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Exercice : compression isotherme et changement de phase



Un cylindre muni dun piston contient une mole deau
M = 18g ltat de vapeur. Les parois du cylindre sont
supposes permables la chaleur et places dans un bain
dont on peut rgler la temprature T. On considrera la
vapeur, mme ltat de vapeur saturante, comme un gaz
parfait.
1) La temprature tant maintenue T
0
=300K, on comprime
la vapeur de manire rversible du volume V
0
=3m
3
au
volume V
1
=0,63m
3
. La vapeur se trouve alors partiellement
liqufie, la pression tant P
1
=13.10
2
Pa.
a- Calculer le volume V
g
o apparat la premire goutte de
liquide.
b- Quel est le travail chang pendant la compression
isotherme de V
0
V
1
?
c- Le volume massique de leau liquide tant v
f
=1cm
3
/g,
calculer la fraction de mole de vapeur deau dans ltat P
1
,
V
1
, cd le titre x
1
.
2) Le volume tant fix V
1
, on lve la temprature de T
0

T.
Sachant que la chaleur latente de vaporisation de leau varie
avec la temprature selon la loi empirique
b aT L
v
+ =
(a=-
48,66J/mol/K ; b=56587J/mol).
a- montrer que, si lon nglige le volume molaire de leau
liquide devant celui de la vapeur saturante, la pression de
vapeur saturante est lie la temprature T par une relation
de la forme
T ln C
T
B
A P ln
g
+ =
.

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b- trouver une relation donnant la temprature T
2
laquelle la
phase liquide disparait (on calculera une valeur approche
de T
2
en posant
T T T
0 2
+ =
et en considrant
0
T T <<
).

Solution :
1a/La vapeur saturant, tat i a le
comportement du gaz parfait
0 0 0 g 1
RT V P V P = =
;
3
g
m 92 , 1 V =

b/
) V V ( P
V
V
ln RT PdV W
g 1 1
0
g
0
2
1
= =


J 2790 W =

c/
328 , 0
V
V
Mv V
Mv V
x
g
1
f g
f 1
=

=


2a/ Puisque la vapeur est un gaz parfait, alors on a
2
v
RT
dT l
P
dP


et si l
v
=aT+b, on aura :
T ln C
T
B
A P ln + =
, Formule de Dupr,
avec
R
b
= B
,
R
a
C =
et A constante.
b/
A
RT
b
T ln
R
a
P ln
0
0 1
+ =
;
A
RT
b
T ln
R
a
P ln
2
2 2
+ =

Soit
)
T
1
T
1
(
R
b
T
T
ln
R
a
P
P
ln
0 2 0
2
1
2
=
. Dautre part
2 1 2
RT V P =
et
0 g 1
RT V P =
donne
0
2
0 1
2 g
1
2
xT
T
T V
T V
P
P
=
. En reportant, on obtient :
)
T
1
T
1
(
R
b
x ln
T
T
ln )
R
a
1 (
0 2 0
2
=

T T T
0 2
+ =
) T T (
0
<<
donne
0 0
2
T
T
T
T
ln

et
2
0
0 2
T
T
T
1
T
1

soit
1
0
0
)
RT
b
R
a
1 )( x ln T ( T

=
.

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A.N. K 21 T = ;
1 07 , 0
T
T
0
<< =

(lapplication numrique justifie


postriori lhypothse faite pour linariser la rsolution
savoir
0
T T << ).

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