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UNIVERSIDAD NACIONAL

AUTNOMA DE MXICO
Facultad de Qumica


Equilibrio y Cintica
Enseanza Experimental

Equilibrio entre fases.
Construccin del diagrama de
fases del ciclohexano


Integrantes:
o Garca Ramrez Alan Csar
o Lpez Snchez ngel
o Pia Benhumea Oswaldo Francisco



26 / Febrero / 2009
Grupo: 25 Equipo: 4
Profa.: Ana Elena Garca Iarritu
Equilibrio entre fases.
Construccin del diagrama de fases del ciclohexano




I. Objetivo general.
Interpretar el diagrama de fases de una sustancia pura, construido a partir de
datos de presin y temperatura obtenidos a travs de diferentes mtodos.


II. Objetivos particulares.
a) Obtener el punto de fusin o cristalizacin del ciclohexano y compararlo con el
dato terico.
b) Obtener la presin y temperatura a la cual se presenta el punto triple del
ciclohexano y compararlo con el dato terico.
c) Comprender la informacin que proporcionan la regla de las fases de Gibbs y la
ecuacin de Clausius-Clapeyron.
d) Distinguir los equilibrios entre las diferentes fases (slido, lquido y vapor)
e) Deducir las propiedades termodinmicas involucradas en la transicin de
fases.

III. Problema.
Construir el diagrama de fases del ciclohexano a partir de datos obtenidos en la
literatura, experimentales y calculados.





A2. Propuesta del diseo experimental.
Cuadro 1. Variables, hiptesis y propuesta del diseo de experimento.

Las variables involucradas en el problema a resolver son la presin y la temperatura,
que son los datos representativos de la grfica del punto triple de cualquier sustancia.

Hiptesis
Se esperan obtener los datos de presin y temperatura a la cual se observara el punto
triple del ciclohexano as como las temperaturas de solidificacin o cristalizacin del
ciclohexano y de ebullicin del mismo. Recordemos que el resultado debe de ser muy
parecido a 281.15 K y 334.15 K respectivamente.
Con los datos obtenidos se realizar una grfica de presin vs temperatura en la cual
se podrn observar el punto triple del ciclohexano, sus temperaturas y presiones a las
cuales existe un equilibrio lquido-vapor, slido-vapor y lquido slido.

Diseo de experimento:
Obtencin del punto de fusin
1. Colocar un poco de ciclohexano en un tubo de ensayo con un termmetro dentro
del mismo.
2. Insertar el tubo en bao de hielo-agua y observar la temperatura a la cual se forma
el primer cristal de ciclohexano. Recordar que este valor ser aproximado a 8 C.

Obtencin del punto de ebullicin
1. Se monta el sistema de destilacin fraccionada o simple.
2. Se enciende la parrilla (NUNCA con mechero con un compuesto tan voltil) y se
registra la temperatura en el equilibrio lquido-vapor.

Obtencin del punto triple del ciclohexano
1. Armar el equipo de obtencin del punto triple del ciclohexano.
2. Prender la bomba de vaco.
3. Observar la temperatura y presin del punto triple del ciclohexano.

A3. Reactivos y materiales.

REACTIVOS

Ciclohexano
Sal de cocina en grano
Hielo



















MATERIALES

Punto triple:
1 Manmetro de mercurio
1 Bomba de vaco con trampa
1 Termmetro de mercurio de -1 a 101
C
1 Matraz bola 1 L con tapn
trihoradado
2 Trampas de vapor
2 Cubetas de plstico para introducir
las trampas de vapor
3 Soportes universales con pinzas
1 Charola de plstico de 30 cm x 20 cm
x 15 cm.

Equilibrio Lquido-vapor:
1 Sistema de destilacin fraccionada o
simple.

Equilibrio Slido- Lquido:
1 Tubo de ensaye de 12 x 150 mm (15
mL)
1 Termmetro digital de 10 a 100 C
1 Vaso unicel.



A4. Metodologa empleada.
Diseo de experimento:



Punto de fusin
Desgraciadamente, el nico punto de fusin experimental no se pudo obtener gracias a
la ausencia del laboratorista en el aula, lo cual no permiti el prstamo de material para
la realizacin de este paso.



Punto de ebullicin
1. Colocar un poco de ciclohexano puro en un matraz de bola para destilacin.
2. Ser destilacin fraccionada por lo que se necesitar de una columna fraccionada,
puede ser Vigreaux.
3. Colocar de manera adecuada el termmetro en la T de destilacin para poder
obtener mayor precisin de los datos del punto de ebullicin del ciclohexano.
4. Cuando la temperatura del termmetro permanezca constante, sta ser la
temperatura experimental de ebullicin del ciclohexano la cual ser de un valor
cercano a 81 C.



