Qumica Analtica I

1) Oxidorreduccin

2) Volumetra por oxidorreduccin
Volumetra redox
Volumen de titulante
Punto de equivalencia terico
pH
Volumetra cido-base
Volumetra complejos
o pptacin.
pM
Volumetra redox
E / V
Curva de titulacin de Fe(II) con Ce(IV)
50 mL de Fe(II) 0.1 M
x mL de Ce(IV) 0.1 M
Reaccin de titulacin

Fe(II) + Ce(IV) = Fe(III) + Ce(III)

Fe
2+
+ Ce
4+
= Fe
3+
+ Ce
3+
Fe(III)/Fe(II) E
0
= 0.77 V
Ce(IV)/Ce(III) E
0
= 1.44 V

K
eq
= 10
AE
0
/0.059
= 2.310
11
Volumen de Ce(IV) / mL E / V
?
?
?
?
?
?
?
Volmenes de Ce(IV) para construir la curva de titulacin
Volumen
de
Ce(IV) /
mL
Clculos E / V
0 [Fe(III)] = 0
25 [Fe(II)] = [Fe(III)] = 25 0.1 / 75 =
0.033 M
0.77
50 E = [E
0
(Fe)+E
0
(Ce)]/2 1.10
75 [Ce(IV)] = 50 0.1 / 75 = 0.067 M
[Ce(III)] = 25 0.1 / 75 = 0.033 M
1.42
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
0.7
0.8
0.9
1
1.1
1.2
1.3
1.4
1.5
V de Ce(IV)
E
Punto de equivalencia terico
Buffers de potencial
Frmula para el clculo del potencial en el punto de
equivalencia terico de una titulacin redox
2 1
0
2 2
0
1 1
PE
n n
E n E n
E
+
+
=
NOTA: Frmula vlida cuando: 1) la [H
+
] = 1 (si H
+

aparece explcitamente en la reaccin), y 2) si no hay
asociacin o disociacin del elemento que se oxida o
reduce (ejemplo: Cr
2
O
7
2
/ Cr
3+
)
V de MnO
4

E
Punto de equivalencia terico:
(1.50 5 + 0.77) / 6 = 1.38
Curva de titulacin asimtrica
5Fe
2+
+ MnO
4

+ 8H
+
= 5Fe
3+
+ Mn
2+
+ 8H
2
O
0.77
1.50
0.12
0.61
Ejercicio: dibujar la curva de titulacin de Fe(II)
con permanganato
50 mL de Fe(II) 0.1 M
x mL de Mn(VII) 0.1 M
Fe(III)/Fe(II) E
0
= 0.77 V
Mn(VII)/Mn(II) E
0
= 1.51 V
Indicadores visuales del punto final

Son compuestos que cambian de color al oxidarse o
reducirse.

In
Ox
+ n
In
e = In
Red
|
|
.
|

\
|
+ =
] In [
] [In
log
059 . 0
Red
Ox
In
0
In
n
E E
Un color Otro color
Zona de viraje de los indicadores visuales


In
Ox
+ n
In
e = In
Red
In
0
In
059 . 0
n
E E = A
( )
10
1
In
0
In 1
log
059 . 0
n
E E + = ( ) 10 log
059 . 0
In
0
In 2
n
E E + =
Un color Otro color
Algunos indicadores visuales




Ferrona:





L
3
Fe
3+
+ e

= L
3
Fe
2+
E
0
= 1.11 V
Azul Rojo

Los sustituyentes en los anillos modifican el potencial
N
N
Fe
3
3+
L
3
Fe
3+
Algunos indicadores visuales

Difenilamina:






2DF
Ox
+ 4H
+
+ 4e

= DF
Red
E
0
= 0.76
Violeta Incoloro
NH
N N
Algunos autoindicadores



Permanganato

Iodo/almidn
Algunos pesos equivalentes
Compuesto Reaccin PE
KMnO
4
MnO
4

+ + 5e = Mn
2+
PM/5
K
2
Cr
2
O
7
Cr
2
O
7
2
+ + 6e = 2Cr
3+
PM/6
Na
2
S
2
O
3
2S
2
O
3
2
= S
4
O
6
2
+ 2e PM
I
2
I
2
+ 2e = 2I

PM/2
KIO
3
IO
3

+ + 5e = I
2
PM/5*
* Excepto cuando reacciona con I

, en cuyo caso PE = PM/6