Prof.

Jos de Jess Garca Valds

1

Relacin de betas y pKas
Si la especie H
n
A se desprotona sucesivamente hasta obtener la especie A
n-
se pueden establecer los equilibrios parciales y globales de protonacin.
1
n
Ka
n n
H A H A H

Por ejemplo, en el caso de una especie que se disocia 5 veces los equilibrios son los siguientes:
Equilibrios parciales de disociacin: Equilibrios globales de protonacin:
1
5 4
Ka
H A H A H


4
5
5
[ ][ ]
[ ]
H A H
Ka
H A


1 5 4
1
A H H A

4
1 5
[ ]
[ ][ ]
HA
A H

2 2
4 3
Ka
H A H A H


2
3
4
4
[ ][ ]
[ ]
H A H
Ka
H A

2 5 3
2
2 A H H A

3
2
2 5 2
[ ]
[ ][ ]
H A
A H

3 2 3
3 2
Ka
H A H A H


3
2
3
3
[ ][ ]
[ ]
H A H
Ka
H A

3 5 2
3
3 A H H A

2
3
3 5 3
[ ]
[ ][ ]
H A
A H

4 3 4
2 1
Ka
H A H A H


4
1
2 3
2
[ ][ ]
[ ]
H A H
Ka
H A

4 5
4
4 A H H A

4
4 5 4
[ ]
[ ][ ]
H A
A H

5 4 5
1
Ka
H A A H


5
1 4
1
[ ][ ]
[ ]
A H
Ka
H A

5 5
5
5 A H H A

5
5 5 5
[ ]
[ ][ ]
H A
A H

Considere que
4
1 1 5
[ ]
[ ][ ]
f
HA
K
A H

y que el inverso multiplicativo de la constante de disociacin parcial cida es una constante de formacin parcial, como se representa aqu:
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2

( 1)
1
1
[ ] 1
[ ][ ]
n
f n
HA
K
A H Ka


.
Si n=5
4
1 5
1
[ ] 1
[ ][ ]
f
HA
K
A H Ka

De acuerdo a ello se tienen las relaciones de constantes de acidez y de protonacin siguientes:
Constante global En funcin de
Betas y K
f
s


En funcin de Betas y
K
a
s
Relacin de
betas y K
a
s
Logaritmos Logaritmos de betas
y pK
a
s
4
1 5
[ ]
[ ][ ]
HA
A H

1 1 f
K
1 1
1*
f
K
1
1
1
Ka

1
1
1
Ka

1
1
1
log log
Ka

1 1
log pKa
3
2
2 5 2
[ ]
[ ][ ]
H A
A H

1 2 2 f f
K K
1 2 2 f
K
1
2
2
Ka

2
1 2
1
Ka

2
1 2
1
log log
Ka

2
2
1
log pKa

2
3
3 5 3
[ ]
[ ][ ]
H A
A H

1 2 3 3
*
f f f
K K K
2 3 3
*
f
K
2
3
3
Ka

3
2 3
1
Ka

3
2 3
1
log log
Ka

3
3
2
log pKa

4
4 5 4
[ ]
[ ][ ]
H A
A H

1 2 3 4 4
* *
f f f f
K K K K
3 4 4
*
f
K
3
4
4
Ka

4
3 4
1
Ka

4
3 4
1
log log
Ka

4
4
3
log pKa

5
5 5 5
[ ]
[ ][ ]
H A
A H

1 2 3 4 5 5
* * *
f f f f f
K K K K K
4 5 5
*
f
K
4
5
5
K

5
4 5
1
Ka

5
4 5
1
log log
Ka

5
5
4
log pKa

Caso general
[ ]
[ ][ ]
n
n n n
H A
A H

1 2 3 4 5
* * * ...*...
f f f f f fn n
K K K K K K
1
*
n fn n
K


1 n
n
n
Ka

1
1
n
n n
Ka

1
1
log log
n
n n
Ka

1
log
n
n
n
pKa