Punto triple
1. Armar el equipo de obtencin del punto triple del ciclohexano, que consiste en un
matraz de bola de 1 litro, 3 refrigerantes o trampas, un manmetro en U con
mercurio, un termmetro y una bomba de vaco.
2. Colocar un poco de ciclohexano en el matraz de bola y colocar tapn trihoradado.
3. Colocar un termmetro con graduacin de -1 a 101 C en el matraz permitindole
el contacto con el ciclohexano.
4. Conectar dos mangueras de hule en los otros dos orificios del tapn del matraz.
5. Una de estas mangueras ir conectada a una trampa de vapor, la cual a su vez
estar conectada tambin al manmetro en U.
6. La otra manguera ir conectada a 2 trampas que estarn del lado de la bomba de
vaco. Esto se hace para que los vapores del ciclohexano no daen la bomba.
7. Cada una de las trampas deber de encontrarse en bao de hielo-agua para evitar
que contaminen los alrededores y los aparatos.
8. Prender la bomba recordando que 2 de las trampas deben de ir conectadas del
matraz hacia ella ya que los vapores del ciclohexano la pueden daar.
9. Observar la temperatura y presin del punto triple del ciclohexano.





A5. Datos, clculos y resultados.
PARA LA OBTENCIN DE ESTOS DATOS SE UTILIZARON LOS SIGUIENTES
DATOS UBICADOS EN EL PROTOCOLO DE LA PRCTICA:
-



1. Completar la tabla 1 con los datos experimentales, reportados y calculados.

2. Algoritmo de clculo.

a. Calcular la temperatura (T2) en un punto de equilibrio L-V cercano a la
temperatura de ebullicin normal.
Para un equilibrio L-V utilizamos:

)
Despejando T2 que es lo que queremos obtener:

() (


Ahora utilizamos una presin cercana a la temperatura de ebullicin normal
que es de 760 mmHg obteniendo:
P1: 760 mmHg
T1: 354.15 K
P2: 700 mmHg
T2: ?

) (


)





b. Calcular la temperatura (T2) en un punto de equilibrio L-V cercano a la
temperatura de ebullicin obtenida a la presin atmosfrica del lugar de
trabajo.
Se realiza el mismo procedimiento del inciso anterior solamente se cambia la
presin a la cual se trabajo y se toma como base, y a partir de sta se toma
alguna otra cercana para obtener su temperatura:
P1: 585 mmHg
T1: 344.15 K
P2: 600 mmHg
T2: ?

) (


)





c. Calcular una temperatura (T2) en un punto de equilibrio S-V.
Para un equilibrio S-V se toma la misma frmula de Clausius-Clapeyron y
solamente se cambia el

por

donde tenemos ya despejada la


frmula para encontrar T2:

() (


Aqu tomamos como base el punto triple del ciclohexano tomando en cuenta
que en el diagrama de fases del ciclohexano el equilibrio S-V se encuentra a
temperatura y presin menor que el del punto triple:
P1: 45 mmHg
T1: 279.65 K
P2: 40 mmHg
T2: ?

) (


)





d. Calcular la entalpa de vaporizacin.
Utilizamos la frmula de Clausius-Clapeyron para equilibrio L-V y despejamos

obteniendo:


() (

)
(

)

Sustituyendo los valores del punto del equilibrio L-V terico y experimental
obtenemos:

) (


)
(


)




TABLA 1. Datos experimentales, reportados y calculados, para las diferentes
transiciones de fase.
Equilibrio Proceso P(mmHg) T (C) T (K)
Datos
experimentales
S-L Punto de fusin 586 6.9 280.05
L-V
Punto de
ebullicin
586 71 344.15
S-L-V Punto Triple 45 6.5 279.65
Datos tericos
S-L
Punto de fusin
normal
760 7 280.15
L-V
Punto de
ebullicin normal
760 81 354.15
Condiciones
crticas
Punto Triple
36 6.4 279.55
Datos calculados
L-V Evaporacin
500 67.60 340.75
450 64.38 337.53
400 60.86 334.01
S-V Sublimacin
30 -0.77 272.38
25 -3.90 269.25
20 -7.65 265.50

TABLA 2. Ordenar los datos de la tabla 1 en orden decreciente de presin.
L-V S-L S-V
P(mmHg) T (K) P(mmHg) T (K) P(mmHg) T (K)
600 346.47 600 279.65 45 279.65
550 343.70 45 279.65 40 277.50
500 340.74 35 275.10
450 337.53 30 272.39
400 334.01 25 269.25
350 330.10 20 265.50
300 325.71 15 260.81
250 320.66 10 254.48
200 314.68 5 244.35
150 307.30 4 241.26
100 297.47 3 237.39
50 282.04 2 232.13
45 279.83 1 233.67
A6. Elaboracin de grficos.
1. Trazar el diagrama de fases presin (mmHg) en funcin de temperatura (K) para
el ciclohexano con los datos de la tabla 2.

