se forma a partir de una reaccin exotrmica, es decir, que se
forma con liberacin de energa.
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ENTALPIA DE COMBUSTION
La entalpia estndar de combustin, Hc, de un compuesto es el calor desprendido en la
reaccin de combustin completa de un mol de compuesto con oxgeno molecular. En
esta reaccin, el compuesto en cuestin se encuentra en su estado normal, comenzando
y terminando la combustin a la temperatura de 25C y a la presin de una atmsfera.
Observa que la entalpia de combustin se define en trminos de un mol de reactivo,
mientras que la entalpia de formacin se defina en trminos de un mol de producto.

Ilustracin 2 Ley de Hess
La mayora de los productos finales de una reaccin de combustin son, generalmente,
dixido de carbono gaseoso y agua lquida. Sin embargo, al oxidar un compuesto
orgnico de cloro, puede formarse cloro gaseoso o cloruro de hidrgeno; esto depende de
las condiciones de combustin, o si el compuesto contiene azufre, los productos finales
pueden ser S02, S03 o los cidos correspondientes.6

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Smith J.M., Van Ness H.C., Abbott M.M., Introduccin a la Termodinmica en Ingeniera Qumica, 5ta. Ed.,
Mc-GRAW-HILL, 2000
6
ENTALPIA DE COMBUSTION (2010,MEXICO). Consultado el 19 de Mayo en
http://www.comoseresuelvelafisica.com/2012/11/entalpia-de-combustion.html

A partir de la entalpia de combustin de un compuesto puede calcularse su entalpia de
formacin, conocidas las entalpias de formacin de cada uno de los productos que forman
parte de la reaccin de combustin.

Tabla 1 Entalpias tericas de combustin.


FLAMA ADIABATICA
Dentro del proceso de combustin encontramos un concepto que es de destacar el cual
es nombrado temperatura de flama adiabtica el cual se refiere a:
La temperatura alcanzada cuando se quema un combustible en aire u oxgeno sin
ganancia o prdida de calor se denomina temperatura terica de la llama. Se considera el
supuesto de que no se realiza ningn trabajo mecnico y que los nicos trminos de
energa que intervienen son la energa interna y el trabajo de flujo. Las mismas
limitaciones estn comprendidas en el clculo de temperatura de llama u otras reacciones
por estos mtodos.
Debe conocerse la composicin verdadera de los productos, incluida la presencia de
reactivos que han reaccionado, radicales libres y tomos libres, y el mtodo no se puede
aplicar a la primera fraccin de segundo requerida para alcanzar los valores de equilibrio
de las capacidades calorficas. La mxima temperatura adiabtica de llama se alcanza
cuando se quema el combustible con la cantidad tericamente necesaria de oxgeno puro.
La mxima temperatura adiabtica de llama en aire corresponde a la combustin con la
cantidad de aire tericamente necesaria y es, evidentemente, mucho menor que la
mxima temperatura de llama en oxgeno puro. Debido a la necesidad de emplear un
exceso de aire para asegurar la combustin completa, las temperaturas de llama
adiabticas de las combustiones reales son siempre menores que los valores mximos.
La temperatura adiabtica de llama, supuesta la combustin completa, siempre es mayor
que la que se puede obtener por combustin real bajo las mismas condiciones iniciales
determinadas.
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Siempre hay prdida de calor de la llama, y es imposible obtener una combustin
completa a altas temperaturas. La conversin parcial de estas reacciones se obtienen
estableciendo condiciones definidas de equilibrio entre los productos y los reactivos. Por
ejemplo, a altas temperaturas se establece un equilibrio entre el monxido de carbono,
dixido de carbono y oxgeno, que corresponde a proporciones definidas de estos tres
gases. La combustin del monxido de carbono tendr lugar slo hasta el grado de
conversin que d una mezcla de gases en proporciones que corresponden a estas
condiciones de equilibrio. Adems, la presencia de radicales libres y elementos debe
incluirse en el clculo de calores de reaccin y de contenidos energticos. Cualquier
energa gastada en realizar un trabajo mecnico, aumentando la energa cintica externa
y la elevacin del gas, reducir la temperatura consiguiente.

Ilustracin 3 Trabajo en un proceso adiabtico



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Smith J.M., Van Ness H.C., Abbott M.M., Introduccin a la Termodinmica en Ingeniera Qumica, 5ta. Ed.,
Mc-GRAW-HILL, 2000