-25
75
175
275
375
475
575
675
200 250 300 350
P
r
e
s
i

n

(
m
m

H
g
)
Temperatura (K)
Diagrama de fases del ciclohexano
Equilibrio L-V
Equilibrio S-V
Equilibrio S-L

-25
75
175
275
375
475
575
675
250 300 350
P
r
e
s
i

n

(
m
m

H
g
)
Temperatura (K)
Equilibrio L-V

0
5
10
15
20
25
30
35
40
45
200 250 300
P
r
e
s
i

n

(
m
m

H
g
)
Temperatura (K)
Equilibrio S-V


A7. Anlisis de resultados.
1. Calcular el nmero de grados de libertad en el diagrama de fases del
ciclohexano indicados en la tabla 3 y explicar su significado.

TABLA 3. Grados de libertad calculados para distintas regiones del diagrama de fases
del ciclohexano.

Fases
(F)
Grados de libertad
(L)
Significado
rea 1 2
Podemos escoger dos variables
intensivas independientes (presin
y temperatura)
Sobre la
lnea
2 1
Slo necesitamos de una variable
intensiva independiente (ya sea la
presin o la temperatura)
Punto triple 3 0
No podemos escoger ninguna
variable independiente debido a
que punto triple de esta sustancia
es nico. Se deben de conocer
todos los valores

A8. Conclusiones.
Se pudo construir el diagrama de fases del ciclohexano con xito a pesar de los
pormenores como el no haber podido obtener el punto de fusin experimentalmente.
Como lo pudimos observar, el diagrama de fases nos indica en qu fase se encontrara
el compuesto a una presin y temperatura sealadas, y hay que recordar que este
diagrama es nico para cada uno de los compuestos existentes. El punto de fusin
experimental no se pudo realizar y por lo tanto no se pudo establecer una
comparacin con el terico; aunque el punto de ebullicin se pudo observar en la
destilacin fraccionada y se obtuvieron 10.15 de diferencia entre uno y otro, lo que
nos marca un 2.78% de error, aunque hay que considerar que la presin no es la
misma, disminuye en la ciudad de Mxico por 174 mm g.
La regla de las fases de Gibbs es de gran utilidad ya que nos permiti deducir cuantos
grados de libertad se podan asignar, es decir, las variables independientes intensivas
(presin y temperatura) necesitamos para deducir un equilibrio (L-V, S-L S-V), el
punto crtico o en determinada rea en la cual slo hay un componente.
De acuerdo a los puntos de ebullicin y de fusin notamos que se encuentran justo en
la lnea que marca el diagrama de fases, es decir, en las lneas encontradas en este
diagrama cada punto de esa lnea representa un punto de fusin y ebullicin a
temperatura y presin dadas, de aqu que siempre vemos acompaados a estas dos
variables.
En resumen, un diagrama de fases es nico y cada compuesto tiene el suyo, en el
podemos encontrar los puntos de fusin, ebullicin, tanto normales como los que se
necesiten, la presin de vapor, el punto triple, el punto crtico y las presiones y
temperaturas a las cuales se encuentran cada uno de ellos, como vemos, es una
herramienta muy til para nuestro buen desempeo como hombres y mujeres de
ciencia.
A9. Manejo de Residuos.
El compuesto utilizado en esta prctica, el ciclohexano, es muy txico para los
organismos acuticos, puede provocar a largo plazo efectos negativos en el medio
ambiente acutico. Elimnense el producto y su recipiente como residuos peligrosos.
Evtese su liberacin al medio ambiente. Peligroso para el agua potable. No permitir
su incorporacin al suelo ni a acuferos. Riesgo de formacin de vapores explosivos
sobre la superficie del agua. Alteracin de las caractersticas organolpticas de las
protenas del pescado.



























A10. Bibliografa.
- http://www.panreac.com/new/esp/fds/ESP/X211250.htm
- Laidler, K. J., Meiser, J. H., Fisicoqumica, Cecsa, Mxico, 1997, p.p. 183, 185,
220-224.
- Levine, I. N., Physical Chemistry, 3 edicin, McGraw-Hill, Estados Unidos,
1988, p.p. 197, 198.
- Noggle, J. H., Physical Chemistry, 3 edicin, Harper Collins, Nueva York, 1996,
p.p. 333.
- Atkins, P., Jones, L., Qumica, 3 edicin, Omega, Barcelona, Espaa, 1998, p.p.
199, 200.
- Apuntes de clase del profesor Baldomero Esquivel.